КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ОКРАСКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН И СПОСОБ ОКРАСКИ С ПРИМЕНЕНИЕМ ТАКОЙ КОМПОЗИЦИИ Российский патент 2000 года по МПК D06P3/08 D06P1/32 A61K7/13 

Описание патента на изобретение RU2161218C1

1. Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающаяся тем, что она содержит в среде, пригодной для окраски, по меньшей мере, одно окисляемое основание, по меньшей мере, один катионный прямой краситель формулы I
A - N = N - B,
где А означает группу, выбираемую из следующих структурных формул А1 - А3:



в которых R1 означает алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода, фенильный радикал или фенильный радикал, замещенный алкильным радикалом с 1 - 4 атомами углерода или атомом галогена, выбранным из хлора, брома, йода и фтора;
R2 означает алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода или фенильный радикал;
R3 и R4, одинаковые или разные, означают алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода, фенильный радикал или вместе образуют бензольное кольцо, замещенное одним или несколькими алкильными радикалами с 1 - 4 атомами углерода, радикалами алкокси с 1 - 4 атомами углерода или нитро; R3 может также означать атом водорода;
R5 и R6, одинаковые или разные, означают алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода, фенильный радикал или вместе образуют бензольное кольцо, незамещенное или замещенное одним или несколькими алкильными радикалами с 1 - 4 атомами углерода, алкокси с 1 - 4 атомами углерода или нитро; R5 может также означать атом водорода;
R7 и R8, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена, выбранный из хлора, брома, йода и фтора, алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода, радикал алкокси с 1 - 4 атомами углерода или нитро;
Z означает атом кислорода или серы или группу NR2, в которой R2 может принимать то же значение, что и приведенное выше;
вершина L означает группу -СН, -CR или -N+R9(X-)r;
вершина М означает группу -СН, -CR или -N+R9(X-)r;
r означает целое число, равное 0 или 1;
R означает алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода;
R9 означает атом О-, алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода или радикал алкокси с 1 - 4 атомами углерода;
Х- означает анион,
при условии, что в группах формулы А3, по меньшей мере, одна из вершин L или М означает группу -N+R9(X-)r; если R6 означает алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода и если Z означает атом серы, то R5 отличается от алкильного радикала с 1 - 4 атомами углерода; если R6 означает алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода и Z означает атом серы и если один из радикалов R10 и R11 означают атом водорода, то R5 отличается от атома водорода; если R9 означает О-, то r = 0; если L или М означает радикал -N+R9(X-)r, в котором R9 означает алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода и r = 1, то, по меньшей мере, один из радикалов R7 и R8 отличается от атома водорода; если L означает радикал -N+R9(X-)r, то М означает группу -СН или CR; если М означает радикал -N+R9(X-)r, то L означает группу -СН или CR; если Z означает группу NR2, в которой NR2, означает алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода, то, по меньшей мере, один из радикалов R1, R5 и R6 отличается от алкильного радикала с 1 - 4 атомами углерода; если Z означает атом серы, R1 означает алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода и если один из радикалов R10 и R11 означает атом водорода, то R5 и R6 не могут вместе образовывать незамещенное бензольное кольцо;
В означает либо
(а) группу следующей структурной формулы В1:

в которой R10 означает атом водорода, атом галогена, выбираемый из хлора, брома, йода и фтора, алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода, радикал алкокси с 1 - 4 атомами углерода, гидроксил, группу -NHR13, -NR14R15, -NHCOалкил с 1 - 4 атомами углерода, нитро, или вместе с R11 образует кольцо с 5 или 6 углеродными звеньями или содержащее один или несколько гетероатомов, выбираемых из азота, кислорода или серы;
R11 означает атом водорода, атом галогена, выбираемый из хлора, брома, йода и фтора, алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода, радикал алкокси с 1 - 4 атомами углерода, или вместе с R12 или R13 образует кольцо с 5 или 6 углеродными звеньями или содержащее один или несколько гетероатомов, выбираемых из азота, кислорода или серы;
R12 означает атом водорода, гидроксильный радикал, радикал -NHR13 или радикал -NR14R15;
R13 означает атом водорода, алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода, моногидроксиалкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода, полигидроксиалкильный радикал с 2 - 4 атомами углерода или фенил;
R14 и R15, одинаковые или разные, означают алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода, моногидроксиалкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода или полигидроксиалкильный радикал с 2 - 4 атомами углерода;
либо (б): азотсодержащую гетероциклическую группу с 5 или 6 звеньями, азотсодержащую гетероциклическую группу с 5 или 6 звеньями, содержащую один или несколько гетероатомов, выбираемых из кислорода и серы, и/или один или несколько карбонильных групп, причем указанные гетероциклы способны замещаться одним или несколькими радикалами: алкильными с 1 - 4 атомами углерода, амино или фенильными.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что анион X- выбирают из хлорида, метилсульфата, этилсульфата, ацетата и перхлората.

3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что азотсодержащие гетероциклические группы с 5 или 6 звеньями выбирают из групп следующей структурной формулы В2:

где R16 и R17, одинаковые или разные, означают атом водорода, алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода или фенильный радикал;
Y означает группу

или

n означает целое число, равное 0 или 1.

4. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что окисляемое или окисляемые основания выбирают из парафенилендиаминов, двойных оснований, парааминофенолов, ортоаминофенолов и гетероциклических окисляемых оснований.

5. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что парафенилендиамины выбирают из соединений формулы II и их аддитивных солей с кислотой:

где R18 означает атом водорода, радикалы: алкильный с 1 - 4 атомами углерода, моногидроксиалкильный с 1 - 4 атомами углерода, полигидроксиалкильный с 2 - 4 атомами углерода, алкокси(С1 - С4)алкил(С1 - С4), алкильный с 1 - 4 атомами углерода, замещенный азотсодержащей группой, фенильный или 4'-аминофенильный;
R19 означает атом водорода, радикалы: алкильный с 1 - 4 атомами углерода, моногидроксиалкильный с 1 - 4 атомами углерода, полигидроксиалкильный с 2 - 4 атомами углерода, алкокси(С1 - С4)алкил(С1 - С4) или алкильный с 1 - 4 атомами углерода, замещенный азотсодержащей группой;
R20 означает атом водорода, атом галогена, такой, как атом хлора, брома, йода или фтора, радикалы: алкильный с 1 - 4 атомами углерода, моногидроксиалкильный с 1 - 4 атомами углерода, гидроксиалкокси с 1 - 4 атомами углерода, ацетиламиноалкокси с 1 - 4 атомами углерода, мезиламиноалкокси с 1 - 4 атомами углерода или карбамиламиноалкокси с 1 - 4 атомами углерода;
R21 означает атом водорода, атом галогена или алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода.

6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что парафенилендиамины формулы II выбираются из парафенилендиамина, паратолуилендиамина, 2-хлор-парафенилендиамина, 2,3-диметил-парафенилендиамина, 2,6-диметил-парафенилендиамина, 2,6-диэтилпарафенилендиамина, 2,5-диметил-парафенилендиамина, N,N-диметил-парафенилендиамина, N, N-диэтил-парафенилендиамина, N,N-дипропил-парафенилендиамина, 4-амино-N,N-диэтил-3-метил-анилина, N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-парафенилендиамина, 4-N, N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-метил-анилина, 4-N,N-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилина, 2-β-гидроксиэтил-парафенилендиамина, 2-фтор-парафенилендиамина, 2-изопропил-парафенилендиамина, N-(β-гидроксипропил)-парафенилендиамина, 2-гидроксиметил-парафенилендиамина, N, N-диметил-3-метил-парафенилендиамина, N, N-(этил, β-гидроксиэтил)-парафенилендиамина, N-(β,γ-дигидроксипропил)-парафенилендиамина, N-(4'-аминофенил)-парафенилендиамина, N-фенил-парафенилендиамина, 2-β-гидроксиэтилокси-парафенилендиамина, 2-β-ацетиламиноэтилокси-парафенилендиамина, Nметоксиэтил)-парафенилендиамина и их аддитивных солей с кислотой.

7. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что двойные основания выбирают из соединений следующей формулы (III) и их аддитивных солей с кислотой:

где Z1 и Z2, одинаковые или разные, означают гидроксильный радикал или -NH2, способный замещаться алкильным радикалом с 1 - 4 атомами углерода или связкой G;
связка G означает алкиленовую цепочку с 1 - 14 атомами углерода, являющуюся линейной или разветвленной, которая может быть прервана или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими, как атомы кислорода, серы или азота, и при необходимости замещаться одним или несколькими гидроксильными или алкоксильными радикалами с 1 - 6 атомами углерода;
R22 и R23 означают атом водорода или галогена, радикалы: алкильный с 1 - 4 атомами углерода, моногидроксиалкильный с 1 - 4 атомами углерода, полигидроксиалкильный с 2 - 4 атомами углерода, аминоалкильный с 1 - 4 атомами углерода или связку G;
R24, R25, R26, R27, R28 и R29, одинаковые или разные, означают атом водорода, связку G или алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода;
при условии, что соединения формулы III содержат только одну связку G на молекулу.

8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что двойные основания формулы III выбирают из N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диамино-пропанола, N, N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4'-аминофенил)-этилендиамина, N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамина, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамина, N, N'-бис-(4-метил-аминофенил)-тетраметилендиамина, N, N'-бис-(этил)-N, N'-бис-(4'-амино, 3'-метилфенил)-этилендиамина, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктана и их аддитивных солей с кислотой.

9. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что парааминофенолы выбирают из соединений формулы IV и их аддитивных солей с кислотой:

где R30 означает атом водорода или галогена, радикалы: алкильный с 1 - 4 атомами углерода, моногидроксиалкильный с 1 - 4 атомами углерода, алкокси(С1 - С4)алкил(С1 - С4), аминоалкильный с 1 - 4 атомами углерода или гидроксиалкил(С1 - С4)аминоалкильный с 1 - 4 атомами углерода;
R31 означает атом водорода или галогена, радикалы: алкильный с 1 - 4 атомами углерода, моногидроксиалкильный с 1 - 4 атомами углерода, полигидроксиалкильный с 2 - 4 атомами углерода, аминоалкильный с 1 - 4 атомами углерода, цианоалкильный с 1 - 4 атомами углерода или алкокси(С1 - С4)алкил(С1 - С4);
при условии, что, по меньшей мере, один из радикалов R30 или R31 означает атом водорода.

10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что парааминофенолы формулы IV выбирают из пара-аминофенола, 4-амино-3-метил-фенола, 4-амино-3-фторфенола, 4-амино-3-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метилфенола, 4-амино-2-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метокситметилфенола, 4-амино-2-амино-метилфенола, 4-амино-2-(β-гидроксиэтил-аминометил)-фенола, 4-амино-2-фторфенола и их аддитивных солей с кислотой.

11. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что ортоаминофенолы выбирают из 2-аминофенола, 2-амино-5-метилфенола, 2-амино-6-метилфенола, 5-ацетамидо-2-аминофенола и их аддитивных солей с кислотой.

12. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что гетероциклические окисляемые основания выбирают из производных пиридина, производных пиримидина, производных пиразола и их аддитивных солей с кислотой.

13. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что окисляемые основания составляют 0,0005 - 12 вес.% от общего веса красящей композиции.

14. Композиция по п.13, отличающаяся тем, что окисляемые основания составляют 0,005 - 6 вес.% от общего веса красящей композиции.

15. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что катионные прямые красители формулы I выбираются из
диметиламино-4'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-4'-метил-2'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

йодида 2-[(1,3-диамино-6-метил-фенил-4-)-азо] -3-метил-бенэтиазола формулы

хлорида гидрокси-6'-бензморфолин-7'-аза-2-метил-3-бенэтиазола формулы

перхлората гидрокси-6'-бензморфолин-7'-аза-2-метил-4-фенил-3-тиазола формулы

перхлората гидрокси-6'-бензморфолин-7'-азо-2-дифенил-3,4-тиазола формулы

хлорида гидрокси-6'-бензморфолин-7'-аза-2-метил-3-бенэтиазола формулы

перхлората гидрокси-6'-бензморфолин-7'-аза-2-метил-4-фенил-3-тиазола формулы

диамино-2',4'-метокси-5'-фенил-азо-2-пиридин-N-окиси формулы

ацетамидо-2'-гидрокси-4'-метил-5-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

ацетамидо-2'-диметиламино-4'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

амино-2'-диметиламино-4'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

перхлората диамино-2',4'-метил-5'-фенил-азо-2-метокси-1-пиридина формулы

диметил-2',5'-гидрокси-4'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-2'-гидрокси-4'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-4'-гидрокси-2'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

диметил-3',5'-гидрокси-4'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-4'-нитро-2'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

гидрокси-8'-хинолеин-азо-5':2'-пиридин-N-окисла формулы

метосульфата нитро-2'-диметиламино-4'-фенил-азо-2-метокси-1-пиридина формулы

диметиламино-4'-фенил-азо-2-нитро-5-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-4'-фенил-азо-2-метил-6-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-4'-фенил-азо-2-метил-5-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-4'-фенил-азо-2-метил-3-пиридин-N-окисла формулы

диэтиламино-4'-фенил-азо-2-метил-3-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-4'-ацетиламино-2'-фенил-азо-2-метил-3-пиридин-N-окисла формулы

амино-4'-нафталин-азо-1':2-метил-6-пиридин-N-окисла формулы

ди-(β-гидроксиэтил)амино-4'-фенил-азо-2-метил-6-пиридин-N-окисла формулы

диэтиламино-4'-фенил-азо-2-метил-6-пиридин-N-окисла формулы

диметил-2',5'-гидрокси-4'-фенил-азо-2-метил-6-пиридин-N-окисла формулы

ди-(β-гидроксиэтил)амино-4'-фенил-азо-2-метил-4-пиридин-N-окисла формулы

диэтиламино-4'-фенил-азо-2-метил-4-пиридин-N-окисла формулы

амино-4'-нафталин-азо-1':2-метил-4-пиридин-N-окисла формулы

диамино-2',4'-метил-5'-фенил-азо-2-метил-4-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-4'-фенил-азо-2-метил-4-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-4'-фенил-азо-2-диметил-4,6-пиридин-N-окисла формулы

диметил-2',5'-гидрокси-4'-фенил-азо-2-метил-4-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-4'-фенил-азо-2-хлор-5-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-4'-метил-2'-фенил-азо-2-хлор-5-пиридин-N-окисла формулы

диэтиламино-4'-фенил-азо-2-хлор-5-пиридин-N-окисла формулы

гидрокси-6'-бензморфолин-азо-7':2-пиридин-N-окисла формулы

метосульфата гидрокси-6'-бензморфолин-азо-7': 2-метокси-1-пиридина формулы

диамино-2',4'-метил-5'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

метосульфата метил-2'-оксо-5'-фенил-4'-дигидропиразолил-азо-2-метокси-1-пиридина формулы

метил-3'-триоксо-2', 4,6'-гексагидро-пиримидинил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

амино-4'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

ди-(β-гидроксиэтил)амино-4'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы:

(N-фениламино)-4'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

(N-фениламино)-4'-фенил-азо-2-метил-3-пиридин-N-окисла формулы

метосульфата амино-4'-фенил-азо-2-диметил-1,3-пиридина формулы:

метосульфатади-(β-гидроксиэтил)амино-4'-фенил-азо-2-диметил-1,4-пиридина формулы

метосульфата диметиламино-4'-фенил-азо-2-диметил-1,3-пиридина формулы

метосульфата N-фениламино-4'-фенил-азо-2-диметил-1,6-пиридина формулы

метосульфата диметиламино-4'-фенил-азо-2-диметил-1,5-пиридина формулы

метосульфата диметиламино-4'-фенил-азо-2-диметил-1,6-пиридина формулы

триоксо-2', 4', 6'-триоксо-гексагидро-пиримидинил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

перхлората диметиламино-4'-фенил-азо-2-диметил-1,3-бензимидазола формулы

диамино-2',4'-пиридин-3'-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

16. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что катионный прямой краситель или красители формулы I составляют 0,001 - 10 вес.% от общего веса красящей композиции.

17. Композиция по п.16, отличающаяся тем, что катионный прямой краситель или красители формулы I составляют 0,01 - 5 вес.% от общего веса красящей композиции.

18. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она содержит одно или несколько краскообразующих веществ и/или один или несколько дополнительных прямых красителей, отличных от катионных прямых красителей формулы I, таких, как описаны в п.1.

19. Композиция по п.18, отличающаяся тем, что краскообразующее вещество или вещества выбирают из мета-фенилендиаминов, мета-аминофенолов, мета-дифенолов, гетероциклических краскообразующих веществ и их аддитивных солей с кислотой.

20. Композиция по п.18 или 19, отличающаяся тем, что краскообразующее вещество или вещества составляют 0,0001 - 10 вес.% от общего веса красящей композиции.

21. Композиция по п.20, отличающаяся тем, что краскообразующее вещество или вещества составляют 0,005 - 5 вес.% от общего веса красящей композиции.

22. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что аддитивные соли с кислотой выбирают из хлористых соединений, бромистых соединений, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

23. Способ окраски кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающийся тем, что на указанные волокна наносят, по меньшей мере, одну красящую композицию, такую, как указано в одном из п. 1 - 22, проявляют цвет при кислом, нейтральном или щелочном значениях рН с помощью окислителя, добавляемого в момент применения в красящую композицию или присутствующего в окисляющей композиции, наносимой одновременно с красящей или после нее.

24. Способ по п.23, отличающийся тем, что присутствующий в окисляющей композиции окислитель выбирают из перекиси водорода, перекиси мочевины, броматов щелочных металлов, персолей, таких, как пербораты, перкарбонаты и персульфаты, перкислот и ферментов.

25. Устройство с несколькими отделениями или "комплект" для окраски с несколькими отделениями, в первом отделении которого содержится красящая композиция, такая, как указано в любом из пп.1 - 22, а во втором отделении содержится окисляющая композиция.

Похожие патенты RU2161218C1

название год авторы номер документа
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ОКРАСКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, СПОСОБ ИХ ОКРАСКИ, НАБОР ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ОКРАСКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН 2000
  • Денеленаер Кристелль
  • Мобрю Мирей
RU2195925C2
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ОКРАСКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, СПОСОБ ОКРАСКИ, НАБОР 1996
  • Мари-Паскаль Одуссе
  • Жан Коттере
RU2129861C1
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ОКРАСКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, СПОСОБ ИХ ОКРАСКИ, КОМПЛЕКТ ДЛЯ ОКРАСКИ ВОЛОС 1998
  • Мобрю Мирей
RU2173979C2
3-ЗАМЕЩЕННЫЕ П-АМИНОФЕНОЛЫ В КАЧЕСТВЕ ПРЕДШЕСТВЕННИКА ОКИСЛИТЕЛЬНОГО КРАСИТЕЛЯ ПРИ ОКРАСКЕ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН И КРАСЯЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ИХ ОСНОВЕ 1994
  • Ален Лагранж
  • Жан-Жак Ванденбош
  • Жан Коттере
  • Паскаль Одуссе
RU2146124C1
КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОБРАБОТКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, СПОСОБ ИХ ОКРАСКИ, УПАКОВКА НАБОРА ДЛЯ ИХ ОКРАСКИ, СПОСОБЫ ОБРАБОТКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН 1998
  • Де Ля Меттри Ролан
  • Коттере Жан
  • Де Ляббей Арно
  • Мобрю Мирей
RU2173978C2
СПОСОБ ПРЯМОЙ ОКРАСКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН В ДВА ЭТАПА ПРЯМЫМИ ОСНОВНЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ 1998
  • Денеленар Кристель
RU2161479C2
СПОСОБ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ОКРАШИВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, КОМПОЗИЦИЯ И НАБОР ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ОКРАШИВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН 1999
  • Лоран Флоранс
  • Де Ля Меттри Ролан
RU2167645C2
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКРАШИВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, СОДЕРЖАЩАЯ 2-АМИНО-3-ГИДРОКСИ-ПИРИДИН И ОКИСЛЯЮЩЕЕ ОСНОВАНИЕ, И СПОСОБ ОКРАШИВАНИЯ 1996
  • Мари-Паскаль Одуссе
RU2137463C1
СПОСОБ ОКРАШИВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ОКРАШИВАНИЯ И НАБОР ДЛЯ ОКРАШИВАНИЯ 1996
  • Флоранс Лоран
  • Дамарис Бреда-Валерио
RU2155026C2
КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОБРАБОТКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, СПОСОБЫ ИХ ОКРАШИВАНИЯ И ОБРАБОТКИ 1998
  • Де Ля Меттри Ролан
  • Коттере Жан
  • Де Ляббей Арно
  • Мобрю Мирей
RU2166928C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 161 218 C1

Реферат патента 2000 года КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ОКРАСКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН И СПОСОБ ОКРАСКИ С ПРИМЕНЕНИЕМ ТАКОЙ КОМПОЗИЦИИ

Описывается композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающаяся тем, что она содержит в среде, пригодной для окраски, по меньшей мере, одно окисляемое основание - по меньшей мере, один катионный прямой краситель формулы I: А - N = N - В, гдe A означает группу, выбираемую из структурных формул (А1 -A3), и В означает либо (а) группу структурной формулы В1, либо (б) азотсодержащую гетероциклическую группу с 5 или 6 звеньями, азотсодержащую гетероциклическую группу с 5 или 6 звеньями, содержащую один или несколько гетероатомов, выбираемых из кислорода и серы, и/или один или несколько карбонильных групп, причем указанные гетероциклы способны замещаться одним или несколькими радикалами: алкильными с 1-4 атомами углерода, амино или фенильными. Значения R1 - R8 и R10 - R12, X, Z, L, М указаны в п. 1 формулы изобретения. Описываемая композиция находит применение в качестве прямого красителя, который позволяет получить окраску, обладающую одновременно блеском и хорошей способностью. 3 с. и 22 з.п. ф-лы., 1 табл.




Формула изобретения RU 2 161 218 C1

1. Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающаяся тем, что она содержит в среде, пригодной для окраски, по меньшей мере, одно окисляемое основание, по меньшей мере, один катионный прямой краситель формулы I
A - N = N - B,
где А означает группу, выбираемую из следующих структурных формул А1 - А3:



в которых R1 означает алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода, фенильный радикал или фенильный радикал, замещенный алкильным радикалом с 1 - 4 атомами углерода или атомом галогена, выбранным из хлора, брома, йода и фтора;
R2 означает алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода или фенильный радикал;
R3 и R4, одинаковые или разные, означают алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода, фенильный радикал или вместе образуют бензольное кольцо, замещенное одним или несколькими алкильными радикалами с 1 - 4 атомами углерода, радикалами алкокси с 1 - 4 атомами углерода или нитро; R3 может также означать атом водорода;
R5 и R6, одинаковые или разные, означают алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода, фенильный радикал или вместе образуют бензольное кольцо, незамещенное или замещенное одним или несколькими алкильными радикалами с 1 - 4 атомами углерода, алкокси с 1 - 4 атомами углерода или нитро; R5 может также означать атом водорода;
R7 и R8, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена, выбранный из хлора, брома, йода и фтора, алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода, радикал алкокси с 1 - 4 атомами углерода или нитро;
Z означает атом кислорода или серы или группу NR2, в которой R2 может принимать то же значение, что и приведенное выше;
вершина L означает группу -СН, -CR или -N+R9(X-)r;
вершина М означает группу -СН, -CR или -N+R9(X-)r;
r означает целое число, равное 0 или 1;
R означает алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода;
R9 означает атом О-, алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода или радикал алкокси с 1 - 4 атомами углерода;
Х- означает анион,
при условии, что в группах формулы А3, по меньшей мере, одна из вершин L или М означает группу -N+R9(X-)r; если R6 означает алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода и если Z означает атом серы, то R5 отличается от алкильного радикала с 1 - 4 атомами углерода; если R6 означает алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода и Z означает атом серы и если один из радикалов R10 и R11 означают атом водорода, то R5 отличается от атома водорода; если R9 означает О-, то r = 0; если L или М означает радикал -N+R9(X-)r, в котором R9 означает алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода и r = 1, то, по меньшей мере, один из радикалов R7 и R8 отличается от атома водорода; если L означает радикал -N+R9(X-)r, то М означает группу -СН или CR; если М означает радикал -N+R9(X-)r, то L означает группу -СН или CR; если Z означает группу NR2, в которой NR2, означает алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода, то, по меньшей мере, один из радикалов R1, R5 и R6 отличается от алкильного радикала с 1 - 4 атомами углерода; если Z означает атом серы, R1 означает алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода и если один из радикалов R10 и R11 означает атом водорода, то R5 и R6 не могут вместе образовывать незамещенное бензольное кольцо;
В означает либо
(а) группу следующей структурной формулы В1:

в которой R10 означает атом водорода, атом галогена, выбираемый из хлора, брома, йода и фтора, алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода, радикал алкокси с 1 - 4 атомами углерода, гидроксил, группу -NHR13, -NR14R15, -NHCOалкил с 1 - 4 атомами углерода, нитро, или вместе с R11 образует кольцо с 5 или 6 углеродными звеньями или содержащее один или несколько гетероатомов, выбираемых из азота, кислорода или серы;
R11 означает атом водорода, атом галогена, выбираемый из хлора, брома, йода и фтора, алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода, радикал алкокси с 1 - 4 атомами углерода, или вместе с R12 или R13 образует кольцо с 5 или 6 углеродными звеньями или содержащее один или несколько гетероатомов, выбираемых из азота, кислорода или серы;
R12 означает атом водорода, гидроксильный радикал, радикал -NHR13 или радикал -NR14R15;
R13 означает атом водорода, алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода, моногидроксиалкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода, полигидроксиалкильный радикал с 2 - 4 атомами углерода или фенил;
R14 и R15, одинаковые или разные, означают алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода, моногидроксиалкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода или полигидроксиалкильный радикал с 2 - 4 атомами углерода;
либо (б): азотсодержащую гетероциклическую группу с 5 или 6 звеньями, азотсодержащую гетероциклическую группу с 5 или 6 звеньями, содержащую один или несколько гетероатомов, выбираемых из кислорода и серы, и/или один или несколько карбонильных групп, причем указанные гетероциклы способны замещаться одним или несколькими радикалами: алкильными с 1 - 4 атомами углерода, амино или фенильными.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что анион X- выбирают из хлорида, метилсульфата, этилсульфата, ацетата и перхлората. 3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что азотсодержащие гетероциклические группы с 5 или 6 звеньями выбирают из групп следующей структурной формулы В2:

где R16 и R17, одинаковые или разные, означают атом водорода, алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода или фенильный радикал;
Y означает группу

или

n означает целое число, равное 0 или 1.
4. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что окисляемое или окисляемые основания выбирают из парафенилендиаминов, двойных оснований, парааминофенолов, ортоаминофенолов и гетероциклических окисляемых оснований. 5. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что парафенилендиамины выбирают из соединений формулы II и их аддитивных солей с кислотой:

где R18 означает атом водорода, радикалы: алкильный с 1 - 4 атомами углерода, моногидроксиалкильный с 1 - 4 атомами углерода, полигидроксиалкильный с 2 - 4 атомами углерода, алкокси(С1 - С4)алкил(С1 - С4), алкильный с 1 - 4 атомами углерода, замещенный азотсодержащей группой, фенильный или 4'-аминофенильный;
R19 означает атом водорода, радикалы: алкильный с 1 - 4 атомами углерода, моногидроксиалкильный с 1 - 4 атомами углерода, полигидроксиалкильный с 2 - 4 атомами углерода, алкокси(С1 - С4)алкил(С1 - С4) или алкильный с 1 - 4 атомами углерода, замещенный азотсодержащей группой;
R20 означает атом водорода, атом галогена, такой, как атом хлора, брома, йода или фтора, радикалы: алкильный с 1 - 4 атомами углерода, моногидроксиалкильный с 1 - 4 атомами углерода, гидроксиалкокси с 1 - 4 атомами углерода, ацетиламиноалкокси с 1 - 4 атомами углерода, мезиламиноалкокси с 1 - 4 атомами углерода или карбамиламиноалкокси с 1 - 4 атомами углерода;
R21 означает атом водорода, атом галогена или алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода.
6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что парафенилендиамины формулы II выбираются из парафенилендиамина, паратолуилендиамина, 2-хлор-парафенилендиамина, 2,3-диметил-парафенилендиамина, 2,6-диметил-парафенилендиамина, 2,6-диэтилпарафенилендиамина, 2,5-диметил-парафенилендиамина, N,N-диметил-парафенилендиамина, N, N-диэтил-парафенилендиамина, N,N-дипропил-парафенилендиамина, 4-амино-N,N-диэтил-3-метил-анилина, N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-парафенилендиамина, 4-N, N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-метил-анилина, 4-N,N-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилина, 2-β-гидроксиэтил-парафенилендиамина, 2-фтор-парафенилендиамина, 2-изопропил-парафенилендиамина, N-(β-гидроксипропил)-парафенилендиамина, 2-гидроксиметил-парафенилендиамина, N, N-диметил-3-метил-парафенилендиамина, N, N-(этил, β-гидроксиэтил)-парафенилендиамина, N-(β,γ-дигидроксипропил)-парафенилендиамина, N-(4'-аминофенил)-парафенилендиамина, N-фенил-парафенилендиамина, 2-β-гидроксиэтилокси-парафенилендиамина, 2-β-ацетиламиноэтилокси-парафенилендиамина, Nметоксиэтил)-парафенилендиамина и их аддитивных солей с кислотой. 7. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что двойные основания выбирают из соединений следующей формулы (III) и их аддитивных солей с кислотой:

где Z1 и Z2, одинаковые или разные, означают гидроксильный радикал или -NH2, способный замещаться алкильным радикалом с 1 - 4 атомами углерода или связкой G;
связка G означает алкиленовую цепочку с 1 - 14 атомами углерода, являющуюся линейной или разветвленной, которая может быть прервана или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими, как атомы кислорода, серы или азота, и при необходимости замещаться одним или несколькими гидроксильными или алкоксильными радикалами с 1 - 6 атомами углерода;
R22 и R23 означают атом водорода или галогена, радикалы: алкильный с 1 - 4 атомами углерода, моногидроксиалкильный с 1 - 4 атомами углерода, полигидроксиалкильный с 2 - 4 атомами углерода, аминоалкильный с 1 - 4 атомами углерода или связку G;
R24, R25, R26, R27, R28 и R29, одинаковые или разные, означают атом водорода, связку G или алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода;
при условии, что соединения формулы III содержат только одну связку G на молекулу.
8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что двойные основания формулы III выбирают из N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диамино-пропанола, N, N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4'-аминофенил)-этилендиамина, N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамина, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамина, N, N'-бис-(4-метил-аминофенил)-тетраметилендиамина, N, N'-бис-(этил)-N, N'-бис-(4'-амино, 3'-метилфенил)-этилендиамина, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктана и их аддитивных солей с кислотой. 9. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что парааминофенолы выбирают из соединений формулы IV и их аддитивных солей с кислотой:

где R30 означает атом водорода или галогена, радикалы: алкильный с 1 - 4 атомами углерода, моногидроксиалкильный с 1 - 4 атомами углерода, алкокси(С1 - С4)алкил(С1 - С4), аминоалкильный с 1 - 4 атомами углерода или гидроксиалкил(С1 - С4)аминоалкильный с 1 - 4 атомами углерода;
R31 означает атом водорода или галогена, радикалы: алкильный с 1 - 4 атомами углерода, моногидроксиалкильный с 1 - 4 атомами углерода, полигидроксиалкильный с 2 - 4 атомами углерода, аминоалкильный с 1 - 4 атомами углерода, цианоалкильный с 1 - 4 атомами углерода или алкокси(С1 - С4)алкил(С1 - С4);
при условии, что, по меньшей мере, один из радикалов R30 или R31 означает атом водорода.
10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что парааминофенолы формулы IV выбирают из пара-аминофенола, 4-амино-3-метил-фенола, 4-амино-3-фторфенола, 4-амино-3-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метилфенола, 4-амино-2-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метокситметилфенола, 4-амино-2-амино-метилфенола, 4-амино-2-(β-гидроксиэтил-аминометил)-фенола, 4-амино-2-фторфенола и их аддитивных солей с кислотой. 11. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что ортоаминофенолы выбирают из 2-аминофенола, 2-амино-5-метилфенола, 2-амино-6-метилфенола, 5-ацетамидо-2-аминофенола и их аддитивных солей с кислотой. 12. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что гетероциклические окисляемые основания выбирают из производных пиридина, производных пиримидина, производных пиразола и их аддитивных солей с кислотой. 13. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что окисляемые основания составляют 0,0005 - 12 вес.% от общего веса красящей композиции. 14. Композиция по п.13, отличающаяся тем, что окисляемые основания составляют 0,005 - 6 вес.% от общего веса красящей композиции. 15. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что катионные прямые красители формулы I выбираются из
диметиламино-4'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-4'-метил-2'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

йодида 2-[(1,3-диамино-6-метил-фенил-4-)-азо] -3-метил-бенэтиазола формулы

хлорида гидрокси-6'-бензморфолин-7'-аза-2-метил-3-бенэтиазола формулы

перхлората гидрокси-6'-бензморфолин-7'-аза-2-метил-4-фенил-3-тиазола формулы

перхлората гидрокси-6'-бензморфолин-7'-азо-2-дифенил-3,4-тиазола формулы

хлорида гидрокси-6'-бензморфолин-7'-аза-2-метил-3-бенэтиазола формулы

перхлората гидрокси-6'-бензморфолин-7'-аза-2-метил-4-фенил-3-тиазола формулы

диамино-2',4'-метокси-5'-фенил-азо-2-пиридин-N-окиси формулы

ацетамидо-2'-гидрокси-4'-метил-5-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

ацетамидо-2'-диметиламино-4'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

амино-2'-диметиламино-4'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

перхлората диамино-2',4'-метил-5'-фенил-азо-2-метокси-1-пиридина формулы

диметил-2',5'-гидрокси-4'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-2'-гидрокси-4'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-4'-гидрокси-2'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

диметил-3',5'-гидрокси-4'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-4'-нитро-2'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

гидрокси-8'-хинолеин-азо-5':2'-пиридин-N-окисла формулы

метосульфата нитро-2'-диметиламино-4'-фенил-азо-2-метокси-1-пиридина формулы

диметиламино-4'-фенил-азо-2-нитро-5-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-4'-фенил-азо-2-метил-6-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-4'-фенил-азо-2-метил-5-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-4'-фенил-азо-2-метил-3-пиридин-N-окисла формулы

диэтиламино-4'-фенил-азо-2-метил-3-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-4'-ацетиламино-2'-фенил-азо-2-метил-3-пиридин-N-окисла формулы

амино-4'-нафталин-азо-1':2-метил-6-пиридин-N-окисла формулы

ди-(β-гидроксиэтил)амино-4'-фенил-азо-2-метил-6-пиридин-N-окисла формулы

диэтиламино-4'-фенил-азо-2-метил-6-пиридин-N-окисла формулы

диметил-2',5'-гидрокси-4'-фенил-азо-2-метил-6-пиридин-N-окисла формулы

ди-(β-гидроксиэтил)амино-4'-фенил-азо-2-метил-4-пиридин-N-окисла формулы

диэтиламино-4'-фенил-азо-2-метил-4-пиридин-N-окисла формулы

амино-4'-нафталин-азо-1':2-метил-4-пиридин-N-окисла формулы

диамино-2',4'-метил-5'-фенил-азо-2-метил-4-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-4'-фенил-азо-2-метил-4-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-4'-фенил-азо-2-диметил-4,6-пиридин-N-окисла формулы

диметил-2',5'-гидрокси-4'-фенил-азо-2-метил-4-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-4'-фенил-азо-2-хлор-5-пиридин-N-окисла формулы

диметиламино-4'-метил-2'-фенил-азо-2-хлор-5-пиридин-N-окисла формулы

диэтиламино-4'-фенил-азо-2-хлор-5-пиридин-N-окисла формулы

гидрокси-6'-бензморфолин-азо-7':2-пиридин-N-окисла формулы

метосульфата гидрокси-6'-бензморфолин-азо-7': 2-метокси-1-пиридина формулы

диамино-2',4'-метил-5'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

метосульфата метил-2'-оксо-5'-фенил-4'-дигидропиразолил-азо-2-метокси-1-пиридина формулы

метил-3'-триоксо-2', 4,6'-гексагидро-пиримидинил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

амино-4'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

ди-(β-гидроксиэтил)амино-4'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы:

(N-фениламино)-4'-фенил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

(N-фениламино)-4'-фенил-азо-2-метил-3-пиридин-N-окисла формулы

метосульфата амино-4'-фенил-азо-2-диметил-1,3-пиридина формулы:

метосульфатади-(β-гидроксиэтил)амино-4'-фенил-азо-2-диметил-1,4-пиридина формулы

метосульфата диметиламино-4'-фенил-азо-2-диметил-1,3-пиридина формулы

метосульфата N-фениламино-4'-фенил-азо-2-диметил-1,6-пиридина формулы

метосульфата диметиламино-4'-фенил-азо-2-диметил-1,5-пиридина формулы

метосульфата диметиламино-4'-фенил-азо-2-диметил-1,6-пиридина формулы

триоксо-2', 4', 6'-триоксо-гексагидро-пиримидинил-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

перхлората диметиламино-4'-фенил-азо-2-диметил-1,3-бензимидазола формулы

диамино-2',4'-пиридин-3'-азо-2-пиридин-N-окисла формулы

16. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что катионный прямой краситель или красители формулы I составляют 0,001 - 10 вес.% от общего веса красящей композиции.
17. Композиция по п.16, отличающаяся тем, что катионный прямой краситель или красители формулы I составляют 0,01 - 5 вес.% от общего веса красящей композиции. 18. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она содержит одно или несколько краскообразующих веществ и/или один или несколько дополнительных прямых красителей, отличных от катионных прямых красителей формулы I, таких, как описаны в п.1. 19. Композиция по п.18, отличающаяся тем, что краскообразующее вещество или вещества выбирают из мета-фенилендиаминов, мета-аминофенолов, мета-дифенолов, гетероциклических краскообразующих веществ и их аддитивных солей с кислотой. 20. Композиция по п.18 или 19, отличающаяся тем, что краскообразующее вещество или вещества составляют 0,0001 - 10 вес.% от общего веса красящей композиции. 21. Композиция по п.20, отличающаяся тем, что краскообразующее вещество или вещества составляют 0,005 - 5 вес.% от общего веса красящей композиции. 22. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что аддитивные соли с кислотой выбирают из хлористых соединений, бромистых соединений, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов. 23. Способ окраски кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающийся тем, что на указанные волокна наносят, по меньшей мере, одну красящую композицию, такую, как указано в одном из п. 1 - 22, проявляют цвет при кислом, нейтральном или щелочном значениях рН с помощью окислителя, добавляемого в момент применения в красящую композицию или присутствующего в окисляющей композиции, наносимой одновременно с красящей или после нее. 24. Способ по п.23, отличающийся тем, что присутствующий в окисляющей композиции окислитель выбирают из перекиси водорода, перекиси мочевины, броматов щелочных металлов, персолей, таких, как пербораты, перкарбонаты и персульфаты, перкислот и ферментов. 25. Устройство с несколькими отделениями или "комплект" для окраски с несколькими отделениями, в первом отделении которого содержится красящая композиция, такая, как указано в любом из пп.1 - 22, а во втором отделении содержится окисляющая композиция.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2000 года RU2161218C1

УСТРОЙСТВО КОНТРОЛЯ СОПРОТИВЛЕНИЯ ИЗОЛЯЦИИ НЕЗАЗЕМЛЕННЫХ РАЗВЕТВЛЕННЫХ ЭЛЕКТРИЧЕСКИХ СЕТЕЙ ПОД РАБОЧИМ НАПРЯЖЕНИЕМ 2004
  • Галка Виктор Леонидович
  • Лазаревский Николай Алексеевич
  • Александров Валентин Петрович
  • Калашников Николай Семенович
  • Плазовская Татьяна Николаевна
RU2282860C2
US 3985499 A, 12.10.1976
Способ ремонта дорожных и аэрод-РОМНыХ пОКРыТий 1979
  • Матросов Анатолий Петрович
SU834303A1
EP 0818193 A2, 14.01.1998
КРАСЯЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ ОКРАСКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН 1993
  • Мари-Паскаль Одуссе[Fr]
  • Жан Коттере[Fr]
RU2103989C1

RU 2 161 218 C1

Авторы

Ланг Жерар

Коттере Жан

Даты

2000-12-27Публикация

1999-05-25Подача