СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛ- И ФЕНИЛ-5,10-ДИГИДРОФЕНАЗИНОВ Российский патент 2001 года по МПК C07D241/46 

Описание патента на изобретение RU2171255C2

Заявляется новый способ получения соединений общей формулы

где R H; (CH3)3C-; C2H5(CH3)2C-; CH3(C2H5)2C-; цикло-C6H11- и 2-3-фенил. Изобретение относится к органической химии и может быть использовано в синтезе производных феназина, которые применяются в качестве жидких редокситов и окислительно-восстановительных индикаторов с низкими окислительно-восстановительными потенциалами 0,05-0,30 В [Индикаторы. Т. 2. Под ред. Э. Бишопа, М.: Мир, 1976 с. 71].

Известен способ синтеза метоксифеназина из метоксипирокатехина и орто-фенилендиамина через промежуточную стадию окисления метоксипирокатехина до метокси-орто-бензохинона [Синтезы органических препаратов. Сборник 4.- М.: ИЛ, 1953, c. 422].

Наиболее близким к предлагаемому способу является метод конденсации метокси-орто-бензохинона с орто-фенилендиамином [Синтезы органических препаратов. Сборник 4.- М.: ИЛ, 1953, c. 422].

В качестве прототипа выбран наиболее близкий по исходным веществам и техническому исполнению метод конденсации [вышеуказанный сборник 4]. Основным недостатком прототипа является стадия окисления производного пирокатехина до соответствующего орто-бензохинона с применением большoго избытка окислителя. Bторым недостатком метода является большой расход конденсирующего агента, а также больших количеств растворителя (ядовитого бензола) и очищающих и осветляющих реагентов (оксида алюминия и активированного березового угля). К недостаткам можно отнести многооперационность процесса и низкий выход целевого продукта.

Целью изобретения является снижение затрат труда за счет упрощения метода, удешевления исходных веществ, увеличения скорости процесса и выхода продуктов, улучшения контроля за ходом процесса и получение широкого круга соединений, находящих обширные области применения в органической химии и редокс-процессах.

Поставленная цель достигается тем, что смешивают эквимолярные количества орто-фенилендиамина и орто-дигидроксиароматического соединения (пирокатехина или 4-алкилпирокатехина, или 2,3-дигидроксинафталина) и нагревают при заданной температуре. Продукт конденсации очищают возгонкой при атмосферном давлении.

Способ отличается от метода, выбранного в качестве прототипа, тем, что отсутствует конденсирующий агент, исключена стадия окисления производного пирокатехина в соответствующий орто-бензохинон, не применяются растворители и другие вспомогательные реагенты. Отсутствие конденсирующего агента необходимо потому, что конденсация с орто-фенилендиамином пирокатехина, алкилпирокатехинов, а также дигидроксинафталина протекает под действием температуры, и конденсирующий агент не нужен. Образующиеся производные 5,10-дигидрофеназина легко теряют водород, превращаясь в соответствующие производные феназина (на этом основаны редокс-процессы с их участием). Отсутствие промежуточной стадии окисления алкилпирокатехинов в алкил-орто-бензохиноны определяется тем, что хиноны не нужны для синтеза производных 5,10-дигидрофеназина. Отсутствие растворителей и вспомогательных реагентов обусловлено тем, что конечные продукты очищаются возгонкой. В целом все указанные отличия от прототипа приводят к тому, что предлагаемый способ становится общим методом синтеза обширного ряда соединений и может легко стать промышленным методом их получения из-за простоты, дешевизны и безопасности.

Пример (oбщая методика).

Смешивают 0,01 моль орто-фенилендиамина и 0,01 моль пирокатехина либо 4-алкилпирокатехина, либо 2,3-дигидроксинафталина (см. табл. 1). Смесь тщательно растирают и помещают в прибор для возгонки при атмосферном давлении. Медленно (в течение часа) нагревают смесь до получения однородного жидкого расплава. Из расплава при температуре, указанной в табл. 1, начинает возгоняться продукт конденсации. Поддерживая указанную температуру (внешнего обогревателя), возгонку ведут до полного превращения расплава в чистое вещество. Не рекомендуется повышать температуру реакции или температуру возгонки, это ведет к частичному осмолению расплава и уменьшению выхода продукта. Выходы продуктов в табл. 1, а также температуры плавления приведены для веществ, очищенных однократной возгонкой. Систематические названия продуктов и анализы этих соединений представлены в табл. 2 под теми же номерами, что и в табл. 1. Для всех веществ получены соли с соляной кислотой: бис-гидрохлориды, температуры плавления которых приведены в табл. 1.

Похожие патенты RU2171255C2

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИЗАМЕЩЕННЫХ-4,5-БЕНЗО-ЦИКЛОПЕНТАДИИМИНОВ-1,3 2010
  • Бидман Татьяна Аркадьевна
RU2430091C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЛКИЛ- ИЛИ 3-БРОМ-5-АЛКИЛ-1,2-БЕНЗОХИНОНОВ 1996
  • Бидман Т.А.
  • Пашков Г.Л.
RU2146239C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-БЕНЗО-5,7-ДИЗАМЕЩЕННЫХ -1,4-ЦИКЛОГЕПТАДИАЗИНОВ 2008
  • Бидман Татьяна Аркадьевна
RU2387645C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛЕН- И НАФТИЛЕНФОСФОРНЫХ КИСЛОТ 2001
  • Бидман Т.А.
RU2214413C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЛКИЛПИРОКАТЕХИНОВ 1995
  • Бидман Т.А.
  • Пашков Г.Л.
RU2084438C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ПИХТОВОЙ КОРЫ 1998
  • Левданский В.А.
  • Полежаева Н.И.
  • Кузнецов Б.Н.
RU2142489C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДОДЕКАБОРИДА АЛЮМИНИЯ 2012
  • Закиров Роман Альфритович
  • Парфенов Олег Григорьевич
RU2513402C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЦЕТАТА БЕТУЛИНОЛА 2010
  • Кузнецова Светлана Алексеевна
  • Кузнецов Борис Николаевич
  • Скворцова Галина Павловна
RU2436791C1
СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ МЕЗОСТРУКТУРЫ СИЛИКАТНЫХ МАТЕРИАЛОВ ТИПА МСМ-41 2010
  • Парфенов Владимир Александрович
  • Кирик Сергей Дмитриевич
RU2447022C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДАМАНТИЛСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕНОЛА 2011
  • Соколенко Вильям Александрович
  • Свирская Надежда Михайловна
  • Гоготов Алексей Федорович
  • Руденко Дмитрий Сергеевич
RU2458904C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 171 255 C2

Реферат патента 2001 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛ- И ФЕНИЛ-5,10-ДИГИДРОФЕНАЗИНОВ

Изобретение относится к способу получения 2-алкил- и фенил-5,10-дигидрофеназинов общей формулы (1), где R представляет Н, (СН3)3С-; С2Н5(СН3)2С-; СН32Н5)2С-; цикло-С6Н11- и 2-3-фенил, нагреванием смеси орто-фенилендиамина и соответствующего алкилпирокатехина либо 2,3-дигидроксинафталина. Способ отличается тем, что смесь, имеющую мольное соотношение компонентов 1:1, нагревают при 55-105oC до прекращения возгонки продукта реакции. Изобретение позволяет снизить затраты труда за счет упрощения метода, удешевления исходных веществ, увеличения скорости процесса и выхода продуктов, улучшения контроля за ходом процесса и получить широкий круг соединений, находящих обширные области применения в органической химии и редокс-процессах. 2 табл.

Формула изобретения RU 2 171 255 C2

Способ получения 2-алкил- и фенил-5,10-дигидрофеназинов общей формулы (1)

где R - Н; (СН3)3С-; С2Н5(СН3)2С-; СН32Н5)2С-; цикло-С6Н11- и 2-3-фенил,
нагреванием смеси орто-фенилендиамина и соответствующего алкилпирокатехина либо 2,3-дигидроксинафталина, отличающийся тем, что смесь, имеющую мольное соотношение компонентов 1:1, нагревают при 55 - 105oC до прекращения возгонки продукта реакции.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2001 года RU2171255C2

Способ получения 5,10-дигидрофеназина 1974
  • Воронков Михаил Григорьевич
  • Дерягина Элеонора Николаевна
  • Сухомазова Эмма Наумовна
SU522186A1
Дорожная спиртовая кухня 1918
  • Кузнецов В.Я.
SU98A1
Прибор для измерения температуры поверхности валков 1958
  • Беняковский М.А.
  • Суяров Д.И.
SU115394A1
СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ
Очаг для массовой варки пищи, выпечки хлеба и кипячения воды 1921
  • Богач Б.И.
SU4A1
- М.: ИЛ, 1953, с.422.

RU 2 171 255 C2

Авторы

Бидман Т.А.

Пашков Г.Л.

Даты

2001-07-27Публикация

1999-03-02Подача