Изобретение относится к новым пенным композициям для мытья и обработки волос и/или кожи головы, содержащим по меньшей мере одно активное начало, выбранное из кортикостероидов и ретиноидов, анионное поверхностно-активное вещество, амфотерное поверхностно-активное вещество и пропиточный агент, а также к способу обработки с использованием названных композиций.
Из всех хронических болезней кожи псориаз является одним из наиболее распространенных кожных заболеваний. Эта болезнь наблюдается у 1,2-2,9% населения. Кожа головы является одним из предпочтительных мест для псориаза. Последний, как правило, вызывает эритемы, шелушения, гиперкератоз, нервный зуд и может также стать причиной прорежения волос. В применяемых до настоящего времени способах лечения прибегают к использованию салициловой кислоты, местных стероидов, антралина или гудрона каменного угля или древесины. Такие способы лечения являются неприятными, в частности, способы с нанесением гудрона, и требуют длительных нанесений, в частности, при применении помад для волос.
С целью улучшения качества жизни больного без снижения при этом терапевтического эффекта лечения разработаны пенные композиции, содержащие кортикостероиды. Особенностью этих композиций является сокращенное время их нанесения по сравнению с временем нанесения при существующих способах лечения.
В патенте BE 84515 описывается композиция, содержащая гидрокортизон в смеси растворителей, состоящей из алифатического спирта (15-60%), пропиленгликоля (15-60%) и третьего солюбилизирующего агента (5-60%), выбранного из 2-гидроксиэтилсалицилата, дипропилкетона и хлорида диметилкокобензиламмония.
В патенте ЕР 0325949 описывается раствор, содержащий по меньшей мере 2,5% кортикостероидов, от 25 до 80% ионогенного поверхностно-активного вещества, от 0 до 70% этанола, от 0 до 70% пропиленгликоля и противомикробный агент.
Однако присутствующие в этих композициях растворители имеют тенденцию быстро испаряться. Более того, текучесть этих композиций затрудняет их нанесение и часто при нанесении этих композиций приходится использовать растирание для обеспечения эффективного проникания активных начал, следствием чего является еще большее раздражение эпидермы, или оставлять эти композиции после их нанесения на несколько часов, что является неудобным для больного.
Для того, чтобы избежать испарения растворителя, в патенте WO 9627376 была предложена пена, содержащая кортикостероид, противовспенивающий агент, пропеллент и буфер. Противовспенивающий агент состоит из алифатического спирта, воды, жирного спирта и неионогенного ПАВ. Однако, когда такие пены наносят на кератиновые волокна, эстетика внешнего вида волос не является удовлетворительной, а кожа головы, расположенная под кератиновыми волокнами, может быть обработана в недостаточной степени.
Заявитель разработал композиции, не обладающие названными выше недостатками, то есть композицию, позволяющую улучшить проникновение активного начала, сохраняя при этом исключительную легкость применения, и обладающую при этом хорошими косметическими свойствами.
В настоящей заявке предлагается пенная композиция, обладающая упомянутыми выше свойствами.
Композиции согласно изобретению, обеспечивающие хорошее проникновение активных начал, обеспечивают также улучшение косметических свойств композиций, предназначенных для лечения заболеваний кожи или волос: композиции по изобретению оставляют волосы мягкими, эластичными и не делают их жирными. При этом композиции легко удаляются при ополаскивании.
Заявитель также неожиданным образом установил, что пенные композиции согласно изобретению оказались способными образовывать пену с улучшенными объемными и плотностными характеристиками по сравнению с существующими пенными композициями для лечения кожных заболеваний или заболеваний кожи головы.
Было также неожиданным образом установлено, что композиции, являющиеся предметом настоящего изобретения, более устойчивы во времени, что предупреждает выпадение в осадок активных начал, благодаря чему композиции сохраняют свою прозрачность. Таким образом, одним из предметов изобретения является пенная композиция для мытья и обработки волос и/или кожи головы.
Другим предметом изобретения является способ мытья и обработки волос и/или кожи головы с использованием названной композиции.
Предметом изобретения является также композиция по изобретению для ее нанесения в качестве лекарственного средства.
Предметом изобретения является также применение композиции по изобретению в качестве лекарственного средства и для приготовления лекарственного средства, предназначенного для лечения заболеваний кожи или волос.
Другие предметы изобретения обнаружатся при чтении описания и приведенных ниже примеров.
Пенная композиция для мытья и обработки волос и/или кожи головы характеризуется главным образом тем, что она содержит в водной среде:
- по меньшей мере одно активное начало, выбранное из кортикостероидов и ретиноидов,
- по меньшей мере одно анионное ПАВ,
- по меньшей мере одно амфотерное ПАВ,
- по меньшей мере один пропиточный агент.
В рамках настоящего изобретения кортикоиды могут быть выбраны из числа следующих соединений: дипропионат алклометазона, амцинонид, дипропионат беклометазона, бензоат бетаметазона, дипропионат бетаметазона, валерат бетаметазона, будезонид, пропионат клобетазола (предпочтительно 17-пропионат клобетазола), бутират клобетазола, дезонид, дезоксиметазон, дексаметазон, диацетат дифлоразона, валерат дифлукортолона, флурандренолон, ацетат флупреднидена, флуокортолон, бутил-флуокортин, флуоцинонид, ацетонид флуоцинолона, ацетонид флуклоролона, пивалат флуметазона, феудилин-гидрохлорид, флуметолон, халцинонид, гидрокортизон, ацетат гидрокортизона, бутират гидрокортизона, валерат гидрокортизона, ацетат метилпреднизолона, фуроат мометазона, метилпреднизолон, преднизолон, ацетонид триамцинолона или фармацевтически приемлемые смеси последних.
Из ретиноидов могут быть использованы следующие соединения: t-транс-ретиноевая кислота, называемая также третиноин или витамин А-кислота, адапален, изотретиноин, ретинол, т.е. витамин А и его производные, такие как ацетат, пальмитат или пропионат ретинола, мотретинид, этретинат, ацитретин, t-транс-ретиноат цинка, ретиноиды третьего поколения, получаемые присоединением циклических групп к боковой полиеновой цепи и называемые также аротиноидами, или синтетические ретиноиды; или фармацевтически приемлемые смеси последних.
Из ретиноидов предпочтительны адапален, 4-[7-(1-адамантил)-6-метоксиэтоксиметокси-2-нафтил] бензойная кислота, 2-гидрокси-4-[3-оксо-3-(3-трет-бутил-4-метоксифенил)-1-пропинил] бензойная кислота и 4-(3,5,5,8,8-пентаметил-5,6,7,8-тетрагидро-2-нафтилтио)бензойная кислота.
Особо предпочтительным из кортикоидов активным началом является 17-пропионат клобетазола.
Активное начало может быть использовано в количествах от 0,001 до 5, преимущественно от 0,01 до 0,3 и, предпочтительно, от 0,05 до 0,1% от общей массы композиции.
Природа анионных ПАВ не имеет в рамках настоящего изобретения по-настоящему критического характера.
Так, в качестве примера пригодных для использования анионных ПАВ, индивидуально или в виде смесей, могут быть, в частности, названы соли (преимущественно соли щелочных металлов, в частности натрия, соли аммония, соли аминов, соли аминоспиртов или соли магния) следующих соединений: алкилсульфаты, простые алкиловые эфиры-сульфаты, простые алкиламидоэфиры-сульфаты, полимерные простые алкиларилэфиры-сульфаты, моноглицериды-сульфаты, алкилсульфонаты, алкилфосфаты, алкиламидсульфонаты, алкиларилсульфонаты, α-олефин-сульфонаты, парафин-сульфонаты, алкилсульфосукцинаты, простые алкилэфир-сульфосукцинаты, алкиламид-сульфосукцинаты, алкилсульфосукциннаматы, алкилсульфоацетаты, простые алкилэфир-фосфаты, ацилсаркозинаты, ацилизетионаты и N-ацилтаураты, где радикалы алкил и ацил содержат преимущественно от 12 до 20 атомов углерода, а радикал арил преимущественно обозначает фенил или бензил.
Из пригодных для использования анионных ПАВ можно также назвать соли кислот жиров, таких как олеиновая, рицинолевая, пальмитиновая и стеариновая, кислот кокосового масла или кислот гидрогенизированного кокосового масла, и ацил-лактилаты, у которых радикал ацил содержит 8-20 атомов углерода. Могут быть также использованы слабоанионные ПАВ, такие как алкил-D-галактозид-урониевые кислоты и их соли, а также полиоксиалкиленированные простой С6-С24-алкилэфир-карбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные простой C6-C24-алкиларилэфир-карбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные С6-С24-алкиламидо-(простой)эфир-карбоновые кислоты и их соли, где полиоксиалкиленовые цепи содержат от 2 до 50 зтиленоксидных групп, или их смеси.
Из анионных ПАВ предпочтительно, согласно изобретению, использование алкилсульфатов или простой алкилэфир-сульфатов или их смесей.
Более предпочтительно использование простой лаурилэфир-сульфата натрия (2 моль этиленоксида), в частности, поставляемого под названием "Texapon N70®", простой лаурилэфир-сульфата натрия, поставляемого под названием "Sipon AOS 225 UP®", и лаурилсульфата натрия, поставляемого под названием "Texapon К 12®".
Эти анионные ПАВ могут быть использованы в количествах от 0,05 до 50, преимущественно от 1 до 30 и, предпочтительно, от 2 до 25% активного вещества (АВ) от общей массы композиции.
Амфотерные ПАВ, природа которых не имеет в рамках настоящего изобретения критического характера, могут быть, в частности, производными вторичных или третичных алифатических аминов, в которых алифатический радикал представляет собой линейную или разветвленную цепь, содержащую 8-22 атомов углерода и по меньшей мере одну анионную солюбилизирующую в воде группу (например, карбоксилатную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную). Можно также назвать C8-C20-алкилбeтaины, сульфобетаины, С8-С20-алкиламидо-С1-С6-алкилбетаины и С8-С20-алкиламидо-С1-С6-алкилсульфобетаины.
Из производных аминов могут быть названы продукты, поставляемые под названиями MIRANOL, которые описаны в патентах US-2528378 и US-2781354, имеющие следующие структуры:
R2-СОNНСН2СН2-N(R3)(R4)(CH2COO-),
где R2 обозначает алкильный радикал, происходящий от кислоты R2-COOH, содержащейся в гидролизованном кокосовом масле, радикал гептил, нонил или ундецил, R3 обозначает β-гидроксиэтильную группу и R4 - карбоксиметильную группу;
и R5-CONCH2CH2-N(B) (С),
где В обозначает СН2СH2ОХ' и С обозначает группу -(CH2)z-Y', где z равно 1 или 2, X' обозначает группу СН2СН2-СООН или атом водорода и Y' обозначает -СООН или радикал -СН2-СНОН-SO3Н; R5 обозначает алкильный радикал кислоты R9-СООН, содержащейся в кокосовом масле или гидролизованном льняном масле, С7-, С9-, С11- или С13-алкил или C17-алкил и его изо-форму или ненасыщенный C17-радикал.
Названные соединения классифицируются в словаре CTFA (7-е издание, 1998) под названиями: Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid.
Из амфотерных ПАВ особенно предпочтительны кокобетаины и из них особенно предпочтителен кокоамидопропилбетаин, в частности, тот, который выпускается под названием "Tegobetaine F50", кокоамидопропилгидроксисултаин, в частности, выпускаемый под названием "Amonyl 675 SB®", и кокоилбетаины, в частности, те, которые выпускаются под названиями "Dehyton АВ 30®" и "Chimexane НС".
Эти амфотерные ПАВ могут быть использованы в количествах от 0,01 до 30, преимущественно от 0,5 до 20 и, предпочтительно, от 1 до 15% АВ от общей массы композиции.
Отношение концентраций анионных и амфотерных ПАВ в расчете на АВ составляет преимущественно от 1 до 20 и, предпочтительно, от 2 до 10.
Пропиточный агент, который облегчает проникание активных начал, является преимущественно растворителем для активных веществ, присутствующих в композиции по изобретению. Более конкретно, его выбирают из низкокипящих спиртов C1-C4, таких как этанол, изопропиловый спирт, из многоатомных спиртов, таких как пропиленгликоль, и из простых эфиров гликоля, таких как этоксидигликоль.
Предпочтительным для настоящего изобретения пропиточным агентом является этанол.
Пропиточные агенты могут быть использованы в концентрациях от 0,1 до 25 и, предпочтительно, от 5 до 10% от общей массы композиции.
Отношение концентраций анионных ПАВ и пропиточных агентов в расчете на АВ составляет преимущественно от 0,1 до 10, предпочтительно от 0,5 до 5 и, еще более предпочтительно, от 1 до 2.
Композиции, являющиеся предметом настоящего изобретения, можно загустить и улучшить их косметические свойства путем добавления к ним, например, катионных полимеров, акриловых полимеров, кватернизованных или некватернизованных производных целлюлозы.
Пригодные для использования в настоящем изобретении катионные полимеры могут быть выбраны из катионных полимеров, уже известных в качестве агентов, улучшающих косметические свойства волос, обрабатываемых моющими композициями, а именно из полимеров, описанных в патентной заявке ЕР-А-0337354 и заявках французских патентов FR-A-2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.
В более общем случае, выражение "катионный полимер" обозначает в рамках настоящего изобретения любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, способные ионизоваться с образованием катионных групп.
Предпочтительные катионные полимеры выбирают из полимеров, содержащих звенья, включающие первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы и которые могут либо являться частью главной полимерной цепи, либо быть связанными с главной полимерной цепью через боковые заместители.
Используемые катионные полимеры обычно имеют молекулярную массу в пределах приблизительно от 500 до 5•106 и преимущественно приблизительно от 103 до 3•106.
Из катионных полимеров следует особо выделить кватернизованные белки (или гидролизаты белков) и полимеры типа полиаминов, полиаминоамидов и четвертичноаммониевых полимеров. Эти полимеры являются известными продуктами.
Кватернизованные белки или гидролизаты белков являются, в частности, химически модифицированными полипептидами, содержащими на конце цепи (или привитыми к цепи) четвертичноаммониевые группы. Их молекулярная масса может варьировать, например, приблизительно от 1500 до 10000, преимущественно от 2000 до 5000. Из этих соединений могут быть, в частности, названы:
- гидролизаты коллагена, содержащие триэтиламмониевые группы, такие как продукты, выпускаемые фирмой MAYBROOK под названием "Quat-Pro E" и имеющие в словаре CTFA название "Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate";
- гидролизаты коллагена, содержащие триметиламмонийхлоридные и триметилстеариламмонийхлоридные группы, выпускаемые фирмой MAYBROOK под названием "Quat-Pro S" и имеющие в словаре CTFA название "Steartrimonium Hydrolyzed Collagen";
- гидролизаты животных белков, имеющие триметилбензиламмониевые группы, такие как продукты, выпускаемые фирмой CRODA под названием "Crotein BTA" и имеющие в словаре CTFA название "Benzyltrimonium Hydrolyzed animal protein";
- гидролизаты белков, имеющие в полипептидной цепи четвертичноаммониевые группы, содержащие по меньшей мере один алкильный радикал с 1-18 атомами углерода.
Из гидролизатов белков в числе прочих можно назвать следующие:
- "Croquat L", четвертичноаммониевые группы которого включают С12-алкильную группу;
- "Croquat M", четвертичноаммониевые группы которого включают С10-С18-алкильные группы;
- "Croquat S", четвертичноаммониевые группы которого включают C18-алкильную группу;
- "Croquat Q", четвертичноаммониевые группы которого включают по крайней мере одну алкильную группу, имеющую от 1 до 18 атомов углерода.
Все эти различные продукты выпускаются фирмой Croda.
Другими кватернизованными белками или гидролизатами являются, например, те, которые соответствуют формуле:
в которой X- является анионом органической или минеральной кислоты, А обозначает остаток белка, образовавшийся при гидролизе белка коллагена, R5 обозначает липофильную группу, содержащую до 30 атомов углерода, и R6 обозначает C1-C6-алкиленовую группу. Можно упомянуть, например, продукты, выпускаемые фирмой Societe Inolex под названием "Lexein QX 3000", имеющим в словаре CTFA название "Cocotrimonium Collagent Hydrolysate".
Можно также назвать кватернизованные растительные белки, такие как белки пшеницы, кукурузы или сои. В качестве кватернизованных белков пшеницы можно назвать продукты, выпускаемые фирмой Croda под названием "Hydrotriticum WQ или QM", имеющие в словаре CTFA название "Cocodimonium Hydrolysed wheat protein", "Hydrotriticum QL", имеющий в словаре CTFA название "Laurdimonium Hydrolysed wheat protein", или же "Hydrotriticum QS", имеющий в словаре CTFA название "Steardimonium Hydrolysed wheat protein".
Заслуживающие упоминания полимеры типа полиаминов, полиаминоамидов и четвертичноаммониевых полимеров, пригодные для использования в настоящем изобретении, являются полимерами, описанными во французских патентах 2505348 и 2542997. Из этих полимеров можно назвать:
(1) Кватернизованные или некватернизованные сополимеры винилпирролидона с диалкиламиналкиловым эфиром акриловой и α-метакриловой кислоты, выпускаемые фирмой ISP под названием "Gafquat" или, точнее, Gafquat 734, 755 или HS100, или же продукт под названием "Copolymere 937". Эти полимеры детально описаны во французских патентах 2077143 и 2393573.
(2) Простые эфиры целлюлозы, содержащие четвертичноаммониевые группы, описанные во французском патенте 1492597, и, в частности, полимеры, поставляемые фирмой Union Carbide Corporation под названиями "JR" (JR 400, JR 125, JR 30М) или "LR" (LR 400, LR 30М). Эти полимеры определены также в словаре CTFA как четвертичноаммониевые производные гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшие с эпоксидом, замещенным триметиламмониевой группой.
(3) Катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, привитые водорастворимым мономером четвертичного аммония и описанные, в частности, в патенте US 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы, например гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлоза, привитые, в частности, солью метакрилоилэтил(триметил)аммония, метакрил-амидопропил(триметил)аммония и диметилдиаллиламмония.
Промышленными продуктами, соответствующими приведенному выше определению, являются, в частности, продукты, выпускаемые фирмой National Starch под названием "Celquat SC 240", "Celquat L 200" и "Celquat H 100".
(4) Катионные полисахариды, описанные, в частности, в патентах US 3589578 и 4031307, такие, как гуаровые смолы, содержащие триалкиламмониевые катионные группы. Используются, например, гуаровые смолы, модифицированные солью (например, хлоридом) 2,3-эпоксипропилтриметиламмония.
Такие продукты поставляются, в частности, фирмой MEYHALL под коммерческими названиями JAGUAR C13 S, JAGUAR С 15, JAGUAR С 17 или JAGUAR C162.
(5) Полимеры, образованные пиперазинильными звеньями и двухвалентными алкиленовыми или гидроксиалкиленовыми радикалами с линейными или разветвленными цепями, в которые могут быть встроены атомы кислорода, серы, азота или ароматические или гетероциклические кольца, а также продукты окисления и/или кватернизации этих полимеров. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2162025 и 2280361.
(6) Водорастворимые полиаминоамиды, получаемые, в частности, поликонденсацией кислотных соединений с полиаминами; эти полиаминоамиды могут быть сшиты с помощью эпигалогенгидрина, диэпоксида, диангидрида, ненасыщенного диангидрида, бис-ненасыщенного производного, бис-галогенгидрина, бис-азетидиния, бис-галогенацилдиамина, бис-алкилгалогенида или с помощью олигомера, образующегося при реакции бифункционального соединения, способного реагировать с бис-галогенгидрином, бис-азетидинием, бис-галогенацилдиамином, бис-алкилгалогенидом, эпигалогенгидрином, диэпоксидом или бис-ненасыщенным производным; при этом сшивающий агент используется в количествах от 0,025 до 0,35 моль на одну аминогруппу полиаминоамида; эти полиаминоамиды могут быть проалкилированы или, если они содержат одну или несколько третичных аминных функций, кватернизованы. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2252840 и 2368508.
(7) Производные полиаминоамидов, образующихся при конденсации полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами с последующим алкилированием бифункциональными агентами. Можно в качестве примера назвать сополимеры адипиновой кислоты с диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамином, в которых радикал алкил содержит от 1 до 4 атомов углерода и является преимущественно метилом, этилом или пропилом. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте 1583363.
Из названных производных можно более конкретно назвать сополимеры адипиновой кислоты с диметиламиногидроксипропилдиэтилентриамином, выпускаемые фирмой Sandoz под названием "Cartaretine F, F4 или F8".
(8) Полимеры, получаемые реакцией полиалкиленполиаминов, содержащих первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновыми кислотами, выбираемыми из дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот, имеющих от 3 до 8 атомов углерода. Поскольку молярное отношение полиалкиленполиамина к дикарбоновой кислоте составляет от 0,8:1 до 1,4:1, образующийся при этом полиаминоамид реагирует с эпихлоргидрином при мольном отношении эпихлоргидрина к вторичной аминогруппе полиаминоамида от 0,5: 1 до 1,8:1. Такие полимеры описаны, в частности, в американских патентах 3227615 и 2961347.
Полимеры этого типа, в частности, поставляются фирмой Hercules Inc. под названием "Hercosett 57" или фирмой Hercules под названием "PD 170" или "Delsette 101" в случае сополимера адипиновой кислоты с эпоксипропилдиэтилентриамином.
(9) Циклогомополимеры метилдиаллиламина или диметилдиаллиламмония, такие, как гомополимеры, содержащие в качестве главной составляющей цепи звенья, соответствующие формулам VI и VI':
в которых k и t равны 0 или 1, а сумма k + t равна 1; R12 обозначает атом водорода или радикал метил; R10 и R11, независимо один от другого, обозначают алкильную группу с 1-22 атомами углерода, гидроксиалкильную группу, в которой алкильная группа имеет преимущественно от 1 до 5 атомов углерода, или низшую амидоалкильную группу, или R10 и R11, совместно с атомом азота, с которым они соединены, могут образовывать гетероциклическую группу, такую, как пиперидинил или морфолинил; Y- обозначает анион, такой как бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Эти полимеры описаны, в частности, во французском патенте 2080759 и в дополнительном свидетельстве 2190406.
Из определенных выше полимеров можно более конкретно назвать гомополимер хлорида диметилдиаллиламмония под названием "Merquat 100" фирмы Merck.
(10) Полимер четвертичного аммония, содержащий повторяющиеся звенья, отвечающие следующей формуле:
в которой R13, R14, R15 и R16, одинаковые или разные, обозначают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы, содержащие от 1 до 20 атомов углерода, или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или R13, R14, R15 и R16, совместно или отдельно, образуют с атомами азота, с которыми они соединены, гетероциклы, возможно содержащие второй, отличный от азота, гетероатом, или R13, R14, R15 и R16 обозначают нормальный или разветвленный C1-С6-алкильный радикал, замещенный нитрильной, сложноэфирной, ацильной или амидной группой или группой -CO-О-R17-D или -CO-NH-R17-D, где R17 является алкиленом и D - четвертичной аммониевой группой; A1 и B1 обозначают полиметиленовые группы, содержащие от 2 до 20 атомов углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и могут содержать связанные с главной цепью или встроенные в главную цепь один или несколько ароматических циклов или один или несколько атомов кислорода, серы или сульфоксидных, сульфоновых, дисульфидных, амино-, алкиламино-, гидроксильных, четвертичноаммониевых, уреидных, амидных или сложноэфирных групп; и X- обозначает анион минеральной или органической кислоты; причем А1, R13 и R15 могут образовывать с двумя атомами азота, с которыми они соединены, пиперазиновый цикл, и, кроме того, если A1 обозначает линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, B1 может также обозначать группу (CH2)n-CO-D-OC-(СН2)n, в которой D обозначает:
a) остаток гликоля формулы -О-Z-О-, где Z обозначает линейный или разветвленный углеводородный радикал или группу, отвечающую одной из следующих формул:
-(СН2-СН2-О)х-СН2-СН2-
-[СН2-СН(СН3)-О]y-СН2-СН(СН3)-,
где х и y обозначают целое число от 1 до 4, представляющее собой определенную степень полимеризации, или любое число от 1 до 4, представляющее собой среднюю степень полимеризации;
b) остаток бис-вторичного амина, такого, как производное пиперидина;
c) остаток бис-первичного амина формулы -NH-Y-NH-, где Y обозначает линейный или разветвленный углеводородный радикал или двухвалентный экземпляр -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d) уреиленовая группа формулы -NH-CO-NH-; X- является преимущественно анионом, таким, как хлорид или бромид.
Эти полимеры имеют молекулярную массу в пределах от 1000 до 100000.
Полимеры этого типа описаны, в частности, во французских патентах 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и в патентах US 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.
(11) Кватернизованные полиаммониевые полимеры, построенные из звеньев формулы VIII:
, (VIII)
в которой R18, R19, R20 и R21, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или радикал метил, этил, пропил, β-гидроксиэтил, 
гидроксипропил или -СН2СН2(ОСН2СН2)рОН,
где р равно 0 или целому числу от 1 до 6, при условии, что R18, R19, R20 и R21 не являются одновременно атомами водорода,
r и s, одинаковые или разные, являются целыми числами от 1 до 6,
q равно 0 или целому числу от 1 до 34,
Х обозначает атом галогена,
А обозначает радикал дигалогенида или преимущественно является группой -СН2СН2-О-СН2СН2-.
Такие соединения описаны, в частности, в патентной заявке ЕР-А-122324.
В качестве примера этих соединений могут быть названы выпускаемые фирмой Miraрol продукты "Mirapol А 15", "Mirapol ADl", "Mirapol AZ1" и "Mirapol 175".
(12) гомополимеры и сополимеры, являющиеся производными акриловой или метакриловой кислот и содержащие звенья:
в которых группы R22 независимо обозначают Н или СН3, группы A1 независимо обозначают нормальный или разветвленный C1-C6-алкил или гидрокси-С1-С4-алкил,
группы R23, R24 и R25, одинаковые или разные, независимо обозначают C1-C18 - алкильные группы или бензил,
группы R26 и R27 обозначают атом водорода или C1-C6-алкил,
Х2 - обозначает анион, например, метосульфат или галогенид (хлорид или бромид).
Сомономер или сомономеры, пригодные для использования при получении соответствующих сополимеров, принадлежат к семейству акриламидов, метакриламидов, диацетон-акриламидов, акриламидов и метакриламидов, замещенных по азоту низшими алкилами, сложных алкиловых эфиров, акриловой или метакриловой кислоты, винилпирролидона или сложных виниловых эфиров.
(13) Четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие, например, как продукты, поставляемые фирмой B.A.S.F. под названиями Luviquat FC 905, FC 550 и FC 370.
(14) Полиамины, такие, как Polyquart H, выпускаемый фирмой HENKEL и имеющий в словаре CTFA наименование "Polyethyleneglycol(15) Tallow polyamine".
(15) Сшитые полимеры хлорида метакрилилоксиэтил(триметил)аммония такие, как полимеры, полученные гомополимеризацией кватернизованного метилхлоридом диметиламиноэтилметакрилата или сополимеризацией акриламида с кватернизованным метилхлоридом диметиламиноэтилметакрилатом, после которых следует сшивка с помощью олефиновоненасыщенного соединения, в частности, метилен-бис-акриламида. Более конкретно, можно использовать сшитый сополимер акриламида с хлоридом метакрилилоксиэтил(триметил)аммония (20/80 по массе) в виде дисперсии, содержащей 50 маc.% сополимера в минеральном масле. Эту дисперсию поставляет фирма ALLIED COLLOIDS под названием "SALCARE SC 92". Может быть также использован сшитый гомополимер хлорида метакрилилоксиэтил-(триметил)аммония, содержащего приблизительно 50 маc.% гомополимера в минеральном масле. Эту дисперсию поставляет фирма ALLIED COLLOIDS под названием "SALCARE SC 95".
Другими пригодными для использования в изобретении катионными полимерами являются полиалкиленимины, в частности, полиэтиленимины, полимеры, содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья, продукты конденсации полиаминов с эпихлоргидрином, кватернизованные полиуреилены и производные хитина.
Согласно изобретению, могут быть более конкретно использованы полимеры, выбираемые Mirapol, соединения формулы VII, в которой R13, R14, R15 и R16 обозначают радикал метил, A1 обозначает радикал формулы -(СН2)3-, a B1 обозначает радикал формулы -(CH2)6- и X- обозначает хлорид-анион (называемого ниже Mexomere PO) и соединения формулы VII, в которой R13 и R14 обозначают этил, R15 и R16 обозначают метил, A1 и B1 обозначает радикал формулы -(СН2)3- и X- обозначает бромид-анион (называемого ниже Mexomere РАК).
Из пригодных для использования катионных полимеров, предпочтительны соединения, описанные выше в п.п. (3) и (4).
Согласно изобретению, катионный полимер или полимеры могут составлять от 0,001% до 10%, преимущественно от 0,005% до 5% и, предпочтительно, от 0,01% до 3% от общей массы конечной композиции.
Водная среда может, кроме воды, содержать косметически приемлемые растворители, отличные от пропиточного агента, такие как одноатомные спирты, многоатомные спирты и простые эфиры гликолей, используемые как индивидуально, так и в смеси.
Из этих растворителей можно более конкретно упомянуть полиэтиленгликоль, глицерин и сорбит. Растворители преимущественно используют в количествах от 0,5 до 10% от общей массы композиции.
Величина рН композиций преимущественно составляет от 2 до 9 и, предпочтительно, от 3 до 8. В случае пропионата клобетазола рН целесообразно поддерживать в пределах от 5,5 до 6,5. Его корректируют с помощью косметически приемлемых подщелачивающих или подкисляющих агентов.
Соответствующие изобретению композиции могут также содержать другие добавки, используемые в пенных композициях, таких, как шампуни, в частности, керамиды, такие, которые описаны во французском патенте FR 2673179, гликокерамиды, хорошо известные неионогенные поверхностно-активные агенты, которые могут быть выбраны из спиртов, α-диолов, алкилфенолов, полиэтоксилированных, полипропоксилированных и полиглицеринированных жирных кислот, содержащих, например, от 8 до 18 атомов углерода, в которых число этиленоксидных и пропиленоксидных групп может варьировать, в частности, от 2 до 50, а число глицериновых групп - от 2 до 30. Можно также назвать сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; продукты конденсации этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами; полиэтоксилированные жирные амиды, содержащие преимущественно от 2 до 30 моль этиленоксида, полиглицеринированные жирные амиды, содержащие в среднем от 1 до 5 и, предпочтительно, от 1,5 до 4 глицериновых групп; полиэтоксилированные жирные амины, содержащие преимущественно от 2 до 3 моль этиленоксида; оксиэтиленированные эфиры жирных кислот и сорбита с 2-30 моль этиленоксида; эфиры жирных кислот и сахарозы, эфиры жирных кислот и полиэтиленгликоля, алкилполигликозиды, производные N-алкилгликамина, аминоксиды, такие, как С10-С14-алкиламиноксиды или оксиды N-ациламинопропилморфолина. Наиболее предпочтительны алкилполигликозиды, спирты, α-диолы, алкилфенолы и полиглицеринированные жирные кислоты.
Композиции могут также содержать загущающие агенты, выбранные, в частности, из альгината натрия, гуммиарабика, производных целлюлозы, таких, как метилцеллюлоза, гидроксиметилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, гидроксипропилметилцеллюлоза, гуаровая смола и ее производные, ксантановые камеди, склероглюканы, сшитые полиакриловые кислоты, полиуретаны, сополимеры на основе малеиновой кислоты или ее ангидрида, ассоциативные загустители, содержащие жирные цепи природного типа, такие, как продукт, поставляемый под названием NATRASOL PLUS, или синтетические, такие, как продукты, поставляемые под названием PEMULEN.
Загуститель может быть также получен путем смешения полиэтиленгликоля со стеаратами или дистеаратами полиэтиленгликоля или смешением эфиров и амидов фосфорной кислоты.
Композиции по изобретению могут также содержать красители, модификаторы вязкости, агенты, придающие перламутровый блеск, увлажняющие агенты, противоперхотные агенты, противосеборейные агенты, солнечные фильтры, белки, витамины, α-гидроксикислоты, соли, отдушки, консерванты, комплексообразователи, смягчающие вещества, модификаторы пены, детоксифицирующие агенты или их смеси.
Могут быть также использованы кондиционирующие агенты, такие как гидрогенизированные или негидрогенизированные натуральные или синтетические масла; насыщенные или ненасыщенные, линейные или разветвленные циклические или алифатические углеводороды; растворимые или нерастворимые, имеющие или не имеющие органические заместители, летучие или нелетучие силиконы; фторированные или перфторированные масла; полибутены или полиизобутены; жирные сложные эфиры в жидкой, пастообразной или твердой форме; сложные эфиры многоатомных спиртов, глицериды; природные или синтетические воски, силиконовые камеди и смолы; четвертичные аммониевые соли, такие, как, например, соединение, классифицированное в словаре CTFA (7-е издание, 1998) под названием Quaternium-22 и поставляемое под названием "Ceraphyl 60", или смеси названных агентов.
В рамках настоящего изобретения предпочтительны композиции в виде жидкостей или загущенных жидкостей.
Композиции могут использоваться в чистом виде, либо разбавляться перед применением.
Чаще всего композиции по изобретению используются в виде шампуней для обработки волос или кожи головы.
В этом случае композицию наносят преимущественно на увлажненные или сухие волосы, после чего проводят легкий массаж, в процессе которого образуется пена. Затем проводят ополаскивание и, при необходимости, наносят шампунь еще раз и затем снова ополаскивают водой.
Предметом изобретения является также определенная выше пенная композиция, предназначенная для применения в качестве лекарственного средства.
Предметом изобретения является также применение определенной выше композиции для получения лекарственного средства, предназначенного для лечения заболеваний кожи головы.
Композиции по изобретению особенно эффективны при лечении экзем, экзематозных или псориатической эритродермий, пруригинозных поражений, хронической эритематозной волчанки, псориаза и парапсориаза в виде бляшек.
Лечение этих заболеваний обычно требует описанных выше нанесений с частотой 2-3 раза в неделю.
Далее, в качестве иллюстрации, не имеющей никакого ограничительного для изобретения характера, приведены несколько примеров композиций по изобретению.
Пример I
Приготовляют следующий шампунь:
Texapon Ν70® (лаурилэфир-сульфат натрия с 2 моль этиленоксида, 70% активного вещества (АВ) - 17 г
Dehyton АВ 30® (32%-ный (АВ) кокобетаин) - 6 г
Transcutol (этоксидигликоль) - 10 г
Пропионат клобетазола - 0,05 г
Jaguar C162® (триметиламмониевый гидроксиметилгуар) - 0,5 г
Молочная кислота в количестве, достаточном - До рН 6
Деминерализованная вода в количестве, достаточном - До 100 г
Пример II
Приготовляют следующий шампунь:
Dehyton АВ 30® (32%-ный (АВ) кокобетаин) - 6 г
Jaguar C16® (триметиламмониевый гидроксиметилгуар) - 0,5 г
Sipon AOS 225 UP® (28%-ный (АВ) лаурилэфир-сульфат натрия) - 43 г
95-96%-ный этанол - 10 г
Пропионат клобетазола - 0,05 г
Хлорид бензалкония - 0,005 г
Молочная кислота в количестве, достаточном - До рН 6
Деминерализованная вода в количестве, достаточном - До 100 г
Пример III
Приготовляют следующий шампунь:
Texapon N70® (лаурилэфир-сульфат натрия с 2 моль этиленоксида, 70% активного вещества) - 17 г
Dehyton АВ 
(32%-ный (АВ) кокобетаин) - 6 г
Transcutol® (этоксидигликоль) - 10 г
Адапален - 0,05 г
Jaguar C162® (триметиламмониевый гидроксиметилгуар) - 0,5 г
Молочная кислота в количестве, достаточном - До рН 6
Деминерализованная вода в количестве, достаточном - До 100 г
Пример IV
Приготовляют следующий шампунь:
Sipon AOS 225 UP® (28%-ный (АВ) лаурилэфир-сульфат натрия) - 43 г
Dehyton АВ 30® (31%-ный (АВ) кокобетаин) - 6 г
95-96%-ный этанол - 10 г
Хлорид бензалкония - 0,01 г
Jaguar C16® (триметиламмониевый гидроксиметилгуар) - 0,5 г
Пропионат клобетазола - 0,05 г
Молочная кислота в количестве, достаточном - До рН 6
Деминерализованная вода в количестве, достаточном - До 100 г
Пример V
Приготовляют следующий шампунь:
Celquat SC 240® (Polyquaternium 10) - 2 г
Texapon N70® (лаурилэфир-сульфат натрия с 2 моль этиленоксида, 70% активного вещества) - 17 г
Dehyton АВ 30® (32%-ный (АВ) кокобетаин) - 6 г
Rewoquat B50® (50%-ный хлорид бензалкония) - 0,01 г
Кислота лимонная-моногидрат - 0,24 г
Цитрат натрия-дигидрат - 2,6 г
95-96%-ный этанол - 10 г
Пропионат клобетазола - 0,05 г
Деминерализованная вода в количестве, достаточном - До 100 г
ПРИМЕР VI
Приготовляют следующий шампунь:
Celquat SC 240® (Polyquaternium 10) - 2 г
Texapon N70® (лаурилэфир-сульфат натрия с 2 моль этиленоксида, 70% активного вещества) - 17 г
Dehyton АВ 30® (32%-ный (АВ) кокобетаин) - 6 г
Rewoquat B50® (50%-ный хлорид бензалкония) - 0,01 г
95-96%-ный этанол - 10 г
Пропионат клобетазола - 0,05 г
Деминерализованная вода в количестве, достаточном - До 100 г
Пример VII
Приготовляют следующий шампунь:
Лимонная кислота - 0,24 г
Цитрат натрия-дигидрат - 2,6 г
Метил-п-гидроксибензоат - 0,1 г
Celquat SC 240® (Polyquaternium 10) - 2 г
Texapon N70® (лаурилэфир-сульфат натрия с 2 моль этиленоксида, 70% активного вещества) - 17 г
Dehyton АВ 30® (32%-ный (АВ) кокобетаин) - 6 г
Пропионат клобетазола - 0,05 г
95-96%-ный этанол - 10 г
Очищенная вода в количестве, достаточном - До 100 г
Пример VIII
Приготовляют следующий шампунь:
Лимонная кислота - 0,24 г
Цитрат натрия-дигидрат - 2,6 г
Celquat SC 240® (Polyquaternium 10) - 2 г
Texapon N70® (лаурилэфир-сульфат натрия с 2 моль этиленоксида, 70% активного вещества) - 17 г
Dehyton АВ 30® (32%-ный (АВ) кокобетаин) - 6 г
Пропионат клобетазола - 0,05 г
95-96%-ный этанол - 10 г
Очищенная вода в количестве, достаточном - До 100 г
Пример IX
Приготовляют следующий шампунь:
Jaguar C16® (триметиламмониевый гидроксиметилгуар) - 0,5 г
Chimexane НС (Кокобетаин с 32% активного вещества) - 6,0 г
Sipon AOS 225 UP® (28%-ный (АВ) лаурилэфир-сульфат натрия) - 43,0 г
95-96%-ный этанол - 10 г
Пропионат клобетазола - 0,05 г
Rewoquat B50 (50%-ный хлорид бензалкония) - 0,01 г
Очищенная вода в количестве, достаточном - До 100 г
Пример Х
Приготовляют следующий шампунь:
Jaguar C16® (триметиламмониевый гидроксиметилгуар) - 0,5 г
Texapon N70® (лаурилэфир-сульфат натрия с 2 моль этиленоксида, 70% активного вещества - 17 г
Dehyton АВ 30® (32%-ный (АВ) кокобетаин) - 6 г
Rewoquat B50 (50%-ный хлорид бензалкония) - 0,01 г
95-96%-ный этанол - 10 г
Адапален - 0,05 г
Деминерализованная вода в количестве, достаточном - До 100 г
Пример XI
Приготовляют следующий шампунь:
Jaguar C162® (триметиламмониевый гидроксиметилгуар) - 0,5 г
Texapon N70® (лаурилэфир-сульфат натрия с 2 моль этиленоксида, 70% активного вещества) - 17 г
Dehyton АВ 30® (32%-ный (АВ) кокобетаин) - 6 г
Rewoquat B50 (50%-ный хлорид бензалкония) - 0,01 г
95-96%-ный этанол - 10 г
4-[7-(1-адамантил)-6-метоксиэтоксиметокси-2- нафтил)]бензойная кислота - 0,05 г
Деминерализованная вода в количестве, достаточном - До 100 г
Пример XII
Приготовляют следующий шампунь:
Jaguar C162® (триметиламмониевый гидроксиметилгуар) - 0,5 г
Texapon N70® (лаурилэфир-сульфат натрия с 2 моль этиленоксида, 70% активного вещества) - 17 г
Dehyton АВ 30® (32%-ный (АВ) кокобетаин) - 6 г
Rewoquat B50 (50%-ный хлорид бензалкония) - 0,01 г
95-96%-ный этанол - 10 г
2-гидрокси-4-[3-оксо-3-(3-трет-бутил-4- метоксифенил)-1-пропинил] бензойная кислота - 0,05 г
Деминерализованная вода в количестве, достаточном - До 100 г
Пример XIII
Приготовляют следующий шампунь:
Jaguar C162® (триметиламмониевый гидроксиметилгуар) - 0,5 г
Texapon N70® (лаурилэфир-сульфат натрия с 2 моль этиленоксида, 70% активного вещества) - 17 г
Dehyton АВ 30® (32%-ный (АВ) кокобетаин) - 6 г
Rewoquat B50 (50%-ный хлорид бензалкония) - 0,01 г
95-96%-ный этанол - 10 г
4-(3,5,5,8,8-пентаметил-5,6,7,8-тетрагидро-2- нафтилтио)бензойная кислота - 0,05 г
Деминерализованная вода в количестве, достаточном - До 100 г
Пример XIV
Приготовляют следующий шампунь:
Texapon N70 (лаурилэфир-сульфат натрия с 2 моль этиленоксида, 70% активного вещества) - 17 г
Dehyton АВ 30® (32%-ный (АВ) кокобетаин) - 6 г
Methocel E4M (гидроксипропилметилцеллюлоза) - 1 г
Лимонная кислота-моногидрат - 0,24 г
Цитрат натрия-дигидрат - 2,6 г
Ceraphyl 60 (Quaternium 22) - 0,5 г
Пропионат клобетазола - 0,05 г
95-96%-ный этанол - 10 г
Деминерализованная вода в количестве, достаточном - До 100 г
Композиции приведенных выше примеров I-XIV устойчивы при хранении и обладают достаточным пенящим эффектом.
Клинические испытания, в которых композицию примера IX использовали в качестве шампуня один раз в сутки в течение двух недель, нанося шампунь на увлажненные волосы и оставляя его в контакте с волосами в течение 10 мин с последующим ополаскиванием, позволили установить у больных псориазом уменьшение на коже головы эритем на 37%, шелушения на 47%, гиперкератозов на 50% и чесотки на 57%.
Изобретение относится к пенной композиции для мытья и обработки волос и/или кожи головы, отличающейся тем, что она содержит в водной среде по меньшей мере одно активное начало, выбранное из кортикоидов и ретиноидов, по меньшей мере одно анионное ПАВ, по меньшей мере одно амфотерное ПАВ, по меньшей мере один пропиточный агент. Технический результат: композиция позволяет улучшить проникновение активного начала, сохраняя при этом легкость применения и обладая хорошими косметическими свойствами. 29 з.п. ф-лы.
| WO 9601632 A1, 25.01.1996 | |||
| УСТАНОВКА ДЛЯ ПОДАЧИ ПИТАТЕЛЬНОГО PACTBOFA" В ИЗОЛИРОВАННУЮ КОРНЕОБИТАЕМУЮ СРЕДУ | 0 |
|
SU325949A1 |
| Устройство для контроля знаний учащихся | 1978 |
|
SU739625A1 |
| US 4835148 A1, 30.05.1989 | |||
| US 4722837 A1, 02.02.1988 | |||
| СРЕДСТВО ДЛЯ МЫТЬЯ ВОЛОС | 1992 |
|
RU2072833C1 |
