СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАХЛОРИДА НИОБИЯ Российский патент 2002 года по МПК C01G33/00 

Изобретение относится к области получения пентахлорида ниобия из ниобийсодержащего сырья.

Высший хлорид ниобия NbCl₅ служит исходным соединением для получения металла, оксидов и других соединений.

Пентахлорид ниобия может быть получен хлорированием металла, ферросплавов ниобия, а также танталит-колумбитового сырья.

Для хлорирования металла (брак штабиков, отходы механической обработки, отюракованные детали, порошки металла) используют хлор. Процесс ведут при 500^oС. Лучшие результаты получают при хлорировании в расплаве NaCl+NaFeCl₄.

Недостатком способа является получение оксихлорида ниобия NbOCl₃, что требует последующей очистки пентахлорида или дохлорирования (см. Зеликман А. Н. и др. Ниобий и тантал. М.: Металлургия, 1990, с. 100-101).

Одним из перспективных источников ниобия является феррониобий.

Феррониобий представляет собой интерметаллическое соединение ниобия и железа Nb(Ta)[Fe(Mn)]₂.

Он обычно содержит 40-64% Nb, 0,4-10% Та, 20-30% Fe, а также примеси вольфрама, титана, марганца, алюминия и др.

Феррониобий хрупок и может быть раздроблен в дробилках и шаровых мельницах до кусков нужного размера.

При хлорировании феррониобия в насыпном слое при 700-750^oС поверхность частиц сплава блокируется полученным жидким хлоридом железа FеСl₃.

Для исключения этого, предложено хлорировать феррониобий в расплаве хлоридов NaCl+NaFeCl₄ при 600^oС.

Однако этот способ требует сложного аппаратурного оформления. В конденсируемом пентахлориде ниобия содержится значительное количество железа и других примесей, которое зависит от состава солевого раствора и его температуры (см. Зеликман А. Н. и др. Ниобий и тантал. М.: Металлургия, 1990, с. 101 и патент US 3085855, кл. 23-87, 1963).

Наиболее близким к предложенному является способ получения пентахлорида ниобия, который включает взаимодействие оксидной ниобиевой руды с частицами углерода в присутствии алюминия при температуре 1600^oС. Образовавшийся карбид ниобия хлорируют при 350-600^oС (см. GB 869128, кл. С 01 В, 1961).

Недостатком способа является необходимость введения алюминия, связывающего кислород, высокие температуры процесса, которые требуют сложной аппаратуры, недостаточно высокий выход продукта - 87,5%.

Задачей изобретения является создание такого способа получения пентахлорида ниобия, техническим результатом которого было бы получение чистого пентахлорида ниобия, повышение выхода в конечный продукт и упрощение процесса.

Для этого в способе получения пентахлорида ниобия путем взаимодействия исходного материала с углеродсодержащим соединением и последующего хлорирования полученного карбидного или карбонитридного соединения ниобия, в качестве исходного материала используют феррониобий, в качестве углеродсодержащего соединения используют карбид кальция или цианамид кальция и взаимодействие ведут при температуре 1000-1500^oС.

Предпочтительно взаимодействие феррониобия с карбидом или цианамидом кальция проводят в среде азота.

Процесс взаимодействия можно осуществлять в присутствии добавок - соединений щелочных или щелочноземельных металлов или меди в количестве ≤ 1 мас.%.

После хлорирования желательно осуществить разделение и очистку пентахлоридов ниобия и тантала известными способами.

При осуществлении взаимодействия феррониобия с карбидом или цианамидом кальция при температурах 1000-1500^oС образуются карбидные или карбонитридные соединения ниобия.

В этих условиях железо, содержащееся в феррониобий, а также примеси марганца, алюминия, олова и др. не образуют карбидов. В результате обработки монофазное интерметаллическое соединение - феррониобий образует две различные фазы: карбидное или карбонитридное соединение ниобия и железо. Следовательно, железо легко отделяется от ниобия, не мешая его дальнейшему хлорированию.

При снижении температуры ниже 1000^oС не происходит полной карбидизации, а повышение температуры свыше 1500^oС приводит к образованию карбидных соединений железа, которые затрудняют хлорирование и загрязняют образующийся пентахлорид ниобия.

Проведение взаимодействия в среде азота позволяет полностью исключить возможность образования оксидных соединений ниобия и других компонентов, содержащихся в исходном феррониобии.

Для снижения температуры взаимодействия феррониобия с карбидом или цианамидом кальция, а также ускорения процесса можно использовать добавки - соединения щелочных или щелочноземельных металлов или меди, такие как хлориды натрия, калия, кальция, магния, меди. Количество добавок не превышает 1 мас.% от массы шихты.

Учитывая, что феррониобий может содержать значительные количества тантала (до 10%), после хлорирования полученного карбидного соединения ниобия проводят разделение и очистку пентахлоридов ниобия и тантала, выделяя чистые продукты.

Разделение и очистка могут быть осуществлены любым известным способом: дистилляцией, ректификацией и т.д.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1
В камерную печь с силитовыми нагревателями поместили графитовый патрон, в который засыпали 20 кг шихты, состоящей из предварительно раздробленной до крупности 1-5 мм смеси феррониобия и карбида кальция, взятых в соотношении 4:1.

В пространство печи до начала нагрева подавали азот.

Нагрев производился со скоростью 8-10^o в мин. Температура 1500^oС была достигнута за 3 ч. Смесь выдерживали при этой температуре в течение 1 ч. Затем питание печи отключили и остудили печь вместе со смесью до 200^oС.

Термообработанный материал измельчили до крупности 1 мм и обработали концентрированной соляной кислотой.

Рентгенофазовый анализ показал остаточное содержание примесей, мас.%: Fe-1,5; Mn-0,4; Ti-1,7; W-0,6; Zr-1,2; Са-0,8. Чистота полученного карбида ниобия 93,8%, что значительно выше, чем в известном способе.

Этот материал хлорировали с получением пентахлоридов тантала и ниобия.

Полученные пентахлориды тантала и ниобия очищали и разделяли ректификацией известным способом.

Вначале были отделены все примеси, которые сконцентрировались в кубовом остатке.

Затем ректификацией получили чистый пентахлорид ниобия и концентрат пентахлорида тантала. В заключение проводили ректификацию танталовой фракции с получением чистого пентахлорида тантала.

Чистота пентахлорида ниобия, полученного по заявленному способу составляет не менее 99,99%.

Пример 2
В камерную печь с силитовыми нагревателями поместили графитовый патрон, в который засыпали 25 кг шихты, состоящей из предварительно раздробленной до крупности 1-5 мм смеси феррониобия и цианамида кальция, взятых в соотношении 3:1 и добавки к ним солей щелочных металлов или щелочноземельных металлов. В качестве добавки использовали хлорид натрия в количестве 1 мас.% от массы шихты.

Нагрев производился со скоростью 8-10^o в мин. Температура 1000^oС была достигнута за 3 ч. Смесь выдерживали при этой температуре в течение 1 ч. Затем питание печи отключили и остудили печь вместе со смесью до 200^oС.

Термообработанный материал измельчили до крупности 1 мм и обработали концентрированной соляной кислотой.

Рентгенофазовый анализ показал остаточное содержание примесей, мас.%: Fe-1,3; Mn-0,35; Ti-1,5; W-0,5; Zr-1,1; Са-0,8, чистота полученного карбонитрида ниобия 94,45%.

Этот материал хлорировали с получением пентахлоридов тантала и ниобия.

При использовании в качестве добавок хлоридов калия, кальция, магния или меди результаты процесса не изменялись.

Дальнейшую очистку и разделение хлоридов ниобия и тантала вели как в примере 1.

Чистота полученного пентахлорида ниобия 99,99%.

Вышеприведенные примеры показывают, что предложенный способ значительно проще известного и позволяет получать чистый хлорид ниобия.

Изобретение относится к области получения пентахлорида ниобия из ниобийсодержащего сырья. Результат способа - получение чистого пентахлорида ниобия, повышение выхода в конечный продукт и упрощение процесса. В качестве исходных материалов используют феррониобий и карбид или цианамид кальция. Проводят взаимодействие исходных материалов при температуре 1000-1500^oС. Предпочтительно взаимодействие феррониобия с карбидом или цианамидом кальция проводят в среде азота. Процесс взаимодействия можно осуществлять в присутствии добавок - соединений щелочных или щелочноземельных металлов или меди в количестве ≤1 мас.%. После хлорирования желательно осуществить разделение и очистку пентахлоридов ниобия и тантала известными способами. 3 з.п.ф-лы.

1. Способ получения пентахлорида ниобия, включающий взаимодействие исходного материала с углеродсодержащим соединением и последующее хлорирование полученного карбидного соединения ниобия, отличающийся тем, что в качестве исходного материала используют феррониобий, а в качестве углеродсодержащего соединения используют карбид кальция или цианамид кальция и взаимодействие ведут при температуре 1000-1500^oС. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие феррониобия с карбидом кальция или цианамидом кальция проводят в среде азота. 3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что взаимодействие феррониобия с карбидом кальция или цианамидом кальция ведут в присутствии добавок - соединений щелочных или щелочноземельных металлов или меди в количестве ≤1 мас. %. 4. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что после хлорирования проводят разделение и очистку пентахлоридов ниобия и тантала.