СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ФОСФАТНОГО СЫРЬЯ НА ФОСФОРНУЮ КИСЛОТУ Российский патент 2003 года по МПК C01B25/225 

Описание патента на изобретение RU2208575C1

Изобретение относится к способу переработки фосфатного сырья, содержащего СО2 и Сl, на фосфорную кислоту.

Известен способ переработки карбонатсодержащего фосфатного сырья на фосфорную кислоту путем переработки его оборотной фосфорной кислотой концентрацией 15-18% P2O5 в течение 5-20 мин при 30-60oС до остаточного содержания СО2 в сырье 2-4% с последующей обработкой полученной пульпы 75-92% серной кислотой, разделением смеси с отделением сульфата кальция и выводом продукционной фосфорной кислоты (А.С. СССР 513930, кл. C 01 B 25/22, 1976 г.).

Недостатком этого способа является повышенное остаточное содержание СO2 в сырье и повышенное пенообразование при дальнейших стадиях переработки.

Для снятия достаточно высокого ценообразования при переработки карбонатсодержащего фосфатного сырья на фосфорную кислоту был разработан способ, включающий предварительную обработку фосфатного сырья серной кислотой и циркулирующей из экстрактора пульпой, являющейся наиболее близким к предлагаемому нами способу переработки фосфатного сырья на фосфорную кислоту.

По этому способу стадию предварительной обработки фосфатного сырья ведут при отношении Ж:Т в пульпе, равном (0,5-0,8):1, температуре 70-75oС и норме серной кислоты 70-100% от стехиометрии на содержание СО2 в фосфорите (или 4,5-6,5% от стехиометрии в расчете на СаО). Время контакта реагентов 3-5 мин. Декарбонизацию фосфатного сырья проводили в небольшом по объему аппарате, снабженным перемешивающими устройствами. Далее полученная пульпа поступала в экстрактор и перерабатывалась по известной схеме получения фосфорной кислоты, то есть обрабатывалась смесью оборотной фосфорной и серной кислотами, с последующей кристаллизацией осадка сульфата кальция и отделением продукционной фосфорной кислоты ("Особенности переработки различных видов фосфатного сырья в экстракционную фосфорную кислоту". Обзорная информация НИИТЭХИМ. 1985 г. Серия: минеральные удобрения и серная кислота, с. 20-21).

Данный способ позволяет достаточно полно провести декарбонизацию фосфатного сырья, практически снять ценообразование при дальнейшей переработки его на фосфорную кислоту.

Однако по этому способу можно переработать только фосфаты, содержащие в качестве примесей СО2 (например, Каратау), и невозможно перерабатывать фосфориты, содержащие Сl.

Задачей изобретения была разработка способа переработки фосфатного сырья, содержащего очень большое количество хлора (Иранские фосфориты). В состав этого сырья входит 3% СО2 и 0,3% Сl (тогда как в фосфатном сырье Каратау не более 0,03-0,05% Cl, который практически не влияет на процесс).

Поставленная задача решена в предлагаемом способе переработки фосфатного сырья на фосфорную кислоту, включающем его предварительную обработку смесью, содержащей часть серной и фосфорной кислоты, при повышенной температуре в течение 3-5 мин с последующей обработкой полученной массы оборотной фосфорной и серной кислотами, кристаллизацией осадка сульфата кальция и отделения продукционной фосфорной кислоты. По этому способу на стадию предварительной обработки фосфатного сырья подают серную кислоту в количестве 10-20% от стехиометрии в расчете на СаО и процесс ведут при температуре не ниже 90oС. В качестве фосфорной кислоты, подаваемой на стадию предварительной обработки фосфатного сырья, используют либо оборотную фосфорную кислоту, полученную на основных стадиях процесса получения фосфорной кислоты, либо циркулирующую пульпу, содержащую фосфорную кислоту. Целесообразно соотношение Ж:Т на стадии предварительной обработки фосфатного сырья поддерживать равным (0,2-0,8): 1, далее процесс получения фосфорной кислоты ведут известными методами (обработка оборотной фосфорной и серной кислотами, кристаллизация сульфата кальция и отделение продукционной фосфорной кислоты).

Сущность способа заключается в следующем. Как известно, технологическое оборудование при многотоннажном получении фосфорной кислоты является очень объемным и при большом количестве хлора в сырье подвержено сильной коррозии, что практически делает невозможным переработку такого сырья в обычном технологическом оборудовании. В связи с этим необходимо до основной переработки удалить хлор из фосфатного сырья. Стадия предварительной обработки фосфатного сырья направлена не только на то, чтобы снять пенообразование (то есть декарбонизировать его), но и удалить на этой стадии хлор в виде НСl в газовую фазу. Этот эффект может быть достигнут только при сочетании таких факторов, как температура, норма подаваемой на стадию предварительной обработки серной кислоты, а также Ж:Т в смеси. Температура должна быть не менее 90oС, так как при более низкой температуре в газовую фазу выделяются пары воды, а не НСl. Эффект выделения НСl в газовую фазу в не меньшей степени зависит и от количества подаваемой на эту стадию серной кислоты. При расходе серной кислоты менее 10% от стехиометрии в расчете на СаО будет происходить декарбонизация фосфатного сырья, но не его дехлорирование, при повышении нормы серной кислоты дехлорирование при указанной температуре увеличивается, но при превышении нормы выше 20% наблюдается снижение коэффициента извлечения Р2O5 на основных стадиях процесса. Указанное соотношение Ж:Т на этой стадии обусловлено необходимостью практически полной декарбонизации фосфатного сырья. Однако температура и повышенное количество серной кислоты позволяют работать в более широком интервале, а именно Ж:Т, равном (0,2-0,8):1. При этом следует отметить, что только соблюдение всех условий, а именно температуры, нормы серной кислоты и соблюдение соотношения Ж:Т, позволяют добиться практически полного дехлорирования и декарбонизации фосфатного сырья. Так как эту стадию ведут в сравнительно небольшом по объему аппарате и в короткий промежуток времени - 3-5 мин, то выполнение его из коррозионностойких материалов не вызовет существенного увеличения стоимости технологического оборудования.

Способ проиллюстрирован следующими примерами.

Пример 1.

В смеситель объемом 3,0 м3 подают 50 т/ч Иранского фосфорита, содержащего 37% Р2O5, 51,5% СаО и 0,28% Сl, 20 т/ч циркулирующей пульпы при Ж:Т=2:1 и 4,9 т/ч серной кислоты концентрацией 92%. Расход серной кислоты составляет 10% от стехиометрии на СаО в фосфате. В смесителе поддерживают температуру 100oС. Получают пульпу с соотношением Ж:Т=0,2:1 и степенью дехлорации фосфата 82% (остаточное содержание Сl в фосфате 0,05%). Время пребывания реагентов в смесителе 4,6 мин. Пульпу подают в экстрактор, куда добавляют 44,1 т/ч серной кислоты и 157 т/ч оборотной фосфорной кислоты концентрацией 17% Р2O5. Процесс проводят при температуре 80oС, соотношении Ж:Т в пульпе 2:1, концентрации P2O5 в жидкой фазе пульпы 28% с достижением коэффициента извлечения P2O5 в раствор 98,5%. Из экстрактора 20 т/ч пульпы подают в смеситель, а 240 т/ч пульпы подают на вакуум-фильтр, где проводят фильтрацию и промывку осадка сульфата кальция, коэффициент отмывки 99%.

Пример 2.

В смеситель объемом 3,0 м3 подают 50 т/ч Иранского фосфорита, содержащего 37% Р2O5, 51,5% СаО и 0,28% Сl, 40 т/ч оборотной фосфорной кислоты концентрацией 17% P2O5 и 9,8 г/ч серной кислоты концентрацией 92%. Расход серной кислоты составляет 20% от стехиометрии на СаО в фосфате. В смесителе поддерживают температуру 95oС. Получают пульпу с соотношением Ж:Т=0,8:1 и степенью дехлорации фосфата 90% (остаточное содержание Сl в фосфате 0,028%). Время пребывания реагентов в смесителе 3 мин. Пульпу подают в экстрактор, куда добавляют 39,2 т/ч серной кислоты и 117 т/ч оборотной фосфорной кислоты концентрацией 17% Р2O5. Процесс проводят при температуре 80oС, соотношении Ж: Т в пульпе (2,0-2,5): 1, концентрации P2O5 в жидкой фазе пульпы 28% с достижением коэффициента извлечения Р2О5 в раствор 98,3%. Из экстрактора пульпу подают на вакуум-фильтр, где проводят фильтрацию и промывку осадка сульфата кальция, коэффициент отмывки 98,6%.

Похожие патенты RU2208575C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАММОНИЙФОСФАТА 2004
  • Гриневич В.А.
  • Левин Б.В.
  • Гриневич А.В.
  • Кержнер А.М.
  • Резеньков М.И.
RU2259941C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ УДОБРЕНИЙ 2003
  • Бризицкая Н.М.
  • Казак В.Г.
  • Классен П.В.
  • Крылова О.К.
  • Малявин А.С.
  • Мякишева О.А.
  • Еремян К.К.
RU2234485C1
СПОСОБ КОМПЛЕКСНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ НИЗКОСОРТНОГО ФОСФАТНОГО СЫРЬЯ МЕСТОРОЖДЕНИЯ УНЕЧА 2004
  • Казак Владимир Григорьевич
  • Бризицкая Наталья Митрофановна
  • Малявин Андрей Станиславович
  • Коршук Анатолий Александрович
RU2283820C2
СПОСОБ ОЧИСТКИ ЭКСТРАКЦИОННОЙ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ 2002
  • Черненко Ю.Д.
  • Бродский А.А.
  • Гриневич А.В.
  • Корнева З.Н.
  • Мошкова В.Г.
  • Ракчеева Л.В.
  • Токмакова Т.В.
  • Родин В.И.
RU2214361C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭКСТРАКЦИОННОЙ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ 2014
  • Гриневич Анатолий Владимирович
  • Кузнецов Евгений Михайлович
  • Киселев Андрей Алексеевич
RU2583956C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФАТОВ АММОНИЯ 2008
  • Гриневич Владимир Анатольевич
  • Кержнер Александр Марткович
  • Гриневич Анатолий Владимирович
  • Киселёв Андрей Алексеевич
RU2368566C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ УДОБРЕНИЙ 2000
  • Абрамов О.Б.
  • Бризицкая Н.М.
  • Дедов А.С.
  • Казак В.Г.
  • Классен П.В.
  • Крылова О.К.
  • Логинов Н.Д.
  • Мачехин Г.Н.
  • Сеземин В.А.
  • Уткин В.В.
  • Дрождин Б.И.
RU2167843C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭКСТРАКЦИОННОЙ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ 2012
  • Гриневич Анатолий Владимирович
  • Киселев Андрей Алексеевич
  • Черненко Юрий Дмитриевич
  • Кузнецов Евгений Михайлович
RU2505478C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДНОСТОРОННЕГО ФОСФОРНОГО УДОБРЕНИЯ ИЗ БЕДНОГО ФОСФАТНОГО СЫРЬЯ 2007
  • Соболев Николай Владимирович
  • Бушуев Николай Николаевич
  • Зайцев Петр Михайлович
  • Коршук Анатолий Александрович
  • Сырченков Александр Яковлевич
  • Двуреченская Маргарита Петровна
  • Лобачева Марина Петровна
RU2346916C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ ЭКСТРАКЦИОННОЙ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ 2000
  • Бушуев Н.Н.
  • Черненко Ю.Д.
  • Классен П.В.
  • Казак В.Г.
RU2170700C1

Реферат патента 2003 года СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ФОСФАТНОГО СЫРЬЯ НА ФОСФОРНУЮ КИСЛОТУ

Изобретение относится к способу переработки фосфатного сырья, содержащего СО2 и Cl, на фосфорную кислоту. Способ переработки фосфатного сырья на фосфорную кислоту включает предварительную обработку фосфатного сырья смесью, содержащей серную кислоту в количестве 10-20% от стехиометрии в расчете на СаО и фосфорную кислоту, при температуре не ниже 90oС с последующей обработкой полученной массы серной и фосфорной кислотами, кристаллизацией сульфата кальция, и отделение продукционной фосфорной кислоты фильтрацией, при этом Ж:Т на стадии предварительной обработки сырья поддерживают равным (0,2-0,8): 1. Способ позволяет перерабатывать фосфориты с большим содержанием хлора. Степень дехлорации фосфата составляет 82-90%, и остаточное содержание хлора в фосфате составляет 0,028-0,05%. 1 з.п. ф-лы.

Формула изобретения RU 2 208 575 C1

1. Способ переработки фосфатного сырья на фосфорную кислоту, включающий предварительную обработку его смесью, содержащей часть серной кислоты и фосфорную кислоту, при повышенной температуре в течение 3-5 мин с последующей обработкой полученной массы серной и фосфорной кислотами, кристаллизацией сульфата кальция и отделение продукционной фосфорной кислоты фильтрацией, отличающийся тем, что на предварительную обработку сырья серную кислоту вводят в количестве 10-20% от стехиометрии в расчете на СаО и процесс ведут при температуре не ниже 90oС. 2. Способ по п. 1 отличающийся тем, что Ж:Т на стадии предварительной обработки сырья поддерживают равным (0,2-0,8):1.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2003 года RU2208575C1

Особенности переработки различных видов фосфатного сырья в экстракционную фосфорную кислоту
Обзорная информация НИИТЭХИМ
Серия: Минеральные удобрения и серная кислота
Приспособление для установки двигателя в топках с получающими возвратно-поступательное перемещение колосниками 1917
  • Р.К. Каблиц
SU1985A1
Способ получения фосфорной кислоты 1981
  • Хлебодарова Эмма Валентиновна
  • Раков Валентин Александрович
  • Классен Петр Владимирович
  • Борисов Василий Михайлович
  • Яковлева Надежда Владимировна
  • Якубов Рискивай Якубович
  • Сартаев Ускен Шавгиевич
SU1159881A1
Способ получения фосфорной кислоты 1980
  • Бернар Биго
  • Жан-Франсуа Жилли
SU1149870A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ ИЗ ЖЕЛВАКОВЫХ ФОСФОРИТОВ 1998
  • Комаров М.А.(Ru)
  • Киперман Ю.А.(Ru)
  • Сандт Фридрих Фридрихович
RU2120405C1
2000
RU2160702C1
US 5236679 А, 17.08.1993.

RU 2 208 575 C1

Авторы

Классен П.В.

Черненко Ю.Д.

Шуб Б.И.

Хлебодарова Э.В.

Даты

2003-07-20Публикация

2002-06-26Подача