Настоящее изобретение относится к прессованным таблеткам из частиц моющего или предотвращающего образование накипи состава; они могут использоваться для осуществления моющих операций в стиральной машине или посудомоечной машине.
Известно получение моющих составов в виде таблеток, имеющих высокую скорость дезинтеграции или растворения в водной среде путем прессования частиц, содержащих триполифосфат натрия (NaTPP), причем названный NaTPP состоит по меньшей мере на 40% из фазы I и содержит от 0,5 до 5 мас.% равномерно распределенной гидратной воды (ЕР-А-839906).
Заявитель установил, что присутствие более высокого количества воды в NaTPP, образованном большей частью фазой I, позволяет предотвратить перенос присутствующей в таблетке воды к этому NaTPP, предупреждая таким образом опасность разогрева таблетки и распада таких чувствительных составляющих, как, например, ферменты.
Кроме того, присутствие большего количества воды позволяет умножить число затравок гидратированного NaTPP и таким образом облегчает дезинтеграцию и растворение таблетки.
Первым объектом изобретения являются таблетки моющего или предотвращающего образование накипи состава, содержащие прессованные частицы на основе триполифоофата натрия, имеющего высокое содержание фазы I, и воды, равномерно распределенной в названном триполифосфате натрия, отличающиеся тем, что названный триполифосфат натрия, находящийся в таблетке или в некоторой зоне таблетки,
* содержит от 70 до 100 мас.%, предпочтительно от 80 до 98 мас.% фазы I по отношению ко всем безводным фазам триполифосфата натрия,
* содержит от 7 до 16 мас.%, предпочтительно от 8 до 12% воды от массы триполифосфата, причем по меньшей мере 50%, предпочтительно от 70 до 90% этой воды находится в виде кристаллизационной воды.
Названный триполифосфат натрия, содержащий от 70 до 100 мас.% фазы I и от 7 до 16% воды, может составлять от 5 до 100 мас.%, предпочтительно порядка 10-90 мас.% (по сухому весу) от массы таблетки (по сухому весу) или зоны таблетки, в которой он располагается.
Триполифосфат натрия, образованный по меньшей мере большей частью фазой I, применяемый для получения таблеток по изобретению, может быть получен по трехстадийному способу: сушка путем распыления раствора ортофосфата натрия, обжиг до образования обезвоженного NaTPP с фазой I и гидратация.
Стадия сушки распылением может быть выполнена известным способом, например, с помощью распылителя, снабженного форсунками или турбиной, используя раствор ортофосфата натрия, в котором содержание сухого экстракта составляет порядка 50-70 мас.%, предпочтительно 60 мас.%, и порообразователь, в частности, карбонат аммония, вводимый в ортофосфатный раствор через распылительную головку; содержание вводимого карбоната аммония составляет порядка 0,1-0,6 мас.ч. (в расчете на сухой вес) на 100 ч. ортофосфата (в расчете на сухой вес). Температура на входе обрабатывающих газов зависит от размера распылителя и расходов подаваемых продуктов; она может составлять порядка 500-600oС.
Температура на выходе газов может составлять от 120 до 200oС, предпочтительно от 140 до 160oС.
Полученные таким образом частицы ортофосфата обычно имеют остаточную влажность ниже 5 мас. %, их объемная масса составляет порядка 0,25-0,45 г/см3, предпочтительно около 0,35 г/см3; их средний диаметр обычно составляет от 200 до 400 мкм, предпочтительно порядка 300 мкм.
Операция обжига может осуществляться известным образом, например, во вращающейся печи с открытым пламенем в однонаправленных потоках, причем продукт охлаждается непосредственно после обжига. Вводимый ортофосфат натрия может обжигаться в интервале приблизительно от 30 мин до 1 ч до температуры 450-600oС, предпочтительно 490-530oС.
Получаемый при этом продукт представляет собой порошок NaTPP, состоящий большей частью из фазы I (порядка 70-100%); его гранулометрия составляет порядка 250-450 мкм, предпочтительно порядка 350 мкм; его объемная масса составляет порядка 0,4-0,65 г/см3, предпочтительно порядка 0,55 г/см3.
Порошок NaTPP затем гидратируют распылением воды, например, в барабане, скоростном смесителе или в кипящем слое, снабженном распылителями типа двухструйных сопел, образующих капли размером порядка 20-300 мкм, предпочтительно порядка 100 мкм, до достижения содержания воды ("гидратная вода") в частицах NaTPP порядка 7-16%. Предпочтительно, содержание воды составляет порядка 8-12%.
Объемная масса продукта ниже или равна 0,8 г/см3, предпочтительно 0,45-0,65 г/см3.
Согласно первому варианту осуществления стадию гидратации осуществляют посредством распыления водного раствора основания или соли щелочного характера, таких как гидроксид натрия, гидроксид калия, водные растворы силикатов щелочных металлов, триполифосфата натрия и др. Можно, например, осуществить распыление водного раствора NaTPP, содержащего предпочтительно менее 20 ч/млн Са или Мg, так чтобы образовать "ядра" NaTPP•6H2O.
Второй вариант осуществления изобретения заключается в том, что стадию гидратации осуществляют посредством распыления водного раствора смачивающего агента, например, неионных поверхностно-активных веществ, таких как жирные полиэтоксилированные спирты, или комплексообразующего агента, например, соли полиуксусных кислот (этилендиаминтетраацетаты и др.), полифосфонаты (этан-1-гидрокси-1,1-дифосфонаты, соли метилендифосфонатов и др.).
Согласно варианту изобретения, названные таблетки содержат, кроме того, по меньшей мере один другой триполифосфат натрия, например, триполифосфат натрия, содержание фазы I в котором ниже 70%, или триполифосфат, образованный большей частью или целиком фазой II.
В частности, названный другой триполифосфат натрия является триполифосфатом натрия, содержание фазы II в котором по меньшей мере составляет 70% по отношению ко всем безводным фазам триполифосфата натрия, а содержание воды может при этом составлять от 0 до 15%, предпочтительно порядка 5-10%.
Названный другой триполифосфат натрия может присутствовать в таблетках согласно изобретению в таком количестве, чтобы общее количество NaTPP в таблетках было порядка 5-100%, предпочтительно 10-90% в зависимости от желаемого применения.
Таблетки согласно изобретению могут быть моющими таблетками для стиральной машины или посудомоечной машины, так же как и таблетками против образования накипи. Они могут содержать одну или две, даже несколько зон.
В том случае, когда речь идет о таблетках, содержащих две зоны, названный триполифосфат натрия, содержащий от 70 до 100 мас.%, фазы I и от 7 до 16% воды, предпочтительно располагается в обеих зонах таблетки.
В том случае, когда речь идет о таблетках для стиральной машины, количество названного триполифосфата натрия, содержащего от 70 до 100 мас.% фазы I и от 7 до 16% воды, может составлять от 5 до 80 мас.%, предпочтительно 10-60 мас.% (в расчете на сухой вес) по отношению к массе таблетки (в расчете на сухой вес) или к зоне таблетки, в которой он располагается.
Среди прочих добавок, которые могут присутствовать в таблетках для стиральной машины, можно назвать:
триполифосфаты натрия, в которых содержание фазы I ниже 70%, или триполифосфаты, образованные большей частью или полностью фазой II, в частности, триполифосфаты, состоящие по меньшей мере на 70% из фазы II по отношению ко всем безводным фазам и имеющие содержание воды от 0 до 15%, предпочтительно порядка 5-10%; они могут присутствовать в таблетках в таком количестве, чтобы общее количество NaTPP в таблетках было бы порядка 5-60%, предпочтительно 10-50%;
минеральные или органические моющие добавки ("builderds") в количестве, которое может доходить до 50 мас.%, такие как:
- гексаметафосфаты щелочных металлов, аммония или алканоламинов,
- тетрабораты или предшественники боратов,
- аморфные или кристаллические силикаты щелочных металлов,
- карбонаты щелочных металлов,
- согранулы гидратированных силикатов щелочных металлов и карбонатов щелочных металлов (натрия или калия) с высоким содержанием атомов кремния в форме Q2 или Q3, описанные в ЕР-А-488868 для порошковых моющих составов;
- кристаллические или аморфные алюмосиликаты щелочных металлов (натрия, калия) или аммония, такие как цеолиты А, Р, Х и др.,
- водорастворимые полифосфонаты (этан-1-гидрокси-1,1-дифосфонаты, соли метилендифосфонатов и др.),
- водорастворимые соли полимеров или сополимеров карбоновых кислот, такие как водорастворимые соли поликарбоновых кислот с молекулярной массой порядка 2000-100000, получаемые полимеризацией или сополимеризацией этиленненасыщенных карбоновых кислот, таких как акриловая кислота, малеиновая кислота или ангидрид, фумаровая кислота, итаконовая кислота, мезаконовая кислота, цитраконовая кислота, метиленмалоновая кислота, и особенно, полиакрилаты с молекулярной массой порядка 2000-10000 (США-3308067), сополимеры акриловой кислоты и малеинового ангидрида с молекулярной массой порядка 5000-75000 (ЕР-А-66915),
- простые эфиры поликарбоновых кислот (оксидиянтарная кислота и ее соли, тартрат моноянтарной кислоты и ее соли, тартрат диянтарной кислоты и ее соли),
- простые эфиры оксиполикарбоновых кислот,
- лимонная кислота и ее соли, меллитовая кислота, янтарная кислота и ее соли,
- соли полиуксусных кислот (этилендиаминтетраацетаты, нитрилтриацетаты, N-(2-гидроксиэтил)-нитрилдиацетаты),
- алкил(С5-С20) сукциновые кислоты и их соли (2-додеценилсукцинаты, лаурилсукцинаты и др.),
- сложные эфиры полиацеталей и карбоновых кислот,
- полиаспарагиновая кислота, полиглутаминовая кислота и их соли,
- полиимиды, образующиеся при поликонденсации аспарагиновой кислоты и/или глутаминовой кислоты,
- поликарбоксиметиленовые производные глутаминовой кислоты [как N,N-бис(карбоксиметил)глутаминовая кислота и ее соли, в частности натрия] или другие аминокислоты;
анионные или неионные поверхностно-активные вещества в количестве порядка 5-40 мас.%, такие как:
анионные поверхностно-активные вещества (в количестве порядка 0-20%), например:
алкиловые сложные эфиры сульфоновых кислот формулы R-СН(SО3М)-COOR', в которой R представляет собой радикал (С8-С20) алкил, предпочтительно, (С10-С16) алкил, R'-радикал (C1-С6)алкил, предпочтительно, (C1-С3) алкил, а М - щелочной катион (натрия, калия, лития), замещенный или незамещенный аммоний (метил-, диметил-, триметил-, тетраметиламмоний, диметилпиперидиний и др. ), или производное алканоламина (моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин и др.);
алкилсульфаты формулы RОSО3М, в котором R представляет собой радикал алкил или гидроксиалкил с С5-С24, предпочтительно с C10-C18, при этом М представляет собой атом водорода или катион, имеющий указанное выше определение, а также их этоксилированные (ОЕ) и/или пропоксилированные (ОР) производные, имеющие в среднем 0,5-30 звеньев, предпочтительно 0,5-10 звеньев ОЕ и/или ОР;
алкиламидсульфаты формулы RCONHR'ОSО3М, в которой R представляет собой радикал алкил с С2-С22 предпочтительно, с С6-С20, R' - радикал алкил с С2-С3, при этом М представляет собой атом водорода или катион, имеющие указанные выше определение, а также их этоксилированные (ОЕ) и/или пропоксилированные (ОР) производные, имеющие в среднем 0,5-60 звеньев ОЕ и/или ОР;
соли насыщенных или ненасыщенных жирных кислот с C8-C24, предпочтительно, с C14-C20, алкилбензолсульфонаты с С9-С20, первичные или вторичные алкилсульфонаты с C8-C22, алкилглицеринсульфонаты, сульфоновые поликарбоновые кислоты, описанные в GR-A-1082179, сульфонаты парафина, N-ацил-N-алкилтаураты, алкилфосфаты, изетионаты, алкилсукцинаматы, алкилсульфосукцинаты, сложные моно- или диэфиры сульфосукциновых кислот, N-ацилсаркозинаты, сульфаты алкилгликозидов, полиэтоксикарбоксилаты;
при этом катион является щелочным металлом (натрий, калий, литий), замещенным или незамещенным аммониевым остатком (метил-, диметил-, триметил-, тетраметиламмоний, диметилпиперидиний и др.) или производным алканоламина (моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин и др.);
софоролипиды, такие как софоролипиды в виде кислоты или лактона, производные 17-гидроксиоктадеценовой кислоты; неионные поверхностно-активные вещества (в количестве порядка 0-30%), такие как:
полиоксиалкиленовые алкилфенолы (полиэтоксиэтиленовые, полиоксипропиленовые, полиоксибутиленовые), алкил которых имеет C6-C12, и содержат от 5 до 25 оксиалкиленовых звеньев; в качестве примера можно назвать марки TRITON Х-45, Х-114, X-100 или Х-102, продаваемые компанией Rohm & Haas Cy., IGEPAL NP2-NP17 компании RHONE-POULENC;
полиоксиалкиленовые алифатические спирты с С8-С22, содержащие от 1 до 25 оксиалкиленовых звеньев (оксиэтиленовые, оксипропиленовые); в качестве примера можно назвать TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW, продаваемые Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4, продаваемые фирмой Shell Chemical Су, KYRO EOB, продаваемый фирмой The Procter & Gamble Cy; SYNPERONIC A3-A9 компании ICI; RHODASURF IT, DB и В компании RHONE-POULENC, PLURAFAC LF 403, продаваемый фирмой BASF;
продукты конденсации этиленоксида или пропиленоксида с пропиленгликолем, этиленгликолем, имеющие молекулярную массу порядка 2000-10000, такие как PLURONIC, продаваемые компанией BASF;
продукты конденсации этиленоксида или пропиленоксида с этилендиамином, такие как TETRONIC, продаваемые компанией BASF;
этоксилированные и/или пропоксилированные жирные кислоты с C8-C18, содержащие от 5 до 25 этоксилированных и/или пропоксилированных звеньев;
амиды жирных кислот с C8-C20, содержащие от 5 до 30 этоксилированных звеньев;
этоксилированные амины, содержащие от 5 до 30 этоксилированных звеньев;
алкоксилированные амидоамины, содержащие от 1 до 50, предпочтительно от 1 до 25, более предпочтительно от 2 до 20 оксиалкиленовых звеньев (предпочтительно, оксиэтиленовых);
оксиды аминов, такие как оксиды C10-C18-алкилдиметиламинов, оксиды С8-С22-алкоксиэтил-дигидрокси-этиламинов;
алкоксилированные терпеновые углеводороды, такие как этоксилированные и/или пропоксилированные α- или β-пинены, содержащие от 1 до 30 оксиэтиленовых и/или оксипропиленовых звеньев;
алкилполигликозиды, которые могут быть получены конденсацией (например, кислотным катализом) глюкозы с первичными жирными спиртами (США-А-3598865; США-А-4565647; ЕР-А-132043, ЕР-А-132046. . . ), имеющие алкильную группу с С4-С20, предпочтительно с C8-C18, а также среднее число глюкозных звеньев порядка 0,5-3, предпочтительно, 1,1-1,8 на моль алкилполигликозида (APG); можно, в частности, назвать алкилполигликозиды, которые имеют:
* алкильную группу с C8-C14 и в среднем 1,4 звена глюкозы на моль,
* алкильную группу с С12-С14 и в среднем 1,4 звена глюкозы на моль,
* алкильную группу с C8-C14 и в среднем 1,5 звена глюкозы на моль,
* алкильную группу с C8-С10 и в среднем 1,6 звена глюкозы на моль,
продаваемые соответственно под названием GLUCOPON 600 EC®, GLUCOPON 600 CSUP®, GLUCOPON 650 EC®, GLUCOPON 225 CSUP®, компанией HENKEL;
вещества, препятствующие загрязнению в количестве порядка 0,01-10 мас.%, предпочтительно, 0,1-5 мас. % и более предпочтительно порядка 0,2-3 мас.%, такие как:
- производные целлюлозы, такие как гидроксиэфиры целлюлозы, метилцеллюлоза, этилцеллюлоза, гидроксипропилметилцеллюлоза, гидроксибутилметилцеллюлоза;
- поливиниловые сложные эфиры, привитые к полиалкиленовому стволу, такие как поливинилацетаты, привитые к полиоксиэтиленовому стволу (ЕР-А-219048);
- поливиниловые спирты;
- сополимеры-полиэфиры на основе звеньев этилентерефталата и/или пропилентерефталата и полиоксиэтилентерефталата при молярном отношении (числа звеньев) этилентерефталата и/или пропилентерефталата/ к числу звеньев) полиоксиэтилентерефталата, равном 1/10-10/1, при этом полиоксиэтилентерефталатные звенья имеют полиоксиэтиленовые части с молекулярным весом 300-10000, а молекулярная масса сложного сополиэфира составляет 1000-100000;
- сополимеры-полиэфиры на основе звеньев этилентерефталата и/или пропилентерефталата и полиоксиэтилена и/или полиоксипропилена при молярном отношении (числа звеньев) этилентерефталата и/или пропилентерефталата/ (к числу звеньев) полиоксиэтилена и/или полиоксипропилена 1/10-10/1, при этом звенья полиоксиэтилена и/или полиоксипропилена имеют молекулярный вес порядка 250-10000, а молекулярная масса сополиэфира составляет порядка 1000-100000 (США-А-3959230, США-А-3962152, США-А-3893929, США-А-4116896, США-А-4702857, США-А-4770666, ЕР-А-253567, ЕР-А-201124);
- сополимеры этилен- или пропилентерефталата и полиоксиэтилентерефталата, содержащие сульфоизофталоиловые звенья в своей цепи (США-А-4711730; США-А-4702857; США-А-4713194);
- олигомеры терефталевых сополиэфиров с сульфо- или сульфоароилполиалкиленоксиалкильными концевыми группами и при необходимости содержащие сульфоизофталоиловые звенья в своей цепи (США-А-4721580; США-А-5415807; США-А-4877896; США-А-5182043; США-А-5599782; США-А-4764289; ЕР-А-311342; WO 92/04433; WO 97/42293);
- сульфоновые терефталевые сополиэфиры с молекулярной массой ниже 20000, получаемые, например, из сложного диэфира терефталевой кислоты, изофталевой кислоты, сложного диэфира сульфоизофталевой кислоты и диола, в частности, этиленгликоля (WO 95/32997);
- полиэфиры-полиуретаны, получаемые реакцией сложного полиэфира со среднечисловой молекулярной массой 300-4000, полученного из сложного диэфира терефталевой кислоты, при необходимости из сложного диэфира сульфоизофталевой кислоты и диода, с преполимером, имеющим концевые изоцианатные группы, получаемым из полиоксиэтиленгликоля с молекулярной массой 600-4000 и диизоцианата (США-А-4201824);
- сульфоновые олигомеры полиэфиров, получаемые сульфонированием олигомера, являющегося производным этоксилированного аллилового спирта, диметилтерефталата и 1,2-пропилендиола, имеющего 1-4 сульфоновые группы (CШA-A-4968451);
- вещества, предотвращающие повторное осаждение в количестве около 0,01-10 мас.% на порошковую моющую композицию, такие как:
- этоксилированные моноамины или полиамины, полимеры этоксилированных аминов (США-А-4597898, ЕР-А-11984);
- карбоксиметилцеллюлоза;
- сульфоновые олигомеры полиэфиров, получаемые конденсацией изофталиевой кислоты, диметилсульфосукцината и диэтиленгликоля (ФР-А-2236926);
- поливинилпирролидоны;
отбеливающие вещества в количестве около 0,120 мас.%, предпочтительно, 1-10 мас.% на порошковую моющую композицию, такие как:
- пербораты, например, моногидратный или тетрагидратный перборат натрия,
- перекисные соединения, такие как пероксигидрат карбоната натрия, пероксигидрат пирофосфата, пероксигидрат мочевины, пероксид натрия, персульфат натрия,
- надкарбоновые кислоты и их соли (называемые "перкарбонаты"), такие как гексагидрат монопероксифталата магния, метахлорпербензоат магния, 4-нониламино-4-оксопероксибутановая кислота, 6-нониламино-6-оксопероксикапроновая кислота, дипероксидодекандионовая кислота, нониламид пероксиянтарной кислоты, децилдипероксиянтарная кислота,
предпочтительно в сочетании с активатором отбеливания, образующим на месте в моющей среде карбоновую пероксикислоту; среди этих активаторов можно упомянуть тетраацетил-этилендиамин, тетраацетилметилендиамин, тетраацетилгликолурил, п-ацетоксибензолсульфонат натрия, пентаацетилглюкозу, октаацетиллактозу и др.;
флуоресцентные вещества в количестве около 0,05-1,2 мас.%, такие как производные стильбена, пиразолин, кумарин, фумаровая кислота, коричная кислота, азолы, метинцианины, тиофены и др.,
противопенистые агенты, подавляющие образование пены, в количестве до 5 мас.%, такие как:
- жирные монокарбоновые кислоты с С10-С24 или их соли со щелочными металлами аммония или алканоламинов, триглицериды жирных кислот,
- насыщенные или ненасыщенные алифатические, алициклические, ароматические или гетероциклические углеводороды, такие как парафины, воски,
- N-алкиламинотриазины,
- моностеарилфосфаты, моностеарилоксифосфаты,
- полиорганосилоксановые масла или смолы, при необходимости в сочетании с частицами диоксида кремния;
смягчающие вещества в количестве около 0,5-10 мас.%, такие как глины;
ферменты в количестве до 5 мг по массе, предпочтительно 0,05-3 мг активного фермента на грамм моющей композиции, такие ферменты, как протеазы, амилазы, целлюлазы, пероксидазы (США-А-3553139, США-А-4101457, США-А-4507219, США-А-4261868);
и другие добавки, такие как:
- спирты (метанол, этанол, пропанол, изопропанол, пропандиол, этиленгликоль, глицерин),
- буферные вещества или наполнители, такие как сульфат натрия, карбонаты или бикарбонаты щелочноземельных металлов,
- пигменты,
- дезинтеграторы,
- уплотнители, как например, полиэтиленгликоли.
В том случае, когда речь идет о таблетках для посудомоечной машины, количество названного триполифосфата натрия, содержащего от 70 до 100 мас.% фазы I и от 7 до 16% воды, может составлять от 10 до 90 мас.% (на сухой вес) от массы таблетки (на сухой вес) или зоны таблетки, в которой он располагается.
Среди прочих добавок, которые могут присутствовать в таблетках для посудомоечной машины, можно упомянуть:
- триполифосфаты натрия, в которых содержание фазы I ниже 70%, или триполифосфаты, образованные большей частью или полностью фазой II, в частности, триполифосфаты, состоящие по меньшей мере на 70% из фазы II по отношению ко всем безводным фазам и содержание воды в которых составляет от 0 до 15%, предпочтительно, 5-10%; они могут присутствовать в таблетках в таком количестве, чтобы общее количество NaTPP в таблетках составляло порядка 20-80%,
- прочие растворимые в моющей среде подщелачивающие или комплексообразующие добавки, такие как:
гексаметафосфаты щелочных металлов, аммония или алканоламинов,
тетрабораты или предшественники боратов,
силикаты щелочных металлов (0-30 мас.%),
карбонаты щелочных металлов (0-30 мас.%),
согранулы гидратированных силикатов щелочных металлов и карбонатов щелочных металлов (натрия или калия) с высоким содержанием атомов кремния в форме Q2 или Q3, описанные в ЕР-А-488868, для порошковых моющих составов,
кристаллические или аморфные алюмосиликаты щелочных металлов (натрия, калия) или аммония, такие как цеолиты А, Р, Х и др.),
водорастворимые полифосфонаты (этан-1-гидрокси-1,1-дифосфонаты, соли метилендифосфонатов и др.),
водорастворимые соли полимеров или сополимеров карбоновых кислот, такие как водорастворимые соли поликарбоновых кислот молекулярной массой порядка 2000-100000, получаемые полимеризацией или сополимеризацией этиленненасыщенных карбоновых кислот, таких как акриловая кислота, малеиновая кислота или ангидрид, фумаровая кислота, итаконовая кислота, мезаконовая кислота, цитраконовая кислота, метиленмалоновая кислота; полиакрилаты с молекулярной массой порядка 2000-10000 (США-А-3308067), сополимеры акриловой кислоты и малеинового ангидрида с молекулярной массой порядка 5000-75000 (ЕР-А-66915),
простые эфиры поликарбоновых кислот (оксидиянтарная кислота и ее соли, тартратмоноянтарная кислота и ее соли, тартратдиянтарная кислота и ее соли),
простые эфиры оксиполикарбоновых кислот,
лимонная кислота и ее соли, меллитовая кислота, янтарная кислота и их соли,
соли полиуксусных кислот (этилендиаминтетраацетаты, нитрилотриацетаты, N-(2-гидроксиэтил)-нитрилодиацетаты),
алкил (С5-С20) янтарные кислоты и их соли (додецинилсукцинаты, лаурилсукцинаты и др.),
сложные эфиры полиацеталей и карбоновых кислот,
полиаспарагиновая кислота, полиглутаминовая кислота и их соли,
полиимиды, образованные поликонденсацией аспарагиновой кислоты и/или глутаминовой кислоты,
поликарбоксиметиловые производные глутаминовой кислоты [такие как N,N-бис(карбоксиметил)глутаминовая кислота и ее соли, в частности, натрия] или других аминокислот,
- бикарбонаты и полуторные карбонаты щелочных металлов,
- отбеливающие вещества, такие как пербораты и перкарбонаты щелочных металлов (0-20%), соединенные с активатором отбеливания (тетраацетилэтилендиамином (до 10%) и при необходимости с катализатором отбеливания (металлоорганические комплексы марганца, кобальта и др.) (0-1%),
- неионные поверхностно-активные вещества (0,2-5%), такие как:
полиоксиалкиленовые алкилфенолы (полиэтоксиэтиленовые, полиоксипропиленовые, полиоксибутиленовые), алкильный заместитель которых имеет C6-C12 и содержит от 5 до 25 оксиалкиленовых звеньев; в качестве примера можно привести TRITON X-45, Х-114, Х-100 или Х-102, продаваемые компанией Rohm & Haas Су, IGEPAL NP2-NP17 компании Rhone-Poulenc;
полиоксиалкиленовые алифатические спирты с C8-C22, содержащие от 1 до 25 оксиалкиленовых звеньев (оксиэтилен, оксипропилен); в качестве примера можно привести TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW, продаваемые компанией Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4, продаваемые компанией Shell Chemical Cy, KYRO EOB, продаваемый компанией The Procter & Gamble Cy; SYNPERONIC A3-A9 компании ICI; RHODASURF IT, DB и В компании RHONE-POULENC, PLURAFAC LF 403, продаваемый компанией BASF;
продукты, получаемые в результате конденсации этиленоксида или пропиленоксида с пропиленгликолем, имеющие весовую молекулярную массу порядка 2000-10000, такие как PLURONIC, продаваемые компанией BASF;
продукты, получаемые в результате конденсации этиленоксида или пропиленоксида с этилендиамином, такие как TETRONIC, продаваемые компанией BASF;
этоксилированные или пропоксилированные жирные кислоты с C8-C18, содержащие от 5 до 25 этоксилированных и/или пропоксилированных звеньев;
амиды жирных кислот с С8-С20, содержащие от 5 до 30 этоксилированных звеньев;
этоксилированные амины, содержащие от 5 до 30 этоксилированных звеньев;
алкоксилированные амидоамины, содержащие от 1 до 50, предпочтительно от 1 до 25, более предпочтительно от 2 до 20 оксиалкиленовых звеньев (предпочтительно оксиэтиленовых);
оксиды аминов, такие как оксиды алкил(С10-C18)диметиламинов, оксиды алкокси(С8-С22) этилдигидроксиэтиламинов;
алкоксилированные терпеновые углеводороды, такие как этоксилированные и/или пропоксилированные α- или β-пинены, содержащие от 1 до 30 оксиэтиленовых или оксипропиленовых звеньев;
- анионные поверхностно-активные вещества (0-5%),
- ферменты (0-4%),
- красители, отдушки,
- вещества, способствующие уплотнению, такие как полиэтиленгликоли, или дезинтеграциии таблеток.
В том случае, когда речь идет о таблетках для предотвращения образования накипи, количество названного триполифосфата натрия, содержащего от 70 до 100 мас. % фазы I и от 7 до 16% воды, может составлять от 10 до 100 мас.%, предпочтительно от 20 до 90 мас.% (на сухой вес) по отношению к массе таблетки (на сухой вес) или к зоне таблетки, в которой он располагается.
Среди прочих добавок, которые могут быть представлены в таблетке для предотвращения образования накипи, можно упомянуть:
- триполифосфаты натрия, в которых содержание фазы I ниже 70%, или триполифосфаты, образованные большей частью или полностью фазой II, в частности, триполифосфаты, состоящие по меньшей мере на 70% из фазы II по отношению ко всем безводным фазам, и содержание воды в которых составляет от 0 до 15%, предпочтительно порядка 5-10%; они могут присутствовать в таблетках в таком количестве, чтобы общее количество NaTPP в таблетках было бы порядка 30-99%, предпочтительно 50-90%.
- гексаметафосфат натрия (0-10%),
- аморфные или кристаллические силикаты щелочных металлов (0-30%),
- карбонаты щелочных металлов (0-30%),
- кристаллические или аморфные алюмосиликаты щелочных металлов или аммония (0-30%),
- водорастворимые полифосфонаты (этан-1-гидрокси-1,1-дифосфонаты, соли метилендифосфонатов и др.) (0-5%),
- водорастворимые соли полимеров или сополимеров карбоновых кислот (0-20%), такие как водорастворимые соли поликарбоновых кислот с молекулярной массой порядка 2000-100000, получаемые полимеризацией или сополимеризацией этиленненасыщенных карбоновых кислот, таких как акриловая кислота, малеиновая кислота или ангидрид, фумаровая кислота, итаконовая кислота, мезаконовая кислота, цитраконовая кислота, метиленмалоновая кислота, и особенно полиакрилаты, сополимеры акриловой кислоты и малеинового ангидрида,
- поверхностно-активные вещества (0-10%).
Таблетки, являющиеся предметом настоящего изобретения, могут быть получены традиционным способом прессования в форме требуемого количества единичного состава, содержащего различные составляющие названных таблеток. Объемная масса таблеток может быть порядка 0,9-2 г/см3, в зависимости от желаемого применения.
Следующие примеры приведены для иллюстрации.
Примеры 1-10
В промышленный распылитель NIRO, снабженный турбиной, вводят:
* 3 м3/ч раствора ортофосфата натрия с сухим экстрактом 61 мас.% при температуре 90oС;
* 0,3 мас. ч. (на сухой вес) карбоната аммония на 100 мас.ч. (на сухой вес) ортофосфата натрия.
Температура на входе газов составляет 500oС; температура на выходе составляет 150oС. Получаемый продукт объемной массой 0,35 г/см3 затем обжигают до 520oС во вращающейся печи при однонаправленных потоках с открытым пламенем.
Полученный NaTPP имеет следующие характеристики:
* доля фазы I составляет 87% по отношению ко всем безводным фазам;
* объемная масса 0,55 г/см3.
Часть продукта гидратируют в промышленном барабане посредством распыления воды так, чтобы получить NaTPP с различными коэффициентами "гидратации":
* 3,3% воды, при этом 54% этой воды находится в виде кристаллизационной воды,
* 4,4% воды, при этом 62% этой воды находится в виде кристаллизационной воды,
* 8% воды, при этом 74% этой воды находится в виде кристаллизационной воды,
которые соответствуют примерам 1, 2 и 3.
Другая часть продукта не гидратируется (пример 4).
Третья часть гидратируется в скоростном смесителе Lodige периодического действия посредством распыления воды так, чтобы получить NaTPP с различными коэффициентами "гидратации":
* 4% воды, при этом 63% этой воды находится в виде кристаллизационной воды,
* 8% воды, при этом 75% этой воды находится в виде кристаллизационной воды,
* 10% воды, при этом 78% этой воды находится в виде кристаллизационной воды, которые соответствуют примерам 5, 6 и 7.
Четвертая часть продукта гидратируется посредством непрерывного распыления воды в кипящем слое COMESSA с расходом порошка от 50 до 100 кг/ч для получения NaTPP с различными коэффициентами "гидратации":
* 4% воды,
* 8% воды,
* 10% воды,
которые соответствуют примерам 8, 9 и 10.
Испытание 1
31,5 г негидратированного или гидратированного NaTPP согласно примерам 4-7 уплотняют с помощью пресса ZWICK 1478 00/01, при этом прикладываемое усилие составляет 2,4 кН, для образования цилиндрических таблеток диаметром 41 мм.
Каждую таблетку помещают на сито (ячейка 2 мм), погруженное в 9 л умягченной воды при 22oC с перемешиванием (200 об/мин).
Скорость растворения (VD) каждой таблетки определяют путем контроля удельной проводимости воды. Таким образом определяют время, необходимое для растворения 90% таблетки.
Результаты представлены в таблице 1.
Испытание 2
30 ч. NaTPP согласно примерам 1-3, 5-6 и 8-10 смешивают с 70 ч. моющей основы, содержащей:
* 11% алкилбензолсульфоната,
* 5% неионного поверхностно-активного вещества,
* 30% NaTPP фазы (I) из примеров 1-3, 5-6, 8-10,
* 10% NaTPP марки LV, продаваемой компанией EUROPHOS,
* 7% тонко измельченного и гранулированного силиката R2,
* 6% карбоната натрия,
* 15% перкарбоната натрия,
* 4% TAED,
* 2% агента, подавляющего пену (в виде гранул),
* 2% SOKALAN CP5 компании BASF,
* 4% ферментов и отдушки,
31,5 г каждой смеси уплотняют, при этом прикладываемое усилие составляет 1,6 кН или 2,4 кН, для образования цилиндрических таблеток диаметром 41 мм.
Для каждой таблетки измеряют скорость растворения и напряжение продольного разрыва t в Паскалях.
Напряжение продольного разрыва t задается уравнением t = 2F/πDe, в котором:
* F представляет собой прикладываемое усилие в Ньютонах,
* D - диаметр таблетки в метрах,
* е - толщина таблетки в метрах.
Результаты приведены в таблице 2.
Изобретение относится к прессованным таблеткам из частиц моющего или предотвращающего образование накипи состава, которые могут быть использованы для осуществления моющих операций в стиральной или посудомоечной машине. Указанные таблетки содержат спрессованные частицы на основе триполифосфата натрия, содержащего от 70 до 100 мас.%, предпочтительно от 80 до 98% фазы I по отношению ко всем безводным фазам триполифосфата натрия, и, возможно, моющие добавки и воду, равномерно распределенную в названном триполифосфате натрия в количестве от 7 до 16 маc.% от его массы, причем, по меньшей мере, 50%, предпочтительно от 70 до 90% этой воды находится в виде кристаллизованной воды. Также описан способ получения указанных выше таблеток посредством прессования в форме требуемого количества единичного состава, содержащего их различные составляющие. Технический результат - легкая дезинтеграция и высокая скорость растворения таблеток наряду с их хорошей прочностью. 2 с. и 13 з.п. ф-лы, 2 табл.
| Вибрационный конвейер | 1979 |
|
SU839906A1 |
| Клапанное устройство двухбаковой стиральной машины | 1982 |
|
SU1118729A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКОГО МОЮЩЕГО СРЕДСТВА | 1991 |
|
RU2005774C1 |
