ЗАМЕЩЕННЫЕ ИЗОКСАЗОЛИНЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, СРЕДСТВО ЗАЩИТЫ ЗЕРНОВЫХ КУЛЬТУР ОТ ПОВРЕЖДАЮЩЕГО ДЕЙСТВИЯ РЯДА ГЕРБИЦИДОВ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕНОКСИПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ, СУЛЬФОМОЧЕВИНЫ, БЕНЗОИЛЦИКЛОГЕКСАНДИОНА И БЕНЗОИЛИЗОКСАЗОЛА, И СПОСОБ ЗАЩИТЫ ЗЕРНОВЫХ КУЛЬТУР ОТ ФИТОТОКСИЧНЫХ ПОБОЧНЫХ ДЕЙСТВИЙ РЯДА ГЕРБИЦИДОВ ФЕНОКСИПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ, СУЛЬФОНИЛМОЧЕВИНЫ, БЕНЗОИЛЦИКЛОГЕКСАНДИОНА И БЕНЗОИЛИЗОКСАЗОЛА Российский патент 2004 года по МПК C07D261/04 C07D413/04 A01N25/32 A01N43/80 

Настоящее изобретение относится к области защиты растений, более конкретно к замещенным изоксазолинам, способу их получения, средству защиты зерновых культур от повреждающего действия ряда гербицидов производных феноксипропионовой кислоты, сульфомочевины, бензоилциклогександиона и бензоилизоксазола и способу защиты зерновых культур от фитотоксичных побочных действий ряда гербицидов феноксипропионовй кислоты, сульфонилмочевины, бензоилциклогександиона и бензоилизоксазола.

Известны замещенные изоксазолины или изотиазолины, которые могут представлять собой активное вещество средства защиты культурных растений (см. заявку ЕР №0509433 А1, 1992 г., и заявку WO 91/08202, 1991 г.).

Задачей изобретения является разработка новых замещенных изоксазолинов, обладающих более высоким действием, защищающим культурные растения, в частности зерновые культуры, от воздействия на них гербицидов, в частности гербицидов феноксипропионовй кислоты, сульфонилмочевины, бензоилциклогександиона и бензоилизоксазола.

Поставленная задача решается предлагаемыми замещенными изоксазолинами общей формулы (I)

где R¹ - карбоксил, карбоксамид, N-(4-хлорфенил)-аминокарбонил, N,N-диметиламинокарбонил, N-метиламинокарбонил, остаток формул

где R означает водород, алкил с 1-18 атомами углерода, который может быть замещен галоидом, гидроксигруппой, алкоксигруппой с 1-8 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-8 атомами углерода, алкоксикарбонилом с 1-8 атомами углерода в алкоксильной части или фенилом,

R⁵ и R⁶ одинаковые или различные и означают независимо друг от друга алкил с 1-6 атомами углерода, или R⁵ и R⁶ вместе образуют алкиленовую цепь с 2-4 атомами углерода,

R² - водород, алкил с 1-18 атомами углерода, который может быть замещен цианогруппой или алкоксикарбонилом с 1-4 атомами углерода в алкоксильной группе, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, алкенил с 2-8 атомами углерода, алкокси с 1-18 атомами углерода или алкилтио с 1-18 атомами углерода,

R³ и R⁴ независимо друг от друга означают алкил с 1-4 атомами углерода, циклоалкил с 3-12 атомами углерода или остаток формулы

где U означает одинаковые или различные остатки, которые независимо друг от друга означают водород, галоид, цианогруппу, нитрогруппу, галоидалкил с 1-8 атомами углерода, алкил с 1-8 атомами углерода, алкокси с 1-8 атомами углерода, диалкиламино с 1-4 атомами углерода в каждой алкильной части, о - целое число от 1 до 5,

или

R³ и R⁴ означают моноциклический гетероарильный остаток из группы, включающей тиенил и пиридинил, который может быть замещен галоидом,

или их солями.

В первую группу предпочтительных замещенных изоксазолинов вышеприведенной общей формулы (I) входят соединения, у которых, по крайней мере, один из радикалов R³ и R⁴ означает остаток группы

где U означает одинаковые или различные остатки, которые независимо друг от друга означают водород, галоид, цианогруппу, нитрогруппу, галоидалкил с 1-4 атомами углерода, алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, диалкиламино с 1 - 4 атомами углерода в каждой алкильлной части;

о - целое число от 1 до 3,

или R³ и R⁴ означают моноциклический гетероарильный остаток из группы, включающей тиенил и пиридинил, который может быть замещен галоидом, или их соли.

Во вторую группу предпочтительных замещенных изоксазолинов вышеприведенной общей формулы (I) входят соединения, у которых R¹ означает остаток формулы

где R имеет вышеуказанное значение, R² - водород, R³ и R⁴ независимо друг от друга означают алкил с 1-4 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода или остаток формулы

где U означает одинаковые или различные остатки, которые независимо друг от друга означают водород, галоид, цианогруппу, нитрогруппу, галоидалкил с 1-4 атомами углерода, алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода или диалкиламино с 1-4 атомами углерода в каждой алкильной группе, о - целое число от 1 до 3, или их соли.

В третью группу предпочтительных замещенных изоксазолинов вышеприведенной общей формулы (I) входят сведения, у которых R означает водород, алкил с 1-8 атомами углерода, который может быть замещен галоидом, гидроксигруппой, алкоксигруппой с 1-8 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-8 атомами углерода или алкоксикарбонилом с 1-8 атомами углерода в алкоксильной части, или их соли.

Некоторые соединения формулы (I) содержат один или несколько асимметрических атомов углерода или двойные связи, которые в общей формуле (I) отдельно не показаны.

Все возможные стереоизомеры, определяемые их специфической пространственной формой, такие как энантиомеры, диастереомеры, Е- и Z-изомеры, а также их смеси охватываются формулой (I).

Соединения формулы (I), которые являются производными карбоновых кислот, могут образовывать соли, у которых остаток R может быть заменен эквивалентом пригодного для сельского хозяйства катиона. Эти соли являются, например, солями металла, в частности щелочного металла (Na, К) или щелочно-земельного металла, а также аммонийевыми солями или солями с органическими аминами, а также солями, которые в качестве катионов содержат ионы сульфония или фосфония.

В качестве образователей солей особенно пригодны металлы и органические азотные основания, прежде всего четвертичные аммониевые основания. В качестве пригодных для солеобразования металлов принимаются во внимание щелочно-земельные металлы, как магний или кальций, но прежде всего щелочные металлы, как литий и особенно калий и натрий.

Примерами пригодных для солеобразования азотных оснований являются первичные, вторичные или третичные, алифатические и ароматические, возможно гидроксилированные по углеводородному остатку амины, такие как метиламин, этиламин, пропиламин, изопропиламин, четыре изомера бутиламина, диметиламин, диэтиламин, дипропиламин, диизопропиламин, ди-н-бутиламин, пирролидин, пиперидин, морфолин, триметиламин, триэтиламин, трипропиламин, хинуклидин, пиридин, хинолин, изохинолин, а также метаноламин, этаноламин, пропаноламин, диметаноламин, диэтаноламин или триэтаноламин.

Примерами четвертичных аммониевых оснований являются катионы тетраалкиламмония, в которых алкильные остатки независимо друг от друга являются линейными или разветвленными алкильными группами с 1-6 атомами углерода, например катион тетраметиламмония, катион тетраэтиламмония или катион триметилэтиламмония, а также катион триметилбензиламмония, катион триэтилбензиламмония и катион триметил-2-гидроксиэтиламмония.

Особенно предпочтительными в качестве солеобразователя являются катион аммония и катионы ди- и триалкиламмония, в которых алкильные остатки независимо друг от друга являются линейными или разветвленными, возможно замещенными гидроксильной группой алкильными группами с 1-6 атомами углерода, как, например, катион диметиламмония, катион триметиламмония, катион триэтиламмония, катион ди-(2-гидроксиэтил)-аммония и катион три-(2-гидроксиэтил)-аммония.

Замещенные изоксазолины вышеприведенной общей формулы (I) или их соли получают путем взаимодействия соединения общей формулы (II)

где R², R³ и R⁴ имеют вышеуказанные значения,

с нитрилоксидом общей формулы (III)

где R¹ имеет вышеуказанное значение.

Реакцию можно проводить в среде органического растворителя. В качестве растворителя пригодны предпочтительно неполярные или слабо полярные органические растворители, например простые эсриры, такие как простой ди-этиловый эфир или тетрагидрофуран.

Данный способ является дополнительным объектом изобретения.

Исходные соединения формулы (II) и (III) известны из литературы (см. J. Оrg. Chem. 25, 1160 (1960); Am. Chem. Soc. 46, 791 (1924) и названные там ссылки) или получают, как правило, in situ из производных 2-галоид-2-гидроксиминоуксусной кислоты или этанальпроизводных или кетонов под действием оснований, например органических оснований, и непосредственно подвергают взаимодействию с уже имеющимся в реакционной смеси соединениями формулы (II). Взаимодействие проводят предпочтительно при температуре от -15°С до температуры кипения растворителя, в частности при комнатной температуре.

Дальнейшим объектом изобретения является средство защиты зерновых культур от повреждающего действия ряда гербицидов производных феноксипропионовой кислоты, сульфомочевины, бензоилциклогександиона и бензоилизоксазола, содержащее, по меньшей мере, один защищающий культурные растения замещенный изоксазолин вышеприведенной общей формулы (I) в количестве 0,1-99 вес.%.

Предлагаемое средство может дополнительно включать ряд гербицидов производных феноксипропионовой кислоты, сульфонилмочевины, бензоилцикло-гександиона и бензоилизоксазола, при этом производное изоксазола и ряд гербицидов производных феноксипропионовой кислоты, сульфонилмочевины, бензоилциклогександиона и бензоилизоксазола взяты в соотношении 1:10-10:1, в частности 1:10-5:1.

Еще одним объектом изобретения является способ защиты зерновых культур от фитотоксичных побочных действий ряда гербицидов феноксипропионовой кислоты, сульфонилмочевины, бензоилциклогександиона и бензоилизоксазола путем обработки растений, их семян или возделываемой поверхности, по меньшей мере, одним производным изоксазолина вышеприведенной общей формулы (I) или его солью, взятыми в эффективном количестве, при этом обработку осуществляют до, после или одновременно с указанным гербицидом.

Производное изоксазолина обычно используют в количестве 0,001-5 кг/га, предпочтительно 0,005-0,5 кг/га. При этом вышеуказанный гербицид и производное изоксазолина используют в соотношении 1:10-10:1, в частности 1:10-5:1.

Соединения формулы (I) и их комбинации с одним или несколькими названными гербицидами могут различным образом переводиться в готовые формы в зависимости от заданных биологических и/или химико-физических параметров. Возможными препаративными формами являются: смачивающийся порошок, эмульгируемые концентраты, водорастворимые порошки, водорастворимые концентраты, концентрированные эмульсии, такие как масло в воде или вода в масле, разбрызгиваемые растворы или эмульсии, капсулированные суспензии, дисперсии на основе масла или воды, суспоэмульсии, суспензионные концентраты, пылевидные препараты, смешиваемые с маслом растворы, протравливатели, грануляты в форме микрогранулятов, гранулятов для опрыскивания, суспензионных и адсорбционных гранулятов, гранулятов для внесения в почву или для разбрасывания, водорастворимые грануляты, диспергируемые в воде грануляты, препараты ультранизкого объема, микрокапсулы и воски.

Эти отдельные типы препаратов в принципе известны и описаны, например, в Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie", т.7, издат. С. Hauser Veriag Мюнхен, 4-ое изд. 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker N.Y., 1973; К. Martens, "Spray Drying Handbook", 3-ье изд. 1979, G. Goodwin Ltd. Лондон.

Необходимые для получения препаратов вспомогательные средства, такие как инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и другие добавки, также известны и описаны, например, в: Watkins, "Handbook of Insec-icide Dust Diluents and Carriers", 2-ое изд., Darland Books, Caldwell N.J.; H.V. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2-ое изд., J. Wiley & Sons, N.Y.; Marsden, "Solvents Guide", 2-ое изд., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emuldifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Штуттгарт 1976; Winnacker-Kuechler "Chemische Technolgie", т.7, С. Hauser Verlag Мюнхен, 4-ое изд. 1986.

На основе этих препаратов могут быть получены также комбинации с другими пестицидно-активными веществами, удобрениями и/или регуляторами роста, например, в виде готовых к употреблению средств или же средств, приготовляемых в баках непосредственно перед употреблением.

Смачивающиеся порошки являются равномерно диспергируемыми в воде препаратами, которые наряду с активным веществом кроме разбавителя или инертного вещества содержат еще смачиватель, например полиоксэтилированные алкилфенолы, полиоксэтилированные жирные спирты и жирные амины, сульфаты простого полигликолевого эфира жирного спирта, алкилсульфонаты или алкиларилсульфонаты, и диспергатор, например натриевую соль лигнинсульфокислоты, натриевую соль 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфокислоты, натриевую соль дибутилнафталин-сульфокислоты или также натриевую соль олеилметилтауриновой кислоты.

Эмульгируемые концентраты получают растворением активного вещества в органическом растворителе, например бутаноле, циклогексаноне, диметил-формамиде, ксилоле или в высококипящих ароматических или алифатических углеводородах с добавкой одного или нескольких эмульгаторов. В качестве эмульгаторов могут применяться, например, кальциевые соли алкиларилсульфокислот, такие как додецилбензолсульфонат кальция, или неионогенные эмульгаторы, такие как сложный полигликолевый эфир жирной кислоты, простой алкиларилполигликолевый эфир, простой полигликолевый эфир жирного спирта, продукты конденсации пропиленоксида и этиленоксида (например, блок-полимеры), простой алкиловый полиэфир, сложный сорбитановый эфир жирной кислоты, полиоксиэтиленсорбитановый сложный эфир жирной кислоты или полиоксиэтиленсорбитовый сложный эфир.

Пылевидные препараты получают перемалыванием активного вещества с тонко измельченными твердыми веществами, например тальком, природными глинами, как каолин, бентонит, пирофилит или диатомовая земля.

Грануляты получают либо разбрызгиванием активного вещества на адсорбционноспособный гранулированный инертный материал, либо нанесением концентратов активного вещества с помощью клеющих средств, например поливинилового спирта, натриевой соли полиакриловой кислоты или минеральных масел, на поверхность носителей, таких как песок, каолинит или гранулированный инертный материал. Также можно гранулировать подходящие активные вещества обычным для получения гранулированных удобрений способом, при желании в смеси с удобрениями.

Агрохимические композиции содержат, как правило, 0,1-99 вес.%, в частности 0,1-95 вес.% активного вещества формулы (I) (антидот) или смеси гербицид/антидот и 1-99,9 вес.%, в частности 5-99,8 вес.% твердой или жидкой добавки и 0-25 вес.%, в частности 0,1 до 25 вес.% поверхностно-активного вещества.

В смачивающихся порошках концентрация активного вещества составляет, например, от около 10 до 90 вес.%, остаток до 100 вес.% состоит в основном из обычных составных частей. В случае эмульгируемых концентратов концентрация активного вещества составляет от 1 до 80 вес.%. Пылевидные препараты содержат от 1 до 20 вес.% активных веществ, разбрызгиваемые растворы содержат 0,2-20 вес.% активного вещества. В случае гранулятов, таких как вододиспергируемых, содержание активного вещества частично зависит от того, является активное вещество жидким или твердым. Как правило, это содержание в диспергируемых в воде гранулятах составляет 10-90 вес.%.

Наряду с этим названные препараты могут содержать обычные адгезионные, смачивающиеся, диспергирующие, эмульгирующие, способствующие проникновению вещества растворители, наполнители или носители.

Для применения имеющиеся в продаже концентраты при желании обычным образом разбавляют, например, для смачивающихся порошков, эмульгируемых концентратов, дисперсий и вододиспергируемых гранулятов с помощью воды. Пылевидные и гранулированные композиции, а также разбрызгиваемые растворы перед применением обычно более не разбавляют другими инертными веществами.

В зависимости от внешних условий, например температуры, влажности и др., варьируют необходимую норму расхода антидота.

Следующие примеры служат для пояснения изобретения.

А. Примеры препаратов

а) Пылевидный препарат получают смешиванием 10 вес. частей активного соединения формулы (I) или смеси гербицида и соединения формулы (I) и 90 вес. частей талька в качестве инертного вещества и размельчением в ударной мельнице.

б) Легко диспергируемый в воде смачиваемый порошок получают смешиванием 25 вес. частей активного соединения формулы (I) или смеси гербицида и антидота формулы (I), 64 вес. частей каолинсодержащего кварца в качестве инертного вещества, 10 вес. частей лигнинсульфокислого калия и 1 вес. части олеилметилтауриновокислого натрия в качестве смачивающего и диспергирующего средства и перемалыванием в стержневой мельнице.

в) Легко диспергируемый в воде дисперсионный концентрат получают смешиванием 20 вес. частей активного соединения формулы (I) или смеси гербицида и антидота формулы (I) с 6 вес. частями простого полигликолевого эфира алкилфенола (тритон Х 207), 3 вес. частями простого полигликолевого эфира изотридеканола (8 ЕО) и 71 вес. частями парафинированного минерального масла (т. кип. около от 255 до свыше 277°С) и перемалывают в шаровой мельнице до тонкости ниже 5 микрон.

г) Эмульгируемый концентрат получают из 15 вес. частей соединения формулы (I) или смеси гербицида и антидота формулы (I), 75 вес. частей циклогексанона в качестве растворителя и 10 вес. частей оксиэтилированного нонилфенола (10 ЕО) в качестве эмульгатора.

д) Диспергируемый в воде гранулят получают тем, что смешивают 75 вес. частей соединения формулы (I) или смеси гербицида и антидота формулы (I), 10 вес. частей кальциевой соли лигнинсульфокислоты, 5 вес. частей лаурилсульфата натрия, 3 вес.части поливинилового спирта и 7 вес. частей каолина, перемалывают в штифтовой мельнице и порошок гранулируют в псевдоожиженном слое с обрызгиванием водой в качестве гранулирующей жидкости.

е) Диспергируемый в воде гранулят можно получать тем, что в коллоидальной мельнице гомогенизируют и предварительно измельчают 25 вес. частей соединения формулы (I) или смеси гербицида и антидота формулы (I), 5 вес. частей натриевой соли 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфокислоты, 1 вес. часть поливинилового спирта, 2 вес. части натриевой соли олеилметилтауриновой кислоты, 17 вес. частей карбоната кальция и 50 вес. частей воды, затем перемалывают в бисерной мельнице и полученную суспензию распыляют в распылительной башне с помощью сопел и сушат.

Б. Примеры получения соединений формулы (I)

Пример 1

Сложный этиловый эфир 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, 13,52 г (0,075 моль) 1,1-дифенилэтена и 5,06 г (0,05 моль) триэтиламина растворяют при 0°С в 200 мл этилового эфира, затем прикапывают в течение около двух часов 7,58 г (0,05 моль) простого этилового эфира 2-хлор-2-гидроксимино-уксусной кислоты, растворенного в 100 мл этилового эфира. После одночасового перемешивания при комнатной температуре прибавляют 100 мл воды и затем смесь экстрагируют этиловым эфиром. После высушивания над сульфатом магния отгоняют эфиловый эфир и остаток очищают на колонке с силикагелем (элюент: н-гептан:сложный эфир уксусной кислоты 8:2). Получают 12,7 г (86% от теории) продукта с т. пл. 78-81°С.

Соединения таблицы 1 получают аналогично примеру 1. Условные сокращения в таблице 1:

Me - метил,

Bu - бутил,

Et - этил.

Пример А

Семена ячменя, риса и кукурузы вносят в песчаную почву в пластиковых горшочках, выращивают в теплице до стадии от 3-го до 4-го листа и затем подвергают обработке гербицидом H₁ или H₂ или их смесью с соединениями примеров 1-4, 6, 7 и 16 в качестве антидота. Гербициды и их смеси с указанными соединениями вносят в виде водных суспензий или эмульсий с количеством воды в расчете на 300 л/га. Спустя 3-4 недели после обработки визуально оценивают растения на повреждение, вызванное гербицидами. При этом оценку осуществляют в процентах по сравнению с необработанными контрольными растениями. При этом 0% означает отсутствие повреждения, а 100% - полное повреждение, т.е. растение отмирает. Результаты опытов сведены в таблицах 2-4.

Пример Б

Растения кукурузы выращивают в теплице в пластиковых горшочках до стадии 4-го или 6-го листа и обрабатывают содержащимися в баках гербицидом Н₂ или Н₃ или смесью, состоящей из гербицида H₂ или Н₂ и антидота примеров 1, 3, 4, 6, 7 или 16, которые разбавляют перед применением. Препараты набрызгивают на растущие растения при расходе воды 300 л/га. Спустя 4 недели после обработки растения оценивают на наличие фитотоксичности и определяют размер повреждения по сравнению с необработанным контролем. Результаты опытов сведены в таблицах 5 и 6.

Пример В

Семена пшеницы и кукурузы вносят в песчаную почву в пластиковых горшочках, выращивают в теплице до стадии 3-го листа и затем подвергают обработке гербицидом Н₃, H₄ или Н₅ или их смесью с антидотом примера 1. Гербициды и их смеси с антидотом вносят в виде водных суспензий или эмульсий с количеством воды в расчете на 300 л/га. Спустя 3 недели после обработки визуально оценивают растения на повреждение, вызванное гербицидами. При этом оценку осуществляют в процентах по сравнению с необработанными контрольными растениями. При этом 0% означает отсутствие повреждения, а 100% - полное повреждение, т.е. растение отмирает.

Результаты опыта сведены в таблице 7.

Сравнительные опыты

В нижеследующих опытах испытывались соединения, сведенные в таблице 8. При этом обозначенные буквой Е соединения представляют собой соединения согласно изобретению, а соединения, обозначенные римскими цифрами, - соединения, известные из вышеуказанного уровня техники.

Пример Г

Семена кукурузы вносят в песчаную почву в пластиковых горшочках, выращивают в теплице до стадии 4-го листа и затем подвергают обработке гербицидом Н₂ или его смесью с указанными в таблице 9 антидотами. Гербицид и его смесь с указанными в таблице 9 антидотами вносят в виде водных суспензий или эмульсий с количеством воды в расчете на 300 л/га. Спустя 4 недели после обработки визуально оценивают растения на повреждение, вызванное гербицидами. При этом оценку осуществляют в процентах по сравнению с необработанными контрольными растениями. При этом 0% означает отсутствие повреждения, а 100% - полное повреждение, т.е. растение отмирает.

Результаты опыта сведены в таблице 9.

Пример Д

Повторяют пример Г, с той лишь разницей, что кукурузу выращивают до стадии 3-го листа перед обработкой гербицидом. Результаты опыта сведены в таблице 10.

Пример Е

Растения риса выращивают в теплице в покрытой водой почве (2 см над поверхностью почвы) до стадии 3-го листа. Затем растения подвергают обработке аналогично примеру Г. Результаты опыта сведены в таблице 11.

Пример Ж

Растения ячменя выращивают в теплице в песчаной глинистой почве до стадии 3-4-го листа. Затем растения подвергают обработке аналогично примеру Г. Результаты опыта сведены в таблице 12.

Пример З

Повторяют пример Г, с той лишь разницей, что указанные в таблице 13 вещества применяют в количестве 0,08 и 1,25 г/га соответственно. Результаты опыта сведены в таблице 13.

Результаты сравнительных опытов свидетельствуют о том, что соединения формулы (I) проявляют лучшее защищающее зерновые культуры действие, чем известные аналоги.

Предложены замещенные изоксазолины общей формулы (I) или их соли

где R¹ - карбоксил, карбоксамид, N-(4-хлорфенил)-аминокарбонил, N,N-диметиламинокарбонил, N-метиламинокарбонил, остаток формул

где R означает водород, алкил с 1-18 атомами углерода, который может быть замещен галоидом, гидроксигруппой, алкоксигруппой с 1-8 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-8 атомами углерода, алкоксикарбонилом с 1-8 атомами углерода в алкоксильной части или фенилом, R⁵ и R⁶ одинаковые или различные и означают независимо друг от друга алкил с 1-6 атомами углерода, или R⁵ и R⁶ вместе образуют алкиленовую цепь с 2-4 атомами углерода, R² - водород, алкил с 1-18 атомами углерода, который может быть замещен цианогруппой или алкоксикарбонилом с 1-4 атомами углерода в алкоксильной группе, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, алкенил с 2-8 атомами углерода, алкокси с 1-18 атомами углерода или алкилтио с 1-18 атомами углерода, R³ и R⁴ независимо друг от друга означают алкил с 1-4 атомами углерода, циклоалкил с 3-12 атомами углерода, пригодные в качестве антидотов для гербицидов в культурных растениях. Замещенные изоксазолины вышеприведенной формулы (I) или их соли получают путем взаимодействия соединения общей формулы (II) R³R⁴C=CHR², где R², R³ и R⁴ имеют вышеуказанные значения, с нитрилоксидом общей формулы (III) ^(-)O-N=⁽⁺⁾C-R. Технический результат: новые замещенные изоксазолины обладают более высоким действием, защищают культурные растения, в частности зерновые культуры, от воздействия на них гербцидов. 4 с. и 7 з.п. ф-лы, 13 табл.

1. Замещенные изоксазолины общей формулы (I)

где R¹ - карбоксил, карбоксамид, N-(4-хлорфенил)-аминокарбонил, N,N-диметиламинокарбонил, N-метиламинокарбонил, остаток формул

где R означает водород, алкил с 1-18 атомами углерода, который может быть замещен галоидом, гидроксигруппой, алкоксигруппой с 1-8 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-8 атомами углерода, алкоксикарбонилом с 1-8 атомами углерода в алкоксильной части или фенилом, R⁵ и R⁶ одинаковые или различные и означают независимо друг от друга алкил с 1-6 атомами углерода, или R⁵ и R⁶ вместе образуют алкиленовую цепь с 2-4 атомами углерода;

R² - водород, алкил с 1-18 атомами углерода, который может быть замещен цианогруппой или алкоксикарбонилом с 1-4 атомами углерода в алкоксильной группе, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, алкенил с 2-8 атомами углерода, алкокси с 1-18 атомами углерода или алкилтио с 1-18 атомами углерода,

R³ и R⁴ независимо друг от друга означают алкил с 1-4 атомами углерода, циклоалкил с 3 - 12 атомами углерода или остаток формулы

где U означает одинаковые или различные остатки, которые независимо друг от друга означают водород, галоид, цианогруппу, нитрогруппу, галоидалкил с 1-8 атомами углерода, алкил с 1-8 атомами углерода, алкокси с 1-8 атомами углерода, диалкиламино с 1-4 атомами углерода в каждой алкильной части,

о - целое число от 1 до 5,

или R³ и R⁴ означают моноциклический гетероарильный остаток из группы, включающей, тиенил и пиридинил, который может быть замещен галоидом,

или их соли.

где U означает одинаковые или различные остатки, которые независимо друг от друга означают водород, галоид, цианогруппу, нитрогруппу, галоидалкил с 1-4 атомами углерода, алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, диалкиламино с 1-4 атомами углерода в каждой алкильной части,

о - целое число от 1 до 3,

или R³ и R⁴ означают моноциклический гетероарильный остаток из группы, включающей тиенил и пиридинил, который может быть замещен галоидом, или их соли.

R имеет указанное в п.1 значение;

R² - водород,

R³ и R⁴ независимо друг от друга означают алкил с 1-4 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода или остаток формулы

где U означает одинаковые или различные остатки, которые независимо друг от друга означают водород, галоид, цианогруппу, нитрогруппу, галоидалкил с 1-4 атомами углерода, алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода или диалкиламино с 1-4 атомами углерода в каждой алкильной группе,

о - целое число от 1 до 3,

или их соли.

где R¹ - карбоксил, карбоксамид, N-(4-хлорфенил)-аминокарбонил, N,N-диметиламинокарбонил, N-метиламинокарбонил, остаток формул

R означает водород, алкил с 1-18 атомами углерода, который может быть замещен галоидом, гидроксигруппой, алкоксигруппой с 1-8 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-8 атомами углерода, алкоксикарбонилом с 1-8 атомами углерода в алкоксильной части или фенилом;

R⁵ и R⁶ одинаковые или различные и означают независимо друг от друга алкил с 1-6 атомами углерода, или R⁵ и R⁶ вместе образуют алкиленовую цепь с 2-4 атомами углерода;

R² - водород, алкил с 1-18 атомами углерода, который может быть замещен цианогруппой или алкоксикарбонилом с 1-4 атомами углерода в алкоксильной группе, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, алкенил с 2-8 атомами углерода, алкокси с 1-18 атомами углерода или алкилтио с 1-18 атомами углерода;

R³ и R⁴ независимо друг от друга означают алкил с 1-4 атомами углерода, циклоалкил с 3-12 атомами углерода или остаток формулы

где U означает одинаковые или различные остатки, которые независимо друг от друга означают водород, галоид, цианогруппу, нитрогруппу, галоидалкил с 1-8 атомами углерода, алкил с 1-8 атомами углерода, алкокси с 1-8 атомами углерода, диалкиламино с 1-4 атомами углерода в каждой алкильной части,

о - целое число от 1 до 5,

или R³ и R⁴ означают моноциклический гетероарильный остаток из группы, включающей, тиенил и пиридинил, который может быть замещен галоидом,

или их солей,

отличающийся тем, что соединение общей формулы (II)

где R², R³ и R⁴ имеют вышеуказанные значения,

подвергают взаимодействию с нитрилоксидом общей формулы (III),

где R¹ имеет вышеуказанное значение.