СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОЭПИХЛОРГИДРИНОВОЙ СМОЛЫ Российский патент 2005 года по МПК C08G59/10 

Изобретение относится к способу получения аминоэпихлоргидриновой смолы и может быть использовано для очистки литьевой воды от механических и органических примесей, а также сточных вод различных технологических процессов.

Известен способ получения эпихлоргидриновых смол взаимодействием полиалкиленполиаминов с алифатическими кислотами (С₃ -C₈) в водном растворе с последующим взаимодействием полученного продукта с эпихлоргидрином и обработкой смолы водорастворимой кислотой при рН 2, затем к водному раствору Добавляют 0,25-2,5 экв. NaOH на 1 экв. кислоты [см. пат. СССР №326777]. Недостатком данного способа является ухудшение качества смолы из-за присутствия NаСl или других солей, компонентов и т. д.

Известен способ получения аминоэпихлоргидриновых смол путем взаимодействия дифункциональных эпоксисоединений с вторичными аминами [см. пат. США №3894947]. Недостатком способа является низкое качество аминоэпихлоргидриновых смол, высокое содержанием 1,3-и 2,3-дихлоргидринов и эпихлоргидрина.

Наиболее близким к заявленному по сущности является способ получения линейных поличетвертичных солей с четвертичным азотом путем взаимодействия эпихлоргидрина с бифункциональными вторичными аминами [см. пат. США №3738945 (1973 г.)]. Реакция проходит в две стадии: сначала при 20-30°С амин присоединяет эпихлоргидрин (или наоборот), далее температуру повышают до 50-70°С при мольном соотношении амин:эпихлоргидрин=1:1 (максимальная молекулярная масса). Недостатком способа является низкое качество выпускаемой продукции за счет высокого содержания вредных 1,3 и 2,3-дихлоргидринов и эпихлоргидрина.

Задача изобретения - разработка способа получения аминоэпихлоргидриновых смол, повышение качества продукта со значительным снижением содержания вредных соединений - эпихлоргидрина и 1,3-и 2,3-дихлоргидринов.

Вышеуказанный результат получения аминоэпихлоргидриновых смол на основе эпихлоргидрина и диметиламина достигается особенностью ведения синтеза, заключающейся в том, что 25-40%-ный раствор диметиламина нагревают до 40-49°С и при этой температуре дозируют эпихлоргидрин, либо к нагретому до 40-49°С эпихлоргидрину дозируют 25-40%-ный раствор диметиламина в мольном соотношении 1,0-1,1:1,0, а затем вводят этилендиамин или полиэтиленполиамин в количестве 0,1-2,0% мас. от суммарного количества диметиламина и эпихлоргидрина, после чего реакционную массу выдерживают при 71-85°С в течение 1,5-2,0 час.

Способ поясняется следующими примерами.

Пример 1. В 4-горлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой загружают 45 г (1 моль) 25%-ного водного раствора (187,5 г) диметиламина, нагревают до 40°С и при этой температуре дозируют 92,5 г (1 моль) эпихлоргидрина (мольное соотношение диметиламин:эпихлоргидрин = 1:1) в течение 3 часов, после чего температуру реакционной смеси поднимают до 71°С и выдерживают при этой температуре в течение 1,5 часов. Получают 135,3 (98,4%) продукта (сухой вес). Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 2. В условиях примера 1 в реактор загружают 47,25 г (1,05 моля) 30%-ного водного раствора диметиламина (157,5 г), дозируют при 45°С 92,5 г (1 моль) эпихлоргидрина (мольное соотношение диметиламин:эпихлоргидрин = 1,05:1) в течение 3,5 часов, выдерживают при 72-75°С в течение 2 часов. Получают 138,9 г (99,4%) продукта (сухой вес). Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 3. В условиях примера 1 в реактор загружают 49,5 г (1,1 моля) 40%-ного водного раствора диметиламина (123,75 г), дозируют при 45-49°С 92,5 г (1 моль) эпихлоргидрина (мольное соотношение диметиламин:эпихлоргидрин = 1,1:1) в течение 3 часов, выдерживают при 75-80°С в течение 1,5 часов. Получают 141,29 г (99,5%) продукта (сухой вес). Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 4. В условиях примера 1 в реактор загружают 45 г (1 моль) 27%-ного водного раствора диметиламина (166,6 г), дозируют при 45°С 92,5 г (1 моль) эпихлоргидрина (мольное соотношение диметиламин:эпихлоргидрин = 1:1) в течение 3 часов, после чего загружают 1,375 г (1% от веса исходных диметиламина и эпихлоргидрина) этилендиамина, выдерживают при 72-75°С в течение 1,5, часов. Получают 138,0 г (99,4%) продукта (сухой вес). Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 5. В условиях примера 1 в реактор загружают 45 г (1 моль) 30%-ного водного раствора диметиламина (150 г), дозируют при 48-49°С 92,5 г (1 моль) эпихлоргидрина (мольное соотношение диметиламин:эпихлоргидрин = 1:1) в течение 2,5 часов, после чего загружают 2,75 г (2% от веса исходных диметиламина и эпихлоргидрина) этилендиамина, выдерживают при 71-72°С в течение 2 часов. Получают 139,6 г (99,6%) продукта (сухой вес). Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 6. В условиях примера 1 в реактор загружают 47,25 г (1,05 моля) 30%-ного водного раствора диметиламина (157,5 г), дозируют при 48-49°С 92,5 г (1 моль) эпихлоргидрина (мольное соотношение диметиламин: эпихлоргидрин = 1,05:1) в течение 3 часов, после чего загружают 0,14 г (0,11% от веса исходных диметиламина и эпихлоргидрина) полиэтиленполиаминов (средний молекулярный вес 112,5), выдерживают при 74-75°С в течение 1,5 часов. Получают 138,7 г (99,2%) продукта (сухой вес). Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 7. В условиях примера 1 в реактор загружают 92,5 г (1 моль) эпихлоргидрина, нагревают до 45°С и при этой температуре дозируют 47,25 г (1,05 моля) 30%-ного водного раствора диметиламина (мольное соотношение диметиламин:эпихлоргидрин = 1,05:1) в течение 2,5 часов, выдерживают при 72-75°С в течение 2 часов. Получают 138,35 г (99,0%) продукта (сухой вес). Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 8. В условиях примера 1 в реактор загружают 92,5 г (1 моль) эпихлоргидрина и дозируют при 48-49°С 45 г (1 моль) 25%-ного водного раствора диметиламина (мольное соотношение диметиламин:эпихлоргидрин = 1:1) в течение 3 часов, вводят 2,75 г (2% от веса исходных диметиламина и эпихлоргидрина) полиэтиленполиаминов (средний молекулярный вес 150), реакционную смесь выдерживают при 75-78°С в течение 1,5 часов. Получают 138,9 г (99,1%) продукта (сухой вес). Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 9. В условиях примера 1 в реактор загружают 47,25 г (1,05 моля)^{30%-ного водного раствора диметиламина (157,5 г), дозируют при 45°С 92,5 г (1 моль) эпихлоргидрина (мольное соотношение диметиламин:эпихлоргидрин = 1,05:1) в течение 8 часов, после чего выдерживают при 82-85°С в течение 1,5 часов. Получают 139,2 г (99,6%) продукта (сухой вес). Свойства продукта приведены в таблице.}

Пример 10. В условиях примера 1 в реактор загружают 40,5 г (0,9 моля) 24%-ного водного раствора диметиламина (123,75 г), дозируют при 45°С 92,5 г (1 моль) эпихлоргидрина (мольное соотношение диметиламин:эпихлоргидрин = 0,9:1) в течение 3 часов, выдерживают при 70°С в течение 1,5 часов. Получают 130,0 г (97,8%) продукта (сухой вес). Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 11. В условиях примера 1 в реактор загружают 45 г (1 моль) 22%-ного водного раствора диметиламина (204,5 г), дозируют при 35°С 92,5 г (1 моль) эпихлоргидрина (мольное соотношение диметиламин:эпихлоргидрин = 1:1) в течение 4 часов, выдерживают при 86°С в течение 2,5 часов. Получают 117,7 г (85,6%) продукта (сухой вес). Свойства продукта приведены в таблице.

Примеры 2-9 при условии выдерживания заявляемых параметров процесса получения аминоэпихлоргидриновой смолы подтверждают высокое качество и выход продукта 99-99,6%.

Примеры 10 и 11 при условии отклонения от заявляемых параметров процесса получения аминоэпихлоргидриновой смолы подтверждают снижение качества продукта (см. п.п.10 и 11 таблицы), содержание 1,3-дихлорпропанола увеличивается от 3940,1 до 4456,3 мг/кг основного вещества, а 2,3-дихлорпропанола от 1050,5 до 1252,4 мг/кг основного вещества. В примере 1, где мольное соотношение диметиламин:эпихлоргидрин = 1:1 без добавок этилендиамина или полиаминов, выход продукта несколько ниже - 98,4%, а содержание 1,3- и 2,3-дихлорпропанолов значительно ниже в сравнении с примерами 10 и 11.

Таблица. - Свойства аминоэпихлоргидриновых смол.№ примераСодержание смолы, % мас.Плотность,
г/см³ при 20°СВязкость динамическая, сПДиметиламин, %мас.ПримесиЭпихлоргидрин, мг/кг основного вещества1,3-дихлорпропанол, мг/кг основного вещества2,3-дихлорпропанол, мг/кг основного вещества1*501,13-1,1830Не нормируется2010005001.46,01,1224,20,6618,6180,860,6252,01,2668,40,7419,470,428,63.58,01,27114,30,5217,565,426,24.49,81,1597,80,8816,468,334,25.52,21,25116,70,4815,944,628,96.52,01,25118,20,5614,742,527,87.51,41,16108,90,4417,366,238,48.46,81,14112,50,4913,965,737,79.52,11,17136,40,3318,4160,760,41044,41,1117,21,58198,33940,11050,511.40,81,0914,31,97297,54456,31252,41* - ТУ 2227-222-00203312-2002 - Полиэлектролит синтетический
(по аналогии с прототипом).

Изобретение относится к способу получения аминоэпихлоргидриновой смолы, которая может быть использована для очистки питьевой воды от механических и органических примесей, а также сточных вод различных технологических процессов. Способ заключается в том, что к нагретому до 40-49°С 25-40%-ному водному раствору диметиламина дозируют эпихлоргидрин либо к нагретому до 40-49°С эпихлоргидрину дозируют 25-40%-ный водный раствор диметиламина в мольном соотношении 1,0-1,1:1,0. Затем вводят этилендиамин или полиэтиленамин в количестве 0,1-2,0 мас.% от суммарного количества диметиламина и эпихлоргидрина, и реакционную смесь выдерживают при 71-85°С в течение 1,5-2,0 часов. Способ позволяет повысить качество конечного продукта и значительно снизить в нем содержание вредных соединений - эпихлогидрина и 1,3- и 2,3-дихлоргидринов. 1 табл.

Способ получения аминоэпихлоргидриновой смолы путем взаимодействия вторичного амина с эпихлоргидрином, отличающийся тем, что к нагретому до 40-49°С 25-40%-ному водному раствору диметиламина дозируют эпихлоргидрин, либо к нагретому до 40-49°С эпихлоргидрину дозируют 25-40%-ный раствор диметиламина в мольном соотношении 1,0-1,1:1,0, а затем вводят этилендиамин или полиэтиленполиамин в количестве 0,1-2,0 мас.% от суммарного количества диметиламина и эпихлоргидрина, после чего реакционную смесь выдерживают при 71-85°С в течение 1,5-2,0 ч.