ДИЭФИРЫ ИЛИ ПОЛИЭФИРЫ НАФТАЛИНДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ ДЛЯ ПРИДАНИЯ БЛЕСКА ВОЛОСАМ И СТАБИЛИЗАЦИИ ЦВЕТА ВОЛОС Российский патент 2005 года по МПК A61K7/06 A61K7/42 

Настоящее изобретение относится к композициям для местного нанесения на волосы с целью придания блеска и стабилизации природного и/или полученного в результате окрашивания цвета волос. Более определенно, настоящее изобретение относится к использованию диэфиров и/или полиэфиров нафталиндикарбоновой кислоты, которые неожиданно оказались эффективными в придании блеска и для стабилизации цвета волос от выцветания. Диэфиры и полиэфиры нафталиндикарбоновой кислоты стабилизируют натуральный цвет волос и цвет окрашенных волос и придают волосам блеск. Кроме того, как описано более подробно в заявке на патент, теперь патенте США №5993789, композиции поглощают УФ-излучение.

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ И ИЗВЕСТНЫЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Хорошо известно, что ультрафиолетовый свет, имеющий длину волны между приблизительно 280 нм или 290 нм и 320 нм (УФ-В) является вредным для кожи человека, вызывая ожоги, которые являются вредными при получении хорошего солнечного загара. УФ-А-излучение при продуцировании загара кожи может также вызвать повреждение, особенно в случае очень слабо пигментированной, чувствительной кожи, что приводит к снижению эластичности кожи и морщинистости.

Следовательно, солнцезащитная композиция должна включать как УФ-А-, так и УФ-В-фильтры для предотвращения повреждения кожи человека большей частью солнечных лучей в пределах всего диапазона приблизительно от 280 нм до приблизительно 400 нм.

УФ-В-фильтрами, которые очень широко коммерчески используют в солнцезащитных композициях, являются эфиры параметоксикоричной кислоты, такие как 2-этилгексилпараметоксициннамат, обычно называемый октилметоксициннаматом или PARSOL® МСХ, имеющий этильный радикал, присоединенный к 2-положению главной гексильной длинной цепи; оксибензон и октилсалицилат.

УФ-А-фильтрами, чаще всего обычно используемыми в коммерческих солнцезащитных композициях, являются производные дибензоилметана, особенно 4-(1,1-диметилэтил)-4’-метоксидибензоилметан (PARSOL® 1789) и 4-изопропилдибензоилметан (EUSOLEX 8020). Другие производные дибензоилметана, указанные в качестве УФ-А-фильтров, описаны в патентах США №№4489057; 4387089, 4562067 и 5670140, включенных здесь в качестве ссылок. Хорошо известно также, что вышеописанные и чаще всего используемые УФ-А-фильтры, особенно производные дибензоилметана, такие как PARSOL® 1789, испытывают недостаток в фотохимической стабильности при использовании отдельно или в комбинации с вышеописанными чаще всего коммерчески используемыми УФ-В-фильтрами. В соответствии с этим при использовании отдельно или при сочетании с УФ-В-фильтром, таким как 2-этилгексилпараметоксициннамат (PARSOL® МСХ), оксибензон и/или октилсалицилат, PARSOL® 1789 становится менее фотохимически стабильным, что делает необходимым нанесение многократных частых покрытий на кожу для достаточной защиты от УФ-излучения.

В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения обнаружено, весьма неожиданно, что включением диэфира и/или полиэфира одной или нескольких нафталиндикарбоновых кислот формулы (I) в косметическую солнцезащитную готовую препаративную форму, содержащую являющееся УФ-А-поглотителем производное дибензоилметана, особенно PARSOL® 1789, и/или 4-изопропилдибензоилметан (EUSOLEX 8020), производное дибензоилметана фотохимически стабилизируется, так что содержащая производное дибензоилметана солнцезащитная композиция без дополнительных или с дополнительными солнцезащитными агентами, такими как оксибензон и/или октилметоксициннамат (ESCALOL 567), является более эффективной для фильтрования УФ-А-излучения; композиция фильтрует больше УФ-А-излучения в течение более продолжительных периодов времени, и, следовательно, нет необходимости наносить солнцезащитную готовую препаративную форму так часто, в то же время поддерживая эффективную защиту кожи от УФ-А-излучения.

В соответствии с другим важным преимуществом настоящего изобретения было обнаружено, что диэфиры и полиэфиры нафталиндикарбоновых кислот могут также поглощать УФ-свет в наиболее повреждающем диапазоне приблизительно 280-300 нм, особенно имеют пики поглощения на протяжении длины волны 280 и 295 нм, показанные на фиг.9.

Добавлением являющихся УФ-В-фильтрами соединений, таких как октилметоксициннамат, октилсалицилат и/или оксибензон, композиции по настоящему изобретению могут неожиданного поддерживать эффективную защиту цвета волос и могут защищать от УФ-излучения как в УФ-А, так и в УФ-В-области без обычных солнцезащитных добавок или с добавками, такими как октокрилен и/или диоксид титана. Композиция имеет неожиданно высокий SPF (солнцезащитный фактор) без твердых добавок, таких как диоксид титана, что обеспечивает превосходное ощущение при ее применении, ее можно легко наносить в виде сплошного покрытия для полного охвата поверхности и солнцезащитного действия. В предпочтительных композициях отношение соединений, являющихся УФ-А-фильтром, к соединениям, являющимся УФ-В-фильтром, находится в диапазоне приблизительно от 0,1:1 до приблизительно 3:1, предпочтительно приблизительно от 0,1:1 до приблизительно 0,5:1, очень предпочтительно приблизительно от 0,3:1 до приблизительно 0,5:1. Весьма неожиданно, что предпочтительные композиции по настоящему изобретению имеют неожиданно высокий SPF, например, выше, чем SPF 12 в одной предпочтительной композиции, и выше, чем SPF 20 в другой предпочтительной композиции, с добавлением небольших количеств других УФ-В- и УФ-А-фильтров к PARSOL® 1789 и без применения твердых блокирующих соединений, таких как ТiO₂.

В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения диэфиры и полиэфиры нафталиндикарбоновой кислоты придают волосам блеск и/или стабилизируют цвет волос от выцветания, особенно в случае волос, содержащих синтетический краситель.

КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Говоря кратко, настоящее изобретение относится к придающим блеск и/или защищающим цвет волос соединениям, включающим диэфир и/или полиэфир нафталиндикарбоновой кислоты, в результате обеспечения УФ-поглошения.

Активными, придающими блеск и/или стабилизирующими цвет волос соединениями настоящего изобретения являются диэфиры и полиэфиры нафталиндикарбоновой кислоты. Диэфиры и полиэфиры являются продуктами реакции (а) нафталиндикарбоновой кислоты, имеющей структуру:

и (b) спирта, имеющего структуру R¹-ОН, или диола, имеющего структуру HO-R²-OH, или полигликоля, имеющего структуру HO-R³-(O-R²-)_m-OH, в которой R¹ представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, имеющую от 1 до 22 атомов углерода, R² и R³ являются одинаковыми или разными и каждый из них представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, и в которой тип, каждый, равен от 1 до приблизительно 100, предпочтительно от 1 до приблизительно 10, более предпочтительно от 2 до приблизительно 7, или их смесей.

Диэфир настоящего изобретения имеет структуру (III):

где R¹ имеет указанные выше значения.

Диэфиры и полиэфиры нафталиндикарбоновой кислоты настоящего изобретения имеют общую формулу (I):

где R² и R³ являются одинаковыми или разными и каждый представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, и n равное от 1 до приблизительно 100, предпочтительно от 1 до приблизительно 10, более предпочтительно от 2 до приблизительно 7.

В альтернативном случае стабилизирующие цвет волос диэфиры и полиэфиры настоящего изобретения могут быть блокированы в концевом положении спиртом или кислотой. Блокированные в концевом положении полиэфиры имеют структурную формулу (II):

где R¹ и R² и n имеют значения, указанные выше относительно формулы (I). Два R¹ в формуле (II) могут быть одинаковыми или разными.

Предпочтительные диэфиры и полиэфиры настоящего изобретения имеют средневесовую молекулярную массу приблизительно от 244 до приблизительно 4000 и более предпочтительно приблизительно от 450 до приблизительно 1500. Для достижения полного преимущества настоящего изобретения диэфир или полиэфир должен иметь средневесовую молекулярную массу приблизительно от 500 до приблизительно 1000.

Нафталиндикарбоновую кислоту выбирают из группы, состоящей из

1,2-нафталиндикарбоновой кислоты; 1,3-нафталиндикарбоновой кислоты,

1,4-нафталиндикарбоновой кислоты; 1,5-нафталиндикарбоновой кислоты;

1,6-нафталиндикарбоновой кислоты; 1,7-нафталиндикарбоновой кислоты;

1,8-нафталиндикарбоновой кислоты; 2,3-нафталиндикарбоновой кислоты;

2,6-нафталиндикарбоновой кислоты; 2,7-нафталиндикарбоновой кислоты и их смесей. Предпочтительными дикарбоновыми кислотами являются 2,6-, 1,5- и 1,8-нафталиндикарбоновые кислоты.

Спиртом R¹OH может быть, например, метанол, этанол, пропанол, изопропиловый спирт, н-бутанол, втор-бутанол, изобутиловый спирт, трет-бутиловый спирт, амиловый спирт, 1-гексанол, 1-октанол, 1-деканол, изодециловый спирт, 1-ундеканол, 1-додеканол, 1-тридециловый спирт, 1-тетрадеканол, 1-гексадеканол, 1-октадеканол, 1-эйкозанол, 1-декозанол, 2-этилгексиловый спирт, 2-бутилоктанол, 2-бутилдеканол, 2-гексилдеканол, 2-октилдеканол, 2-гексилдодеканол, 2-октилдодеканол, 2-децилтетрадеканол и их смеси.

Гликолем или полигликолем может быть, например, этиленгликоль, пропиленгликоль, 1,2-пропандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, метилпропандиол, 1,6-гександиол, 1,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, ПЭГ от ПЭГ-4 до ПЭГ-100, ППГ от ППГ-9 до ППГ-34, пентиленгликоль, неопентилгликоль, триметилпропандиол, 1,4-циклогександиметанол, 2,2-диметил-1,3-пропандиол, 2,2,4,4-тетраметил-1,3-циклобутандиол и их смеси.

Неожиданно было обнаружено, что указанные диэфиры и полиэфиры нафталиндикарбоновых кислот являются очень эффективными в придании блеска волосам и сохранении нужного цвета натуральных или окрашенных волос, в то же время, обеспечивая волосы солнцезащитным действием, когда они содержатся в композиции в количестве, по меньшей мере, приблизительно от 0,1 масс.% вплоть до 20 масс.%, предпочтительно приблизительно от 0,2% до 10 масс.%, более предпочтительно приблизительно от 0,5 до 10 масс.%.

В соответствии с этим одним аспектом настоящего изобретения является создание композиции, которая включает диэфир или полиэфир одной или нескольких нафталиндикарбоновых кислот в качестве соединения, придающего блеск волосам, и в качестве соединения, защищающего цвет волос, причем указанные соединения, являющиеся диэфирами/полиэфирами нафталиндикарбоновых кислот, имеют формулу (I) или (II).

Другим аспектом настоящего изобретения является создание композиции для нанесения на волосы человека, которая фотохимически стабилизирует производные дибензоилметана, особенно PARSOL® 1789, и способна повышать солнцезащитный фактор (SPF), достижимый для солнцезащитных композиций, содержащих производные дибензоилметана.

Другим аспектом настоящего изобретения является создание улучшенной, стабильной композиции, содержащей диэфир и/или полиэфир нафталиндикарбоновой кислоты, который повышает эффективность солнцезащитных соединений, являющихся производными дибензоилметана, особенно 4-(1,1-диметилэтил)-4’-метоксидибензоилметана (PARSOL® 1789), в SPF и в продолжительности действия для защиты волос человека.

Другим аспектом настоящего изобретения является создание стабильной солнцезащитной композиции с широким спектром действия для местного нанесения на волосы человека, которая имеет SPF, по меньшей мере, 12 и обеспечивает существенную защиту от солнечного УФ-излучения полного диапазона (280-400 нм), включает приблизительно 4-15 масс.% эфира и/или полиэфира нафталиндикарбоновой кислоты и содержит меньше чем 7%, предпочтительно меньше чем 6,1% от солнцезащитной композиции, добавок, выбранных из группы оксибензона и авобензона (PARSOL® 1789).

Еще одним аспектом настоящего изобретения является создание увлажняющей композиции для местного нанесения на волосы человека, которая обеспечивает величину SPF, по меньшей мере, 20 и включает приблизительно 4-15 масс.% эфира и/или полиэфира нафталиндикарбоновой кислоты.

Вышеуказанные и другие аспекты и преимущества настоящего изобретения станут более понятными из следующего подробного описания и предпочтительных вариантов осуществления, взятых в сочетании с графическими материалами.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ

Фиг.1 представляет график, показывающий фотостабильность PARSOL® 1789, или 4-(1,1-диметилэтил)-4’-метоксидибензоилметана как функцию концентрации применяемых в качестве фотостабилизаторов эфиров нафталиндикарбоновых кислот настоящего изобретения;

Фиг.2 представляет график, показывающий фотостабильность (фотонестабильность) или способность УФ-поглощения солнцезащитной композиции, содержащей 1 масс.% азобензона при воздействии ультрафиолетового света с изменяющимися длинами волн;

Фиг.3 представляет график, показывающий фотостабильность или способность УФ-поглощения солнцезащитной композиции, содержащей 1 масс.% авобензона при стабилизации 4 масс.% одного из полиэфиров нафталиндикарбоновой кислоты настоящего изобретения;

Фиг.4 представляет график, показывающий фотостабильность или способность УФ-поглощения солнцезащитной композиции, содержащей 1 масс.% авобензона при стабилизации 8 масс.% одного из полиэфиров нафталиндикарбоновой кислоты настоящего изобретения;

Фиг.5 представляет график, показывающий фотостабильность солнцезащитной композиции, содержащей 3 масс.% оксибензона/1% авобензона без фотостабилизатора настоящего изобретения;

Фиг.6 представляет график, показывающий фотостабильность солнцезащитной композиции, содержащей 3 масс.% оксибензона/1 масс.% авобензона и 8 масс.% одного из являющихся фотостабилизаторами полиэфиров нафталиндикарбоновых кислот настоящего изобретения;

Фиг.7 представляет график, показывающий фотостабильность солнцезащитной композиции, содержащей 1 масс.% авобензона и 4 масс.% октокриленового фотостабилизатора;

Фиг.8 представляет график, показывающий фотостабильность солнцезащитной композиции, содержащей 1 масс.% авобензона и 4 масс.% олигомера (MW=~1500) эфира нафталиндикарбоновой кислоты настоящего изобретения, и

Фиг.9 представляет график, показывающий УФ-поглощение нафталиндикарбоновой кислоты примера 1 при 17,5 м.д. в тетрагидрофуране (ТГФ).

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЙ

Предпочтительные композиции настоящего изобретения включают, необязательно, приблизительно от 0,5% до приблизительно 5%, предпочтительно приблизительно от 0,5% до приблизительно 3% являющегося УФ-А-фильтром производного дибензоилметана, такого как 4-(1,1-диметилэтил)-4’-метоксидибензоилметан (PARSOL® 1789) и приблизительно от 1% до приблизительно 10 масс.% диэфира и/или полиэфира одной или нескольких нафталиндикарбоновых кислот в качестве фотостабилизатора/солюбилизатора для производного дибензоилметана, имеющего формулу (I) или (II).

где каждый из R¹, которые могут быть одинаковыми или разными, представляет алкильную группу, имеющую от 1 до 22 атомов углерода, или диол, имеющий структуру HO-R²-OH, или полигликоль, имеющий структуру HO-R³-(O-R²-)_m-OH, и где R² и R³, одинаковые или разные, представляют, каждый, алкиленовую группу с неразветвленной или разветвленной цепью, имеющей от 1 до 6 атомов углерода, где m и n, каждый, равен числу от 1 до приблизительно 100, предпочтительно от 1 до приблизительно 10, более предпочтительно от 2 до приблизительно 7, или их смесь.

Соединения формул (I) и (II) хорошо известны для применения в других целях.

ПРИМЕРЫ

Пример 1

Фотостабилизирующее действие полиэфира 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты и трипропиленгликоля с концевой блокирующей группой 2-бутилоктанола определяли следующим образом. Сначала следующие готовые препаративные формы, содержащие 1% PARSOL® 1789, получали обычным путем растворением PARSOL® 1789 в масляной фазе и предварительным смешиванием водной фазы, затем эмульгированием масла добавлением его к водной фазе:

Фотостабильность PARSOL® 1789 определяли распределением измеренных количеств эмульсий на предметных стеклах 5 см² Vitroskin, затем иррадиацией предметных стекол солнечным моделирущим устройством. Измерения поглощения в УФ-А-диапазоне (315-380 нм) проводили Labsphere UV Transmittance Analyzer до и после иррадиации и результаты сравнивали.

После излучения 5 MED (минимальная эритемная доза) ослабление УФ-А-поглощения посредством PARSOL® 1789 было значительно ниже в готовых препаративных формах, содержащих PARSOL® 1789 в комбинации с 4% и 8% полимера нафталиндикарбоновой кислоты при сравнении с готовой препаративной формой, содержащей только PARSOL® 1789 (сравни фиг.2, 3 и 4). Кроме того, ослабление поглощения в УФ-А-области происходит способом, относящимся к концентрации полимера нафталиндикарбоновой кислоты, как можно видеть на графике фиг.1.

Пример 2

Фотостабилизирующее действие полиэфира 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты, трипропиленгликоля и диэтиленгликоля с концевой блокирующей группой 2-этилгексанола сравнивали с октокриленом, хорошо известным фотостабилизатором для PARSOL® 1789. Следующие готовые препаративные формы получали обычным способом, причем каждая содержала 1% PARSOL® 1789 и 4% либо октокрилена, либо полиэфира 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты:

После проведения испытания по протоколу, описанному выше в примере 1, были получены следующие результаты:

 Готовая препаративная форма АГотовая препаративная форма ВСреднее ослабление УФ-А26,33%22,36%Среднее ослабление УФ-В25,15%18,29%Среднее снижение SPF26,82%20,35%

Данное испытание показало, что полиэфир, полученный из нафталиндикарбоновой кислоты, является сравнимым с октокриленом в его способности фотостабилизировать PARSOL® 1789.

Пример 3

Следующий пример является предпочтительной готовой препаративной формой для местного нанесения на волосы человека для придания волосам блеска и для стабилизации натуральных и окрашенных синтетическим красителем волос от выцветания:

ПРИДАНИЕ ВОЛОСАМ БЛЕСКА И СТАБИЛИЗАЦИЯ ЦВЕТА ВОЛОС ДИЭТИЛГЕКСИЛНАФТАЛАТОМ

Процедура

1. Осторожно смешивают ингредиенты “А”.

2. Добавляют ингредиенты “В” в указанном порядке.

Изобретение относится к косметике, применяемой для придания блеска и/или стабилизации цвета волос, и содержит диэфир или полиэфир нафталиндикарбоновой кислоты, имеющий формулу (I), (II), (III), или их смеси:

где каждый из R¹, которые могут быть одинаковыми или разными, выбран из группы, состоящей из алкильной группы, имеющей от 1 до 22 атомов углерода; диола, имеющего структуру HO-R²-OH, и полигликоля, имеющего структуру HO-R³-(О-R²-)_m-OH, и где R² и R³, одинаковые или разные, представляют, каждый, алкиленовую группу с неразветвленной или разветвленной цепью, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, где m и n, каждый, равен числу от 1 до приблизительно 100, или их смеси. Указанные диэфиры или полиэфиры формулы (I) или (II) являются эффективными в стабилизации соединений, являющихся УФ-А-фильтрами типа производного дибензоилметана, делая их более эффективными в течение продолжительного периода времени. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 9 ил.

1. Способ стабилизации цвета натуральных или содержащих синтетический краситель волос путем нанесения композиции в косметически приемлемом носителе, включающей от 0,1 до 20 мас.% являющегося стабилизирующим соединением диэфира или полиэфира нафталиндикарбоновой кислоты, выбранного из группы, состоящей из соединений формулы (I), формулы (II), формулы (III) и их смесей:

где каждый R¹, которые могут быть одинаковыми или разными, выбран из группы, состоящей из алкильной группы, имеющей от 1 до 22 атомов углерода; диола, имеющего структуру HO-R²-OH, и полигликоля, имеющего структуру HO-R³-(О-R²-)_m-OH, где R² и R³, одинаковые или разные, представляют каждый алкиленовую группу с неразветвленной или разветвленной цепью, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, и где m и n каждый равен числу от 1 до приблизительно 100, или их смеси.

где каждый R¹, которые могут быть одинаковыми или разными, выбран из группы, состоящей из алкильной группы, имеющей от 1 до 22 атомов углерода; диола, имеющего структуру HO-R²-OH, и полигликоля, имеющего структуру HO-R³-(О-R²-)_m-OH, где R² и R³, одинаковые или разные, представляют каждый алкиленовую группу с неразветвленной или разветвленной цепью, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, где m и n каждый равен числу от 1 до приблизительно 100, или их смеси.