СОЛНЦЕЗАЩИТНАЯ КОМПОЗИЦИЯ Российский патент 2011 года по МПК A61K8/35 A61K8/36 A61K8/58 A61Q17/04 

Изобретение относится к солнцезащитным композициям. Более точно, изобретение относится к солнцезащитным композициям, содержащим органические солнцезащитные вещества, которые модифицированы для проявления повышенной стабильности.

Солнцезащитные вещества в течение длительного времени используют в косметических композициях для местного применения. Солнцезащитные вещества добавляют в косметические композиции для кожи для блокирования солнечного ультрафиолетового излучения (UV) из воздействующего на открытые участки кожи солнечного света. Неорганические солнцезащитные вещества действуют физическим блокированием части или всего УФ-излучения, вызывая отражение или рассеивание излучения поверхностью кожи. Органические солнцезащитные вещества действуют поглощением части или всего УФ-излучения, таким образом обеспечивая то, что УФ-лучи не достигают поверхности кожи. УФ-лучи, в общем случае, классифицируют как УФ-A, УФ-B или УФ-C-излучение. УФ-A, в общем случае, охватывает УФ-излучение с длиной волны от 320 до 400 нм, УФ-B, в общем случае, охватывает интервал от 290 до 320 нм и УФ-C перекрывает интервал от 200 до 290 нм. В то время как повреждение кожи вследствие воздействия УФ-A-излучения вызывает раздражение, покраснение и солнечные ожоги, воздействие УФ-В-излучения вызывает более тяжелое раздражение, покраснение и солнечные ожоги в добавление к эритеме. УФ-С-излучение составляет небольшой процент солнечного света, так как по большей части поглощается озоновым слоем. Таким образом, солнцезащитные композиции, в общем случае, образуют сочетанием солнцезащитных веществ от УФ-А- и УФ-B-излучения.

Сообщается, что многие органические солнцезащитные вещества теряют свою эффективность при воздействии УФ-излучения. Дополнительно известно, что некоторые органические солнцезащитные вещества взаимодействуют с другими при нанесении на кожу в присутствие или без воздействия УФ-излучения. Следовательно, указанные композиции не стабильны. Они не очень эффективны в отношении блокирования УФ-лучей несколько минут или часов спустя после нанесения на кожу. Дополнительно, при использовании указанных композиций и при воздействии солнечного света или УФ-излучения, период, в течение которого кожа действительно защищена, очень короткий, в то время как потребитель ошибочно считает, что композиция защищает его/ее кожу. Такое ошибочное впечатление может приводить потребителя к подверженности воздействию большему солнечному излучению, таким образом, он получает большее повреждение кожи.

Было немало попыток улучшить стабильность солнцезащитных веществ. Обнаружено, что некоторые классы солнцезащитных веществ, при составлении смеси с другими классом, проявляют большую устойчивость. ЕР 780 119 (Givaudan, 1997) описывает светостойкую косметическую солнцезащитную композицию, содержащую в основном дибензоилметан, вещество защищающее от УФ-А-излучения, и α-циано-β,β-дифенилакрилатный стабилизатор в специализированном количестве и соотношении.

US 6 436 375 (Sol-Gel Tech, 2002) описывает способ получения солнцезащитной композиции с улучшенной светостойкостью, которая содержит, по меньшей мере, два солнцезащитных активных ингредиента, которые нестабильны на свету при смешивании вместе, способ, который включает стадии разделения двух ингредиентов друг от друга микроинкапсулированием, по меньшей мере, одного из указанных ингредиентов, в золь-гель микрокапсулы.

Хотя сообщалось о некоторых способах улучшения стабильности органических солнцезащитных веществ, существует необходимость усовершенствовать композиции, которые предоставляют улучшенную стабильность, так чтобы они защищали кожу от вредных воздействий УФ-излучения в течении все более длительных и длительных периодов времени. Авторы настоящего изобретения во время интенсивного изучения различных способов получения солнцезащитной композиции, в которой органические солнцезащитные вещества сохраняют стабильность, усовершенствовали комплекс отдельного класса ионов металла с органическим солнцезащитным средством, который разрешает большинство проблем солнцезащитных композиций предшествующего уровня техники.

US 6 419 907 (L'Oreal) описывает косметическую композицию для защиты кожи от ультрафиолетового излучения, содержащий носитель, включающий в состав, по меньшей мере, одну жировую фазу, эффективное количество меди(II)бис(3,5-диизопропилсалицилат) и, необязательно, одно или более солнцезащитных веществ от УФ-А- или УФ-В-излучения.

WO 93/11095 (Richardson Vicks) описывает солнцезащитный комплекс, имеющий хромофор, поглощающий УФ-А-излучение, хромофор, поглощающий УФ-В-излучение, и катион металла. Ион металла может быть выбран из длинного исчерпывающего списка ионов металла.

Несмотря на то, что два вышеперечисленных документа предшествующего уровня техники рассматривают соединения металла в сочетании с солнцезащитными веществами или комплексы металлов с солнцезащитными веществами, в них не указано, что избирательный перечень ионов металлов при соединении с органическими солнцезащитными веществами предоставлен для значительно улучшенной стабильности косметических композиций.

Таким образом, целью изобретения является предоставление стабильной солнцезащитной композиции.

Другой целью изобретения является предоставление стабильной солнцезащитной композиции, которая содержит солнцезащитные вещества и от УФ-А- и от УФ-В-излучения, про которые известно, что они взаимодействуют друг с другом и имеют низкую устойчивость в композиции.

Еще одной целью изобретения является предоставление стабильной солнцезащитной композиции, которая может быть получена простым и рентабельным способом.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В соответствии с первым аспектом изобретения, предоставленная устойчивая солнцезащитная композиция содержит:

(а) комплекс первого органического солнцезащитного вещества с первым ионом парамагнитного металла; и

(b) второе органическое солнцезащитное вещество.

В частности, предпочтительные ионы парамагнитного металла представляют собой Cu²⁺, Fe³⁺, Co²⁺, Mn²⁺ или Ti³⁺.

В частности, предпочтительные солнцезащитные вещества представляют собой 4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметан или 4-метоксициннамат.

В соответствие со вторым аспектом изобретения, предоставлен способ для получения устойчивой солнцезащитной композиции первого аспекта, в котором комплекс органического солнцезащитного вещества с ионом парамагнитного металла получены, используя способ, включающий стадии:

(а) растворения/диспергирования органического солнцезащитного вещества в растворителе для получения раствора/дисперсии;

(b) воздействие на указанный раствор/дисперсию щелочным веществом; и

(с) воздействие на продукт, полученный на стадии (b) солью указанного иона парамагнитного металла.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Изобретение предоставляет устойчивую солнцезащитную композицию, содержащую органическое солнцезащитное вещество. Устойчивая солнцезащитная композиция изобретения содержит комплекс первого органического солнцезащитного вещества с ионом первого парамагнитного металла и второе органическое солнцезащитное вещество. Слово «комплекс» подразумевает координационный комплекс, в котором ион металла присоединен к донорному атому, такому как кислород и азот, представленному в органическом солнцезащитном веществе координационной ковалентной связью.

Второе органическое солнцезащитное вещество может образовывать комплекс с ионом второго парамагнитного металла, таким образом формировать второй комплекс при условии, что первое и второе органические солнцезащитные вещества и ионы первого и второго парамагнитных металлов неодинаковы.

В соответствии с предпочтительным аспектом настоящего изобретения солнцезащитная композиция содержит комплекс иона парамагнитного металла с производным дибензоилметана и комплекс иона парамагнитного металла с производным метоксициннамата.

Лиганд первого солнцезащитного вещества и лиганд второго солнцезащитного вещества может образовывать комплекс с одним и тем же ионом парамагнитного металла.

Ионы парамагнитного металла, используемые в настоящем изобретении, представляют собой Cu²⁺, Fe³⁺, Co²⁺, Mn²⁺,Ti³⁺, V²⁺, V⁴⁺, Cr²⁺, Cr³⁺, Cr⁴⁺, Mn³⁺, Mn⁴⁺, Ni²⁺, Ni³⁺, Mo³⁺, Tc⁶⁺, Ru³⁺, Rh⁴⁺, Ce³⁺, Pr³⁺, Nd³⁺, Pm³⁺, Sm³⁺, Eu³⁺, Gd³⁺, Tb³⁺, Tb⁴⁺,

Dy³⁺, Ho³⁺, Er³⁺, Tm³⁺, Yb³⁺, Re²⁺, Re⁴⁺, Re⁶⁺, Os³⁺, Os⁴⁺, Os⁶⁺, Ir³⁺, Ir⁴⁺, Ir⁶⁺, Au³⁺ и Hg⁺. Предпочтительные ионы парамагнитного металла представляют собой ионы переходного металла или внутренние группы переходных металлов, например, «d» или «f» блоки металлов. Более предпочтительны ионы парамагнитных металлов, выбранные из Cu²⁺, Fe³⁺, Co²⁺, Mn²⁺ или Ti³⁺, более предпочтительны Cu²⁺, Fe³⁺ или Mn²⁺.

Сочетание какого-либо комплекса органического солнцезащитного вещества с ионом парамагнитного металла подходит для использования в композициях настоящего изобретения. Предпочтительные солнцезащитные вещества представляют собой соединения, содержащие функциональные группы: циклоалкил, арил, гидроксил, карбонил, карбоновую или сульфоновую кислоты. Приемлемые солнцезащитные вещества включают 2-гидрокси-4-метоксибензофенон, октилдиметил-п-бензойную кислоту, дигаллоилтриолеат, 2,2-дигидрокси-4-метоксибензофенон, этил-4-(бис(гидроксипропил))аминобензоат, 2-этилгексил-2-циано-3,3-дифенилакрилат, 2-этилгексилсалицилат, глицерил-п-аминобензоат, 3,3,5-триметилциклогексилсалицилат, метилантранилат, п-диметиламинобензойную кислоту или аминобензоат, 2-этилгексил-п-диметиламинобензоат, 2-фенилбензимидазол-5-сульфоновую кислоту, 2-(п-диметиламинофенил)-5-сульфонбензоксазоловую кислоту, 2-этилгексил-п-метоксициннамат, бутилметоксидибензоилметан, 2-гидрокси-4-метоксибензофенон, октилдиметил-п-аминобензойную кислоту и их смеси. Дополнительные предпочтительные солнцезащитные вещества, которые являются производными функциональных групп дикетона и карбоновой кислоты, имеют максимум поглощения в интервале 250-450 нм. Дополнительные более предпочтительные солнцезащитные вещества представляют собой дибензоилметан, или коричную кислоту, или их производные.

УФ-А солнцезащитное вещество представляет собой предпочтительно производное дибензоилметана. Наиболее предпочтительное производное дибензоилметана представляет собой 4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметан, который продается фирмой Givaudan под торговым названием Parsol 1789. Другие производные дибензоилметана, которые могут быть включены в композицию изобретения, включают 2,4-диметил-4'-метоксидибензоилметан, 2-метил-5-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметан, 4,4'-диизопропилдибензоилметан и 2,4-диметилдибензоилметан. Предпочтительное УФ-В солнцезащитное вещество, которое сочетают с ионом парамагнитного металла, представляет собой 4-метоксициннамат.

Наиболее приемлемые органические солнцезащитные вещества представляют собой 4-метоксициннамат и 4-трет-бутил-4-метоксидибензоилметан.

Некомплексообразующее солнцезащитное вещество может быть выбрано из каких-либо органических солнцезащитных веществ, перечисленных выше.

Указанный комплекс предпочтительно представлен в количестве от 0,1% до 15% массы композиции. Предпочтительные количества комплекса иона парамагнитного металла с производным дибензоилметана в солнцезащитной композиции настоящего изобретения находятся в интервале значений от 0,1 до 6% массы композиции. Предпочтительные количества комплекса иона парамагнитного металла с производным метоксициннамата в солнцезащитной композиции настоящего изобретения представлены в интервале значений от 0,1 до 13% массы композиции.

Подходящие неорганические солнцезащитные вещества также предпочтительно используют в настоящем изобретении. Указанные вещества включают, например, оксид цинка, оксид железа, кремний, такой как высокодисперсный оксид кремния и диоксид титана.

Ультратонкий диоксид титана в какой-либо из двух его форм, а именно диспергируемый в воде диоксид титана и диспергируемый в масле диоксид титана, особенно подходят для изобретения. Диспергируемый в воде диоксид титана представляет собой ультратонкий диоксид титана, частицы которого не имеют или имеют покрытие веществом для придания поверхности частиц гидрофильности. Примеры таких веществ включают оксид алюминия и силикат алюминия.

Диспергируемый в масле диоксид титана представляет собой ультратонкий диоксид титана, поверхность частиц которого проявляет гидрофобность и которые для данной цели могут быть покрыты металлическими мылами, такими как стеарат алюминия, лаурат алюминия или стеарат цинка, или кремнийорганическими соединениями.

«Ультратонкий диоксид титана» означает частицы диоксида титана, имеющие средний размер частиц менее чем 100 нм, предпочтительно, от 10 до 40 нм и, наиболее предпочтительно, от 15 до 25 нм.

Местным нанесением на кожу смеси и диспергируемого в воде ультратонкого диоксида титана и диспергируемого в масле ультратонкого диоксида титана достижима синергистически возрастающая защита кожи от повреждающих воздействий и УФ-А- и УФ-В-излучений.

Ультратонкий диоксид титана представляет собой предпочтительное вещество для защиты от солнечных лучей в соответствии с настоящим изобретением. Общее количество вещества для защиты от солнечных лучей, которое предпочтительно включают в состав композиции в соответствии с изобретением, составляет от 0,1 до 5% массы композиции.

Солнцезащитная композиция предпочтительно содержит вещество для отбеливания кожи. Вещество для отбеливания кожи предпочтительно выбрано из одного или более соединений витамина В3 или их производных, например, ниацина, никотиновой кислоты, амида никотиновой кислоты или других хорошо изученных веществ для отбеливания кожи, например адапалена, экстракта алоэ, лактата аммония, производных анетола, экстракта яблока, арбутина, азелоиновой кислоты, койевой кислоты, экстракта бамбука, экстракта толокнянки, клубня Блетиллы, экстракта володушки, экстракта кровохлебки, бутилгидроксианизола, бутилгидрокситолуола, эфиров лимонной кислоты, Chuanxiong, Dang-Gui, дезоксиарбутина, производных 1,3-дефинилпропана, 2,5-дигидроксибензойной кислоты и ее производных, 2-(4-ацетоксифенил)-1,3-дитана, 2-(4-гидроксифенил)-1,3-дитана, элаговой кислоты, эсцинола, производных эстрагола, Fadeout (продается фирмой Pentapharm), Fangfeng, экстракта фенхеля, экстракта трутовика, гаобена, Gatuline Whitening (продается фирмой Gattlefosse), генистовой кислоты и ее производных, глабридина и его производных, глюкопиранозил-1-аскорбата, глюконовой кислоты, экстракта зеленого чая, 4-гидрокси-5-метил-3[2Н]-фуранон, гидрохинона, 4-гидроанизола и его производных, производных 4-гидроксибензойной кислоты, гидроксикаприловой кислоты, аскорбата инозитола, койевой кислоты, молочной кислоты, экстракта лимона, линолевой кислоты, магния аскорбилфосфата, Melawhite (продается фирмой Pentapharm), экстракта Morus alba, экстракта шелковицы, 5-октаноилсалициловой кислоты, экстракта петрушки, экстракта Phellinus linteus, производных пирогаллола, производных 2,4-резорцина, производных 3,5-резорцина, экстракта плодов розы, салициловой кислоты, экстракта Song-Yi, производных 3,4,5-тригидроксибензила, транексамовой кислоты, витаминов, подобных витамину В6, витамина В12, витамина С, витамина А, дикарбоновой кислоты, производных резорцина, экстрактов растений, а именно рубии и симплокоса, гидроксикарбоновых кислот, подобных молочной кислоте и их солей, например, лактата натрия и их смесей. Соединение витамина В3 или его производное, например, ниацин, никотиновая кислота, амид никотиновой кислоты представляют собой более предпочтительное вещество для отбеливания кожи в соответствии с изобретением, наиболее предпочтителен амид никотиновой кислоты. Амид никотиновой кислоты, при использовании, предпочтительно представлен в количестве от 0,1 до 10%, более предпочтительно, от 0,2 до 5 мас.% композиции.

Косметические композиции для предоставления различных полезных веществ получают, используя различные косметически приемлемые эмульгирующие системы и носители. Для настоящего изобретения косметически приемлемая основа содержит от 5 до 25% жирной кислоты или от 0,1 до 80% мыла. Смеси жирной кислоты и мыла также приемлемы, например, основа быстро впитывающегося крема, которая дает ценный матирующий эффект на коже. Жирные кислоты от С₁₂ до С₂₀ особенно предпочтительны для настоящего изобретения, более предпочтительными являются жирные кислоты с С₁₄ до С₁₈. Наиболее предпочтительной жирной кислотой является стеариновая кислота. Жирная кислота в композиции представлена в более предпочтительном количестве от 5 до 20 мас.% композиции. Мыла в основе быстро впитывающегося крема включают соль щелочного металла жирной кислоты, подобные калиевым или натриевым солям, наиболее предпочтительной является стеарат калия. Мыла в основе быстро впитывающегося крема в общем случае представлены в количестве от 0,1 до 10%, более предпочтительно, от 0,1 до 3 мас.% композиции. В общем случае, основа быстро впитывающегося крема в косметической композиции получена смешиванием необходимого количества вещества всех жирных кислот с необходимым количеством гидроксида калия. Мыло обычно образуется in situ во время смешивания. Солнцезащитная композиция обычно содержит больше чем 50% воды.

В качестве альтернативы, отбеливающая композиция для кожи представляет собой смываемый продукт, например, мыло, имеющий от 5 до 80% соли жирных кислот.

Необязательные ингредиенты

Композиция согласно изобретению может также содержать другие разбавители. Разбавители действуют в качестве дисперсантов или носителей для других веществ, представленных в композиции, так как они улучшают распределение при нанесении композиции на кожу.

Разбавители, отличные от воды, могут включать жидкие или твердые мягчители, растворители, увлажнители, наполнители и порошки. Примеры каждого из этих типов носителей, которые могут быть использованы самостоятельно или в виде смесей одного или более носителей, представлены ниже:

Мягчители, такие как стеариловый спирт, моноолеат глицерила, норковый жир, цетиловый спирт, изопропилизостеарат, стеариновая кислота, изобутилпальмитат, изоцетилстеарат, олеиловый спирт, изопропиллаурат, гексиллаурат, децилолеат, октадекан-2-ол, изоцетиловый спирт, ейкозаниловый спирт, бегениловый спирт, цетилпальмитат, кремниевые масла, такие как диметилполисиликоксан, ди-н-бутилсебакат, изопропилмиристат, изопропилпальмитат, изопропилстеарат, бутилстеарат, полиэтиленгликоль, триэтиленгликоль, ланолин, масло какао, кукурузное масло, хлопковое масло, оливковое масло, масло ядра кокоса, масло семян рапса, сафлоровое масло, масло энотеры, соевое масло, подсолнечное масло, масло авокадо, кунжутное масло, кокосовое масло, арахисовое масло, касторовое масло, ацетилированные ланолиновые спирты, вазелиновое масло, минеральное масло, бутилмиристат, изостеариновая кислота, пальмитиновая кислота, изопропиллинолеат, лауриллактат, миристиллактат, децилолеат и миристилмиристат;

Пропелленты, такие как пропан, бутан, изобутан, диметилэфир, углекислый газ, оксид азота;

Растворители, такие как этиловый спирт, изопропанол, ацетон, простой моноэтиловый эфир этиленгликоля, простой монобутиловый эфир диэтиленгликоля и простой моноэтиловый эфир диэтиленгликоля; и

Порошки, такие как мел, тальк, фуллерова глина, карлин, крахмал, камеди, коллоидный кремниевый полиакрилат натрия, тетраалкил и/или триалкиларил аммониевые смектиты, химически модифицированный магниевый силикат алюминия, органически модифицированная монтмориллитовая глина, гидратированный силикат алюминия, пирогенный кремнезем, карбоксивиниловый полимер, натриевая карбоксиметилцеллюлоза и полиэтиленгликольмоностеарат.

Указанные дополнительные вещества предпочтительно представлены в количестве от 10 до 99,9%, предпочтительно, от 50 до 99 мас.% косметической композиции, и могут, в отсутствие других косметических вспомогательных средств, лежать в основе композиции.

Необязательные вещества, полезные для кожи

Композиции настоящего могут содержать широкий спектр других необязательных компонентов. CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, второе издание, 1992, которая включена в данный документ ссылками, описывает большое разнообразие неограниченных косметических и фармацевтических ингредиентов, обычно используемых в производстве средств ухода за кожей, которые подходят для использования в композициях настоящего изобретения. Например: антиоксиданты, связующие вещества, биологические добавки, буферирующие вещества, красители, загустители, полимеры, вяжущие вещества, ароматизаторы, мягчители, опалесценты, кондиционеры, эксфолианты, регуляторы рН, консерванты, натуральные экстракты, эфирные масла, вещества, делающие кожу приятнее на ощупь, успокаивающие и ускоряющие заживление кожи вещества.

В соответствие со вторым аспектом изобретения, предоставленная солнцезащитная композиция первого аспекта, в которой комплекс органического солнцезащитного вещества с ионом парамагнитного металла получена, используя способ, включающий стадии:

(а) растворения/диспергирования указанного органического солнцезащитного вещества в растворителе для получения раствора/дисперсии;

(b) воздействия на указанный раствор/дисперсию щелочным веществом; и

(с) воздействия на продукт, полученный на стадии (b), солью иона парамагнитного металла.

Растворитель может быть выбран из какого-либо органического растворителя, например этанола, метанола, пропанола, изопропилового спирта, бутилового спирта, тертагидрофурана, ацетона, дихлорметана, хлороформа, толуола, диметилсульфоксида, диметилформамида и бензола, предпочтительными растворителями являются этанол и метанол. Щелочные вещества могут представлять собой гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид лития, гидроксид аммония, ацетат натрия, трет-бутоксид калия, этоксид натрия, амид натрия, анилин, дифениламин, N-метиланилин, пиридин и этилендиамин, предпочтительным щелочным веществом является натрия гидроксид, натрия ацетат или гидроксид аммония. Обычно комплекс органического солнцезащитного вещества с ионом парамагнитного металла осаждается после стадии (iii) способа. Осадок затем обычно промывают и сушат для получения порошка комплекса. Порошок может быть затем использован в солнцезащитной композиции изобретения.

Изобретение далее будет проиллюстрировано ссылкой на неограничивающие примеры.

Примеры

Сравнительные примеры A-D

Сравнительный пример А представлял собой контрольный образец Parsol 1789. Сравнительные примеры с В по D представляли собой комплексы Parsol 1789 с ионом диамагнитного металла, например, с Co³⁺ (сравнительный пример В), Zn²⁺ (сравнительный пример С) и Al³⁺(сравнительный пример D).

Примеры 1-3

Примеры 1-3 представляли собой комплексы Parsol 1789 с ионом парамагнитного металла. В примере 1 ион парамагнитного металла представлял собой Cu²⁺, в примере 2 он представлял собой Co²⁺, в то время как в примере 3 ион парамагнитного металла представлял собой Fe³⁺.

Комплекс Parsol 1789 с ионом металла получили способом, приведенным ниже.

Способ получения комплексов металла

К Parsol 1789 добавили метанол в 250-мл круглодонной колбе. Эквимолярное количество ацетата натрия добавили к Parsol 1789 при помешивании. Метанольный раствор требуемой соли (обычно хлорид металла) в необходимом молярном соотношении (металл:Parsol 1789=1:2 для Cu(II), Zn(II) и Co(II); 1:3 для Fe(III), Co(III) и Al(III)) добавили к смеси. Описанную реакционную смесь встряхивали в течение приблизительно часа, затем комплекс отделили осаждением. Осадок отфильтровали путем отсасывания маточного раствора, промыли метанолом и высушили на воздухе.

Parsol 1789/Parsol 1789 комплексы исследовали, используя способ 1, приведенный ниже.

Способ исследования 1

Parsol 1789 и его комплексы с металлом растворили в дихлорэтане, и развели для абсорбции 1. В чашках Петри, на которые солнцезащитное вещество нанесено, испарили 25 мл вышеуказанного раствора в темноте при комнатной температуре. Получили несколько таких чашек Петри. Высушенные чашки Петри разместили на полуденном солнце и одну чашку Петри удалили через 20 минут после экспозиции. Также выполнили слепой опыт, в котором чашка Петри не подвергалась воздействию солнечного света. После экспозиции на солнечном свете содержимое чашек Петри повторно растворили в дихлорметане и довели до 25 мл. Коэффициент поглощения указанных растворов измерили. Процент солнцезащитного вещества в слепом опыте приняли за 100% и процент солнцезащитного вещества в образцах, подвергавшихся воздействию, определили относительно к «пустышке», используя формулу (1) приведенную ниже:

в которой Q_t представляет собой процент солнцезащитного вещества, представленный после t минут воздействия солнца, А₀ и A_t представляют собой коэффициенты поглощения растворов солнцезащитных веществ после воздействия солнца в течение 0 минут и t минут.

Результаты устойчивости Parsol 1789 и различных комплексов приведены в таблице 1.

Таблица 1 Образец 0 мин 20 мин 40 мин 60 мин Сравнительный пример A 100 71,6 61,1 41,9 Сравнительный пример B 100 76,9 66,6 59,1 Сравнительный пример C 100 22,4 17,3 13,2 Сравнительный пример D 100 67,2 47,4 27,0 Пример 1 100 97,1 98,3 96,7 Пример 2 100 94,4 93,1 92,1 Пример 3 100 98,2 96,7 94,6

Вышеуказанная таблица выявляет, что комплекс органического солнцезащитного вещества с ионом парамагнитного металла (примеры 1-3) намного более устойчив по сравнению с отдельно взятым солнцезащитным веществом или по сравнению с комплексом с ионом диамагнитного металла.

Солнцезащитные композиции: сравнительный пример Е и пример 4

Получили солнцезащитные композиции, приведенные в таблице 2, расположенной далее. Сравнительный пример Е представляет собой обычный солнцезащитный крем, имеющий в своем составе Parsol 1789 и Parsol MCX. Пример 4 представляет собой солнцезащитный крем по изобретению, содержащий комплекс Parsol 1789 с ионом парамагнитного металла Cu²⁺.

Таблица 2 Компоненты Сравнительный пример E Пример 4 Стеариновая кислота 18 18 Амид никотиновой кислоты 1 1 Гидрохлорид калия (85%) 0,6 0,6 Цетиловый спирт 0,5 0,5 Кремнийорганическое масло DC 200 0,5 0,5 Изопропилмиристат 0,75 0,75 Метил/пропилпарабен 0,3 0,3 Диоксид титана 0,20 0,20 Parsol 1789 0,4 - Cu(Parsol 1789)₂ - 0,4 Parsol MCX 0,75 0,75 Вода до 100 до 100

Образцы исследовали для определения устойчивости, используя способ исследования 2, изложенный в данном документе далее, и результаты суммированы в таблице 3 и таблице 4.

Методика исследования 2

10 мг крема нанесли на площадь два квадратных сантиметра на стеклянный планшет. Получили несколько таких предметных стекол. Предметные стекла поместили на полуденное солнце. После каждых 20 мин солнечного воздействия предметное стекло удаляли с солнечного света. Выполнили также холостой опыт, в котором предметное стекло не подвергалось воздействию солнечного света. Крема, подвергнутые воздействию, и предметные стекла холостого опыта экстрагировали по отдельности в дихлорметане, довели до 25 мл в волюметрической колбе и их коэффициент поглощения измерили, используя Perkin-Elmer спектрофотометр. Количество оставшегося солнцезащитного вещества подсчитали через коэффициент поглощения. Солнцезащитное вещество на предметном стекле холостого опыта приняли за 100%, и все другие выражали количественно в отношении предметного стекла холостого опыта, используя уравнение (1), приведенное выше.

Таблица 3 демонстрирует процент Parsol 1789/Parsol 1789 комплекса с металлом, оставшегося после воздействия на образец солнечного света после определенного времени, следующего за процедурой исследования 2.

Таблица 3 Образец 0 мин 20 мин 40 мин 60 мин Сравнительный пример E 100 44 34 17 Пример 4 100 100 90 83

Таким образом можно видеть, что процент оставшегося Parsol 1789 значительно выше в примере 4, чем в примере Е, даже через 60 минут.

Таблица 4 демонстрирует процент Parsol MCX, оставшегося после воздействия на образец солнечного света после определенного времени, следующего за процедурой исследования 2.

Таблица 4 Образец 0 мин 20 мин 40 мин 60 мин Сравнительный пример E 100 56 42 31 Пример 4 100 91 70 63

Таким образом, можно видеть, что процент оставшегося Parsol MCX значительно выше в примере 4, чем в примере Е, даже через 60 минут.

В других выполненных экспериментах светостабильность смеси Parsol 1789 и Parsol MCX изучили при образовании комплекса и без образования комплекса. В то время как медный комплекс Parsol 1789 получили способом, указанным в данном документе выше, медный комплекс Parsol MCX получили следующим способом.

Методика

К Parsol MCX добавили метанол в 250-мл круглодонной колбе. Эквимолярное количество ацетата натрия добавили к Parsol MCX при постоянном помешивании. Метанольный раствор хлорида меди в молярном соотношении (метан:Parsol MCX) 1:2 добавили к метанольному раствору. Указанную реакционную смесь перемешивали в течение приблизительно 1 часа, затем отделили комплекс осаждением. Осадок отфильтровали путем отсасывания маточного раствора, промыли метанолом и высушили на воздухе.

Методика исследования 3

Фотостабильность смеси Parsol 1789 и Parsol MCX исследовали растворением смеси в 25 мл дихлорметана, так что их коэффициент поглощения составил почти 1. λ_макс для 4-метоксикоричной кислоты (Parsol MCX) составляет приблизительно 310 нм и λ_макс для Parsol 1789 составляет приблизительно 360 нм. Раствор налили в чашку Петри и испаряли в темноте при комнатной температуре (25 градусов Цельсия). Пять таких чашек Петри получили для каждого раствора. Четыре чашки Петри подвергли воздействию полуденного солнечного света и одну чашку Петри каждые 15 минут забирали для дальнейшего исследования. Одну чашку Петри, содержащую смесь солнцезащитных веществ из испаренного раствора, не подвергали воздействию солнечного света и приняли в качестве контроля. После воздействия солнца содержимое в чашке Петри вновь растворили в дихлорметане и объем довели до 25 мл. Коэффициент поглощения каждого из указанных растворов измерили при величине λ_макс, указанной выше. Процент солнцезащитного вещества в контроле приняли за 100, и процент солнцезащитного вещества в образцах, подвергнутых воздействию солнечного света, определили относительно к контролю, используя формулу (1), приведенную выше.

Результаты наблюдений относительной стабильности Parsol 1789 и Parsol MCX при образовании комплекса и без образования комплекса приведены в таблицах 5 и 6, расположенных ниже.

Таблица 5
УФ-А фотостабильность при 360 нм Смесь % солнцезащитного вещества при определенном времени (мин)   0 15 30 45 60 Parsol 1789 + Parsol MCX (оба не в форме комплексов) 100 69 37 20 10 Комплекс Медь (Parsol 1789)₂ + Parsol MCX 100 95 92 90 87 Parsol 1789 + комплекс Медь (Parsol MCX)₂ 100 100 96 83 78 Комплекс Медь (Parsol 1789)₂ + комплекс Медь (Parsol MCX)₂ 100 100 98 94 94

Таблица 6
УФ-В-фотостабильность при 310 нм Смесь % солнцезащитного вещества при определенном времени (мин)   0 15 30 45 60 Parsol 1789 + Parsol MCX (оба не в форме комплексов) 100 88 66 52 49 Комплекс Медь (Parsol 1789)₂ + Parsol MCX 100 89 74 73 56 Parsol 1789 + комплекс Медь (Parsol MCX)₂ 100 72 69 59 58 Комплекс Медь (Parsol 1789)₂ + комплекс Медь (Parsol MCX)₂ 100 97 92 80 77

Таким образом, очевидно, что фотостабильность Parsol 1789 и Parsol MCX существенно улучшена при формах, в которых они образуют комплексы, по сравнению с формами, в которых они не образуют комплексы, и их остаток высок даже через 60 минут воздействия солнечного света.

Стабильность также измерили в косметических композициях. Выбранная методика была такой же, как в процедуре исследования 2, указанной выше, за исключением того, что смесью 1:2 (объем) метанола и дихлорметанола заместили дихлорметан для получения раствора и экстракции. Причиной для этого является то, что стеариновая кислота нерастворима в дихлорметане (но растворима в метаноле) и медь в комплексах с Parsol 1789 и Parsol MCX растворима в дихлорметане, но не растворима в метаноле. Вместо удаления чашек Петри через 20 минут, как в процедуре исследования 2, их удаляли при 15 минутных интервалах.

Три композиции в таблице 7, расположенной ниже, получили, используя стандартную процедуру изготовления быстро впитывающихся кремов.

Таблица 7 Компоненты   Масса (г)     Сравнительный пример F Пример 5 Пример 6 Стеариновая кислота 18 18 18 Амид никотиновой кислоты 1 1 1 Гидрохлорид калия (85%) 0,6 0,6 0,6 Цетиловый спирт 0,5 0,5 0,5 Кремнийорганическое масло DC 200 0,5 0,5 0,5 Изопропилмиристат 0,75 0,75 0,75 Метил/пропилпарабен 0,3 0,3 0,3 Диоксид титана 0,20 0,20 0,20 Parsol 1789 0,4 - 0,4 Комплекс Медь (Parsol 1789)₂ - 0,4   Parsol MCX 0,75 0,75   Комплекс Медь (Parsol MCX)₂     0,75 Вода до 100 до 100 до 100

Результаты представлены в таблицах 8 и 9, расположенных ниже.

Таблица 8
УФ-А-фотостабильность при 360 нм Содержание кремообразных композиций % солнцезащитного вещества в определенное время   0 15 30 45 60 Parsol 1789 + Parsol MCX (оба в форме комплексов) сравнительный пример F 100 46 31 18 13 Комплекс Медь (Parsol 1789)₂ + Parsol MCX пример 5 100 96 93 91 87 Parsol 1789 + комплекс Медь (Parsol MCX)₂ пример 6 100 96 89 85 78

Таблица 9
УФ-В-фотостабильность при 310 нм Содержание кремообразных композиций % солнцезащитного вещества в определенное время   0 15 30 45 60 Parsol 1789 + Parsol MCX (оба в форме комплексов) сравнительный пример F 100 58 52 40 35 Комплекс Медь (Parsol 1789)₂ + Parsol MCX пример 5 100 84 72 60 41 Parsol 1789 + комплекс Медь (Parsol MCX)₂ пример 6 100 81 72 68 62

Из таблиц 8 и 9 ясно следует, что стабильность солнцезащитных веществ намного улучшается, если по меньшей мере одно из солнцезащитных веществ представлено в форме комплекса с ионом парамагнитного металла, даже в конце 60 минуты.

Следовательно, иллюстративные примеры предоставлены для солнцезащитной композиции, имеющей улучшенную стабильность по сравнению с тем, что сообщается в предшествующем уровне техники.

Изобретение относится к косметологии и представляет собой солнцезащитную композицию, включающую комплекс первого органического солнцезащитного вещества с первым ионом парамагнитного металла; второе солнцезащитное органическое вещество; в которой указанное первое органическое солнцезащитное вещество является производным дибензоилметана, и указанное производное дибензоилметана представляет собой 4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметан, и в которой ион парамагнитного металла выбран из Cu²⁺, Fe³⁺, Co²⁺, Мn²⁺или Ti³⁺. Изобретение обеспечивает стабилизацию солнцезащитных фильтров в композиции. 12 з.п. ф-лы, 9 табл.

1. Солнцезащитная композиция, включающая
(a) комплекс первого органического солнцезащитного вещества с первым ионом парамагнитного металла;
(b) второе солнцезащитное органическое вещество;
в которой указанное первое органическое солнцезащитное вещество является производным дибензоилметана,
и указанное производное дибензоилметана представляет собой 4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметан, и в которой ион парамагнитного металла выбран из Cu²⁺, Fe³⁺, Co²⁺, Mn²⁺или Ti³⁺.

2. Солнцезащитная композиция по п.1, в которой второе органическое солнцезащитное вещество образует комплекс со вторым ионом парамагнитного металла, таким образом образуя второй комплекс, с условием, что первое и второе солнцезащитные вещества и первый и второй ионы парамагнитных металлов не одни и те же.

3. Солнцезащитная композиция по п.2, в которой лиганд первого солнцезащитного вещества и лиганд второго органического солнцезащитного вещества образуют комплексы с одним и тем же ионом парамагнитного металла.

4. Солнцезащитная композиция по п.1, в которой указанное второе солнцезащитное органическое вещество представляет собой коричную кислоту, или ее производное.

5. Солнцезащитная композиция по п.1, в которой ион парамагнитного металла представляет собой Сu²⁺, Fe³⁺, или Мn²⁺.

6. Солнцезащитная композиция по п.4, в которой указанное производное коричной кислоты представляет собой 4-метоксициннамат.

7. Солнцезащитная композиция по п.1, в которой указанный комплекс 4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметана представлен в количестве от 0,1 до 6 мас.% композиции.

8. Солнцезащитная композиция по п.4, в которой указанный комплекс производного коричной кислоты представлен в количестве от 0,1 до 13 мас.% композиции.

9. Солнцезащитная композиция по п.1, дополнительно включающая вещество для отбеливания кожи.

10. Солнцезащитная композиция по п.9, в которой вещество для отбеливания кожи представляет собой амид никотиновой кислоты.

11. Солнцезащитная композиция по п.10, в которой амид никотиновой кислоты представлен в количестве от 0,1 до 10 мас.% композиции.

12. Солнцезащитная композиция по п.1, дополнительно содержащая от 5% до 25 мас.% C₁₂-C₂₀ жирных кислот и от 0,1% до 10% масс. жирно-кислых мыл.

13. Солнцезащитная композиция по п.1, в которой указанная композиция содержит по меньшей мере 50 мас.% воды.