ПРИМЕНЕНИЕ 2-ХЛОР-4,6-БИС[ТИОФЕНИЛ]-1,3,5-ТРИАЗИНА В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА Российский патент 2005 года по МПК A01N43/66 A01N25/32 

Изобретение относится к области химии и сельского хозяйства, конкретно к хлорпроизводному дитио-сим-триазина в качестве соединения, защищающего от фитотоксического действия гербицидов при выращивании подсолнечника (антидот).

Известен 2-хлор-4,6-бис[тиофенил]-1,3,5-триазину (ХФТ) формулы

ХФТ получают нуклеофильным замещением двух атомов хлора в хлорангидриде циануровой кислоты (цианурхлорид) остатками тиофенола в присутствии едкого натра на границе раздела водная щелочь:хлороформный раствор цианурхлорида [см. Г.М.Погосян, В.А.Панкратов, В.Н.Заплишный, Г.М.Погосян. Политриазины. Издательство АН Арм.ССР. Ереван: 1987. С.66]. Его используют в качестве полупродукта в синтезе склонных к полимеризации ненасыщенных производных сим-триазина. Применение ХФТ в качестве соединения, обладающего антидотной активностью, неизвестно.

Известно также применение 1.2-диоксиметилкарборана (ДМК) формулы

в качестве почвенного антидота, защищающего растения подсолнечника от фитотоксического действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и ее бутилового эфира (гербицид 2,4-Д и БЭ 2,4-Д) [см. Химический энциклопедический словарь. -М.: Советская энциклопедия. 1983, с.550]. Недостатками применения ДМК являются низкая эффективность, относительно большие расходы его (200 г/га по ДВ), неспособность эффективно увеличивать длину корней проростков подсолнечника и урожайность на фоне использования гербицидов, а также необходимость почвенного внесения.

Техническим решением задачи является эффективное увеличение длины корней и урожайности подсолнечника на фоне фитотоксического действия гербицидов.

Задача достигается применением 2-хлор-4,6-бис[тиофенил]-1,3,5-триазина (ХФТ) формулы

в качестве эффективного антидота, пригодного для обработки проростков и вегетирующих растений подсолнечника на фоне гербицидного угнетения в виде водного раствора.

Новизна заявленного предложения усматривается в применении ХФТ в качестве антидота проростков и вегетирующих растений подсолнечника, что позволяет снизить фитотоксическое действие гербицида и увеличить длину корней проростков и урожайность семян подсолнечника на фоне гербицидного угнетания в виде водного раствора в концентрации 0,1-0,00005 мас.%.

При этом заявленный ХФТ получают известным методом взаимодействием хлороформного раствора цианурхлорида с водно-щелочным раствором тиофенола по [см. Г.М.Погосян, В.А.Панкратов, В.Н.Заплишный, Г.М.Погосян. Политриазины. Издательство АН Арм.ССР. Ереван: 1987. С.66]. Исходный цианурхлорид непосредственно перед использованием очищают кристаллизацией из четыреххлористого углерода. Тиофенол очищают фракционной разгонкой, обирая фракцию с т.кип. 169-170°С.

Для сравнения андидотной активности заявленной соли используют известный антидот ДМК - 1,2-диоксиметилкарборан (прототип по применению).

Предложенный ХФТ используют в качестве антидота для снижения фитотоксического действия гербицида 2,4Д и его бутилового эфира на пророщенные семена и вегетирующие растения подсолнечника в условиях лабораторного и полевого опытов.

При этом готовят водные растворы ХФТ концентрации 0,01-0,00005 мас.% (для лучшего растворения ХФТ предварительно подрастворяют в небольшом колличестве 5 мл/г спирта) и обрабатывают предварительно опрысканные дисперсией 2,4-Д или БЭ 2,4Д пророщенные семена или вегетирующие растения подсолнечника сорта ВНИИМК 8883, как указано ниже, в примере 1.

Для сравнения используют водную дисперсию ДМК (прототип). В качестве контроля используют вариант с ничем не обработанными растениями.

Пример 1.

А) В условиях лабораторного опыта пророщенные на постоянно влажной фильтровальной бумаге семена подсолнечника через 4 сут от начала проращивания при 23°С подвергают последовательному воздействию водной дисперсии гербицида 2,4Д, а через 1ч - водным раствором заявленного ХФТ концентрации 0,1 мас.%. Продолжают проращивание в этих же условиях еще 3 сут и определяют длину корня проростка (см. табл.1). Уменьшение длины корней проростков в опытных вариантах в сравнении с контролем (А_ум) в% определяют по формуле А_ум=(K-O/K)·100, где К и О - длина проростков в контроле и опытных вариантах соответственно.

Б) В условиях полевого опыта по достижению вегетирующими растениями подсолнечника фазы 10-16 листьев (площадь 3 м², трехкратная повторность) делянки с растениями подвергают обработке опрыскиванием водной дисперсией БЭ 2,4Д в количестве 20 г/га при норме расхода раствора 500 л/га. Через 5 сут делянки подвергают опрыскиванию водным раствором ХФТ концентрации 0,1 мас.%, при норме расхода раствора 500 л/га. По достижении полной спелости корзинок их срезают, обмолачивают и по количеству намолоченных семян методом взвешивания определяют урожайность (см. табл.2). Уменьшение урожайности семян подсолненчника в опытных вариантах в сравнении с контролем (У_ум) в %, определяют по формуле У_ум=(К-O/К)·100, где К и О - урожайность в контроле и опытных вариантах соответственно.

Примеры 2-5 выполняют аналогичным образом. Для сравнения в аналогичных условиях проводят опыт 6 с использованием гербицида 2,4Д и его бутилового эфира, а в качестве антидота 1,2-диоксиметилкарборана (прототип) опыт 7 с использованием для обработки только гербицида (эталон) и контрольный опыт 10 - без использования гербицида и антидота.

Все экспериментальные данные подвергают статистической обработке, используя t-критерий Стьюдента при уровне вероятности 0,95.

Как видно из данных табл. 1, применение на фоне воздействия гербицида 2,4-Д предлагаемого ХФТ в качестве антидота обеспечивает в сравнении с эталоном увеличение длины корней проростков подсолнечника на 50-22,2% (54-44 мм вместо 36 мм), в то время как использование известного средства 1,2-диоксиметилкарборана обеспечивает увеличение этого показателя лишь на 19,4%. Видно также, что если вследствие фитотоксичекого действия эталона (пример 7) длина корней проростков снижается в сравнении с контролем на 45,46%, то заявленное применение ХФТ снижает фитотоксическое действие гербицида и длина корней уменьшается лишь на 18,2-33,4%, в то время как применение известного соединения - прототипа ДМК снижает этот показатель на 34,5%.

Как видно из данных табл.2, при использовании на фоне воздействия гербицида БЭ 2,4-Д в качестве антидота ХФТ продуктивность (урожайность) семян подсолнечника увеличивается в сравнении с эталоном на 1,4 - 2,65 ц/га, или на 26,4 - 50% (67,95 - 6,7 ц/га вместо 5,3 ц/га), в то время как использование известного соединения-прототипа увеличивает этот показатель всего на 16,9%. Видно также, что если вследствие фитотоксичекого действия эталона (пример 7) урожайность снижается в сравнении с контролем на 68,3%, то заявленное применение ХФТ снижает фитотоксическое действие гербицида и урожайность уменьшается лишь на 52,40-59,9%, в то время как применение известного соединения - прототипа ДМК снижает этот показатель на 62,9%.

Таким образом, применение заявленного соединения в качестве антидота позволяет на фоне фитотоксического действия гербицида увеличить длину корней проростков и продуктивность семян растений подсолнечника, а также в меньшей степени снижает урожайность относительно контроля.

Таблица 1.№ по примеруСоединение-антидот (мас.%)Длина корня проросткамм%, к эталону%,к контролю1ХФТ(0,1)5038,9-24,52ХФТ(0,01)5244,4-21,23ХФТ (0,001)5450-18,24ХФТ (0,0001)47,531,9-28,15ХФТ (0,00005)4422,2-33,46Прототип (0,04)4319,4-34,97Эталон 2,4Д (0,004)36--45,468Контроль66--*) - разница между вариантами 1-5 и 7 достоверна при Р=0,95.

Таблица 2.№ по примеруСоединение-антидот
(мас.%)УрожайностьУменьшение урожайности к контролю, %По примеру, ц/гаПрибавка к эталону:ц/га%1ХФТ(0,1)7,42,139,6-55,72ХФТ(0,01)7,72,445,2-54,73ХФТ (0,001)7,952,6550,0-52,44ХФТ (0,0001)7,11,833,9-57,55ХФТ (0,00005)6,71,426,4-59,96Прототип (0,04)6,20,916,9-62,97Эталон 2,4Д (0,004)5,3---68,38Контроль16,7---*) t _табл.=2,31; t _найд. находится в пределах 2,35-2,41.

Описывается применение 2-хлор-4,6-бис[тиофенил]-1,3,5-триазина (ХФТ) в качестве антидота для снижения фитотоксического действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и её бутилового эфира на проростки и вегетирующие растения подсолнечника. Техническим решением задачи является эффективное увеличение длины корней и урожайности подсолнечника. 2 табл.

Применение 2-хлор-4,6-бис[тиофенил]-1,3,5-триазина (ХФТ) формулы:

в качестве антидота для снижения фитотоксического действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и ее бутилового эфира на проростки и вегетирующие растения подсолнечника.