СПОСОБ ФОРМИРОВАНИЯ ЗАЩИТНОГО ПОКРЫТИЯ ДЛЯ УГЛЕРОДСОДЕРЖАЩИХ КОМПОНЕНТОВ ЭЛЕКТРОЛИЗНОЙ ЯЧЕЙКИ Российский патент 2005 года по МПК C25C3/08 C25C7/02 B05D1/00 B05D7/24 

Описание патента на изобретение RU2257425C2

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к получению защитных покрытий для углеродсодержащих компонентов электролитических (электролизных) ячеек, применяющихся при производстве алюминия. Более конкретно изобретение относится к кроющим составам, обеспечивающим во время электролиза защиту указанных компонентов от разрушения или повреждения, и к компонентам, содержащим такие составы.

Уровень техники

Изготовление алюминия обычно осуществляют посредством электролитического восстановительного процесса Холла-Эру, в ходе которого глинозем растворяют в расплавленном криолите и подвергают электролизу при температурах около 900-1000° С. Этот процесс проводят в восстановительной ячейке, содержащей, как правило, стальную оболочку, снабженную изолирующей облицовкой из подходящего тугоплавкого материала. В свою очередь, указанная облицовка снабжена облицовкой из углерода, контактирующей с расплавленными компонентами. К положительному полюсу источника постоянного тока присоединены один или несколько анодов, изготовленных, как правило, из обожженных углеродных блоков. Аноды расположены внутри ячейки в подвешенном состоянии. В углеродную катодную подложку, образующую дно ячейки, вмонтированы один или несколько проводящих стержней, присоединенных к отрицательному полюсу источника постоянного тока. В результате катодная подложка при приложении тока становится катодом.

Обожженные аноды, применяющиеся при производстве алюминия, содержат агрегаты нефтяного кокса со смолой в качестве связующего. Углеродную облицовку, как правило, конструируют из системы обожженных катодных блоков, соединенных друг с другом в одно целое посредством смеси, которая обычно содержит антрацит, гудрон и угольную гудронную смолу.

Алюминий в виде расплава производят в электролизной ячейке в результате следующей реакции:

2Аl2O3+3С→ 4Аl+3СO2.

В случае обычного устройства ячейки Холла-Эру расплавленный алюминий скапливается у основания ячейки. При этом кислород высвобождается и реагирует с имеющимся в наличии углеродом на поверхности анодов, образуя газообразную двуокись углерода. Теоретически на один килограмм алюминия, произведенного согласно приведенной выше реакции, расходуют 0,334 кг анодного углерода. Однако реальный расход анода на 25-35% больше.

Избыточный расход обожженных анодов является результатом серии вторичных реакций, которые можно суммировать следующим образом:

I) окисление воздухом: окислительные реакции протекают под воздействием кислорода в воздухе, контактирующего с верхней частью анода, и, если оставить анод незащищенным, вступающего в реакцию с образованием двуокиси углерода;

II) реакция Будуара (Boudouard): реакции окисления углерода протекают под воздействием СO2 у поверхности анода, погруженной в электролит и производящей моноокись углерода (процесс, известный как равновесие Будуара), и

III) пылеобразование: окисление пекового кокса, селективное по отношению к нефтяному коксу, приводит в результате к высвобождению углеродных частиц, генерирующих пыль, которая оказывает негативные воздействия на процесс.

Потери из-за таких вторичных реакций в электролитической ячейке доходят приблизительно до 10% от стоимости производства алюминия.

Далее, экономическая неэффективность производства алюминия может быть связана с ухудшением качества (повреждением или разрушением) углеродной облицовки или материала катода электролитической ячейки в результате эрозии и проникновения электролита и жидкого алюминия, а также образования прослоек металлического натрия.

Хотя в настоящее время для производства алюминия процесс Холла-Эру является наиболее надежным, имеет место необходимость его постоянного совершенствования. В связи с экономическими последствиями неэффективности этого процесса значительные усилия были направлены на развитие улучшенных компонентов электролитической ячейки, способных выдерживать критические условия, свойственные электролизу алюминия.

Например, в патенте США №3852107 рассматривается непроницаемое защитное покрытие для электродов, которое содержит матрицу с точкой плавления выше 1000° С и тугоплавкий наполнитель, растворенные или суспендированные в жидком носителе, таком как вода. В качестве примера компонента матрицы этого покрытия указан материал, способный к смачиванию графита, такой как борная кислота, и/или материал, формирующий глазурь, такой как алюмонатриевый фторид. Перечень предлагаемых тугоплавких наполнителей включает в себя оксиды, карбиды, нитриды или бориды. Для определенных ситуаций с целью улучшения смачивания графита предлагалось применение модифицирующего агента, такого как хромосодержащая руда, с подходящим значением поверхностного натяжения.

В патенте США №4624766 описывается предназначенный для применения в электролизных ячейках отвержденный карбидированный материал катода, способный к смачиванию алюминием. Материал содержит твердый тугоплавкий материал в углеродсодержащей матрице, которая включает в себя углеродсодержащий наполнитель и углеродное волокно, связанные неграфитизированным аморфным углеродом. При этом указанная матрица имеет скорость эрозии, по существу эквивалентную скорости износа и растворения тугоплавкого твердого материала в оперативной окружающей среде ячейки.

В международной заявке WO 98/17842, опубликованной 30.04.1998, описывается способ нанесения тугоплавкого борида на компоненты алюминиевой электролизной ячейки посредством формирования суспензии тугоплавкого борида, предварительно сформированного в порошкообразном виде, в коллоидных носителях, по меньшей мере, двух уровней с последующей сушкой. Указанные носители выбирают из группы, состоящей из коллоидных оксида алюминия (глинозема), иттрия, церия, тория, циркония, магния, лития, моноалюминиевого фосфата, ацетата церия и их смесей. При этом предпочтительно, чтобы оба коллоидных носителя представляли собой один и тот же коллоид. Два уровня коллоидных носителей имеют средние размеры частиц, различающиеся друг от друга приблизительно на 10-50 нм.

Патент США №5486278 с целью улучшения сопротивляемости разрушению во время работы ячейки предлагает способ пропитывания углеродсодержащего компонента ячейки раствором, содержащим бор. В том случае, когда в качестве растворителя для указанного раствора применяли воду, для достижения приемлемого времени обработки требовалось поверхностно-активное вещество. В порядке альтернативы растворитель можно было выбрать из метанола, этиленгликоля, глицерина и их смесей. Указанный способ требовал введения раствора, содержащего бор, в подлежащий защите компонент на глубину 1-10 см. Кроме того, в этом патенте указывается, что для углеродсодержащих компонентов, обработанных таким образом, окисление воздухом было сопоставимо с суммарным расходом подобных компонентов, обработанных традиционными покрытиями, защищающими алюминий.

Несмотря на указанные выше попытки, наиболее часто все еще используют обычные технологические приемы проведения электролиза алюминия. Из этого следует, что более совершенный с технической точки зрения или экономически выгодный способ борьбы с разрушением углеродсодержащих компонентов ячейки не известен.

В качестве связующих во многих промышленных отраслях, но не в алюминиевых электролизных ячейках, долгое время применяли лигносульфонаты, такие как лигносульфонат аммония.

Сущность изобретения

Задача, на решение которой направлено настоящее изобретение, заключается в разработке эффективного и экономичного способа обработки компонентов электролитической ячейки для производства алюминия с целью защиты их от повреждения или разрушения во время работы ячейки.

В своем самом широком аспекте изобретение относится к способу обработки углеродсодержащего компонента электролитической ячейки, предназначенной для производства алюминия, с целью улучшить сопротивляемость компонента повреждению или разрушению во время работы ячейки. Способ включает в себя приготовление жидкой суспензии тугоплавкого материала, диспергированного в растворе лигносульфонатного связующего, и нанесение суспензии в качестве защитного покрытия на углеродсодержащий компонент ячейки с последующей сушкой покрытия. Тугоплавкий материал можно выбрать из широкого набора тугоплавких соединений, таких как соединения бора, циркония, ванадия, гафния, ниобия, тантала, хрома и молибдена.

Являясь побочным продуктом производства пульпы и бумаги, лигносульфонат одновременно недефицитен и относительно дешев. Было показано, что в жестких внешних условиях алюминиевой электролизной ячейки он чрезвычайно эффективен в качестве связующего.

Согласно одному из вариантов осуществления изобретения лигносульфонатное связующее применяют в составе покрытия углеродных обожженных анодов. Для этого приготавливают жидкую суспензию фторида алюминия, лигносульфонатного связующего, например аммониевого или кальциевого лигносульфоната, и соединения бора, например борной кислоты, оксида бора, гидратированного оксида бора или буры. Указанную суспензию наносят на анод в качестве защитного покрытия, причем, как правило, на те участки анода, которые во время работы ячейки подвергаются воздействию атмосферы. После нанесения покрытие высушивают, например, посредством сушки воздухом при комнатной температуре. Для увеличения прочности покрытия в суспензию можно включить также связующее в виде фенольного полимера.

Согласно следующему варианту осуществления изобретения лигносульфонатное связующее применяют для покрытия структур углеродных катодов алюминиевой электролизной ячейки. С этой целью приготавливают жидкую суспензию тугоплавкого борида, например диборида титана, лигносульфонатного связующего и связующего в виде фенольного полимера (фенольной смолы). Затем эту жидкую суспензию наносят в качестве защитного покрытия на структуру катода с последующей сушкой.

Являясь основой состава жидких суспензий по настоящему изобретению, лигносульфонат функционирует как диспергатор для диспергирования в объеме жидкой фазы, смачивающий агент для равномерного нанесения покрытия и связующее при создании непрерывного слоя суспендированных твердых фаз, эффективно прилипающих к углеродсодержащей поверхности.

Одной из главных причин излишнего суммарного расхода углерода является окисление верхнего участка обожженных анодов во время работы ячейки. В общем случае указанные аноды для защиты их от окисления воздухом покрывают глиноземом, размолотым материалом ванны или их смесью. Практику нанесения глиноземного покрытия на компоненты анода в ячейке Холла-Эру для уменьшения скорости окисления воздухом широко применяют при производстве алюминия. Однако при суммарном расходе углерода приблизительно 410-460 кг/т Al такая практика не является оптимальной, не говоря уже о чрезмерных затратах, связанных с этими покрытиями.

Один из предпочтительных вариантов осуществления настоящего изобретения использует смесь фторида алюминия и соединения бора, например борной кислоты, оксида бора, гидратированного оксида бора или буры. Смесь диспергирована в лигносульфонатном связующем и имеет вид вязкой жидкости. В этой форме жидкость можно нанести на поверхность анода посредством пульверизации (распыления). После сушки образуется защитное покрытие, способное противостоять разрушению анода при его окислении. Эту вязкую жидкость можно нанести на верхний участок обожженного анода, имеющий размер от половины до трети анода, при температуре окружающей среды посредством воздушного инжектора, при давлении 8,2× 105 Па и предоставить ей возможность сохнуть при комнатной температуре в течение около 3 час. Покрытие предпочтительно наносят до общей толщины, лежащей в интервале 0,5-2 мм. Наиболее предпочтительно нанесение покрытия толщиной около 1 мм.

Вязкая кроющая жидкость обычно содержит около 20-60 масс.% лигносульфоната (50% раствор), 25-60 масс.% борной кислоты и 0-25 масс.% фторида алюминия. Предпочтительный состав включает 20-40% лигносульфоната (50% раствор), 30-55% борной кислоты и 0-15% фторида алюминия. Особо предпочтительный интервал составляют 25-35% лигносульфоната (50% раствор), 35-55% борной кислоты и 0-10% фторида алюминия. Кроющая жидкость может содержать также до 20 масс.% фенольного полимера.

Во время процесса, протекающего в алюминиевой электролизной ячейке, температура верхней части анодов ячейки достигает приблизительно 550-650° С. Покрытые сверху вязкой кроющей жидкостью и высушенные аноды за счет формирования на них покрытия, содержащего бор и оксид алюминия, оказываются защищенными от окисления.

Для компонентов анода, имеющих защитное покрытие согласно настоящему изобретению, отмечается значительное уменьшение суммарного расхода углерода. Рассчитано, что кроющий состав по изобретению обеспечивает экономию, равную приблизительно 3 долларам на тонну произведенного металла для каждого процента уменьшения суммарного расхода углерода.

Другой предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к способу защиты поверхности катодных блоков, подвергаемой воздействиям в алюминиевой электролизной ячейке, посредством нанесения покрытия, которое содержит диборид титана, диспергированный в смеси лигносульфоната и фенольного полимера (фенольной смолы). Такое покрытие обеспечивает смачивающие свойства и противостояние эрозии, а также значительно замедляет разрушение верхних слоев, имеющее место из-за проникновения натрия и наполнителя ванны. Такая кроющая смесь, как правило, содержит около 5-40 масс.% лигносульфоната (50% раствор), около 5-40 масс.% фенольного полимера, около 20-70 масс.% диборида титана и 0-5 масс.% антрацита (или графита). Предпочтительный состав содержит около 14-20 масс.% лигносульфоната (50% раствор), около 14-20 масс.% фенольного полимера, около 50-70 масс.% диборида титана и 2-5 масс.% антрацита (<74 мкм). Хотя предпочтительным материалом для этой цели является борид титана, можно применять широкий набор боридов, таких как борид циркония, ванадия, гафния, ниобия, тантала, хрома или молибдена.

Эту кроющую смесь предпочтительно наносят до толщины около 1-3 мм посредством воздушного инжектора при давлении 8,2× 105 Па, и в первую очередь подвергают покрытый катод сушке воздухом при комнатной температуре в течение около 10 час. Однако можно увеличить срок службы покрытия увеличением его толщины до 10-15 мм за счет нанесения большого количества кроющих слоев. После нанесения каждого такого слоя покрытие можно просушить нагревающей системой при около 100-150° С. Затем покрытый катод подвергают предварительному нагреву, являющемуся частью нормального запуска ячейки. При подготовке к предварительному нагреву катод покрывают слоем кокса (не являющегося наполнителем ванны) толщиной 10 см, а аноды опускают до тех пор, пока они не упрутся в слой кокса. Далее пропускают ток, и в таких условиях температура покрытия достигает приблизительно 1000° С за приблизительно 25 час.

Указанный выше состав обеспечивает получение поверхности, способной смачиваться металлом, и не только защищает подвергаемую воздействиям поверхность катода от разрушения, но и уменьшает поглощение натрия облицовкой катода в целом и окисление блоков боковых стенок при нанесении состава на эти зоны.

На чертеже представлен график, демонстрирующий временную зависимость количества TiB2, выводимого из процесса электролиза алюминия.

Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения

ПРИМЕР 1

Жидкую суспензию приготовили смешиванием 30 масс.% Н3ВО3, 30 масс.% AlF3 и 40 масс.% лигносульфоната аммония. Лигносульфонат представлял собой 50% жидкий препарат (NORLIG TSFL™ ), полученный от фирмы Borregaard Lignotech, США. В жидком состоянии лигносульфонат имеет рН в интервале 4-5 и содержит 47,5-51,5% твердых фаз. Н3ВО3 и AlF3 имели форму порошков.

Используя струйный инжектор при давлении 8,2× 105 Па, распылили жидкую суспензию на верхнюю часть обожженных анодов на участке, составляющем приблизительно половину-треть высоты анодов.

ПРИМЕР 2

Провели серию испытаний на окисление, используя образцы материала анода, имеющие небольшой размер, предназначенные для лабораторных условий и покрытые различными кроющими составами, у которых главным связующим был лигносульфонат. Как и в примере 1, снова применяли NORLIG TSEL™ . Покрытие наносили до толщины около 2 мм, используя струйный инжектор при давлении 8,2× 105 Па с последующей сушкой при комнатной температуре в течение около 3 час.

Для испытания на окисление покрытые образцы подвергали воздействию высоких температур в печи размером 33 см × 18 см × 25 см. Печь нагревали от комнатной температуры до 600° С за период, равный 4 час, и выдерживали при 600° С в течение 12 час.

Каждый образец взвешивали до и после воздействия и рассчитывали процентную потерю массы. Составы покрытий и полученные результаты представлены в приведенной ниже Таблице 1.

Таблица 1
Составы, прошедшие испытание на окисление, и полученные результаты
ОБРАЗЕЦ №СОСТАВОКИСЛЕНИЕ (% потери массы)СвязующиеТвердые фазыЛСА** (%)Фенольный полимерВ2О3 (%)Н3ВО3 (%)Добавка (%)Контрольное испытание0 00060-90Е-3840 1563SiC24Е-3940 1581 SiC Е-4040 1563AlF338Е-4140 1581AlF329Е-42*40 1563 SiO238Е-4440 1563 SiC40Е-4540 1581 SiC22Е-4640 1563 AlF325Е-4740 1581 АlF329Е-48*40 1563 SiO215Е-49*40 1581 SiO218* измерения включают массу покрытия
* * ЛСА - лигносульфонат аммония

ПРИМЕР 3

Процедуру примера 2 повторили, используя более разнообразный набор кроющих составов. Примененные составы покрытий и полученные результаты окисления представлены в приведенной ниже Таблице 2:

Таблица 2
Составы, прошедшие испытание на окисление, и полученные результаты
ОБРАЗЕЦ №СОСТАВОКИСЛЕНИЕ (% потери массы)СвязующиеТвердые фазыЛСА** (%)Фенольный полимерВ2O3 (%)Н3ВО3 (%)Добавка (%)Контрольное испытание0 00060-90Е-6040 1572 SiC7Е-6140 1572 SiC1Е-62*40 1572 SiO21Е-63*40 1572 SiO22Е-7840 -3030 AlF30Е-7940 -3030 AlF30Е-8040 22830 AlF30Е-8140 22830 AlF30Е-7640 --60 AlF339Е-7740 --60 AlF341* измерения включают массу покрытия
* * ЛСА - лигносульфонат аммония

ПРИМЕР 4

Для данных испытаний покрытия приготовили и нанесли таким же образом, как и в примере 2. Некоторые покрытия содержали связующее в виде фенольного полимера (DURITE Phenolic Resin RL-2360B). Для проведения высокотемпературных испытаний на окисление образцы поместили на подложку из глиноземного порошка. Тем самым более близко воспроизводили реальные производственные условия, поскольку для прикрытия анодов во время работы ячейки применяют глиноземный порошок, который является сырьевым материалом, подаваемым в электролизную ячейку для производства металлического алюминия.

Кроющие составы и полученные результаты представлены в Таблице 3.

Таблица 3.
Составы, прошедшие испытание на окисление, и полученные результаты
ОБРАЗЕЦ №СОСТАВОКИСЛЕНИЕ (% потери массы)СвязующиеТвердые фазыЛСА (%)Фенольный полимерВ2О3 (%)Н3ВО3 (%) порошокДобавка (%)Контрольное испытание00 0060-90Е-9840- 3030 имтв*14Е-10040- 2040 имтв*23Е-10640- 3030 имтв*11Е-10540- 4020 AlF34Е-10840- 4020 AlF35O-160382 3030 AlF37O-161355 3030 AlF35O-162355 4020 AlF30O-163382% CaO 3030 AlF38* имтв = измельченный твердый материал ванны

В качестве контроля каждое испытание на окисление включало в себя образец анода без какого-либо защитного покрытия согласно настоящему изобретению. Эти незащищенные образцы показали потерю массы 60-90 масс.%.

ПРИМЕР 5

Следующие испытания провели, используя образцы материала анода, такие же как в примере 2, с применением лигносульфоната и фенольного полимера из примеров 2 и 4. В качестве источника AlF3 применяли тонко измельченный твердый материал ванны, извлеченный из ячеек. Указанный материал содержал около 50% AlF3 и 50% Al3О3.

Покрытые образцы подвергли высокотемпературному окислению в печи, как в примере 2. Полученные результаты представлены в Таблице 4. Для состава 0-175 провели также промышленное испытание.

Таблица 4
Составы, прошедшие испытание на окисление, и полученные результаты
ОбразецЛигносульфонат (50%)Фенольный полимерН3ВО3*Тонко измельченный наполнитель ванны% потери массыКонтроль000060-900-174311851-00-175291737170* гранулы - 100% активность

ПРИМЕР 6

Приготовили серию кроющих составов для нанесения на структуры катодов. Применяли те же лигносульфонат и фенольный полимер, что и в предыдущем примере. Составы содержали 60 масс.% диборида титана, 5 масс.% антрацита (<74 мкм), 17,5 масс.% фенольного полимера и 17,5 масс.% раствора (50 масс.%) лигносульфоната аммония. Некоторые составы содержали также антрацит с размером частиц <200 меш. Составы приготовили в виде вязких дисперсионных систем, достаточно текучих для нанесения распылением.

Используя струйный инжектор при давлении 8,2× 105 Па, распылили составы на поверхности катодов, подвергаемые воздействиям. Покрытия высушили, предварительно нагрели и подвергли электролизным испытаниям при 900° С в течение 100 час. После такого испытания вся поверхность покрытого образца катода была смочена алюминием и не обнаруживала следов эрозии.

ПРИМЕР 7

Провели промышленные испытания, используя 6 полномасштабных электролизных ячеек со следующим кроющим составом: 17,5% фенольного полимера, 17,5% раствора (50%) лигносульфоната аммония, 60% TiB2 и 5% антрацита (<74 мкм). Поверхность катода (донные блоки, монолитная уплотняющая паста и блок боковой стенки) покрыли покрытием, общий вес которого для всех испытуемых ячеек составил около 60-70 кг. Толщина этого покрытия была близкой 1 мм. Для определения срока службы покрытия во время работы ячейки концентрацию Ti и В в алюминии, произведенном шестью испытуемыми ячейками, сопоставили с соответствующими уровнями в шести контрольных ячейках. На основании этих результатов срок службы покрытия, имеющего толщину 1 мм, составляет приблизительно 350-400 дней. Известно, что во время работы ячейки скорость эрозии углеродного катода без покрытия равна приблизительно 15-30 мм в год. На фиг.1 представлено совокупное количество TiB2, выведенного из испытуемых ячеек, определенное на основе концентрации Ti и В в алюминии. Промышленное испытание показывает, что скорость эрозии покрытых катодных блоков ниже 1 мм/год, что значительно меньше скорости эрозии для непокрытых блоков.

Похожие патенты RU2257425C2

название год авторы номер документа
СПОСОБ ЭЛЕКТРОЛИЗА КРИОЛИТОГЛИНОЗЕМНЫХ РАСПЛАВОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ ТВЕРДЫХ КАТОДОВ 2019
  • Горланов Евгений Сергеевич
RU2716569C1
СУСПЕНЗИЯ, УГЛЕРОДСОДЕРЖАЩИЙ КОМПОНЕНТ ЯЧЕЙКИ, СПОСОБ НАНЕСЕНИЯ ОГНЕУПОРНОГО БОРИДА, СПОСОБ ЗАЩИТЫ УГЛЕРОДСОДЕРЖАЩЕГО КОМПОНЕНТА, МАССА УГЛЕРОДСОДЕРЖАЩЕГО КОМПОНЕНТА, КОМПОНЕНТ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ ЯЧЕЙКИ, СПОСОБ ПОВЫШЕНИЯ УСТОЙЧИВОСТИ К ОКИСЛЕНИЮ, ЯЧЕЙКА ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА АЛЮМИНИЯ И ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЯЧЕЙКИ 1993
  • Джайнагеш Аккарайю Секхар
  • Витторио Де Нора
RU2135643C1
СПОСОБНЫЕ К СМАЧИВАНИЮ И УСТОЙЧИВЫЕ К ЭРОЗИИ/ОКИСЛЕНИЮ УГЛЕРОДСОДЕРЖАЩИЕ КОМПОЗИТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ 1999
  • Миртчи Амир А.
  • Бергерон Джулиз
RU2232211C2
СПОСОБ НАНЕСЕНИЯ СМАЧИВАЕМОГО ПОКРЫТИЯ ПОДИНЫ АЛЮМИНИЕВОГО ЭЛЕКТРОЛИЗЕРА 2005
  • Абакумов Артем Михайлович
  • Алексеева Анастасия Михайловна
  • Антипов Евгений Викторович
  • Васильев Сергей Юрьевич
  • Иванов Виктор Владимирович
  • Хасанова Нелли Ракиповна
  • Цирлина Галина Александровна
  • Пингин Виталий Валерьевич
  • Симаков Дмитрий Александрович
RU2299278C2
СПОСОБ ЗАЩИТЫ КАТОДНЫХ БЛОКОВ АЛЮМИНИЕВЫХ ЭЛЕКТРОЛИЗЁРОВ С ОБОЖЖЕННЫМИ АНОДАМИ, ЗАЩИТНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И ПОКРЫТИЕ 2019
  • Нагибин Геннадий Ефимович
  • Федорова Елена Николаевна
  • Добромыслов Сергей Сергеевич
  • Кириллова Ирина Анатольевна
  • Завадяк Андрей Васильевич
  • Пузанов Илья Иванович
RU2724236C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИТНЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ УГЛЕРОДА 2023
  • Горланов Евгений Сергеевич
  • Мушихин Евгений Александрович
RU2814568C1
КОМПОЗИЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ ДЛЯ СМАЧИВАЕМОГО КАТОДА АЛЮМИНИЕВОГО ЭЛЕКТРОЛИЗЕРА 2008
  • Иванов Виктор Владимирович
  • Васильев Сергей Юрьевич
  • Лауринавичюте Вероника Кестуче
RU2371523C1
ЭЛЕМЕНТ ЯЧЕЙКИ ЭЛЕКТРОЛИЗЕРА, СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ЭЛЕМЕНТА, ЭЛЕКТРОЛИЗЕР 1993
  • Витторио Де Нора Джайнагеш Аккарайю Секхар
RU2125123C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИТНОГО УГЛЕРОДСОДЕРЖАЩЕГО МАТЕРИАЛА 2022
  • Поляков Андрей Александрович
  • Горланов Евгений Сергеевич
  • Пягай Игорь Николаевич
  • Рудко Вячеслав Алексеевич
  • Мушихин Евгений Александрович
RU2793027C1
МАТЕРИАЛ СМАЧИВАЕМОГО КАТОДА АЛЮМИНИЕВОГО ЭЛЕКТРОЛИЗЕРА 2009
  • Иванов Виктор Владимирович
  • Васильев Сергей Юрьевич
  • Лауринавичюте Вероника Кестуче
RU2412284C1

Реферат патента 2005 года СПОСОБ ФОРМИРОВАНИЯ ЗАЩИТНОГО ПОКРЫТИЯ ДЛЯ УГЛЕРОДСОДЕРЖАЩИХ КОМПОНЕНТОВ ЭЛЕКТРОЛИЗНОЙ ЯЧЕЙКИ

Изобретение относится к получению защитных покрытий для углеродсодержащих компонентов электролитических ячеек при производстве алюминия. Предложенный способ обработки углеродсодержащего компонента предусматривает приготовление жидкой суспензии тугоплавкого материала, диспергированного в растворе лигносульфонатного связующего, и ее нанесение в качестве покрытия на поверхность углеродсодержащего компонента и последующую сушку покрытия. Обеспечивается улучшение сопротивляемости углеродсодержащего компонента к разрушению во время работы электролизной ячейки. 3 н. и 31 з.п. ф-лы, 1 ил., 4 табл.

Формула изобретения RU 2 257 425 C2

1. Способ обработки углеродсодержащего компонента электролитической ячейки для производства алюминия, предназначенный для улучшения сопротивляемости указанного компонента разрушению во время работы ячейки и предусматривающий приготовление жидкой суспензии тугоплавкого материала, диспергированного в растворе лигносульфонатного связующего, нанесение суспензии в качестве покрытия на поверхность указанного углеродсодержащего компонента и после этого сушку покрытия.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что тугоплавкий материал представляет собой соединение бора, циркония, ванадия, гафния, ниобия, тантала, хрома или молибдена.3. Способ по п.2, отличающийся тем, что жидкая суспензия дополнительно содержит связующее в виде фенольного полимера.4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что жидкая суспензия содержит соединение бора, фторид алюминия и лигносульфонатное связующее.5. Способ по п.4, отличающийся тем, что соединение бора представляет собой борную кислоту, оксид бора или гидратированный оксид бора.6. Способ по п.1, отличающийся тем, что тугоплавкий материал представляет собой диборид титана.7. Способ по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что лигносульфонатное связующее содержит аммониевую или кальциевую соль.8. Способ по п.4, отличающийся тем, что указанный компонент представляет собой углеродный анод, а жидкую суспензию наносят в качестве защитного покрытия, по меньшей мере, на участок анода, который подвергается воздействию атмосферы во время работы ячейки, с последующей сушкой покрытия.9. Способ по п.8, отличающийся тем, что суспензия содержит 25-65% борной кислоты, 0-25% фторида алюминия и 20-60% лигносульфонатного связующего (50%-ный раствор).10. Способ по п.9, отличающийся тем, что суспензия дополнительно содержит до 20% связующего в виде фенольного полимера.11. Способ по п.8, отличающийся тем, что суспензию наносят на анод кистью, прокатыванием или распылением.12. Способ по п.1, отличающийся тем, что предусматривает приготовление жидкой суспензии тугоплавкого борида, лигносульфонатного связующего и связующего в виде фенольного полимера и нанесение жидкой суспензии в качестве защитного покрытия на структуру углеродного катода алюминиевой электролизной ячейки с последующей сушкой.13. Способ по п.12, отличающийся тем, что тугоплавкий борид представляет собой борид титана, циркония, ванадия, гафния, ниобия, тантала, хрома или молибдена.14. Способ по п.12, отличающийся тем, что тугоплавкий борид представляет собой диборид титана.15. Способ по п.14, отличающийся тем, что суспензия содержит 55-65% диборида титана, 0-5% антрацита, 15-20% лигносульфонатного связующего и 15-20% связующего в виде фенольного полимера.16. Способ по п.12, отличающийся тем, что суспензию наносят на структуры катода кистью, прокатыванием или распылением.17. Состав для покрытия углеродсодержащего компонента электролитической ячейки для производства алюминия, предназначенный для улучшения сопротивляемости указанного компонента разрушению во время работы ячейки и содержащий жидкую суспензию тугоплавкого материала, диспергированного в растворе лигносульфонатного связующего.18. Состав по п.17, отличающийся тем, что тугоплавкое соединение представляет собой соединение бора, циркония, ванадия, гафния, ниобия, тантала, хрома или молибдена.19. Состав по п.17, отличающийся тем, что жидкая суспензия содержит борную кислоту, оксид бора или гидратированный оксид бора.20. Состав по п.17, отличающийся тем, что тугоплавкий материал представляет собой диборид титана.21. Состав по любому из пп.17-20, отличающийся тем, что лигносульфонатное связующее содержит аммониевую или кальциевую соль.22. Состав по п.17, отличающийся тем, что выполнен с возможностью использования в качестве покрытия углеродного анода в алюминиевых электролизных ячейках и содержит жидкую суспензию соединения бора, фторида алюминия и лигносульфонатного связующего.23. Состав по п.22, отличающийся тем, что суспензия содержит 25-60% борной кислоты, 0-25% фторида алюминия и 20-60% лигносульфонатного связующего (50%-ный раствор).24. Состав по п.22, отличающийся тем, что суспензия дополнительно содержит до 20% связующего в виде фенольного полимера.25. Состав по п.17, отличающийся тем, что выполнен с возможностью использования в качестве покрытия структур углеродного катода алюминиевой электролизной ячейки и содержит жидкую суспензию тугоплавкого борида, лигносульфонатного связующего и фенольного полимера.26. Состав по п.25, отличающийся тем, что тугоплавкий борид представляет собой диборид титана.27. Состав по п.25, отличающийся тем, что суспензия содержит 20-70% диборида титана, 5-40% лигносульфонатного связующего и 5-40% связующего в виде фенольного полимера.28. Состав по любому из пп.25-27, отличающийся тем, что дополнительно содержит 0-5% антрацитного угля.29. Углеродсодержащий компонент для применения в электролизе алюминия, имеющий покрытие на основе состава, описанного в п.17.30. Углеродсодержащий компонент по п.29, отличающийся тем, что указанный компонент представляет собой анод.31. Углеродсодержащий компонент по п.30, отличающийся тем, что покрытие имеет толщину 0,5-2 мм.32. Углеродсодержащий компонент по п.29, отличающийся тем, что указанный компонент представляет собой катод.33. Углеродсодержащий компонент по п.32, отличающийся тем, что покрытие имеет толщину 0,5-15 мм.34. Углеродсодержащий компонент по п.33, отличающийся тем, что покрытие имеет толщину 1-3 мм.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2005 года RU2257425C2

СПОСОБ ОБРАБОТКИ СОСТАВНОГО ЭЛЕМЕНТА НА ОСНОВЕ УГЛЕРОДА ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЙ ЯЧЕЙКИ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА АЛЮМИНИЯ, ПРЕДВАРИТЕЛЬНО СПЕЧЕННЫЙ АНОД, ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКАЯ ЯЧЕЙКА 1994
  • Фаусто Манганьелло[It]
  • Жан-Жак Дюрюз[Ch]
  • Витторио Белло[It]
RU2111287C1
US 5364513 A1, 15.11.1994
СМАЗОЧНО-ОХЛАЖДАЮЩАЯ ЖИДКОСТЬ ДЛЯ МЕХАНИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ МЕТАЛЛОВ 1998
  • Мустафаев Расим Фарман Оглы
RU2137817C1
Электролизер для электролитического восстановления алюминия из глинозема 1984
  • Ларри Джордж Боксалл
  • Вилльям Марк Бачта
  • Артур Викарс Кук
  • Деннис Чарльз Нэгл
  • Дуглас Вилльям Таунсенд
SU1554769A3
СПОСОБ ЗАЩИТЫ ФУТЕРОВКИ АЛЮМИНИЕВОГО ЭЛЕКТРОЛИЗЕРА 1993
  • Бегунов А.И.
  • Гринберг И.С.
  • Кульков В.Н.
  • Кудрявцева Е.В.
  • Ратманов В.Н.
  • Морозов В.С.
  • Беляев Л.А.
RU2081208C1

RU 2 257 425 C2

Авторы

Мирчи Амир А.

Бергерон Жюль

Даты

2005-07-27Публикация

2001-02-09Подача