КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛИМЕРНОГО МАТЕРИАЛА С ЗАДАННЫМ МОДУЛЕМ УПРУГОСТИ Российский патент 2005 года по МПК C08L75/08 C08G18/16 

Описание патента на изобретение RU2265628C2

Композиция полиизоциануратная для получения окрашенного полимерного материала с заданным модулем упругости.

Изобретение относится к области получения монолитных конструкционных материалов, а точнее к получению материалов из композиций на основе полиизоциануратов.

Изобретение наиболее эффективно может быть использовано при получении окрашенных композиционных материалов в блоке, обладающих упругими свойствами, применяемых в шинной и обувной промышленности, при конструировании полимерных изделий из резины и пластмассы без применения сварки, склейки и других подобных операций, с плавным переходом между ними и сохранении при этом упругих свойств. Полученные материалы предназначены для изготовления различных по форме окрашенных изделий. Они могут быть использованы в производстве различных валиков и шестеренок, в обувной промышленности для создания комфортной обуви, в которой растягивающие нагрузки воспринимает резиноподобная часть градиентного материала, а сжимающие - пластиковая, т.е. жесткая часть. Градиентные полимерные материалы могут работать как амортизаторы, мембраны, прокладки, могут найти применение в радиопромышленности, приборостроении, заменив существующие опоры различной конструкции.

Известна композиция (Авторское свидетельство №1558941 (1990), опубл. БИ №15, 1990 г., «Композиция полиизоциануратов», авторы: Аскадский А.А, Панкратов В.А., Френкель Ц.М. и др.), выбранная в качестве аналога, включающая кремнийорганический карбофункциональный диизоцианат и катализатор - третичный амин в сочетании с сокатализатором - альфа-окисью при следующих соотношениях компонентов, в мас.ч.:

кремнийорганический карбофункциональный диизоцианат100третичный амин0,1-0,2альфа-окись1,0-1,5

Материалы, полученные на основе этой композиции методом блочной термической полимеризации, обладают модулем упругости от 75 до 1700 МПа. Регулирование модуля упругости в этих композициях достигается путем изменения молекулярного веса кремнийорганического диизоцианата, получаемого из мономерных продуктов при многоступенчатом синтезе, включающем в себя обязательные обработки промежуточных и конечных продуктов различными методами. При комнатной температуре эти материалы находятся в стеклообразном состоянии.

Однако данная композиция обладает следующими недостатками.

Термодинамическая несовместимость кремнийорганического карбофункционального диизоцианата с ароматическими диизоцианатами приводит к фазовому расслоению композиции в процессе полимеризации, что обуславливает невозможность получения упругих низкомодульных полимеров (с модулем упругости менее 75 МПа) и с непрерывным градиентом модуля упругости по одному из линейных размеров.

Известна композиция (Патент №2061708 (1993 г.). Опубл. Бюл. Изоб. №16 от 10.06.96 г. «Композиция полиизоциануратов для полимерного материала с заданным модулем упругости», авторы: Аскадский А.А, Панкратов В.А, Шворак В.А, Бычко К.А. и др.), выбранная в качестве прототипа, включающая низкомолекулярный каучук с молекулярной массой (ММ) от 1000 до 2500, ароматический диизоцианат, катализатор третичный амин в сочетании с сокатализатором альфа-оксидным соединением при следующем соотношении компонентов в мас.ч.:

п.1. ароматический диизоцианат100низкомолекулярный каучук17-517катализатор отверждения0,05-0,3сокатализатор0,5-6

Дополнительно по п.1 композиция может содержать волокнистый и/или порошкообразный минеральный наполнитель при следующем соотношении компонентов (мас.ч.):

ароматический диизоцианат100низкомолекулярный каучук17-517катализатор отверждения0,05-0,3сокатализатор0,5-6наполнитель1,3-10,0

Материалы на основе этой композиции обладают модулем упругости от 3 МПа до 186-2500 МПа.

Композиция-прототип обладает следующими недостатками.

В качестве катализатора отверждения используется комплексный аминный катализатор, который требует дополнительного времени на его приготовление, что не технологично ввиду лишней стадии в технологии получения градиентных полимерных материалов. Кроме того, катализатор необходимо сразу вводить в композицию после его приготовления. Композиция по прототипу была прозрачной и не могла быть окрашена.

Задачей данного изобретения является получение более технологичным путем окрашенного в синий цвет на основе заявленной композиции полимерного материала, в котором значения модуля упругости можно направленно изменять по длине образца в диапазоне от 7,0 до 1500 МПа.

Поставленная задача решается тем, что композиция содержит ароматический диизоцианат, низкомолекулярный каучук полипропиленгликоль (ППГ), катализатор судан синий Г при следующем соотношении компонентов (мас.ч.)

полипропиленгликоль100ароматический диизоцианат21,5-117,5судан синий Г3,2-6

В качестве низкомолекулярного каучука с концевыми гидроксильными группами используют полипропиленгликоль с ММ 2200, гидроксильным числом 56,7 мг КОН/г, n30=1,4500 и содержанием влаги не более 0,03%.

В качестве ароматического диизоцианата используют 2,4-толуилендиизоцианат (2,4-ТДИ).

В качестве катализатора отверждения, одновременно выполняющего роль красителя используют жирорастворимый синий краситель - судан синий Г, с содержанием основного вещества 99,5%.

Композицию для получения окрашенного градиентного материала, с непрерывным и плавно меняющимся модулем упругости в диапазоне от 3 до 2500 МПа, готовят следующим образом:

1) низкомолекулярный каучук с концевыми гидроксильными группами смешивают с 2,2 кратным мольным избытком ароматического диизоцианата и перемешивают в течение 2 часов при 70°С;

2) затем готовят композиции, так называемую «жесткую» и «эластичную», в которые при комнатной температуре вводит различные количества диизоцианата и катализатора отверждения;

3) композиции помещают в дозаторы, из дозаторов с различной скоростью подают композиции в смеситель, а затем в форму. При этом состав суммарной композиции плавно меняется по высоте от «жесткой», с избыточным содержанием диизоцианата до «эластичной», с избыточным содержанием низкомолекулярного полимера;

4) далее композицию в форме отверждают в течение 48 часов при комнатной температуре, с последующим термостатированием при 40, 60, 80, 100, 120, 140 и 160°С в течение пяти часов при каждой температуре. Кинетику отверждения оценивают методом ИК-спектроскопии по изменению оптической плотности полос 2280 см-1, отвечающей валентным колебаниям связи C=N в изоцианатной группе. В качестве внутреннего стандарта используют полосу поглощения алкильных групп (2870 см-1).

Примеры конкретных составов заявляемой композиции и свойства полученных материалов в сравнении с прототипом представлены в таблице.

Использование заявляемой композиции позволяет получить окрашенный упругий полимерный материал, модуль упругости которого по длине образца изменяется в пределах от 7,0 до 1500 МПа (прототип 186 МПа) с заданным градиентом и сохранением упругих свойств в диапазоне от -50 до+100°С.

На основе заявляемой композиции градиентный полимерный материал получают более технологичным путем за счет применения катализатора отверждения - судана синего Г, который не требует дополнительного времени на его приготовление и тем самым сокращает технология получения полимерного материала на одну стадию - стадию приготовления комплексного катализатора, при этом получают образцы, окрашенные в синий цвет.

Подобные материалы обладают высокими физико-механическими свойствами, такими как эластичность и упругость, что обуславливает возможность их применения в таких областях, как шинная, обувная промышленность и т.д.

Состав композиции (в масс.частях)Модуль упругости,ППГ2,4-ТДИKatСокатали-Е МПазатор1.100117,56-7,02.10067,54,5-2873.10021,53,2-15054.10017,53,0-Образец находится ввязкоупругомсостоянии (свойстваупругости необнаружены)5.100167,57,5-Монолитный образецне образуется,происходитрастрескивание.6.СополимерИзомерыN,N-ЭпоксиднаяМодуль упругоститетрогидро-2,4/2,6-диметилсмолакомпозиции пофурана сТДИбензил-прототипу, Е МПаокисью про-аминпилена сММ 17001021000,25186

Примеры 4, 5 имеют состав за пределами заявляемых соотношений, 6 - композиция по прототипу.

Похожие патенты RU2265628C2

название год авторы номер документа
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ КОНСТРУКЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИИЗОЦИАНУРАТОВ 2003
  • Аскадский А.А.
  • Голенева Л.М.
  • Киселёва Т.И.
RU2252947C2
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИЗОЦИАНУРАТОВ ДЛЯ КОНСТРУКЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ 1992
  • Аскадский А.А.
  • Панкратов В.А.
  • Френкель Ц.М.
  • Шворак А.Е.
  • Голенева Л.М.
  • Бычко К.А.
RU2061708C1
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИЗОЦИАНУРАТОВ ДЛЯ ТЕПЛО- И ТЕРМОСТОЙКИХ МАТЕРИАЛОВ 1992
  • Панкратов В.А.
  • Френкель Ц.М.
  • Шворак А.Е.
  • Маслов В.А.
  • Гроздов А.Г.
RU2061709C1
СПОСОБ ПОВЫШЕНИЯ ВЯЗКОСТИ ПРИ РАЗРУШЕНИИ ПОЛИИЗОЦИАНУРАТ-СОДЕРЖАЩИХ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ 2016
  • Вауттерс, Стив, Андре
RU2715566C2
Композиция для получения полиизоциануратов 1987
  • Аскадский Андрей Александрович
  • Панкратов Вячеслав Александрович
  • Френкель Цецилия Мордухаевна
  • Слонимский Григорий Львович
  • Роговина Лидия Захаровна
  • Васильев Виктор Георгиевич
  • Никольский Олег Григорьевич
  • Шакарова Лариса Ивановна
  • Жданов Александр Александрович
  • Суров Геннадий Викторович
  • Маршалкович Александр Сигизмундович
SU1558941A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ ХЛОРВИНИЛОВЫХ ПОЛИМЕРОВ И ПОЛИУРЕТАНОВ 2002
  • Малышева Татьяна Леонидовна
  • Матюшов Виталий Федорович
  • Паращенко Игорь Олегович
RU2227147C2
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ГРАДИЕНТНОГО ГИДРОГЕЛЕВОГО ПОЛИМЕРНОГО МАТЕРИАЛА, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И ГРАДИЕНТНЫЙ ГИДРОГЕЛЕВЫЙ ПОЛИМЕРНЫЙ МАТЕРИАЛ 2004
  • Аскадский А.А.
  • Курская Е.А.
  • Лопатин В.В.
RU2263689C1
ОТВЕРЖДАЕМАЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКАЯ АНТИАДГЕЗИОННАЯ КОМПОЗИЦИЯ 1992
  • Лотарев М.Б.
  • Малышева Н.С.
  • Королева Т.В.
  • Назарова Д.В.
  • Зверев В.В.
  • Лукьянов А.Д.
  • Карюгин М.А.
  • Школьник О.В.
  • Шульга Т.М.
RU2081142C1
ЭПОКСИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 2007
  • Куценко Геннадий Васильевич
  • Зиновьев Василий Михайлович
  • Зрайченко Любовь Ивановна
  • Бережная Ольга Николаевна
  • Горшкова Людмила Михайловна
RU2345106C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКОГО АНТИАДГЕЗИОННОГО ПОКРЫТИЯ ХОЛОДНОГО ОТВЕРЖДЕНИЯ 1992
  • Лотарев М.Б.
  • Малышева Н.С.
  • Лукьянов А.Д.
  • Зверев В.В.
  • Школьник О.В.
  • Шульга Т.М.
  • Гаврилов И.К.
  • Андреев В.П.
  • Козырева С.В.
  • Душин М.И.
  • Шебанов В.В.
  • Губина С.Ю.
RU2080995C1

Реферат патента 2005 года КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛИМЕРНОГО МАТЕРИАЛА С ЗАДАННЫМ МОДУЛЕМ УПРУГОСТИ

Изобретение относится к способу получения окрашенных монолитных конструкционных материалов на основе полиизоциануратов. Описывается композиция для получения полимерного материала с заданным модулем упругости, включающая 100 мас.ч. полипропиленгликоля с молекулярной массой 2200, 21,5-117,5 мас.ч. ароматического диизоцианата и 3,2-6,0 мас.ч. красителя Судана синего Г в качестве катализатора. Материал, получаемый на основе заявляемой композиции, обладает модулем упругости на уровне 1505 МПа, что позволяет использовать его в обувной и шинной промышленностях. 1 н.п. ф-лы, 1 табл.

Формула изобретения RU 2 265 628 C2

Композиция для полимерного материала с заданным модулем упругости, включающая ароматический диизоцианат, низкомолекулярный каучук и катализатор отверждения, отличающаяся тем, что в качестве низкомолекулярного каучука используют полипропиленгликоль с молекулярной массой 2200, а в качестве катализатора отверждения - жирорастворимый краситель-судан синий Г при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Полипропиленгликоль100Ароматический диизоцианат21,5-117,5Судан синий Г3,2-6.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2005 года RU2265628C2

КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИЗОЦИАНУРАТОВ ДЛЯ КОНСТРУКЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ 1992
  • Аскадский А.А.
  • Панкратов В.А.
  • Френкель Ц.М.
  • Шворак А.Е.
  • Голенева Л.М.
  • Бычко К.А.
RU2061708C1

RU 2 265 628 C2

Авторы

Аскадский А.А.

Лучкина Л.В.

Константинов К.В.

Бычко К.А.

Голенева Л.М.

Даты

2005-12-10Публикация

2003-06-25Подача