СПОСОБ ОСТЕКЛОВЫВАНИЯ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ФОСФАТНОЙ ИЛИ БОРОФОСФАТНОЙ МАТРИЦЫ Российский патент 2006 года по МПК G21F9/16 

Описание патента на изобретение RU2269833C2

Изобретение относится к области переработки жидких радиоактивных отходов (ЖРО), образующихся при регенерации облученного ядерного топлива, и может быть использовано в радиохимической промышленности.

Известен способ остекловывания жидких радиоактивных отходов [Поляков А.С., Основин В.И., Филиппов С.Н. и др. Опыт эксплуатации керамического плавителя ЭП-500/1Р по остекловыванию жидких высокоактивных отходов. - Атомная энергия, 1994. - Т.76, вып.3. - С.183-188] в промышленной электропечи прямого электрического нагрева, где на поверхность расплава при варке фосфатного стекла подается подлежащий переработке раствор ЖРО в смеси с жидким флюсом-стеклообразователем (ортофосфорной кислотой). Смешивание ЖРО и флюсующих добавок по данному способу осуществляют вне электропечи, а затем полученную смесь подают в электропечь.

Известен способ остекловывания ЖРО [Способ подготовки высокоактивных концентратов к отверждению методом остекловывания. Патент РФ 2189651, G 21 F 9/16, 2002 г.], выбранный в качестве прототипа, сущность которого заключается в приготовлении исходного жидкого высокоактивного азотнокислого концентрата путем смешения ЖРО и раствора флюсующих добавок, являющихся основой фосфатной или борофосфатной матрицы, и подачи смеси в электропечь. Смешивание ЖРО и раствора флюсующих добавок и усреднение состава смеси проводят в емкости большого объема, из которой отбирают пробу смеси на анализ и, после корректировки состава (добавления флюсующих реагентов), подают на остекловывание в электропечь. Для получения стекломассы с нужными свойствами ЖРО смешивают с нитратом натрия или нитратом натрия и гидрооксидом натрия, или нитратом натрия и фосфорной кислотой, или нитратом натрия, гидрооксидом натрия и фосфорной кислотой.

В результате осуществления такого способа в реальных условиях радиохимического производства практически невозможно добиться удовлетворительного перемешивания больших объемов ЖРО и растворов флюсующих реагентов и получения однородной смеси заданного состава. Колебания состава смеси приводит к нежелательным изменениям в составе стекломассы и температуры в электропечи. Как показал опыт эксплуатации промышленной электропечи остекловывания, из-за выхода содержания отдельных компонентов стекломассы за регламентные пределы температура в печи в отдельные периоды эксплуатации достигала 1200°С (при норме от 900°С до 1000°С), что являлось причиной прогрессирующей коррозии конструкционных материалов печи [Способ подготовки высокоактивных концентратов к отверждению методом остекловывания. Патент РФ 2189651, G 21 F 9/16, 2002 г.]. Анализ причин этих явлений показал необходимость тщательного и постоянного пропорционирования количества радиоактивных отходов и флюсующих реагентов, подаваемых в электропечь, и возможности оперативного вмешательства при нарушении данной пропорции [Медведев Г.М., Ремизов М.Б., Дубков С.А. Влияние химического состава перерабатываемых растворов на температурный режим эксплуатации электропечи ЭП-500/1-р.: "Вопросы радиационной безопасности ". - Озерск, 1997.- №2. - С.69-72].

Недостатками данного способа являются:

- трудность приготовления большого объема однородной смеси ЖРО и раствора флюсующих реагентов заданного состава в промышленном масштабе радиохимического производства даже при длительном их перемешивании;

- сложность осуществления представительного пробоотбора и необходимость химического анализа в радиоактивном растворе всех компонентов смеси, в том числе и компонентов флюсующих реагентов;

- колебания температурного режима работы электропечи, нарушающие нормальный ход технологического процесса в ходе переработки флюсованных отходов.

Техническая задача, на решение которой направлено заявляемое изобретение, состоит в создании такого способа остекловывания ЖРО, который позволит:

- избежать длительного процесса перемешивания смеси ЖРО и раствора флюсующих реагентов перед остекловыванием;

- исключить химический анализ ряда компонентов;

- увеличить производительность электропечи по ЖРО;

- поддерживать температурный режим варки стекла в заданных пределах;

- оптимизировать свойства расплава (температура варки, вязкость).

Решение поставленной задачи достигается тем, что при осуществлении предлагаемого способа остекловывания исключается операция предварительного смешивания ЖРО с раствором флюсующих реагентов, и они дозируются в печь раздельно (по отдельным линиям). Смешивание происходит непосредственно в печи, где после кальцинации компоненты смеси переходят в расплав. Гомогенизация расплава происходит за счет конвективных потоков в стекломассе, обусловленных протеканием электрического тока между электродами.

Расходы растворов флюсующих реагентов и ЖРО и регулируются при помощи насосов-дозаторов, тем самым, позволяя поддерживать отношение расхода ЖРО и раствора флюсующих реагентов, а при необходимости оперативно изменять его. Это дает возможность исключить нежелательные колебания температуры расплава и делает процесс остекловывания менее чувствительным к изменению состава отходов.

Раствор или растворы флюсующих реагентов готовят заранее, поэтому его компоненты, входящие в состав стекломассы, можно не анализировать. В результате количество анализируемых элементов сокращается.

Примеры осуществления способа.

Пример 1. Раствор флюсующих реагентов готовят следующим образом. Один объем фосфорной кислоты концентрацией 1140 г/л смешивают с 0,2 объема азотной кислоты концентрацией 600 г/л. Полученную смесь кислот нейтрализуют раствором гидрооксида натрия до мольного отношения Na/P=1. На поверхность расплава дозируют ЖРО следующего состава: Al - 30 г/л, катионов осколочных элементов и продуктов коррозии - 6 г/л. Одновременно дозируют раствор флюсующих реагентов. Расход ЖРО поддерживают постоянным. Отношение расходов растворов флюсующих реагентов и ЖРО устанавливают таким образом, чтобы получить фосфатное стекло следующего состава, % масс.: - Na2O - 24±2 (Al2О3 и другие многовалентные оксиды) - 21±2, P2O5 - 54±2. При необходимости уменьшить или увеличить температуру варки расплава стекла увеличивают или, соответственно, уменьшают расход раствора флюсующих реагентов. В результате получают стекло, отвечающее требованиям, предъявляемым к остеклованным радиоактивным отходам, при этом температура расплава в электропечи не превышает 950°С.

Пример 2. Растворы флюсующих реагентов готовят следующим образом. Один объем фосфорной кислоты концентрацией 1140 г/л смешивают с 0,2 объема азотной кислоты концентрацией 600 г/л. Полученную смесь кислот нейтрализуют раствором гидрооксида натрия до мольного отношения Na/P=1. Второй раствор флюсующих реагентов готовят следующим образом. В определенном объеме раствора гидрооксида натрия концентрацией от 300 г/л до 400 г/л растворяют борную кислоту или буру до концентрации 75 г/л по бору.

На поверхность расплава дозируют ЖРО следующего состава: Al - 30 г/л, катионов осколочных элементов и продуктов коррозии - 6 г/л. Одновременно дозируют первый и второй растворы флюсующих реагентов. Расход ЖРО поддерживают постоянным. Отношение расходов растворов флюсующих реагентов и ЖРО устанавливают таким образом, чтобы получить борофосфатное стекло следующего состава, % масс.: - Na2O - 24±2 (Al2О3 и другие многовалентные оксиды) - 21±2, Р2O5 - 48±2, В2О3 - 6±2. При необходимости уменьшить или увеличить температуру варки расплава стекла увеличивают или, соответственно, уменьшают расход раствора флюсующих реагентов. При необходимости уменьшить вязкость расплава и его крутизну (зависимость вязкости от температуры), снизить кристаллизуемость при остывании увеличивают расход второго раствора флюсующих реагентов.

Предлагаемый способ по сравнению с прототипом позволяет получить следующие преимущества:

- исключить операцию длительной подготовки однородной смеси ЖРО и раствора флюсующих реагентов заданного состава перед остекловыванием;

- упростить процедуру химического анализа;

- увеличить производительность электропечи по ЖРО, так как при реализации данного способа исключается перемешивание концентрированных растворов, содержащих катионы натрия, алюминия и азотную кислоту, что приводит к высаливанию нитратных солей;

- стабилизировать температурный режим варки стекла непосредственно в ходе технологического процесса;

- при применении второго раствора флюсующих реагентов, содержащего бор, удается оперативно оптимизировать важнейшие характеристики расплава - вязкость, крутизну, кристаллизуемость, температуру варки.

Похожие патенты RU2269833C2

название год авторы номер документа
СИЛИКОФОСФАТНОЕ СТЕКЛО ДЛЯ ИММОБИЛИЗАЦИИ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 2008
  • Ремизов Михаил Борисович
  • Богданов Алексей Фридрихович
  • Проскуряков Алексей Николаевич
RU2386182C2
СТЕКЛООБРАЗУЮЩИЙ БОРОФОСФАТНЫЙ СОСТАВ ДЛЯ ИММОБИЛИЗАЦИИ АЛЮМИНИЙСОДЕРЖАЩИХ ЖИДКИХ ВЫСОКОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 2004
  • Борисов Г.Б.
  • Назаров А.В.
  • Волчок Ю.Ю.
  • Моисеенко Н.И.
  • Балашов А.В.
RU2267178C1
СТЕКЛООБРАЗУЮЩИЙ ФОСФАТНЫЙ СОСТАВ ДЛЯ ИММОБИЛИЗАЦИИ АЛЮМИНИЙСОДЕРЖАЩИХ ЖИДКИХ ВЫСОКОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 2001
  • Машкин А.Н.
  • Медведев Г.М.
  • Ремизов М.Б.
  • Дубков С.А.
  • Гилев А.Г.
  • Дзекун Е.Г.
  • Минаев А.А.
  • Борисов Г.Б.
  • Моисеенко Н.И.
  • Корченкин К.К.
  • Рубченков М.М.
RU2203513C2
Алюмофосфатное стекло для иммобилизации радиоактивных отходов 2019
  • Козлов Павел Васильевич
  • Ремизов Михаил Борисович
  • Беланова Елена Андреевна
  • Власова Наталья Владимировна
  • Зубриловский Евгений Николаевич
  • Орлова Вера Алексеевна
RU2701869C1
СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ЖИДКИХ ВЫСОКОСОЛЕВЫХ ВЫСОКОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 2008
  • Винокуров Сергей Евгеньевич
  • Куляко Юрий Михайлович
  • Мясоедов Борис Федорович
  • Самсонов Максим Дмитриевич
RU2381580C1
СПОСОБ ФЛЮСОВАНИЯ И ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОГЕННОГО, КОНЦЕНТРИРОВАННОГО ПО БОРУ СТЕКЛООБРАЗУЮЩЕГО РАСТВОРА 2002
  • Кузин А.Ю.
  • Гергенрейдер Н.А.
  • Дзекун Е.Г.
RU2231840C2
СПОСОБ ОСТЕКЛОВЫВАНИЯ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 2005
  • Мусатов Николай Дмитриевич
  • Пастушков Виктор Георгиевич
  • Смелова Татьяна Владимировна
RU2293385C1
СПОСОБ ОСТЕКЛОВЫВАНИЯ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 2002
  • Богданов А.Ф.
  • Дубков С.А.
  • Ремизов М.Б.
  • Рубченков М.М.
  • Корченкин К.К.
  • Машкин А.Н.
RU2244358C2
Алюмофосфатное стекло для иммобилизации радиоактивных отходов 2017
  • Ремизов Михаил Борисович
  • Козлов Павел Васильевич
  • Беланова Елена Андреевна
  • Власова Наталья Владимировна
  • Орлова Вера Алексеевна
  • Зубриловский Евгений Николаевич
  • Захарова Елена Васильевна
  • Мартынов Константин Валентинович
  • Медведев Валерий Павлович
  • Дубков Сергей Афанасьевич
RU2668605C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ РАДИОАКТИВНЫХ ПЕРЛИТНЫХ СУСПЕНЗИЙ 2006
  • Горн Валерий Фридрихович
  • Колтышев Владимир Кузьмич
  • Медведев Геннадий Михайлович
  • Ремизов Михаил Борисович
  • Богданов Алексей Фридрихович
  • Рубченков Михаил Михайлович
  • Проскуряков Алексей Николаевич
RU2321908C1

Реферат патента 2006 года СПОСОБ ОСТЕКЛОВЫВАНИЯ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ФОСФАТНОЙ ИЛИ БОРОФОСФАТНОЙ МАТРИЦЫ

Изобретение относится к области переработки жидких радиоактивных отходов. Сущность изобретения: способ остекловывания жидких радиоактивных отходов с использованием раствора фосфатной или борофосфатной матрицы в стекловаренной печи путем подачи на расплав стекломассы жидких радиоактивных отходов и флюсующих реагентных растворов фосфорной кислоты, нитрата натрия, гидрооксида натрия, раствора борной кислоты или буры в гидрооксиде натрия. При этом флюсующий реагент в виде двух растворов дозируют в стекловаренную печь раздельно от жидких радиоактивных отходов без предварительного перемешивания с отходами. Преимущество изобретения заключается в оптимизации характеристик расплава. 1 з.п. ф-лы.

Формула изобретения RU 2 269 833 C2

1. Способ остекловывания жидких радиоактивных отходов с использованием раствора фосфатной или борофосфатной матрицы в стекловаренной печи путем подачи на расплав стекломассы жидких радиоактивных отходов и флюсующих реагентных растворов фосфорной кислоты, нитрата натрия, гидрооксида натрия, раствора борной кислоты или буры в гидрооксиде натрия, отличающийся тем, что флюсующий реагент в виде двух растворов дозируют в стекловаренную печь раздельно от жидких радиоактивных отходов без предварительного перемешивания с отходами.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что один из флюсующих реагентных растворов готовят на основе раствора борной кислоты и/или буры в гидрооксиде натрия.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2006 года RU2269833C2

СПОСОБ ПОДГОТОВКИ ВЫСОКОАКТИВНЫХ КОНЦЕНТРАТОВ К ОТВЕРЖДЕНИЮ МЕТОДОМ ОСТЕКЛОВЫВАНИЯ 2000
  • Кузин А.Ю.
  • Дзекун Е.Г.
  • Гергенрейдер Н.А.
  • Родионов В.И.
RU2189651C2
МАТЕРИАЛ ДЛЯ ЭЛЕКТРОДОВ ГАЗОРАЗРЯДНЫХ ПРИБОРОВ 1991
  • Валькова С.В.
  • Тетерин Е.П.
  • Громова Н.Е.
  • Якушев Н.С.
RU2101796C1
УСТРОЙСТВО ДЛЯ ОТВЕРЖДЕНИЯ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 1997
  • Дзекун Е.Г.
  • Колупаев Д.Н.
  • Корченкин К.К.
RU2132094C1
КОМАРОВ В.И
и др
"Переработка радиоактивных отходов с использованием СВЧ энергии", Электронная техника, сер.1, СВЧ техника, вып.2, Фрязино, ГНПП "Исток", 2000, с.30-36.

RU 2 269 833 C2

Авторы

Ремизов Михаил Борисович

Богданов Алексей Фридрихович

Дубков Сергей Афанасьевич

Колтышев Владимир Кузьмич

Медведев Геннадий Михайлович

Рубченков Михаил Михайлович

Гилев Алексей Геннадьевич

Даты

2006-02-10Публикация

2004-02-03Подача