СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД Российский патент 2006 года по МПК C02F1/78 C02F101/16 

Описание патента на изобретение RU2278829C2

Изобретение относится к области комплексной физико-химической очистки и обеззараживания сточных вод сложного состава, в частности от аммиака, и может быть использовано в коммунальном хозяйстве и на различных транспортных средствах, преимущественно водном транспорте, где вытекающие стоки, обладая достаточно высокой токсичностью, отрицательно воздействуют на окружающую среду, загрязняя как водоисточники, так и береговую зону.

С учетом высоких требований к очищенным стокам в соответствии с нормативами на сброс в водоемы культурно-бытового и рыбохозяйственного водопользования, для очистки сточных вод разработаны различные способы окисления органических и неорганических веществ, присутствующих в сточных водах и ее обеззараживание.

Известны реагентные способы озоно-пероксидной обработки промышленных и бытовых сточных вод [1-4]. По способу [1] предварительно биологически очищенные сточные воды подвергались доочистке комбинированным окислением озоном и пероксидом водорода. Озонирование сточных вод проводили в противоточном режиме с диспергированием озон-воздушной смеси через мелкопузырчатый аэратор из пористого титана. Озон получали на газоразрядной установке Озон-2 м. При времени озонирования 20 мин. ХПК (химическое потребление кислорода на выходе воды из очистных комплексов) уменьшилось с 43,2 до 26,4 мг О2/л, а при 30 мин. ХПК с 42,5 до 25,5 мг О2/л, степень очистки составила 40%. Введение пероксида водорода в количестве 4 мг/л инициирует процесс окисления органических соединений за счет образования высокореакционноспособных гидроксил радикалов. При этом при времени озонирования 20 мин. ХПК с 41,8 мг О2/л уменьшилось до 20 мг О2/л, а при 30 мин. ХПК с - 41,3 до 19,7 мг О2/л и степень очистки составила 49,1-52,6%. Максимально достигнутый эффект очистки по ХПК на 10-13% выше, чем при простом озонировании. Установлено, что более глубокая очистка достигается последующим фильтрованием обрабатываемой воды через активированный уголь или в присутствии растворимого катализатора из солей железа или марганца или облучении УФ-лучами.

Основными недостатками реагентных способов очистки сточных вод являются: необходимость их предварительной очистки и разбавления концентрированных загрязненных растворов, сложная полная схема очистки, состоящей из нескольких технологических узлов - обработка озоном или пероксидом водорода, корректировка pH, коагуляция, фильтрация и др. Расходы на сырье и транспортировку реагентов значительны, в эксплуатации газоразрядные установки получения озона сложны.

В патенте США (№5139679, C 02 F 1/72, 1992 г.), предложено обрабатывать стоки путем окисления их пероксидом водорода и катализатором с последующей обработкой ультрафиолетовым облучателем (УФ). Такой способ позволяет повысить эффективность очистки, но не обеспечивает полного разложения в стоках сложных органических загрязнений и удаления неорганических компонентов, сложен и дорогостоящ.

Известен способ очистки сточных вод от органических примесей с использованием пероксида водорода и катализатора, например, представленный работой Дрибинского В.Л. II журн. Физ. Химия, 2001, Т.75, №4.

Известен способ очистки бытовых и сточных вод от аммиака, включающий коагулирование, отстаивание, озонирование и биологическую очистку, описанный в патенте РФ №2057087, кл. C 02 F 9/00, з. 20.02.92, оп. 27.03.96. Данный способ позволяет увеличить степень очистки сточных вод по многим показателям, а именно, цветности, запаху, содержанию взвешенных частиц, ПАВ, органических соединений различной природы, в том числе достичь конверсию аммиака до 78%, однако процесс очистки длителен и дорог, т.к. расход реагента на окисление единицы массы некоторых примесей, в т.ч. аммиака, значителен.

Способа очистки сточных вод с использованием окислительной системы, включающей одновременно катализатор, пероксид водорода и озон не выявлено.

Известен способ очистки сточных вод от органических веществ с использованием пероксида водорода и катализатора, взятый в качестве прототипа. (Патент РФ №2040481 кл. C 02 F 1/72, з. 28.07.1992, оп. 25.07.1995). Способ включает операции фильтрования подкисленной воды через металлическую загрузку с введением на расстоянии 0,1÷0,5 длины слоя загрузки по ходу движения воды 33%-ного пероксида водорода. В качестве фильтрующей загрузки используют металлы d-подгруппы периодической системы элементов или их сплавы, а для подкисления сточной воды - сильные минеральные кислоты, или их растворимые соли, а также смеси этих кислот. Установлено, что введение пероксида водорода приводит к образованию окислительного комплекс пероксид Me. Окислительное действие этого комплекса проявляется и для металлов с низкой степенью окисления. Этот способ обеспечивает степень очистки 80-90%, но не позволяет осуществить требуемую очистку сточных вод от аммиака.

Задачей изобретения являлось создание дешевого способа очистки с высокой скоростью очистки сточных бытовых и промышленных вод от аммиака, обеспечивающего требуемое СанПиМ РФ 2.1.4559-96 качество очистки воды, доступного к применению на транспортных средствах, преимущественно водном транспорте.

Задача решается способом очистки сточных вод путем окисления пероксидом водорода в присутствии катализатора, в котором, согласно предложению, подачу пероксида водорода совмещают с инжекцией озоно-кислородной смеси со скоростью 8,4 л/ч, в качестве катализатора используют пористые керамические материалы - отходы металургического производства в виде частиц на основе Al2О3, CaO, SiO2 и MgO с добавками активных компонентов в виде переходных металлов и их оксидов, при следующем соотношении компонентов, масс.%: Al2О3 - 25, CaO - 35, SiO2 - 25, MgO - 10, Fe2О3 - 1, Na2O - 1, TiO2 - 1.5, Cr - 0,01, Mn - 0,5, Cu - 0,01, V - 0,01, Ni - 0,001, а пероксид водорода и озон вводят при концентрациях 120-40 мг/л соответственно, при этом процесс очистки ведут при температуре 5-50°C в течение 20-40 минут.

Озонирование водных растворов аммиака существенно ускоряется добавками пероксида водорода. Эффект ускорения зависит от соотношения "п" начальных концентраций пероксида водорода и озона и температуры процесса. При температуре 5-20°C и упомянутом соотношении (n=3) концентрации пероксида водорода и озона скорость V окисления аммиака возрастает в ˜2 раза по сравнению с простым озонированием, а при температуре 50°C - в 1,5 раза.

Использование пористого керамического катализатора на основе отходов металлургической промышленности (КОМП) в виде предложенных частиц способствует увеличению конверсии аммиака (˜2,5 раза) и позволяет достигать степени превращения аммиака ˜20% уже при 5°C. При повышении температуры до 20°C и 50°C степень превращения аммиака возрастает до ˜40% и ˜60% соответственно. Кроме того, КОМП способствует снижению остаточного значения ХПК в сточной воде в 3 раза по сравнению с простым озонированием. Опытным путем установлено, что использование предлагаемого катализатора позволяет вести процесс в нейтральной среде - условиях, при которых окисление аммиака озоном не происходит даже в присутствии добавок пероксида водорода. Степень превращения аммиака в этом случае для 20°C составляет 38%.

Одновременное комплексное использование при очистке сточных вод от аммиака КОМП-H2О3 (пероксида водорода) и озонирования (О3) за время процесса до 20-40 минут позволяет увеличить конверсию аммиака с 11% до 33% при 5°C, с 15% до 60% при 20°C и с 40% до 90% при 50°C.

Методами экотоксикологического контроля установлена нетоксичность сточной воды проозонированной в присутствии пероксида водорода и КОМП.

Способ реализуется следующим образом.

Очистку сточных аммиаксодержащих вод проводили барботажным методом в установке, контактная колонна которой заполнена, например, на 1/3 объема гетерогенным катализатором - КОМП в виде частиц размером 1,0-1,5 мм. Катализатор представляет собой пористые керамические материалы - отходы металлургического производства на основе Al2О3, CaO, SiO2 и MgO с добавками активных компонентов в виде переходных металлов и их оксидов при следующем соотношении компонентов, мас.%: Al2О3 - 25, CaO - 35, SiO2 - 25, MgO - 10, Fe2О3 - 1, Na2O - 1, TiO2 - 1.5, Cr - 0,01, Mn - 0,5, Cu - 0,01, V - 0,01, Ni - 0,001. Концентрацию озона О3 в озонокислородной смеси на выходе из озонатора регулируют изменением напряжения разряда в интервале 10,0-45 мг/л. Концентрацию озона выбирают равной или на 20-30% выше, чем концентрация аммиака в сточной воде. Очистку осуществляют при различных температурах - от 5°C до 50°C. Одновременно с озоном в сточные воды вводят пероксид водорода Н2О2. Опытным путем установлено, что соотношение "п" концентраций вводимых озона и пероксида водорода оптимально при величине, равной 3, при этом, вводили О3=40 мг/л; H2O2=120 мг/л при концентрации аммиака NH3=40 мг/л. Совместное использование пероксида водорода, озона и КОМП существенно ускоряет процесс окисления аммиака, при чем, при 5°C и 20°C эффект добавок проявляется более заметно, чем при 50°C. Независимо от температуры очистки скорость окисления аммиака к 40-й минуте реакции существенно снижается. Преимущественное количество используемого катализатора составляет от 30% до 50% объема сточных вод. Испытания проводились с различными катализаторами, каталитическая активность которых оценивалась по степени превращения аммиака и представлена в таблице, где показано влияние на степень очистки воды и время процесса соотношения концентрации пероксида водорода и озона и природы катализатора (графы, 6, 9); граничных значений pH (графа 8). В таблице также приведены результаты, полученные при очистке сточной воды известным способом - путем окисления пероксидом водорода в присутствии катализатора. Из приведенных данных видно, что при различной степени загрязнения сточных вод (CNH3 20-40 мг/л) предлагаемый способ позволяет получить степень очистки до 98%, время очистки составляет 20-40 минут, степень очистки сточной воды предлагаемым способом выше для аммиака в два раза.

Предлагаемый способ имеет следующие преимущества: возможность использования для загрузки в качестве катализатора недефицитных отходов металлургического производства, стоимость которых составляет 240 рублей за тонну; позволяет работать в низком температурном интервале; обеспечивает очистку при pH˜7, что соответствует pH сточной воды и исключает операцию подщелачивания сточной воды до pH>9; позволяет регулировать скорость и глубину очистки путем изменения состава КОМП; оптимизирует процесс конверсии аммиака; снижает значение остаточного ХПК; является экологически чистым, так как используемые для окисления загрязнений пероксид водорода и озон легко разрушаемые вещества.

Таблица.Окислительная системаСтепень
очистки раствор а от NH3, %
О3, мг/лН2O2, МГ/ЛКатализаторCNH3, мг/лВремя Озонолиза, минТ°CРН12345678200040404090400Fe2+/Fe*40404091,52000Fe2+/Fe*40404096,03000Fe2+/Fe*40404098,42000KVO340404090,12000КОМП40404090,126402020912,026404020913,74020205910,840202020914,840204020916,4404020599,0404040570,14040405911,1405040405913,04010040405920,64012040405920,84020040405917,5401004040570,14040402070,340404020915,24050404020919,040100404020932,540120404020932,640200404020931,04010040402070,34040405071,840404050940,14050404050947,540100404050961,240120404050961,4402004040509554010040405073,740Щелочная пенокерамика40402097,040Молекулярные сита СаА (цеолиты)40402097,140Активированн ый уголь СКТ404020917,040KVO3 на Al2O3404020918,040КОМП40405719,540КОМП40205711,640КОМП40405920,840КОМП40205912,540КОМП404020738,040КОМП402020726,440КОМП404020938,340КОМП402020927,040КОМП404050757,140КОМП402050743,040КОМП404050958,640КОМП402050944,026100КОМП402020929,926100КОМП404020958,926100КОМП202020930,126100КОМП204020959,740100КОМП202020936,440100КОМП204020970,840100КОМП402020935,140100КОМП404020969,040100КОМПа1404020968,740100КОМПа2404020946,040100Компа3404020960,140100КОМП402050951,040100КОМП404050994,5* - концентрация водорастворимых катализаторов составляет 20 мг/л;а - загрузка катализатора составляет 30% от объема раствора;а1 - катализатор через 5 месяцев работы;а2 - загрузка катализатора составляет 10% от объема раствора;а3 - загрузка катализатора составляет 20% от объема раствора.

Общее количество пропущенного озона составило 224 мг.

Отношение количества введенного пероксида водорода и пропущенного озона при указанных концентрациях реагентов, и времени озонирования для опытов №№8, 13, 18, 27-29, 31 составило 0,22 при объеме раствора 0,4 л.

ИСТОЧНИКИ ИНФОРМАЦИИ

1. Патент РФ №2040481, кл. C 02 F 1/72, з. 28.07.1992, оп. 25.07.95 г. "Способ очистки воды от органических веществ" (прототип).

2. Патент РФ №2099294, кл. C 02 F 9/00, C 02 F 1/32, з. 25.10.1996, оп. 20.12.1997, "Способ глубокой очистки высококонцентрированных сточных вод" (аналог).

3. Патент РФ №2104960, кл. C 02 F 1/46, з. 06.03.1996, оп. 20.02.1998, "Способ очистки сточных вод" (аналог).

4. Патент РФ №2116264, кл. C 02 F 9/00, з. 21.11.1987, оп. 27.07.1998, "Способ очистки стоков" (аналог).

5. Патент РФ №2207982, кл. C 02 F 1/46, з. 05.07.2001, оп. 10.07.2003, "Способ обработки воды" (аналог).

Похожие патенты RU2278829C2

название год авторы номер документа
СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД 2007
  • Черкасов Михаил Анатольевич
  • Фомин Владимир Михайлович
  • Климова Марина Николаевна
  • Люцко Альбина Валерьевна
RU2359921C2
СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД 1996
  • Потапова Г.Ф.
  • Путилов А.В.
  • Сорокин А.И.
  • Никитин В.П.
  • Шипков Н.Н.
  • Шестакова О.В.
  • Френкель О.П.
RU2104960C1
Способ очистки сточных вод 1982
  • Сийрде Энно Каарелович
  • Мунтер Рейн Романович
  • Каменев Свен Борисович
  • Прейс Сергей Валентинович
  • Худак Владислав Иосифович
  • Шлома Эдуард Николаевич
  • Савостьянов Николай Иванович
SU1130539A1
Способ очистки сточных вод от органических соединений озонированием 1980
  • Найденко Валентин Васильевич
  • Колесов Юрий Федорович
  • Егоренкова София Ивановна
  • Клочихин Владимир Зосимович
SU960132A1
СПОСОБ ОЧИСТКИ ВОДЫ ОТ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ 2007
  • Ремез Виктор Павлович
RU2348585C1
"Способ очистки сточных вод животноводческих комплексов "Экотехпроект" 1992
  • Двойнев Юрий Васильевич
  • Маринин Владимир Дмитриевич
  • Назаров Борис Георгиевич
  • Разяпов Рашит Анварович
SU1834859A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА НА ОСНОВЕ НИТРИДА БОРА ДЛЯ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ФЕНОЛА, КАТАЛИЗАТОР, ПОЛУЧЕННЫЙ ЭТИМ СПОСОБОМ, И СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ФЕНОЛА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ЭТОГО КАТАЛИЗАТОРА 2011
  • Чухломина Людмила Николаевна
  • Скворцова Лидия Николаевна
  • Максимов Юрий Михайлович
RU2473471C1
Способ комплексной очистки промышленных сточных вод (варианты) 2020
  • Азин Валерий Алексеевич
  • Абизгильдина Регина Рамилевна
  • Васильев Сергей Викторович
  • Занозина Валентина Федоровна
  • Федосеева Елена Николаевна
RU2749105C1
Способ очистки сточных вод обогатительных фабрик от флотореагентов 1988
  • Найденко Валентин Васильевич
  • Овечкин Владимир Семенович
  • Бадеников Виктор Яковлевич
  • Петров Рудольф Дмитриевич
SU1661150A1
СПОСОБ БИОЛОГИЧЕСКОЙ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД С РЕГУЛИРУЕМЫМ ОКСИДАТИВНЫМ ВОЗДЕЙСТВИЕМ 2020
  • Кузнецов Александр Евгеньевич
  • Мелиоранский Алексей Валентинович
RU2744230C1

Реферат патента 2006 года СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД

Изобретение относится к области физико-химической очистки и обеззараживания сточных вод сложного состава и может быть использовано для очистки сточных вод от аммиака. Способ очистки осуществляют путем окисления пероксидом водорода в присутствии катализатора, причем подачу пероксида водорода совмещают с инжекцией озоно-кислородной смеси со скоростью 8,4 л/ч, в качестве катализатора используют пористые керамические материалы на основе отходов металлургического производства, а пероксид водорода и озон вводят при концентрациях 120 и 40 мг/л соответственно, при этом процесс очистки ведут при температуре 5-50°C в течение 20-40 мин. В качестве катализатора используют пористые керамические материалы - отходы металлургического производства в виде частиц на основе Al2O3, CaO, SiO2 и MgO с добавками активных компонентов в виде переходных металлов и их оксидов, при следующем соотношении компонентов, мас.%: Al2O3 - 25; CaO - 35; SlO2 - 25; MgO - 10; Fe2O3 - 1; Na2O - 1; TiO2 - 1,5; Cr - 0,01; Mn - 0,5; Cu - 0,01; V - 0,01; Ni - 0,001. Способ обеспечивает удешевление способа при увеличении скорости очистки бытовых и промышленных вод преимущественно от аммиака. 1 табл.

Формула изобретения RU 2 278 829 C2

Способ очистки сточных вод путем окисления пероксидом водорода в присутствии катализатора, отличающийся тем, что подачу пероксида водорода совмещают с инжекцией озонокислородной смеси со скоростью 8,4 л/ч, в качестве катализатора используют пористые керамические материалы - отходы металлургического производства в виде частиц на основе Al2O3, CaO, SlO2 и MgO с добавками активных компонентов в виде переходных металлов и их оксидов при следующем соотношении компонентов, мас.%: Al2О3 - 25, CaO - 35, SiO2 - 25, MgO - 10, Fe2O3 - 1, Na2O - 1, TiO2 - 1,5, Cr - 0,01, Mn - 0,5, Cu - 0,01, V - 0,01, Ni - 0,001, а пероксид водорода и озон вводят при концентрациях 120 и 40 мг/л соответственно, при этом процесс очистки ведут при температуре 5-50°C в течение 20-40 мин.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2006 года RU2278829C2

СПОСОБ ОЧИСТКИ ВОДЫ ОТ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ 1992
  • Кожанов Вячеслав Алексеевич[Ua]
  • Клименко Наталия Аркадьевна[Ua]
  • Маляренко Валентин Владимирович[Ua]
RU2040481C1
US 6461522 B1, 08.10.2002
Способ и приспособление для нагревания хлебопекарных камер 1923
  • Иссерлис И.Л.
SU2003A1
Способ и приспособление для нагревания хлебопекарных камер 1923
  • Иссерлис И.Л.
SU2003A1
US 6391209 В1, 21.05.2002
DE 4137864 A1, 19.05.1993
СПОСОБ ОЧИСТКИ ВОДЫ ОТ РАСТВОРЕННЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ 1996
  • Махмутов Ф.А.
  • Мишкин Р.Н.
  • Царева Е.И.
RU2117517C1

RU 2 278 829 C2

Авторы

Чураков Владимир Валерианович

Фомин Владимир Михайлович

Климова Марина Николаевна

Курочкин Алексей Алексеевич

Даты

2006-06-27Публикация

2003-11-28Подача