СПОСОБ АЦЕТИЛИРОВАНИЯ ЛИГНОУГЛЕВОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ Российский патент 2006 года по МПК C08B3/06 C08H5/04 

Описание патента на изобретение RU2285698C1

Изобретение относится к области химической технологии и конкретно к способу получения ацетилированных лигноуглеводных материалов и может быть использовано в производстве пластических масс и композиционных материалов с минеральными и органическими наполнителями.

Известны способы получения сложных эфиров древесины с помощью обычных этерифицирующих реагентов: уксусный ангидрид с серной кислотой в качестве катализатора. Получаемые ацилированные производные сохраняют внешний вид исходной древесины и мало растворимы в органических растворителях, что является основным недостатком этого способа, поскольку продукты не представляют интереса для промышленного использования [Химия древесины / Под ред. Л.Э.Уайза и Э.С.Джана. М. - Л.: Гослесбумиздат, 1960, т.2, с.243].

Из известных технических решений наиболее близким по назначению и технической сущности к заявляемому объекту является способ получения сложных эфиров древесины путем обработки смесью уксусного ангидрида с предельной одноосновной карбоновой кислотой с числом атомов углерода от 2 до 8 в количестве 3÷10 моль на 1 моль ОН групп древесины при 100÷130°С в течение 4-6 ч в присутствии в качестве катализатора перхлората магния в количестве 20% от массы древесины (прототип) [Патент РФ №2143436, 1999, БИ №36].

Общие признаки прототипа и предлагаемого изобретения заключаются в том, что для ацилирования используется уксусный ангидрид в присутствии солевого катализатора. К недостаткам прототипа следует отнести: высокий расход ацетилирующего реагента (3÷10 моль), длительность процесса 4÷6 ч при повышенной температуре 100÷130°С.

Предлагаемое изобретение позволяет устранить основные недостатки прототипа. Применение механического измельчения реакционной смеси позволяет снизить расход ацетилирующего реагента в 3÷10 раз, сократить продолжительность процесса от 4÷6 до 1÷3 ч и проводить ацетилирование при температуре 25°С, то есть интенсифицировать процесс. Использование в качестве катализатора сульфата аммония вместо перхлората магния в количестве 5÷30% от массы сырья позволяет удешевить процесс.

Сущность предлагаемого изобретения заключается в обработке лигноуглеводных материалов уксусным ангидридом в количестве 0.5÷3 моль на 1 моль ОН групп материала при интенсивном механическом измельчении при 25°С от 0.5 до 3 ч в присутствии сульфата аммония в качестве катализатора в количестве 5÷30% от массы лигноуглеводного материала.

Заявляемое изобретение осуществляется следующим образом.

В реактор вибромельницы (промышленный вибратор ИВ - 98Б, частота - 2800 см-1) с 15 стальными стержнями (10·100 мм) загружают навеску воздушно-сухих опилок лигноуглеводного материала массой 2.0 г и добавляют уксусный ангидрид (из расчета 0.5÷3 моль/моль ОН групп сырья). Температура в реакционной камере - 25°С (термостат). В реактор мельницы загружают 0.1÷0.6 г сульфата аммония (5÷30% от массы сырья) и реакционную смесь подвергают интенсивному механическому измельчению в течение 0.5÷3 ч. Затем полученные продукты выгружают из мельницы и отделяют от размалывающих тел, промывают водой от кислоты и катализатора и сушат в эксикаторе до постоянной массы.

Пример 1. В реактор вибромельницы (частота - 2800 см-1) с 15 стальными стержнями (10·100 мм) загружают навеску воздушно-сухих опилок древесины осины массой 2.0 г и добавляют уксусный ангидрид (из расчета 1 моль/моль ОН групп сырья). Температура в реакционной камере - 25°С (термостат). В реактор мельницы загружают 0.4 г сульфата аммония (20% от массы сырья) и реакционную смесь подвергают интенсивному механическому измельчению в течение 0.5 ч. Затем полученный продукт выгружают из мельницы и отделяют от размалывающих тел, промывают водой от кислоты и катализатора и сушат до постоянной массы. Растворимость в хлороформе - 13%, содержание связанных ацетильных групп - 11.8%.

Примеры 2-6 проведены в условиях, аналогичных примеру 1, но при различной продолжительности механического измельчения (табл.1).

Примеры 7-10 проведены в условиях, аналогичных примеру 1, но с использованием различных лигноуглеводных материалов (древесина различных пород, не древесное растительное сырье, табл.2).

Примеры 11-15 проведены в условиях, аналогичных примеру 1, но при различном количестве уксусного ангидрида (табл.3). При продолжительности менее 0.5 ч и количестве уксусного ангидрида менее 0.5 моль/моль ОН групп получаются низкозамещенные продукты, не растворимые в хлороформе.

Пример 16. В реактор вибромельницы (частота - 2800 см-1) с 15 стальными стержнями (10·100 мм) загружают навеску воздушно-сухих опилок древесины осины массой 2.0 г и добавляют уксусный ангидрид (из расчета 1 моль/моль ОН групп сырья). Температура в реакционной камере - 25°С (термостат). В реактор мельницы загружают 0.1 г сульфата аммония (5% от массы сырья) и реакционную смесь подвергают интенсивному механическому измельчению в течение 1 ч. Затем полученный продукт выгружают из мельницы и отделяют от размалывающих тел, промывают водой от кислот и катализатора и сушат до постоянной массы. Растворимость в хлороформе - 13%, содержание связанных ацетильных групп - 14.0%.

Примеры 17 и 18 проведены в условиях, аналогичных примеру 16, но при различном количестве катализатора - сульфата аммония (табл.4), пример 19 проведен для сравнения с использованием в качестве катализатора перхлората магния в количестве 20% от массы лигноуглеводного материала.

Таблица 1.Свойства ацетатов древесины осиныПримерПродолжительность измельчения, чРастворимость в хлороформе, %Содержание связанных ацетильных групп, %10.51311.821.02628.531.53829.742.05130.652.55831.463.06532.6

Таблица 2.Свойства ацетатов различных лигноуглеводных материаловПримерЛигноуглеводный материалРастворимость в хлороформе, %Содержание связанных ацетильных групп, %1Древесина осины2628.57Древесина березы1010.28Древесина сосны1411.89Подсолнечная лузга1913.910Костра льна1411.4Таблица 3.Свойства ацетатов древесины осиныПримерКоличество уксусного ангидрида, моль/моль ОН групп древесиныРастворимость в хлороформе, %Содержание связанных ацетильных групп, %11.02628.5110.51821.2121.53733.8132.04534.5142.55635.7153.06836.2Таблица 4.Свойства ацетатов древесины осиныПримерКоличество катализатора (сульфат аммония), % от массы сырьяРастворимость в хлороформе, %Содержание связанных ацетильных групп, %Без катализатора-1312.51202628.51651314.017102023.718302932.119*20*2526.3* - катализатор - перхлорат магния.

Похожие патенты RU2285698C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЛИГНОУГЛЕВОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ 2006
  • Ефанов Максим Викторович
  • Галочкин Александр Иванович
RU2309960C1
СПОСОБ ЭТЕРИФИКАЦИИ ТОРФА 2010
  • Ефанов Максим Викторович
  • Овчинников Павел Валерьевич
RU2451690C1
Способ получения связующих из торфа 2016
  • Ефанов Максим Викторович
RU2614671C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ДРЕВЕСИНЫ 1997
  • Галочкин А.И.
  • Базарнова Н.Г.
  • Гаврина О.П.
  • Акимова Н.М.
RU2143436C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ ЛИГНОУГЛЕВОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ 2003
  • Ефанов М.В.
  • Галочкин А.И.
  • Дедов А.В.
RU2249604C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ ЛИГНОУГЛЕВОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ 2002
  • Ефанов М.В.
  • Галочкин А.И.
  • Дудкин Д.В.
  • Першина Л.А.
RU2215755C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ СЕРНОКИСЛЫХ ЭФИРОВ ЛИГНОУГЛЕВОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ 2004
  • Леонов Вадим Вячеславович
  • Галочкин Александр Иванович
  • Кузьмина Инна Валерьевна
RU2268271C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНОМИНЕРАЛЬНЫХ УДОБРЕНИЙ НА ОСНОВЕ ЛИГНИНСОДЕРЖАЩЕГО СЫРЬЯ 2001
  • Ефанов М.В.
  • Галочкин А.И.
  • Цепенок О.С.
RU2213718C2
Способ бензилирования торфа 2019
  • Ефанов Максим Викторович
  • Сартаков Михаил Петрович
  • Коньшин Вадим Владимирович
RU2707338C2
АЗОТСОДЕРЖАЩЕЕ ОРГАНИЧЕСКОЕ УДОБРЕНИЕ 2002
  • Ефанов М.В.
  • Галочкин А.И.
  • Першина Л.А.
  • Дудкин Д.В.
RU2222515C1

Реферат патента 2006 года СПОСОБ АЦЕТИЛИРОВАНИЯ ЛИГНОУГЛЕВОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ

Изобретение относится к области химической технологии и может быть использовано в производстве пластических масс и для получения композиционных материалов с минеральными и органическими наполнителями. Способ ацетилирования лигноуглеводных материалов включает обработку исходного материала уксусным ангидридом в присутствии катализатора. Обработку осуществляют уксусным ангидридом из расчета 0.5÷3.0 моль на 1 моль гидроксильных групп материала при интенсивном механическом измельчении реакционной смеси при 25°С от 0.5 до 3 ч, а в качестве катализатора используют сульфат аммония в количестве 5÷30% от массы лигноуглеводного материала. Изобретение позволяет сократить расход реагентов в 3-10 раз, продолжительность процесса до 1÷3 ч и уменьшить температуру процесса до 25°С, а также удешивить процесс. 4 табл.

Формула изобретения RU 2 285 698 C1

Способ ацетилирования лигноуглеводных материалов, включающий обработку исходного материала уксусным ангидридом в присутствии катализатора, отличающийся тем, что обработку осуществляют уксусным ангидридом из расчета 0,5÷3,0 моль на 1 моль гидроксильных групп материала при интенсивном механическом измельчении реакционной смеси при 25°С от 0,5 до 3 ч, а в качестве катализатора используют сульфат аммония в количестве 5÷30% от массы лигноуглеводного материала.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2006 года RU2285698C1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ДРЕВЕСИНЫ 1997
  • Галочкин А.И.
  • Базарнова Н.Г.
  • Гаврина О.П.
  • Акимова Н.М.
RU2143436C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗЫ 0
SU188948A1
Печь 1980
  • Ермаков Петр Петрович
SU1005747A1

RU 2 285 698 C1

Авторы

Ефанов Максим Викторович

Галочкин Александр Иванович

Дымов Константин Юрьевич

Даты

2006-10-20Публикация

2005-04-04Подача