СПОСОБ КАТАЛИТИЧЕСКОГО КРЕКИНГА Российский патент 2007 года по МПК C10G11/05 

Описание патента на изобретение RU2301251C1

Изобретение относится к способам каталитического крекинга тяжелого нефтяного сырья в присутствии микросферического цеолитсодержащего катализатора для получения бензина, сжиженных углеводородных газов, легкого газойля и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.

Известны способы каталитического крекинга [а.с. СССР №1674556, 1785261, пат. РФ №№2054964, 2079541, 2092522], согласно которым крекинг нефтяного сырья для получения более низкокипящих продуктов ведут в присутствии микросферического цеолитсодержащего катализатора при контактировании исходного сырья и регенерированного катализатора в лифт-реакторе. Затем отделяют продукты крекинга от закоксованного катализатора, отпаривают его от увлеченных легких углеводородов и разделяют продукты крекинга.

Недостаток известных способов заключается в том, что получаемые продукты имеют повышенное содержание серы, поэтому необходимо подвергать гидроочистке сырье каталитического крекинга или очищать получаемые продукты.

Известен способ получения моторных топлив, отвечающих современным требованиям, путем каталитического крекинга сырья, подвергнутого мягкому гидрокрекингу при давлении 5-10 МПа [Летцш У. "Совершенствование каталитического крекинга для выработки чистых топлив". Нефтегазовые технологии, 2005, №6, с.80-82].

Недостатком известного способа является то, что при давлении гидрокрекинга менее 10 МПа глубина обессеривания сырья каталитического крекинга не позволяет на этой установке получать компоненты автобензинов, соответствующие современным требованиям по показателю содержание серы, т.е. их необходимо подвергать дополнительной очистке.

Наиболее близким решением по технической сущности и достигаемым результатам является способ каталитического крекинга тяжелых нефтяных фракций с целью выработки высокооктанового компонента бензинов и сырья для производства продуктов нефтехимии [Шорей С.У. "Способы предварительной очистки сырья каталитического крекинга для удаления серы". Нефтегазовые технологии, 2000, №2, с.93-102], согласно которому в качестве сырья каталитического крекинга используется непревращенный остаток гидрокрекинга вакуумного газойля. В случае использования установки гидрокрекинга для предварительной очистки сырья установки ККФ уровень конверсии в процессе гидрокрекинга ограничивают получением количества сырья, необходимого для загрузки установки ККФ.

Недостатком способа, принятого за прототип, является невозможность достижения оптимального значения выхода целевых фракций ККФ при использовании в качестве сырья непревращенного остатка процесса гидрокрекинга. Поступающее сырье содержит незначительное количество коксообразующих фракций, прирост кокса на катализаторе существенно уменьшается и необходимый для проведения процесса каталитического крекинга тепловой баланс достигается с трудом, что ведет к снижению отборов целевых фракций.

Целью предлагаемого изобретения является повышение выхода целевых продуктов каталитического крекинга.

Поставленная цель достигается способом, согласно которому сырье для каталитического крекинга получают смешением непревращенного остатка гидрокрекинга с содержанием серы не более 10 ppm, полученного при давлении выше 12 МПа и конверсии более 50%, либо с вакуумным газойлем в соотношении 60-75:25-40 мас.%, либо с вакуумным газойлем и экстрактом производства масел в соотношении 60-75:24-35:1-5 мас.%, либо с вакуумным газойлем, экстрактом и фильтратом обезмасливания производства масел в соотношении 60-75:19-34:1-5:1-5 мас.% соответственно.

Проведение предлагаемого способа крекинга позволяет увеличить выход целевых продуктов каталитического крекинга.

Существенным отличительным признаком предлагаемого способа по сравнению со способом, принятым за прототип, является то, что сырье для каталитического крекинга получают смешением непревращенного остатка гидрокрекинга с содержанием серы не более 10 ppm, полученного при давлении выше 12 МПа и конверсии более 50%, либо с вакуумным газойлем в соотношении 60-75:25-40 мас.%, либо с вакуумным газойлем и экстрактом производства масел в соотношении 60-75:24-35:1-5 мас.%, либо с вакуумным газойлем, экстрактом и фильтратом обезмасливания производства масел в соотношении 60-75:19-34:1-5:1-5 мас.% соответственно.

Таким образом, заявляемый способ соответствует критерию изобретения "новизна".

Способ осуществляют следующим образом. Непревращенный остаток, полученный на установке гидрокрекинга в две ступени при давлении выше 12 МПа и конверсии более 50% (содержание серы менее 10 ppm), либо с вакуумным газойлем в соотношении 60-75:25-40 мас.%, либо с вакуумным газойлем и экстрактом производства масел в соотношении 60-75:24-35:1-5 мас.%, либо с вакуумным газойлем, экстрактом и фильтратом обезмасливания производства масел в соотношении 60-75:19-34:1-5:1-5 мас.% соответственно.

Полученную смесь после нагрева в теплообменниках и печи до температуры не выше 400°С через форсунки подачи сырья подают в лифт-реактор, где находится микросферический цеолитсодержащий катализатор. При контакте с горячим регенерированным катализатором пары сырья крекируются при кратности циркуляции 6-7:1 и температуре 500-515°С на более легкие продукты, а также на шлам, газ, кокс.

Отработанный катализатор поступает в отпарную секцию реактора, где он отпаривается водяным паром и далее по напорному стояку поступает в нижнюю часть транспортной линии. На выходящем конце транспортной линии смесь отработанного катализатора и воздуха входит в кипящий слой регенератора. За счет регулирования подачи воздуха на выжиг кокса в регенераторе поддерживается температура 650-710°С для достижения содержания остаточного кокса на регенерированном катализаторе, возвращаемом в реактор, менее 0,05 мас.%.

Анализ известных технических решений по способам каталитического крекинга тяжелых нефтяных фракций позволяет сделать вывод об отсутствии в них признаков, сходных с существенными отличительными признаками заявленного способа, то есть о соответствии заявляемого способа требованиям изобретательского уровня.

Преимущества предлагаемого способа иллюстрируются приведенным ниже примером.

Пример 1

Для обеспечения сырьем установки ККФ готовят смесь четырех компонентов:

- непревращенный остаток гидрокрекинга (плотность при 20°С 838 кг/м3, температура: начала кипения 344°С, конца кипения 525°С, содержание серы 0,0003 мас.%) - 75 мас.%,

- вакуумный газойль фр. 340-540°С (плотность при 20°С 906 кг/м3, температура: начала кипения 328°С, конца кипения 535°С, коксуемость 0,21 мас.%, содержание серы 1,73 мас.%) - 25 мас.%.

Полученную смесь после нагрева в теплообменниках и печи до температуры 390°С через форсунки подачи сырья подают в лифт-реактор, где находится микросферический цеолитсодержащий катализатор FUTURA-125 GFS ZP (фракционный состав, мас.%: 0-20 мкм - 1; 0-40 мкм - 16; 0-80 мкм - 59; 0-149 мкм - 93; средний размер частиц - 72 мкм; насыпная плотность 0,74 г/см3; объем пор 0,4 см3/г; удельная поверхность 190 м2/г; содержание, мас.%: оксида алюминия - 45,5; оксида натрия - 0,12; РЗЭ - 1,7; конверсия по MAT - 74). При контакте с горячим регенерированным катализатором пары сырья крекируются на более легкие продукты, а также на шлам, газ, кокс. Отработанный катализатор поступает в отпарную секцию реактора, где он отпаривается водяным паром и далее по напорному стояку поступает в нижнюю часть транспортной линии. На выходящем конце транспортной линии смесь отработанного катализатора и воздуха входит в кипящий слой регенератора. За счет регулирования подачи воздуха на выжиг кокса в регенераторе поддерживается температура 670°С для достижения содержания остаточного кокса на регенерированном катализаторе, возвращаемом в реактор, менее 0,05 мас.%.

Пары продуктов реакции крекинга из реактора Р-1 поступают во фракционирующую колонну, где отбираются фракции нестабильного бензина, легкого и тяжелого газойля. Нестабильный бензин поступает на фракционирующий абсорбер для деэтанизации бензина. Фракция С34 сверху стабилизатора вводится на установку сернокислотного алкилирования или ГФУ, а стабильный бензин выводится с установки в парки смешения для производства товарных бензинов.

Показатели каталитического крекинга описываемого примера приведены в таблице 1.

Пример 2

Способ осуществляют согласно примеру 1 с использованием в качестве сырья установки ККФ смеси трех компонентов:

- непревращенный остаток гидрокрекинга (плотность при 20°С 838 кг/м3, температура: начала кипения 344°С, конца кипения 525°С, содержание серы 0,0003 мас.%) - 60 мас.%,

- вакуумный газойль фр. 340-540°С (плотность при 20°С 906 кг/м3, температура: начала кипения 328°С, конца кипения 535°С, коксуемость 0,21 мас.%, содержание серы 1,73 мас.%) - 35 мас.%,

- смесь экстрактов селективной очистки N-метилпирролидоном масляных фракций, выкипающих в интервалах температур 330-420°С, 420-490°С и выше 490°С (плотность при 20°С 955 кг/м3, коксуемость 1,29 мас.%, содержание серы 2,72 мас.%, кинематическая вязкость при 100°С 13,43 сСт) - 5 мас.%.

Показатели каталитического крекинга описываемого примера приведены в таблице 1.

Пример 3

Способ осуществляют согласно примеру 1 с использованием в качестве сырья установки ККФ смеси четырех компонентов:

- непревращенный остаток гидрокрекинга (плотность при 20°С 838 кг/м3, температура: начала кипения 344°С, конца кипения 525°С, содержание серы 0,0003 мас.%) - 60 мас.%,

- вакуумный газойль фр. 340-540°С (плотность при 20°С 906 кг/м3, температура: начала кипения 328°С, конца кипения 535°С, коксуемость 0,21 мас.%, содержание серы 1,73 мас.%) - 34% мас.,

- смесь экстрактов селективной очистки N-метилпирролидоном масляных фракций, выкипающих в интервалах температур 330-420°С, 420-490°С и выше 490°С (плотность при 20°С 955 кг/м3, коксуемость 1,29 мас.%, содержание серы 2,72 мас.%, кинематическая вязкость при 100°С 13,43 сСт) - 1 мас.%,

- фильтрат обезмасливания установки депарафинизации масляных рафинатов (плотность при 20°С 842 кг/м3, температура: начала кипения 304°С, до 500°С выкипает 64 мас.%, содержание серы 0,13 мас.%) - 5 мас.%.

Показатели каталитического крекинга описываемого примера приведены в таблице 1.

Пример 4 (прототип)

Способ осуществляют согласно примеру 1 с использованием в качестве сырья только непревращенного остатка гидрокрекинга вакуумного газойля. Показатели каталитического крекинга описываемого примера приведены в таблице 1.

В случае использования в качестве сырья только непревращенного остатка гидрокрекинга (пример 3) в сырье содержится мало предшественников кокса, прирост кокса на катализаторе существенно уменьшается и необходимый для проведения ККФ тепловой баланс достигается с трудом. Это обусловливает проведение каталитического крекинга при более низкой температуре в реакторе и регенераторе, что приводит к снижению выходов бензина и сжиженного газа.

Использование в качестве компонента сырья установки каталитического крекинга непревращенного остатка гидрокрекинга, полученного при давлении ниже 12 МПа, приводит к получению бензиновой фракции каталитического крекинга с содержанием серы выше 500 ррм, что затрудняет получение товарных бензинов с содержанием серы менее 150 ррм. К такому же эффекту приводит использование в качестве компонентов сырья свыше 35 мас.% вакуумного дистиллята и свыше 5 мас.% экстракта.

Проведение гидрокрекинга с конверсией сырья менее 50% экономически нецелесообразно, так как в этом случае образуется избыточное (по сравнению с потребностью в сырье установки каталитического крекинга) количество непревращенного остатка (вместо глубокоочищенных фракций бензина, керосина и дизельного топлива).

Таким образом, осуществление предлагаемого способа (примеры 1-3) по сравнению со способом, описанным в примере 4, позволяет увеличить выход бензиновой фракции на 0,8-3,7%, а сжиженного газа - на 0,4-2,1%.

Таблица 1ПоказательПример 1Пример 2Пример 3Пример 4 /прототип/Состав сырья установки каталитического крекинга:- непревращенный остаток гидрокрекинга756060100- неочищенный вакуумный газойль фр. 340-540°С253534˜- смесь экстрактов селективной очистки-51-- фильтрат обезмасливания--5-Производительность установки, т/сут3730373037303730Кратность циркуляции регенерированного катализатора, т/т сырья7,07,06,06,5Температура, °С:- в реакторе512513515500- в регенераторе670690710650Выход, мас.%:- сжиженного газа16,616,014,914,5- бензиновой фракции (н.к. - 205°С)56,956,554,053,2Характеристика бензиновой фракции:- содержание серы, мас.%0,0120,0150,0450,010- ОЧ, м.м.81,981,880,581,4

Источники информации

1. А.с. СССР №1674556, кл. 6 C10G 11/16.

2. А.с. СССР №1785261, кл. 6 C10G 11/18.

3. Пат. РФ №2054964, кл. 6 В01J 29/90, 38/30.

4. Пат. РФ №2079541, кл. 6 С10G 11/18.

5. Пат. РФ №2092522, кл. 6 С10G 11/18, В01J 8/24.

6. Летцш У. "Совершенствование каталитического крекинга для выработки чистых топлив". Нефтегазовые технологии, 2005, №6, с.80-82.

7. Шорей С.У. "Способы предварительной очистки сырья каталитического крекинга для удаления серы". Нефтегазовые технологии, 2000, №2, с.93-102.

Похожие патенты RU2301251C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ВАКУУМНОГО ГАЗОЙЛЯ 1998
  • Князьков А.Л.
  • Хвостенко Н.Н.
  • Лагутенко Н.Н.
  • Никитин А.А.
  • Есипко Е.А.
RU2140958C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МОТОАЛКИЛАТА В СМЕСИ С ВАКУУМНЫМ ГАЗОЙЛЕМ 1998
  • Князьков А.Л.
  • Кириллов Д.В.
  • Хвостенко Н.Н.
  • Лагутенко Н.Н.
  • Бройтман А.З.
  • Никитин А.А.
  • Есипко Е.А.
RU2144557C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОТЕЛЬНОГО ТОПЛИВА 2009
  • Князьков Александр Львович
  • Никитин Александр Анатольевич
  • Лагутенко Николай Макарович
  • Карасев Евгений Николаевич
  • Бубнов Максим Александрович
  • Фролов Алексей Иванович
  • Борисанов Дмитрий Владимирович
RU2407775C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЫРЬЯ ДЛЯ КАТАЛИТИЧЕСКОГО КРЕКИНГА 1994
  • Янсон Е.Ф.
  • Соляр Б.З.
  • Басов Р.В.
  • Аладышева Э.З.
  • Заяшников Е.Н.
  • Хвостенко Н.Н.
  • Бройтман А.З.
  • Блохинов В.Ф.
  • Евтушенко В.М.
  • Князьков А.Л.
  • Кузнецов Б.П.
  • Глазов Л.Ш.
RU2074228C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОТОРНЫХ ТОПЛИВ ИЗ НЕФТИ 2000
  • Фалькевич Г.С.
  • Виленский Л.М.
  • Ростанин Н.Н.
  • Хавкин В.А.
  • Курганов В.М.
RU2176661C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОИНДЕКСНЫХ КОМПОНЕНТОВ БАЗОВЫХ МАСЕЛ 2015
  • Волобоев Сергей Николаевич
  • Дьяченко Елена Федоровна
  • Иванов Александр Петрович
  • Пашкин Роман Евгеньевич
  • Цаплина Марина Евгеньевна
RU2604070C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ 1989
  • Соляр Б.З.
  • Глазов Л.Ш.
  • Берман Л.А.
  • Басов Р.В.
  • Мархевка В.И.
  • Мелик-Ахназаров Т.Х.
  • Тараян А.Р.
  • Луговской А.И.
  • Мусиенко Г.Г.
  • Соловкин В.Г.
SU1674556A1
Способ получения бензина 1977
  • Ахметшин Мирьян Идиятуллинович
  • Бугай Ефим Аронович
  • Прокопюк Святослав Григорьевич
  • Гермаш Владимир Михайлович
  • Осипов Лев Николаевич
  • Хавкин Всеволод Артурович
  • Козлов Игорь Тимофеевич
  • Агафонов Александр Васильевич
SU730791A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭКОЛОГИЧЕСКИ ЧИСТЫХ МОТОРНЫХ ТОПЛИВ 1998
  • Демьяненко Е.А.
  • Карибов А.К.
  • Твердохлебов В.П.
  • Злотников Л.Е.
  • Каминский Э.Ф.
  • Мелик-Ахназаров Талят Хосров Оглы
  • Курганов В.М.
  • Хавкин В.А.
  • Тархов В.А.
  • Рабинович Г.Б.
RU2129140C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОИНДЕКСНЫХ КОМПОНЕНТОВ БАЗОВЫХ МАСЕЛ 2017
  • Волобоев Сергей Николаевич
  • Мухин Алексей Федорович
  • Ткаченко Алексей Михайлович
  • Пашкин Роман Евгеньевич
  • Цаплина Марина Евгеньевна
RU2649395C1

Реферат патента 2007 года СПОСОБ КАТАЛИТИЧЕСКОГО КРЕКИНГА

Использование: изобретение относится к способам каталитического крекинга тяжелого нефтяного сырья в присутствии микросферического цеолитсодержащего катализатора для получения бензина, сжиженных углеводородных газов, легкого газойля и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности. Сущность: проводят каталитический крекинг сырья, полученного смешением непревращенного остатка гидрокрекинга с содержанием серы не более 10 ррм, образующегося при давлении выше 12 МПа и конверсии более 50%, либо с вакуумным газойлем в соотношении 60-75:25-40 мас.%, либо с вакуумным газойлем и экстрактом производства масел в соотношении 60-75:24-35:1-5 мас.%, либо с вакуумным газойлем, экстрактом и фильтратом обезмасливания производства масел в соотношении 60-75:19-34:1-5:1-5 мас.% соответственно. Технический результат: повышение выхода целевых продуктов. 1 табл.

Формула изобретения RU 2 301 251 C1

Способ каталитического крекинга с использованием в качестве сырья непревращенного остатка гидрокрекинга вакуумного газойля, отличающийся тем, что сырье для каталитического крекинга получают смешением непревращенного остатка гидрокрекинга с содержанием серы не более 10 ppm, полученного при давлении выше 12 МПа и конверсии более 50%, либо с вакуумным газойлем в соотношении 60-75:25-40 мас.%, либо с вакуумным газойлем и экстрактом производства масел в соотношении 60-75:24-35:1-5 мас.%, либо с вакуумным газойлем, экстрактом и фильтратом обезмасливания производства масел в соотношении 60-75:19-34:1-5:1-5 мас.% соответственно.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2007 года RU2301251C1

НЕФТЕГАЗОВЫЕ ТЕХНОЛОГИИ, 2000, №2, с.93-102
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭКОЛОГИЧЕСКИ ЧИСТЫХ МОТОРНЫХ ТОПЛИВ 1998
  • Демьяненко Е.А.
  • Карибов А.К.
  • Твердохлебов В.П.
  • Злотников Л.Е.
  • Каминский Э.Ф.
  • Мелик-Ахназаров Талят Хосров Оглы
  • Курганов В.М.
  • Хавкин В.А.
  • Тархов В.А.
  • Рабинович Г.Б.
RU2129140C1
СПОСОБ КАТАЛИТИЧЕСКОГО КРЕКИНГА УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ 1993
  • Панкратов А.В.
  • Мингараев С.С.
  • Резяпова З.Ш.
  • Аюпов А.Н.
RU2068868C1
US 5961818 A, 09.08.1988
Полимерная композиция 1984
  • Щербина Игорь Васильевич
  • Мельник Людмила Алексеевна
  • Грищенко Татьяна Андреевна
  • Куцин Зиновий Владимирович
SU1219613A1
Способ приготовления мыла 1923
  • Петров Г.С.
  • Таланцев З.М.
SU2004A1
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. 1921
  • Богач Б.И.
SU3A1

RU 2 301 251 C1

Авторы

Зоткин Виктор Андреевич

Князьков Александр Львович

Никитин Александр Анатольевич

Лагутенко Николай Макарович

Романов Александр Анатольевич

Зайцев Антон Владимирович

Кириллов Дмитрий Владимирович

Есипко Евгений Алексеевич

Даты

2007-06-20Публикация

2006-03-28Подача