СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ФИКСАЖНО-ОТБЕЛИВАЮЩЕГО РАСТВОРА Российский патент 2008 года по МПК C02F1/46 C02F103/40 C25C1/20 

Изобретение относится к электрохимии, а именно к проведению на проточных объемно-пористых электродах сложных электрохимических реакций, когда целевому процессу выделения металла предшествует побочный процесс восстановления окислителя, и может быть использовано для обработки фиксажно-отбеливающих растворов с целью их повторного использования и извлечения серебра.

Известен способ регенерации отработанных фиксажных и фиксажно-отбеливающих растворов на плоских катодах [1. В.А.Шукшенцева. Вторичное серебро. Москва: Легпромбытиздат, 1990, с. 63].

Известный способ малоэффективен при обработке фиксажно-отбеливающих растворов. Так, в целях уменьшения вредного влияния окислителя рекомендуется использовать высокие плотности тока, что может привести к разложению раствора и его непригодности для повторного использования.

Наиболее близким техническим решением, выбранным за прототип, является способ регенерации серебра и растворов в фото- и кинокопировальной промышленности, в котором для регенерации раствора используют углеродные волокнистые электроды (УВЭ) [2. В.К.Варенцов и В.И.Варенцова. Электролиз с УВЭ - эффективный способ регенерации серебра и растворов фото- и кинокопировальной промышленности. Химия в интересах устойчивого развития, 4 (1996), 181-185].

Сущность способа состоит в том, что для повышения эффективности процесса регенерации фиксажно-отбеливающего раствора его пропускают через проточный объемно-пористый электрод из углеродного волокнистого материала (УВМ) и после извлечения серебра раствор подвергают анодной обработке на аноде, отделенном от катода катионобменной мембраной. Эффективность регенерации таким способом тем выше, чем больше удельная поверхность, рабочая толщина и пористость используемых электродных материалов и чем равномернее распределение тока по толщине электрода, например, за счет создания специального профиля проводимости основы из УВМ [3. А.И.Маслий, Н.П.Поддубный и др. Способ проведения окислительно-восстановительных реакций [Патент РФ №2033479 от 20.04.1995].

Однако применение этого способа для регенерации фиксажно-отбеливающего раствора выявил ряд существенных недостатков. Так, в процессе электролиза фиксажно-отбеливающего раствора пику катодного выделения серебра (Фиг.1) предшествует процесс восстановления Fe³⁺ (в форме феррицианида калия, хлорного железа или железной соли этилендиаминтетроуксусной кислоты). На начальном этапе электролиза большая часть поверхности электрода работает на восстановление Fe³⁺ и серебро не извлекается, а наблюдается лишь постепенное снижение концентрации соли Fe³⁺ (см. Фиг.1, катодные поляризационные кривые 1-го и 2-го часа электролиза раствора). И лишь после того, как концентрация Fe³⁺ в растворе станет значительно меньше концентрации ионов серебра (см. Фиг.1, катодные поляризационные кривые 3-го и 4-го часа электролиза), начинается процесс извлечения серебра и, как следствие, изменение профиля сопротивления основы УВЭ, которое становится практически одинаковым по всей толщине электрода. При обработке новой порции фиксажно-отбеливающего раствора на электроде, покрытом осадком серебра, процесс еще больше усложняется. В этом случае на начальном этапе электролиза на тыльной части пористого электрода, где не достигается потенциал выделения серебра, оно не только не будет осаждаться из раствора, но наоборот ранее полученный осадок серебра будет растворяться окислителем. Поэтому концентрация ионов серебра в растворе на начальном этапе не только не уменьшается, а, наоборот, возрастает. В результате значительно увеличивается время электролиза, необходимое для обеспечения заданной степени извлечения серебра из раствора. Кроме того, вновь выделяемое из раствора серебро оседает только внутри ближней к аноду фронтальной части пористого электрода. Это приводит к более быстрой забивке пористого материала, а также к осыпанию части осадка серебра с фронтальной стороны пористого электрода, росту дендритов и возникновению коротких замыканий с анодом.

Отметим также, что использование при реализации способа-прототипа современных пористых материалов из металлизированного синтепона приводит вообще к катастрофическим последствиям: полному растворению проводящего слоя и прекращению процесса электролиза. Кроме того, регенерация фиксажно-отбеливающего раствора по прототипу не позволяет использовать известные способы оптимизации окислительно-восстановительных реакций на пористых электродах, например, за счет создания оптимального профиля проводимости пористой основы электрода [3], так как осаждения серебра (особенно вблизи фронтального конца электрода) ликвидирует этот профиль и даже создает неблагоприятный профиль.

Таким образом, более или менее эффективная регенерация фиксажно-отбеливающего раствора по способу-прототипу возможна только для обработки одного объема фиксажно-отбеливающего раствора. Однако же одноразовое применение УВЭ из-за их высокой стоимости экономически нецелесообразно, а из-за низких физико-механических свойств углеродных волокон (малой прочности и высокой хрупкости) частая установка и демонтаж таких электродов представляет собой трудоемкую операцию и приводит к потере части УВМ.

Совмещение в одном электролизере одновременно процессов извлечения серебра и окисления железа имеет дополнительно тот недостаток, что катодный и анодный процессы не согласованы и требуют разных количеств электричества. Действительно, на катоде протекают процессы восстановления Fe³⁺ до Fe²⁺ и Ag⁺ до Ag, а на аноде только окисление Fe²⁺ до Fe³⁺. Поэтому для целевого анодного процесса нужно меньшее количества электричества, а, следовательно, это связано с необходимостью постоянного контроля концентрации Fe³⁺ и доведения ее до исходной, так как после завершения процесса окисления Fe²⁺ на аноде начинается разложение компонентов раствора (окисление сульфит- и тиосульфат-ионов).

Технический результат, получаемый благодаря заявляемому способу, заключается в повышении эффективности и экономичности процесса регенерации фиксажно-отбеливающих растворов.

Получаемый технический результат достигается благодаря тому, что в заявляемом способе регенерации фиксажно-отбеливающего раствора, включающем катодную обработку раствора на проточном объемно-пористом электроде, состоящем из углеродного волокнистого материала, и обработку на аноде, фиксажно-отбеливающий раствор дополнительно подвергают второй катодной обработке на проточном объемно-пористом электроде из металлизированного синтепона и после этого анодной обработке на проточном объемно-пористом электроде из углеродного волокнистого материала, причем в процессе первой катодной обработки с использованием только проточного объемно-пористого электрода из углеродного волокнистого материала, отделенного от противоэлектрода катионообменной мембраной, на электроде поддерживают потенциал положительнее начала выделения металлического серебра и фиксируют количество электричества, затрачиваемого на восстановление Fe+, во время второй катодной обработки с использованием только проточного объемно-пористого электрода из металлизированного синтепона, отделенного от противоэлектрода катионообменной мембраной, на электроде поддерживают потенциал, соответствующий предельному току восстановления серебра, а в процессе анодной обработки с использованием только проточного объемно-пористого электрода из углеродного волокнистого материала, отделенного от противоэлектрода катионообменной мембраной, на электроде поддерживают потенциал, соответствующий предельному току окисления Fe²⁺,^{и при этом затрачивают такое же количество электричества, что и при первой катодной обработке фиксажно-отбеливающего раствора на проточном объемно-пористом электроде из углеродного волокнистого материала.}

Предпочтительно для улучшения равномерности распределения тока и повышения эффективности работы внутренних слоев проточного объемно-пористого электрода из углеродного волокнистого материала используют электрод с заданным профилем проводимости основы из УВМ [3]. При этом наибольший эффект достигается при гиперболическом профиле изменения основы, а максимальное значение потенциала поддерживают у фронтальной, ближней к аноду, стороны электрода.

Предпочтительно для повышения максимального количества металла, осаждаемого на единицу массы пористой основы проточного объемно-пористого электрода, используют прочный и эластичный с высокой проводимостью и пористостью проточный электрод на основе металлизированного синтепона [4. А.А.Вайс, Р.Ю.Бек, А.И.Маслий и др. Объемно-пористый электродный материал и проточный электрод на его основе. Патент РФ №2178017 от 10.01.2002]. При этом используют тыльную подачу раствора, а максимальное значение потенциала на объемно-пористом электроде из металлизированного синтепона поддерживают у фронтальной стороны электрода.

Проведенный анализ уровня техники, включающий поиск по патентным и научно-техническим источникам информации, позволил установить, что технические решения, характеризующиеся признаками, идентичными всем существенным признакам заявляемому, не обнаружены.

Заявляемый способ по отношению к прототипу обладает следующими существенными отличительными признаками:

- в процессе первой катодной обработки с использованием только проточного объемно-пористого электрода из углеродного волокнистого материала, отделенного от противоэлектрода катионообменной мембраной, на электроде поддерживают потенциал положительнее начала выделения металлического серебра;

- в процессе первой катодной обработки с использованием только первого проточного объемно-пористого электрода из углеродного волокнистого материала, отделенного от противоэлектрода катионообменной мембраной, фиксируют количество электричества, затрачиваемого на восстановление Fe³⁺;

- фиксажно-отбеливающий раствор подвергают второй катодной обработке с использованием только проточного объемно-пористого электрода из металлизированного синтепона, отделенного от противоэлектрода катионообменной мембраной, при этом в наиболее нагруженной точке поддерживают потенциал, соответствующий предельному току восстановления серебра;

- фиксажно-отбеливающий раствор подвергают третьей, анодной, обработке с использованием только проточного объемно-пористого электрода из углеродного волокнистого материала, отделенного от противоэлектрода катионообменной мембраной, при этом на электроде поддерживают потенциал, соответствующий предельному току окисления Fe²⁺;

- в процессе анодной обработки с использованием только проточного объемно-пористого электрода из углеродного волокнистого материала, отделенного от противоэлектрода катионообменной мембраной, затрачивают такое же количество электричества, что и при первой катодной обработке фиксажно-отбеливающего раствора на электроде из углеродного волокнистого материала,.

Совокупность существенных отличий заявляемого способа по сравнению с выбранным прототипом позволяет решить поставленную задачу и сделать вывод о соответствии критерию «новизна» по действующему законодательству. Сведений об известности отличительных признаков заявляемого способа в совокупностях известных признаков с достижением тех же результатов, как у заявляемого, не найдено. На основании этого сделан вывод о соответствии заявляемого способа критерию «изобретательский уровень».

Поддержание максимального значения потенциала на проточном объемно-пористом электроде из углеродного волокнистого материала, с заданным профилем проводимости основы из УВМ положительнее начала выделения металлического серебра исключает возможность выделения серебра на УВЭ, а, следовательно, сохраняется неизменность профиля проводимости электрода из УВМ в процессе электролиза, что обеспечивает эффективное восстановление Fe³⁺, а также создание условий длительного использования такого электрода в процессе регенерации серебра и повторного использования фиксажно-отбеливающего раствора.

Регистрация количества электричества, затрачиваемого на восстановление Fe³⁺ во время первой катодной обработки фиксажно-отбеливающего раствора с использованием только проточного объемно-пористого электрода из углеродного волокнистого материала, отделенного от противоэлектрода катионообменной мембраной, обеспечивает достижение необходимой концентрации при окислении Fe ²⁺в процессе анодной обработки этого раствора на объемно-пористом электроде из углеродного волокнистого материала.

Использование металлизированного синтепона в качестве основы для проточного объемно-пористого электрода, отделенного от противоэлектрода катионообменной мембраной, и поддержание на электроде потенциала, соответствующего предельному току восстановления серебра (но недостаточного для начала восстановления сульфит- и тиосульфат-ионов), обеспечивает сокращение расхода пористых матриц из-за их более редкой замены, рост массы осадка серебра на единицу массы катода и значительное упрощение его обслуживания, а также способствует сохранности других компонентов фиксажно-отбеливающего раствора и создает условия повторного использования раствора в фотографическом процессе.

Использование в процессе анодной обработки фиксажно-отбеливающего раствора только проточного объемно-пористого электрода из углеродного волокнистого материала, отделенного от противоэлектрода катионообменной мембраной, и поддержание потенциала на электроде, соответствующего предельному току окисления Fe²⁺, обеспечивает быстрое и эффективное окисления Fe²⁺.

Количество электричества, затрачиваемое в процессе анодной обработки фиксажно-отбеливающего раствора с использованием только проточного объемно-пористого электрода из углеродного волокнистого материала, отделенного от противоэлектрода катионообменной мембраной, равное количеству электричества, затраченного при первой катодной обработке фиксажно-отбеливающего раствора на проточном объемно-пористом электроде из углеродного волокнистого материала, обеспечивает простоту и необходимую точность в достижении исходной концентрации Fe³⁺ для последующего применения раствора в фотографическом процессе.

На фиг.2 представлен вариант устройства для реализации способа.

Устройство содержит проточный объемно-пористый электрод 1 из слоев УВМ с заданным профилем проводимости, проточный объемно-пористый электрод 2 из металлизированного синтепона, противоэлектрод 3 (платинированный титан в растворе, например, сульфата натрия), катионообменную мембрану 4, потенциостат 5, соединенный своим входом с электродом сравнения 6, а выходом через переключатель полярности 7 с противоэлектродом 3, проточным объемно-пористым электродом 1 из углеродного волокнистого материала и проточным объемно-пористым электродом 2 из металлизированного синтепона, емкость 8 с фиксажно-отбеливающим раствором.

Способ осуществляется следующим образом.

Перед началом работы для обеспечения неизменности профиля проводимости электрода из УВМ и исключения возможности выделения серебра в процессе электролиза, а также для создания условий эффективного восстановления Fe³⁺ и длительного использования такого электрода при регенерации серебра и повторного использования фиксажно-отбеливающего раствора в потенциостате 5 устанавливают заданный потенциал, обеспечивающий поддержание на проточном объемно-пористом электроде из углеродного волокнистого материала потенциала положительнее начала выделения металлического серебра. Вход потенциостата 5 подключают к электроду сравнения 6, а выход к переключателю полярности 7, который находится в положении, обеспечивающем соединение противоэлектрода 3 с плюсом, а с минусом соединение объемно-пористых электродов 1 и 2. Подлежащий обработке фиксажно-отбеливающий раствор из емкости 8 пропускают через проточный объемно-пористый электрод 1, состоящий из слоев УВМ (проточный объемно-пористый электрод 2 из металлизированного синтепона не погружен в раствор). Выходное напряжение потенциостата 5 прикладывается между проточным объемно-пористым электродом 1 из углеродного волокнистого материала и противоэлектродом 3, при этом потенциал электрода сравнения 6 поступает на вход потенциостата 5, который регулирует ток электролиза таким образом, чтобы потенциал электрода сравнения 6 не превысил потенциала начала выделения металлического серебра.

При прохождении электрического тока через проточный объемно-пористый электрод 1 из углеродного волокнистого материала серебро на нем не осаждается и заданный профиль проводимости слоев УВМ не изменяется, а происходит эффективное восстановление Fe³⁺ по всей толщине объемно-пористого электрода 1. В процессе электролиза фиксируют количество электричества, затрачиваемого на восстановление Fe³⁺. Электролиз прекращают, например, при снижении тока электролиза до минимального значения, соответствующего требуемой минимальной концентрации Fe³⁺.

После первой обработки раствора объемно-пористый электрод 1 из углеродного волокнистого материала отключают от цепи потенциостата 5 или извлекают из раствора, а погружают в раствор объемно-пористый электрод 2 из металлизированного синтепона. В потенциостате 5 устанавливают заданный потенциал, обеспечивающий поддержание на проточном объемно-пористом электроде 2 из металлизированного синтепона потенциала, соответствующего предельному току восстановления серебра, но недостаточного для начала восстановления сульфит- и тиосульфат-ионов. Фиксажно-отбеливающий раствор из емкости 8 пропускают через проточный объемно-пористый электрод 2 из металлизированного синтепона. При прохождении электрического тока через проточный объемно-пористый электрод 2 на нем протекают процессы восстановления ионов серебра до металла. В процессе постепенного обеднения фиксажно-отбеливающего раствора по серебру потенциостат 5 автоматически регулирует ток электролиза таким образом, чтобы потенциал, поступающий с электрода сравнения 6, не превышал заданного значения. При достижении минимального значения тока электролиза, соответствующего заданной минимальной концентрации серебра в растворе и наилучшей сохранности химического состава раствора, электролиз заканчивается.

В процессе анодной обработки используют только проточный объемно-пористый электрод 1 из углеродного волокнистого материала (объемно-пористый электрод 2 из металлизированного синтепона извлекают из раствора), при этом переключатель полярности 7 находится в положении, обеспечивающем соединение противоэлектрода 3 с минусом выхода потенциостата 5, а с плюсом соединение проточного объемно-пористого электрода 1 из углеродного волокнистого материала. Режим работы потенциостата 5 устанавливают таким, чтобы на проточном объемно-пористом электроде 1 из углеродного волокнистого материала обеспечивался потенциал, соответствующий предельному току окисления Fe²⁺, а для обеспечения необходимой точности в достижении исходной концентрации Fe³⁺ затрачивают такое же количество электричества, что и при первой катодной обработке фиксажно-отбеливающего раствора на объемно-пористом электроде 1 из углеродного волокнистого материала.

Предлагаемым способом можно регенерировать и фиксажный раствор, в котором нет компонента Fe³⁺. В этом случае проточный объемно-пористый электрод 1 из углеродного волокнистого материала не используется.

Пример регенерации фиксажно-отбеливающего раствора.

1 литр фиксажно-отбеливающего раствора фирмы «Kodak», содержащий [Ag⁺]=3,2 г/л, [Fe³⁺]=5,5 г/л, тиосульфата S₂O₃ ^2- (85 г/л) и сульфита SO₃ ^2- (9,5 г/л) подвергался регенерации на лабораторной установке, состоящей из проточного электролизера со сменными электродами, перистальтического насоса, потенциостата ЕР-21 (Польша), соединенного с платой ЦАП/АЦП (фирмы Blue Chip Technology), встроенной в IBM PC. В процессе первой катодной обработки фиксажно-отбеливающий раствор с помощью перистальтического насоса непрерывно циркулировал со скоростью 0,4-0,6 л/мин через трехслойный объемно-пористый электрод из УВМ с разной электропроводностью [3]. Параметры электрода: видимая поверхность 40 см², три слоя УВМ, расположенных в следующем порядке (от тыльного токоподвода): ВНГ-50-2 (0,39 См/см), НТМ-200 (0,071 См/см), ВВП-66-95 (0,0021 См/см). Пространство с противоэлектродом из платинированного титана заполнялось раствором (1М) сульфата натрия и отделялось катионообменной мембраной МК-40.

С помощью специальной программы, обеспечивающей задание потенциала, измерение и регистрацию данных электрохимического процесса, через плату ЦАП/АЦП на вход потенциостата задавался потенциал около - 0, 25 В (н.к.э.), положительнее начала выделения металлического серебра (см. Фиг.1). Поскольку проводимость объемно-пористого электрода, состоящего из слоев УВМ, выше, чем проводимость фиксажно-отбеливающего раствора (0,04 См/см), в ходе электролиза поддерживался потенциал наиболее электрически нагруженной ближней к противоэлектроду поверхности объемно-пористого электрода.

Продолжительность первой катодной обработки фиксажно-отбеливающего раствора составила 1 час 50 мин. Со временем наблюдалось уменьшение тока электролиза от 520 до 20 мА, что соответствовало 30 мг/л остаточной концентрации ионов Fe³⁺, измеренной атомно-абсорбционным методом. Существенного изменения концентраций других компонентов раствора не обнаружено. На электроде не наблюдалось металлического осадка серебра. По результатам автоматического интегрирования тока электролиза, количество электричества пошедшего на процесс восстановления Fe³⁺ до Fe²⁺ составило 2,7 А ч.

Не допуская длительного контакта с атмосферным воздухом, фиксажно-отбеливающий раствор подвергли второй катодной обработке с использованием объемно-пористого электрода из одного слоя металлизированного синтепона. Видимая поверхность электрода составляла 40 см², толщина слоя 10 мм, удельная проводимость 1,1 См/см, проточный тыльный токоподвод. Как и при первой катодной обработке раствора, электролиз вели в потенциостатическом режиме, поддерживая потенциал около - (0,55-0,65) В (н.к.э.) у ближней к противоэлектроду поверхности объемно-пористого электрода. Как видно из Фиг.1, при этом значении потенциала ток восстановления сульфит-ионов еще очень мал. Время электролиза, до остаточной концентрации серебра 10-15 мг/л, составило 2 ч 30 м. По результатам анализа концентрации тиосульфата натрия и сульфита натрия составили соответственно 84,6 и 8,9 г/л.

В процессе анодной обработки фиксажно-отбеливающего раствора в проточный электролизер вновь устанавливался трехслойный объемно-пористый электрод из УВМ с различной проводимостью. Противоэлектрод соединялся с минусом выхода потенциостата, а электрод из трех слоев УВМ с плюсом. Предварительно из анодной поляризационной кривой на графите определена область потенциалов окисления Fe²⁺ (0- +0,2 В относительно н.к.э). В процессе анодного окисления Fe²⁺ при потенциале +0,2 В фиксировался ток электролиза и рассчитывалось количество электричества, прошедшего через электроды. При достижении заданного значения количества электричества, равного количеству электричества при первой катодной обработке (2,7 А/час) по сигналу компьютера электролиз прекращали. Продолжительность анодной обработки фиксажно- отбеливающего раствора составила 1 час 10 мин.

При многократном повторении описанного процесса регенерации (или увеличении объема циркулирующего раствора) увеличение гидродинамического сопротивления объемно-пористого электрода из металлизированного синтепона наблюдалось только после обработки 35 л фиксажно-отбеливающего раствора. Осадок серебра наблюдался по всей толщине объемно-пористого электрода, суммарный привес серебра составил 108,5 г.

В случае регенерации фиксажно-отбеливающего раствора по известному способу (однократная катодная обработка при потенциале - 0,6 В) наблюдается очень неравномерное распределение серебра: большая часть металла оседает на ближней к аноду стороне объемно-пористого электрода из УВМ, в то время как на противоположной стороне осадок полностью отсутствует. Уже после переработки 10-11 л раствора наблюдается рост гидродинамического сопротивления объемно-пористого электрода и осыпание металла с его фронтальной части. Максимальная масса серебра составила только 34 г.

В сравнении с прототипом раздельное проведение редокс-процесса восстановления Fe³⁺ и катодного выделения серебра обеспечивает возможность оптимизировать условия проведения каждого из них, согласовать анодные и катодные токи и в результате получить преимущества как по скорости регенерации фиксажно-отбеливающего раствора, так и по степени заполнения пор осадком серебра.

Таким образом, отличия, предложенные в способе, и их взаимосвязи в сравнении с прототипом позволяют значительно повысить эффективность и экономичность процесса регенерации фиксажно-отбеливающих растворов.

Изобретение относится к электрохимии, а именно к процессам, основанным на проведении окислительно-восстановительных реакций на объемно-пористых электродах, и может быть использовано для обработки фиксажно-отбеливающих растворов с целью их повторного использования и извлечения серебра. Способ включает катодную обработку раствора на проточном объемно-пористом электроде, состоящем из углеродного волокнистого материала, и обработку на аноде. Фиксажно-отбеливающий раствор дополнительно подвергают второй катодной обработке на проточном объемно-пористом электроде из металлизированного синтепона и после этого анодной обработке на проточном объемно-пористом электроде из углеродного волокнистого материала, причем в процессе первой катодной обработки с использованием только проточного объемно-пористого электрода из углеродного волокнистого материала, отделенного от противоэлектрода катионообменной мембраной, на электроде поддерживают потенциал положительного начала выделения металлического серебра и фиксируют количество электричества, затрачиваемого на восстановление Fe³⁴, во время второй катодной обработки с использованием только проточного объемно-пористого электрода из металлизированного синтепона, отделенного от противоэлектрода катионообменной мембраной, на электроде поддерживают потенциал, соответствующий предельному току восстановления серебра, а в процессе анодной обработки с использованием только проточного объемно-пористого электрода из углеродного волокнистого материала, отделенного от противоэлектрода катионообменной мембраной, на электроде поддерживают потенциал, соответствующий предельному току окисления Fe²⁺, и при этом затрачивают такое же количество электричества, что и при первой катодной обработке фиксажно-отбеливающего раствора. Технический эффект - повышение эффективности и экономичности способа при регенерации фиксажно-отбеливающих растворов. 2 ил.

Способ регенерации фиксажно-отбеливающего раствора, включающий катодную обработку раствора на проточном объемно-пористом электроде, состоящем из углеродного волокнистого материала и обработку на аноде, отличающийся тем, что фиксажно-отбеливающий раствор дополнительно подвергают катодной обработке на проточном объемно-пористом электроде из металлизированного синтепона и после этого анодной обработке на проточном объемно-пористом электроде из углеродного волокнистого материала, причем в процессе катодной обработки с использованием только проточного объемно-пористого электрода из углеродного волокнистого материала, отделенного от противоэлектрода катионообменной мембраной, на электроде поддерживают потенциал положительнее начала выделения металлического серебра и фиксируют количество электричества, затрачиваемого на восстановление Fe³⁺, во время второй катодной обработки с использованием только проточного объемно-пористого электрода из металлизированного синтепона, отделенного от противоэлектрода катионообменной мембраной, на электроде поддерживают потенциал, соответствующий предельному току восстановления серебра, а в процессе анодной обработки с использованием только проточного объемно-пористого электрода из углеродного волокнистого материала, отделенного от противоэлектрода катионообменной мембраной, на электроде поддерживают потенциал, соответствующий предельному току окисления Fe²⁺, и при этом затрачивают такое же количество электричества, что и при первой катодной обработке фиксажно-отбеливающего раствора на проточном объемно-пористом электроде из углеродного волокнистого материала.