СПОСОБ МЕДНЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ УГЛЕРОДНЫХ ВОЛОКОН Российский патент 2008 года по МПК C23C18/38 C25D5/54 C25D3/38 

Описание патента на изобретение RU2328551C1

Изобретение относится к способам меднения пластмасс, в частности полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон. Большое распространение металлизированные пластики получили при производстве мебельной фурнитуры, бытовых приборов, предметов быта, а также в автомобильной и радиотехнической отраслях промышленности.

Известен способ меднения полимерных композиционных материалов, который включает очистку, обработку при комнатной температуре в активирующем растворе, при следующем соотношении компонентов, 10-3 моль/л:

Хлористый палладий1,0÷5,61,2 эпоксипропоксипропилтриэтоксисилан0,6÷2,0Уксусная кислота3÷10Бифторид калия3÷5Неогенный смачиватель0,4÷1,0

Термообработку проводят при температуре 200±20°С в течение 10-30 мин.

Известен способ меднения углеродных материалов, который используется преимущественно для полимерных композиционных материалов с высокодисперсными углеродными волокнами, включающий обработку в водном растворе сульфата меди при перемешивании и периодическом введении в него порошка цинка. С целью ускорения процесса и улучшения антифрикционных свойств покрытий в раствор дополнительно вводят серную кислоту и сульфат цинка при следующем соотношении компонентов, г/л:

Сульфат меди (CuSO4*5H2O)20-40Сульфат цинка0,05-0,2Концентрированная серная кислота34-66

Порошок цинка вводят при 20°С порциями по 1-2 г в течение 0,5-1,0 ч до содержания в растворе 15-46 г/л, после чего продолжают обработку в течение 0,5-1 ч, причем процесс ведут при соотношении покрываемого материала и используемого раствора 20 г:1 л.

Известен способ металлизации полимерных композиционных материалов, взятый нами за прототип, включающий в себя следующие операции:

1) подготовку поверхности покрываемых деталей, которая состоит из:

- очистки - удаления с поверхности изделий грязи, пыли, различных посторонних веществ;

- обезжиривания, которое проводится для удаления с покрываемой поверхности жиров и масел, снижающих ее смачиваемость (органическими растворителями - ацетоном, бензином и др., или щелочными растворами с ПАВ);

- травления, протекающего на поверхности полимерных композиционных материалов и сопровождающегося изменением ее структуры и физико-химических свойств, составом раствора, г/л:

К2Cr2O747H2SO4825,

- погружения изделия в раствор травления на 3-45 мин при температуре 60-80°С;

- промывания водой, затем раствором аммиака и снова водой;

- сенсибилизирования - вспомогательной операции при активации поверхности. Она заключается в осаждении на поверхности полимерного композиционного материала в результате гидролиза солей двухвалентного олова, благодаря которому происходит восстановление металла при последующей металлизации. В качестве сенсибилизаторов применяют кислые растворы состава, г/л:

SnCl2*H2O10-100HCl10-50;

- активирования - обработки сенсибилизированной поверхности растворами соединений активных металлов составом водного раствора, г/л:

PdCl20,2-0,5HCl1,1-3,3,

сущностью процесса активирования является осаждение на поверхности полимерного композиционного материала каталитически активного металла в виде коллоидных частиц или малорастворимых соединений, на которых начинается восстановление химически осажденного металла;

- сенсибилизированную и активированную поверхность высушивают;

2) создание токопроводящего слоя на поверхности путем окунания полимерного композиционного материала в раствор, содержащий, г/л:

CuSO4*5H2O5KNaC4H4O625NaOH7формалин (40%)10

при рН 12,8;

3) электрохимическое осаждение металла на токопроводящий слой полимерного композиционного материала путем погружения в гальваническую ванну с сульфатным электролитом, состоящим, г/л:

Сульфат меди (CuSO4*5H2O)225-275Концентрированная серная кислота (H2SO4)50-75,

при температуре 27-28°С и плотности тока 3-30 А/дм2.

Способ металлизации полимерных композиционных материалов отличается сложностью, многостадийностью, трудоемкостью. Вследствие этого ухудшается экологическая обстановка и увеличиваются экономические затраты на производство.

При создании способа меднения полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон ставились следующие задачи: сократить количество технологических операций, увеличить чистоту производства, упростить сам процесс меднения, повысить экологическую безопасность и экономическую эффективность производства.

Для решения поставленных задач в способе меднения полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон, включающем подготовку поверхности - очистку, обезжиривание поверхности полимерного композиционного материала на основе углеродных волокон и электрохимическое осаждение меди, до электрохимического осаждения меди дополнительно проводят погружение и выдержку полимерного композиционного материала на основе углеродных волокон в течение 40÷60 минут в кислый раствор электролита следующего состава, г/л;

Сульфат меди (CuSO4*5Н2O)195÷235Концентрированная серная кислота (H2SO4)50÷60Хлористый натрий (NaCl)0,07÷0,15,

а электрохимическое осаждение меди осуществляют на поверхность полимерного композиционного материала в этом же электролите при температуре 20÷24°С, плотности тока 5,0÷6,0 А/дм2, в течение 5÷10 минут, рН электролита - 1.

Предлагаемый способ меднения полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон иллюстрируется на фиг.1, 2 и табл.1, 2.

На фиг.1 представлена диаграмма зависимости величины выхода меди по току (Вт, %) от состава кислого раствора электролита при погружении и выдержке полимерного композиционного материала на основе углеродных волокон.

На фиг.2 представлены микрофотографии поверхности медного покрытия на полимерном композиционном материале на основе углеродных волокон при плотностях тока:

а) 1,0 А/дм2×100;

б) 5,0 А/дм2×100;

в) 5,5 А/дм2×100;

г) 6,0 А/дм2×100;

д) 8,0 А/дм2×100.

Табл.1 Свойства (выход по току, твердость покрытия, удельное поверхностное сопротивление) медного покрытия на полимерном композиционном материале на основе углеродных волокон от времени электролиза при плотности тока 5,5 А/дм2.

Табл.2 Свойства (выход по току, адгезия, удельное поверхностное сопротивление) медного покрытия на полимерном композиционном материале на основе углеродных волокон от плотности тока при времени электролиза 7 мин.

Способ меднения полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон проводили в электрохимической ячейке с медным анодом в качестве вспомогательного электрода. В качестве рабочих электродов использовали электроды из полимерного композиционного материала, которые представляли собой полимерный композиционный материал цилиндрической формы с линейными размерами: внешний диаметр - 1,5 см, внутренний диаметр - 0,9 см, длина - 5,8 см, состоящий из углеродных волокон (на основе полиакрилонитрильных волокон) и связующего (марки УП-261), на основе эпоксидной композиции смол марок УП-612, УП-610, а также отвердителя - анилиноформальдегидной смолы (ВТУ 2-292-68), полученный методом намотки. Полимерный композиционный материал подвергался механической очистке при помощи наждачной бумаги №2 с последующей полировкой для удаления с поверхности грязи, пыли и различных посторонних веществ. Обезжиривание проводили органическими растворителями - толуолом, ацетоном, бензином, спиртом и др. До электрохимического осаждения меди дополнительно проводили погружение и выдержку полимерного композиционного материала на основе углеродных волокон в течение 40÷60 минут в кислый раствор электролита следующего состава, г/л:

Сульфат меди (CuSO4*5Н2O)195÷235Концентрированная серная кислота (H2SO4)50÷60Хлористый натрий (NaCl)0,07÷0,15

Электрохимическое осаждение меди осуществляли на поверхность полимерного композиционного материала в этом же электролите при температуре 20÷24°С, плотности тока 5,0÷6,0 А/дм2, в течение 5÷10 минут, рН электролита - 1, в электрохимической ячейке с медным анодом в качестве вспомогательного электрода.

Затем полимерный композиционный материал на основе углеродных волокон с медным покрытием промывали водой и высушивали при 60÷80°С в течение 15÷20 мин.

Пример 1. В вышеописанном способе меднения полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон до электрохимического осаждения меди дополнительно проводили погружение и выдержку полимерного композиционного материала на основе углеродных волокон в течение 40 минут в кислый раствор электролита следующего состава, г/л:

Сульфат меди (CuSO4*5Н2O)195Концентрированная серная кислота (H2SO4)50Хлористый натрий (NaCl)0,07,

электрохимическое осаждение меди осуществляли на поверхность полимерного композиционного материала в этом же электролите при температуре 20°С, плотности тока 5,0 А/дм2, в течение 5 минут, рН электролита - 1.

Пример 2. В вышеописанном способе меднения полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон до электрохимического осаждения меди дополнительно проводили погружение и выдержку полимерного композиционного материала на основе углеродных волокон в течение 60 минут в кислый раствор электролита следующего состава, г/л:

Сульфат меди (CuSO4*5H2O)235Концентрированная серная кислота (H2SO4)60Хлористый натрий (NaCl)0,15,

электрохимическое осаждение меди осуществляли на поверхность полимерного композиционного материала в этом же электролите при температуре 24°С, плотности тока 6,0 А/дм2, в течение 10 минут, рН электролита - 1.

Пример 3. В вышеописанном способе меднения полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон до электрохимического осаждения меди дополнительно проводили погружение и выдержку полимерного композиционного материала на основе углеродных волокон в течение 50 минут в кислый раствор электролита следующего состава, г/л:

Сульфат меди (CuSO4*5H2O)215Концентрированная серная кислота (H2SO4)55Хлористый натрий (NaCl)0,11,

электрохимическое осаждение меди осуществляли на поверхность полимерного композиционного материала в этом же электролите при температуре 22°С, плотности тока 5,5 А/дм2, в течение 7 минут, рН электролита - 1. При этом получали мелкозернистое, однородное, сплошное, целостное, блестящее покрытие (фиг.2в), выход по току составил 98.0% (фиг.1, 2).

Пример 4.Способ меднения полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон проводили согласно примеру 3, а электрохимическое осаждение меди осуществляли при плотности тока 1,0 А/дм2. Покрытие в этом случае было на вид тонкое, неоднородное (фиг.2а).

Пример 5. Способ меднения полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон проводили согласно примеру 3, а электрохимическое осаждение меди осуществляли при плотности тока 8,0 А/дм2. При этом получали пористое, крупнозернистое покрытие с осыпанием зерен из-за низкой адгезии (фиг.2д).

Пример 6. Способ меднения полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон осуществляли согласно примеру 3, но электрохимическое осаждение меди проводили в течение 2 минут.

Пример 7. Способ меднения полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон осуществляли согласно примеру 3, но электрохимическое осаждение меди проводили в течение в течение 30 минут.

Пример. 8 Способ меднения полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон осуществляли согласно примеру 3, однако до электрохимического осаждения меди дополнительно погружение и выдержку полимерного композиционного материала на основе углеродных волокон не проводили. В этом случае выход по току имел низкие значения - 60,8% из возможных 100% (фиг.1, 1).

Пример 9. Способ меднения полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон осуществляли согласно примеру 3, но до электрохимического осаждения меди дополнительно проводили погружение и выдержку полимерного композиционного материала на основе углеродных волокон в течение 50 минут в кислый раствор электролита следующего состава, г/л:

Концентрированная серная кислота (H2SO4)55

Выход по току составил 70,8% (фиг.1, 3).

Пример 10. Способ меднения полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон осуществляли согласно примеру 3, но до электрохимического осаждения меди дополнительно проводили погружение и выдержку полимерного композиционного материала на основе углеродных волокон в течение 50 минут в кислый раствор электролита следующего состава, г/л:

Концентрированная серная кислота (Н2SO4)55Хлористый натрий (NaCl)0,11

Выход меди по току - 77% (фиг.1, 4).

Пример 11. Способ меднения полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон осуществляли согласно примеру 3, но до электрохимического осаждения меди дополнительно проводили погружение и выдержку полимерного композиционного материала на основе углеродных волокон в течение 50 минут в кислый раствор электролита следующего состава, г/л:

Сульфат меди (CuSO4*5H2O)215Концентрированная серная кислота (H2SO4)55

Выход по току - 82% (фиг.1, 5).

Пример 12. Способ меднения полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон осуществляли согласно примеру 3, но до электрохимического осаждения меди дополнительно проводили погружение и выдержку полимерного композиционного материала на основе углеродных волокон в течение 50 минут в кислый раствор электролита следующего состава, г/л:

Сульфат меди (CuSO4*5H2O)215

Выход по току - 72,6%. (фиг.1, 6).

Таким образом, было установлено, что все компоненты кислого электролита, в котором дополнительно проводили погружение и выдержку полимерного композиционного материала на основе углеродных волокон, воздействуют на его поверхность.

Пример 13. Способ меднения полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон осуществляли согласно примеру 3, но до электрохимического осаждения меди дополнительно проводили погружение и выдержку полимерного композиционного материала на основе углеродных волокон в течение 50 минут в раствор следующего состава, г/л:

Соляная кислота (HCl)25

Выход по току - 69,2% (фиг.1, 7). Это позволяет утверждать, что наилучшим раствором погружения и выдержки полимерного композиционного материала на основе углеродных волокон является заявляемый кислый раствор электролита.

Все свойства медного покрытия полимерного композиционного материала на основе углеродных волокон представлены в табл.1-2.

Преимущества предлагаемого способа меднения полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон заключаются в сокращении количества технологических операций, таких как травление, промывание водой аммиаком и снова водой, сенсибилизирование, активирование, нанесение токопроводящего слоя. Повышается чистота производства из-за отсутствия промывных вод после травления и химического меднения. Предложенный способ меднения полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон позволяет повысить экологическую безопасность и экономическую эффективность данного производства.

Табл.1Способ меднения полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон№ примераВремя электролиза, минВыход по току, %Твердость покрытия, кг/мм2Удельное поверхностное сопротивление, 10-2 Ом*м6297,07,623,6-497,59,882,171597,710,31,83798,010,60,9321098,210,00,65-1598,69,070,24-2098,98,940,17-2099,08,700,0973099,28,100,09

Табл.2№ примераПлотность тока, А/дм2Выход по току, %Адгезия, МПаУдельное поверхностное сопротивление, 10-2 Ом*м41,043,025,384,4-2,060,539,973,8-3,090,342,42,6-4,095,245,81,515,096,746,20,09835,598,050,60,0926,098,230,60,09-7,098,417,460,0958,099,010,20,09

Похожие патенты RU2328551C1

название год авторы номер документа
Способ получения композиционного электрохимического покрытия на основе меди с добавлением частиц электроэрозионной свинцовой бронзы 2021
  • Агеев Евгений Викторович
  • Агеева Екатерина Владимировна
  • Гвоздев Александр Евгеньевич
  • Переверзев Антон Сергеевич
  • Макаренко Павел Александрович
RU2780609C1
СПОСОБ НАНЕСЕНИЯ МЕДНОГО ГАЛЬВАНИЧЕСКОГО ПОКРЫТИЯ НА ДЕТАЛИ ИЗ АЛЮМИНИЯ И ЕГО СПЛАВОВ 2011
  • Девяткина Татьяна Игоревна
  • Рогожин Вячеслав Вячеславович
  • Большакова Ольга Александровна
  • Думитраш Ольга Владимировна
  • Михаленко Михаил Григорьевич
RU2471020C1
Композиция для электрохимического меднения сквозных отверстий печатных плат 2023
  • Алешина Венера Халитовна
  • Григорян Неля Сетраковна
  • Аснис Наум Аронович
  • Ваграмян Тигран Ашотович
  • Абрашов Алексей Александрович
RU2817024C1
СПОСОБ ПОДГОТОВКИ ПОВЕРХНОСТИ ИЗДЕЛИЙ ИЗ НЕРЖАВЕЮЩЕЙ СТАЛИ ПЕРЕД ГАЛЬВАНИЧЕСКИМ МЕДНЕНИЕМ 2013
  • Ревазов Владимир Владимирович
  • Давлатьян Татьяна Арутюновна
  • Конарев Александр Андреевич
  • Круглов Виталий Сергеевич
  • Новикова Дарья Олеговна
  • Шавкин Сергей Викторович
  • Шиков Александр Константинович
RU2549037C2
Электролит меднения анодированных алюминия и его сплавов 2022
  • Девяткина Татьяна Игоревна
  • Исаев Валерий Васильевич
  • Рогожин Вячеслав Вячеславович
  • Таранец Роман Владимирович
  • Ивашкин Евгений Геннадьевич
RU2784143C1
ЭЛЕКТРОЛИТ АНОДИРОВАНИЯ И МЕДНЕНИЯ АЛЮМИНИЯ И ЕГО СПЛАВОВ 2014
  • Девяткина Татьяна Игоревна
  • Маркова Татьяна Владимировна
  • Рогожин Вячеслав Вячеславович
  • Михаленко Михаил Григорьевич
RU2588702C2
СПОСОБ ОБРАБОТКИ СТАЛИ ПЕРЕД ЭМАЛИРОВАНИЕМ 2003
  • Яценко Е.А.
  • Щепелеева М.С.
  • Клименко Е.Б.
  • Красникова О.С.
RU2248410C1
Способ получения супергидрофобной поверхности на основе композитов меди 2022
  • Глухов Вячеслав Геннадьевич
  • Поляков Николай Анатольевич
  • Ботрякова Инна Геннадьевна
RU2786261C1
Электролит для электрохимического осаждения композиционного медного покрытия для радиоэлектроники 2019
  • Петрова Вера Олеговна
  • Белов Павел Анатольевич
RU2734213C1
ЭЛЕКТРОЛИТ ДЛЯ АНОДИРОВАНИЯ АЛЮМИНИЯ И ЕГО СПЛАВОВ ПЕРЕД НАНЕСЕНИЕМ МЕДНЫХ ГАЛЬВАНОПОКРЫТИЙ 2013
  • Маркова Татьяна Владимировна
  • Девяткина Татьяна Игоревна
  • Рогожин Вячеслав Вячеславович
  • Михаленко Михаил Григорьевич
RU2529328C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 328 551 C1

Реферат патента 2008 года СПОСОБ МЕДНЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ УГЛЕРОДНЫХ ВОЛОКОН

Изобретение относится к способам меднения пластмасс, в частности полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон, и может быть использовано при производстве мебельной фурнитуры, бытовых приборов, предметов быта, в автомобильной и радиотехнической отраслях промышленности. Способ включает подготовку поверхности полимерного композиционного материала - очистку, обезжиривание, погружение и выдержку полимерного композиционного материала в течение 40-60 минут в кислом растворе электролита следующего состава, г/л: сульфат меди 195-235, концентрированная серная кислота 50-60, хлористый натрий 0,07-0,15, и электрохимическое осаждение меди в этом же электролите при температуре 20-24°С, плотности тока 5,0-6,0 А/дм2 в течение 5-10 минут, рН электролита - 1. Способ позволяет увеличить чистоту производительности, упростить процесс меднения, повысить экологическую безопасность и экономическую эффективность производства. 2 ил., 2 табл.

Формула изобретения RU 2 328 551 C1

Способ меднения полимерных композиционных материалов на основе углеродных волокон, включающий подготовку поверхности полимерного композиционного материала - очистку, обезжиривание и электрохимическое осаждение меди, отличающийся тем, что до электрохимического осаждения меди дополнительно проводят погружение и выдержку полимерного композиционного материала в течение 40-60 мин в кислом растворе электролита следующего состава, г/л:

сульфат меди (CuSO4·5Н2O)195-235концентрированная серная кислота (H2SO4)50-60хлористый натрий (NaCl)0,07-0,15,

а электрохимическое осаждение меди осуществляют в этом же электролите при температуре 20-24°С, плотности тока 5,0-6,0 А/дм2, в течение 5-10 мин, рН электролита - 1.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2008 года RU2328551C1

ИЛЬИН В.А
Металлизация диэлектриков
- Л.: Машиностроение, 1977, с.23-29, 35-38, 56
Способ получения металлического покрытия на пластмассовом изделии 1975
  • Артемьева Анна Александровна
  • Трубачев Александр Петрович
  • Жилин Юрий Владимирович
SU530699A1
РАСТВОР ДЛЯ ХИМИЧЕСКОГО МЕДНЕНИЯ ДИЭЛЕКТРИКОВ 0
SU293874A1
Способ получения медных покрытий на диэлектриках 1972
  • Ибрагимова Антонина Филипповна
  • Дмитриев Виталий Львович
  • Гинберг Александр Миронович
  • Виноградов Александр Николаевич
SU447461A1
Одинарный футерованный основовя-зАНый ТРиКОТАж 1979
  • Чарковский Александр Владимирович
  • Кудрявин Лев Александрович
  • Филатов Владимир Николаевич
  • Джермакян Юрий Татулович
SU796263A1

RU 2 328 551 C1

Авторы

Борисова Наталья Валерьевна

Распопова Галина Анатольевна

Попова Светлана Степановна

Артеменко Александр Александрович

Сладков Олег Михайлович

Распопов Алексей Александрович

Даты

2008-07-10Публикация

2006-11-15Подача