СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ КИСЛОРОДА В ГАЗАХ Российский патент 2009 года по МПК G01N21/63 

Описание патента на изобретение RU2349902C1

Изобретение относится к физическим методам анализа веществ, а именно к способам количественного определения содержания молекулярного возбужденного и невозбужденного кислорода в газовой фазе, и предназначено служить для определения парциального давления или концентрации кислорода.

Известен «Способ определения кислорода в газах» (а.с. СССР №1712839, МКИ G01N 21/64, БИ №6, 15.02.92), основанный на повышении точности измерений и расширении области применения способа за счет увеличения интенсивности свечения и улучшения отношения сигнал-шум. В основе данного способа лежит регистрация интенсивности замедленной флуоресценции (ЗФ), инициированной возбуждением триплетных молекул люминофоров в полосе их электронного триплет-триплетного поглощения.

Известен «Способ определения кислорода в газах» (а.с. СССР №1363031, МКИ G01N 21/64, БИ №48, 30.12.87), основанный на повышении чувствительности определения кислорода в диапазоне концентраций 0,17-440 мкг/л, в котором краситель вводят в сорбент и измеряют линейное увеличение интенсивности замедленной флуоресценции. Физический принцип датчика основан на переносе энергии электронного возбуждении молекулами кислорода между возбужденными молекулами люминофоров.

Известен «Способ определения кислорода в газах» (а.с. СССР №1539613, МКИ G01N 21/64, БИ №4, 30.01.90), основанный на повышении чувствительности определения кислорода в диапазоне концентраций 0,17-220 мкг/л. Способ включает в себя сорбцию эозина на кремнеземе. Физический принцип работы основан на модулировании эффективного времени жизни возбужденных молекул эозина, с которых происходит перенос энергии на антрацен.

Основным недостатком описанных способов является ограниченный диапазон концентраций кислорода, в котором достигается высокая чувствительность измерений.

Известен способ определения содержания кислорода в газовой фазе (Кучеренко М.Г. Кинетика нелинейных фотопроцессов в конденсированных молекулярных системах. Оренбург: ОГУ. 1997. - 386 с.), в котором, с целью увеличения чувствительности измерений, предлагается использовать не величину, а форму сигнала замедленной аннигиляционной флуоресценции фотопроцесса, протекающего в два этапа с участием молекул люминофоров и молекулярного кислорода. Данный способ является наиболее близким аналогом и принят за прототип.

Недостатком указанного способа является возможность его использования только в узком диапазоне концентраций кислорода в окружающей газовой среде.

Техническим результатом изобретения является повышение точности определения концентрации молекулярного кислорода и расширение диапазона измерения.

Поставленная задача решается тем, что в способе определения концентрации кислорода в газах, включающем возбуждение молекул красителя в присутствии кислорода над поверхностью образца, состоящего из фотоактивной кислородопроницаемой матрицы на стеклянной подложке, регистрацию люминесценции красителя и определение концентрации кислорода по форме сигнала люминесценции, перед определением концентрации кислорода на поверхность фотоактивной кислородопроницаемой матрицы наносят экранирующее покрытие толщиной от 0.01 до 1 мм.

На фиг.1 изображена принципиальная схема лазерной спектрально-кинетической установки определения концентрации кислорода в газах.

На фиг.2 изображен образец, представляющий собой фотоактивную матрицу на стеклянной подложке и покрытую полимерным слоем.

На фиг.3-4 изображены результаты измерений сигнала замедленной флуоресценции при различных концентрациях кислорода для образцов с различной толщиной полимерного покрытия.

На фиг.5 показаны результаты измерений светосуммы для замедленной флуоресценции.

Установка состоит из твердотельного лазера YAG:Nd3+ (λ=532) 1, светофильтра 2, линзы 3, образца 4, состоящего из стеклянной подложки, фотоактивной матрицы и полимерного покрытия и находящегося в вакуумируемой кювете 5, фокусирующей линзы 6, интерференционного фильтра 7, фотоэлектронного умножителя (ФЭУ) 8, цифрового осциллографа 9, персонального компьютера 10, генератора 11.

Способ осуществляют следующим образом.

С целью создания фотоактивной матрицы (ФМ) краситель внедряют в кислородопроницаемую матрицу. В роли матрицы может выступать силохром в сочетании с кислородопроницаемым поливинилбутиралем. Образец находится в вакуумируемой кювете. В качестве красителей можно использовать, например, эритрозин или эозин. Полученную ФМ покрывают экранирующим покрытием толщиной от 0.01 до 1 мм. Такая толщина обусловлена тем, что при толщине меньше 0.01 мм эффект экрана не будет создан, а при толщине более 1 мм проникающая способность покрытия снизится до нуля. В качестве экранирующего покрытия можно использовать, например, поливинилбутираль.

Импульсное возбуждение полученной ФМ осуществляется твердотельным лазером YAG:Nd3+ (λ=532) 1. Возбуждающий луч через светофильтр 2 фокусируется через линзу 3 на образец 4, находящийся в вакуумируемой кювете 5. Триплетные возбуждения молекул красителя принимают участие в двухстадийной реакции с невозбужденными и возбужденными молекулами кислорода. В результате возникают синглетные S1 возбуждения молекулы красителя с последующим излучательным переходом в основное S0 состояние и с испусканием кванта замедленной флуоресценции. Данное люминесцентное излучение, предварительно пропущенное через интерференционный фильтр 7, регистрируется фотоэлектронным умножителя (ФЭУ) 8. Последующая обработка сигнала производится при помощи цифрового осциллографа 9 и персонального компьютера 10, где из формы люминесцентной кривой извлекается информация о концентрации кислорода. Компьютер 10 также управляет работой генератора 11, подающего стартовый импульс на запуск лазера.

В качестве информационных характеристик регистрируемого сигнала являются его амплитуда, интегральная светимость, а также параметры, менее чувствительные к ошибкам и погрешностям измерения: время достижения максимума сигнала свечения и время достижения точки перегиба после максимума.

Размер и структура экранирующего покрытия оказывает влияние на соотношение потоков молекулярного кислорода, находящихся в возбужденном и основном состояниях.

Проиллюстрировать данный способ помогут следующие экспериментальные результаты. На лазерной спектрально-кинетической установке исследовались образцы силохрома С-80, окрашенного эритрозином в сочетании с полимерной матрицей поливинилбутираля. В первом случае силохром был нанесен на слой полимера, и полимер никак не влиял на доступ кислорода к активным центрам. Во втором случае активированный люминофорами силохром находился под экранирующим слоем поливинилбутираля. В этом случае кислородопроницаемое полимерное покрытие модулировало доступ кислорода к люминофорам.

Фотоинициация молекул эритрозина (фиг.3 и 4) привела к качественно разным зависимостям сигналов замедленной аннигиляционной флуоресценции и фосфоресценции от давления воздуха в системе, что отражено на фиг.5, где отложены светосуммы указанных сигналов с параметрической зависимостью от давления воздуха. Светосумма сигнала фосфоресценции постепенно уменьшается с ростом давления воздуха, однако для экранированного силохрома имеет место рост светосуммы во всем исследуемом диапазоне концентраций кислорода. Рост в диапазоне концентраций О2 0.05 атм наблюдается и для неэкранированного образца, однако в этом случае доминирующим фактором являлся отток возбужденного кислорода из зоны, где находились фотовозбужденные молекулы во внешнюю среду в кювете, и первоначальный рост сменялся резким спадом интенсивности сигнала.

Использование заявленного способа, по сравнению с прототипом, позволяет вести измерения концентрации кислорода в ранее недоступных зонах чувствительности, не охваченных прототипом.

Похожие патенты RU2349902C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ИЗМЕРЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ КИСЛОРОДА В ГАЗОВЫХ СМЕСЯХ 2012
  • Кучеренко Михаил Геннадьевич
  • Кислов Денис Алексеевич
  • Федоров Дмитрий Сергеевич
  • Русинов Александр Петрович
RU2523756C1
Способ определения концентрации кислорода в жидкостях и газах 1989
  • Кецле Гарри Альбертович
  • Левшин Леонид Вадимович
  • Летута Сергей Николаевич
  • Пономарев Сергей Георгиевич
SU1712839A1
СПОСОБ ОПТИЧЕСКОЙ ДИАГНОСТИКИ ПАТОЛОГИЙ В БИОЛОГИЧЕСКИХ ТКАНЯХ 2017
  • Алиджанов Эскендер Куртаметович
  • Лантух Юрий Дмитриевич
  • Летута Сергей Николаевич
  • Пашкевич Сергей Николаевич
  • Раздобреев Дмитрий Анатольевич
  • Ишемгулов Азамат Талгатович
  • Чакак Александр Афиногенович
RU2672478C1
Способ определения внутримицеллярного кислорода в растворах катионных поверхностно-активных веществ 1990
  • Брюханов Валерий Вениаминович
  • Кусенова Асия Сабиргалиевна
  • Лауринас Витаутас Чеславасович
  • Рунов Валентин Константинович
SU1760444A1
Способ определения кислорода в газах 1988
  • Брюханов Валерий Вениаминович
  • Кецле Гарри Альбертович
  • Лауринас Витаутас Чеславович
  • Регир Климентий Францевич
  • Рунов Валентин Константинович
  • Смагулов Жан Кайдарович
SU1539613A1
Способ определения кислорода в газах 1986
  • Алимарин Иван Павлович
  • Брюханов Валерий Вениаминович
  • Дурнев Вячеслав Федорович
  • Кецле Гарри Альбертович
  • Регир Климентий Францевич
  • Рунов Валентин Константинович
  • Смагулов Жанайдар Кайдарович
SU1363032A1
Способ определения кислорода в газах 1988
  • Брюханов Валерий Вениаминович
  • Ибраев Ниязбек Хамзиевич
  • Кецле Гарри Альбертович
  • Лауринас Витаутас Чеславович
  • Мулдахметов Зейнулла Мулдахметович
  • Регир Климентий Францевич
  • Рунов Валентин Константинович
SU1562795A1
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ В РАСТВОРАХ 1992
  • Старостин А.В.
  • Петров Н.Х.
  • Громов С.П.
  • Алфимов М.В.
RU2049986C1
ФОТОСЕНСИБИЛИЗАТОР ДЛЯ АНТИМИКРОБНОЙ ФОТОДИНАМИЧЕСКОЙ ТЕРАПИИ 2012
  • Плавский Виталий Юльянович
  • Третьякова Антонина Ивановна
  • Плавская Людмила Геннадьевна
  • Микулич Александр Васильевич
RU2497518C1
Способ скрытой маркировки 2022
  • Хребтов Александр Андреевич
  • Федоренко Елена Валерьевна
  • Мирочник Анатолий Григорьевич
RU2790680C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 349 902 C1

Реферат патента 2009 года СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ КИСЛОРОДА В ГАЗАХ

Изобретение относится к области анализа газов. Способ включает возбуждение молекул красителя в присутствии кислорода над поверхностью образца, состоящего из фотоактивной кислородопроницаемой матрицы на стеклянной подложке, регистрацию люминесценции красителя и определение концентрации кислорода по форме сигнала люминесценции. Перед определением концентрации кислорода на поверхность фотоактивной кислородопроницаемой матрицы наносят экранирующее покрытие толщиной от 0.01 мм до 1 мм. Технический результат - повышение точности определения концентрации молекулярного кислорода и расширение диапазона измерений. 5 ил.

Формула изобретения RU 2 349 902 C1

Способ определения концентрации кислорода в газах, включающий возбуждение молекул красителя в присутствии кислорода над поверхностью образца, состоящего из фотоактивной кислородопроницаемой матрицы на стеклянной подложке, регистрацию люминесценции красителя и определение концентрации кислорода по форме сигнала люминесценции, отличающийся тем, что перед определением концентрации кислорода на поверхность фотоактивной кислородопроницаемой матрицы наносят экранирующее покрытие толщиной от 0,01 до 1 мм.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2009 года RU2349902C1

Способ определения кислорода в газах 1988
  • Брюханов Валерий Вениаминович
  • Кецле Гарри Альбертович
  • Лауринас Витаутас Чеславович
  • Регир Климентий Францевич
  • Рунов Валентин Константинович
  • Смагулов Жан Кайдарович
SU1539613A1
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ КИСЛОРОДА 2002
  • Лантух Ю.Д.
  • Кецле Г.А.
  • Бондаренко В.А.
  • Летута С.Н.
  • Пашкевич С.Н.
  • Алиджанов Э.К.
RU2231775C2
МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСЫ ПОРФИРИН-КЕТОНОВ, ЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ ЭЛЕМЕНТ ДЛЯ ОПТИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА В ЖИДКОЙ ИЛИ ГАЗОВОЙ СРЕДЕ И СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА 1992
  • Папковский Д.Б.
  • Пономарев Г.В.
  • Курочкин И.Н.
  • Чернов С.Ф.
RU2064948C1
US 6190612 B1, 20.02.2001.

RU 2 349 902 C1

Авторы

Кучеренко Михаил Геннадьевич

Летута Сергей Николаевич

Игнатьев Андрей Александрович

Гуньков Вячеслав Васильевич

Даты

2009-03-20Публикация

2007-10-24Подача