ПОЛИЭТИЛЕНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ФОРМОВАНИЯ С РАЗДУВОМ, ПРЕДНАЗНАЧЕННАЯ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ НЕБОЛЬШИХ КОНТЕЙНЕРОВ Российский патент 2009 года по МПК C08L23/06 C08L23/08 C08F297/08 B29C49/04 

Описание патента на изобретение RU2350633C2

Настоящее изобретение относится к полиэтиленовой композиции, обладающей многомодовым молекулярно-массовым распределением, которая является особенно подходящей для формования с раздувом небольших формованных с раздувом изделий, таких как контейнеры, обладающие объемом в диапазоне от 200 до 5000 см3 (= мл), и к способу получения этой полиэтиленовой композиции в присутствии каталитической системы, содержащей катализатор Циглера и сокатализатор, с помощью многостадийного способа, включающего последовательные стадии суспензионной полимеризации. Настоящее изобретение также относится к небольшим формованным изделиям, полученным из этой полимерной композиции путем формования с раздувом.

Полиэтилен широко используется для изготовления формованных изделий всех размеров, для которых необходим материал с особо высокой механической прочностью и высоким сопротивлением по отношению к растрескиванию при напряжении. Другим особым преимуществом полиэтилена является то, что он также обладает хорошей стойкостью к химическому воздействию и по своей природе является легковесным материалом.

В европейской заявке на патент ЕР-А-603935 ранее описана композиция для формования с раздувом на основе полиэтилена, обладающая двухмодовым молекулярно-массовым распределением, пригодная для изготовления формованных изделий, обладающих хорошими механическими характеристиками.

В патенте США US-A 5338589 описан материал с еще более широким молекулярно-массовым распределением, полученный с использованием катализатора с большим сроком службы, описанного в международной заявке WO 91/18934, в котором используется алкоголят магния в виде гелеобразной суспензии. Неожиданно было обнаружено, что применение этого материала для формованных изделий, в особенности для труб, позволяет одновременно улучшить характеристики, которые в полукристаллических термопластах обычно характеризуются обратной корреляцией, т.е. жесткость с одной стороны и сопротивление по отношению к растрескиванию при напряжении и ударную вязкость с другой стороны.

Однако известные двухмодовые продукты, в частности, обладают относительно низкой прочностью расплава во время обработки. Это означает, что экструдированная заготовка часто разрушается в расплавленном состоянии, что делает выполнение экструзии неприемлемо чувствительным к обработке.

Кроме того, в особенности при изготовлении толстостенных контейнеров, толщина стенки оказывается неравномерной вследствие стекания расплава с верхних участков на нижние участки формы.

Поэтому задачей настоящего изобретения является разработка полиэтиленовой композиции, предназначенной для формования с раздувом, которая обнаруживает дополнительное улучшение по сравнению со всеми известными материалами при обработке путем формования с раздувом для изготовления небольших формованных с раздувом изделий. В частности, высокая прочность расплава композиции позволит проводить экструзию без разрушения заготовки в течение длительного периода времени, и точно подобранная степень набухания композиции позволит проводить оптимизацию регулирования толщины стенки.

Мы неожиданно обнаружили, что эта задача решается с помощью композиции, указанной в начале настоящего описания, характерной особенностью которой является то, что она включает от 45 до 55 мас.% обладающего низкой молекулярной массой гомополимера этилена А, от 20 до 35 мас.% обладающего высокой молекулярной массой сополимера В, полученного из этилена и другого 1-олефина, содержащего от 4 до 8 атомов углерода, и от 20 до 30 мас.% обладающего сверхвысокой молекулярной массой сополимера этилена С, где все выраженные в процентах значения приведены в расчете на полную массу композиции.

Настоящее изобретение также относится к способу получения этой композиции с помощью последовательной суспензионной полимеризации и к способу изготовления небольших формованных с раздувом изделий, таких как контейнеры, вместимостью (= объемом) в диапазоне от 200 до 5000 см3 (= мл) и обладающими превосходными характеристиками механической прочности.

Полиэтиленовая композиция, соответствующая настоящему изобретению, обладает плотностью в диапазоне от 0,955 до 0,960 г/см3 при 23°С и широким трехмодовым молекулярно-массовым распределением. Обладающий высокой молекулярной массой сополимер В содержит лишь небольшие доли звеньев другого 1-олефинового мономера, содержащего от 4 до 8 атомов углерода, а именно от 0,1 до 0,6 мас.%. Примерами этих сомономеров являются 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-октен и 4-метил-1-пентен. Обладающий сверхвысокой молекулярной массой сополимер С также содержит количества 1-олефинов в диапазоне от 0,5 до 2,5 мас.% - одного или большего количества указанных выше сомономеров.

Гранулированная полимерная композиция, соответствующая настоящему изобретению, обладает индексом течения расплава (ISO 1133) в диапазоне от 0,8 до 1,6 дг/мин, выраженным с помощью MFR190/5, и индексом вязкости VNtot в диапазоне от 280 до 350 см3/г, измеренным в соответствии с ISO/R 1191 в декалине при 135°С.

Трехмодовость является мерой положения центра тяжести трех индивидуальных молекулярно-массовых распределений и ее в соответствии с ISO/R 1191 можно охарактеризовать с помощью индекса вязкости VN полимеров, полученных на последовательных стадиях полимеризации. Поэтому соответствующие ширины диапазонов для полимеров, полученных на каждой из стадий реакции, являются следующими:

Индекс вязкости VN1, измеренный для полимера после первой стадии полимеризации, равен индексу вязкости VNA обладающего низкой молекулярной массой полиэтилена А и в соответствии с настоящим изобретением находится в диапазоне от 70 до 90 см3/г.

Индекс вязкости VN2, измеренный для полимера после второй стадии полимеризации, не равен индексу вязкости VNB обладающего высокой молекулярной массой полиэтилена В, образовавшегося на второй стадии полимеризации, который можно определить только путем расчета, а характеризует индекс вязкости смеси полимера А и полимера В. В соответствии с настоящим изобретением VN2 находится в диапазоне от 150 до 200 см3/г.

Индекс вязкости VN3, измеренный для полимера после третьей стадии полимеризации, не равен индексу вязкости VNC обладающего сверхвысокой молекулярной массой сополимера С, образовавшегося на третьей стадии полимеризации, который можно определить только путем расчета, а характеризует индекс вязкости смеси полимера А, полимера В и полимера С. В соответствии с настоящим изобретением VN3 находится в диапазоне от 260 до 340 см3/г.

Полиэтилен получают суспензионной полимеризацией мономеров при температуре в диапазоне от 70 до 90°С, предпочтительно - от 80 до 90°С, при давлении в диапазоне от 0,15 до 1 МПа и в присутствии катализатора Циглера с большим сроком службы, содержащего соединение переходного металла и алюминийорганическое соединение, такое как триэтилалюминий, триизобутилалюминий, алкилалюминийхлориды или алкилалюминийгидриды. Полимеризацию проводят в три стадии, т.е. в три последовательных стадии, и каждая молекулярная масса регулируется с помощью подачи водорода.

Полиэтиленовая композиция, соответствующая настоящему изобретению, наряду с полиэтиленом может содержать другие добавки. Примерами этих добавок являются термостабилизаторы, антиоксиданты, поглотители УФ-излучения, светостабилизаторы, дезактиваторы металла, соединения, которые разрушают пероксиды, и основные вспомогательные стабилизаторы в количествах, составляющих от 0 до 10 мас.%, предпочтительно - от 0 до 5 мас.%, а также наполнители, упрочняющие вещества, пластификаторы, смазывающие вещества, эмульгаторы, пигменты, оптические отбеливатели, огнезащитные вещества, антистатики, вспенивающие вещества или их комбинации, всего в количествах, составляющих от 0 до 50 мас.% в расчете на полную массу смеси.

Композиция, соответствующая настоящему изобретению, является особенно подходящей для формования с раздувом с получением небольших сформованных с раздувом изделий путем предварительной пластификации полиэтиленовой композиции в экструдере при температуре в диапазоне от 200 до 250°С с последующим ее экструдированием через мундштук в форму, в которой она охлаждается и вследствие этого затвердевает.

Композиция, соответствующая настоящему изобретению, обладает особенно хорошими характеристиками обрабатываемости при формовании с раздувом для изготовления небольших сформованных с раздувом изделий, поскольку она обладает степенью набухания в диапазоне от 115 до 145%, и изготовленные из нее небольшие сформованные с раздувом изделия обладают особенно высокой механической прочностью, поскольку композиция для формования, соответствующая настоящему изобретению, обладает ударопрочностью по Изоду с надрезом (по ISO) в диапазоне от 8 до 14 кДж/м2. Ее сопротивление по отношению к растрескиванию при напряжении (FNCT) находится в диапазоне от 8 до 20 часов.

Ударопрочность по Изоду с надрезом (ISO) измеряется в соответствии с ISO 179-1/1eA/DIN 53453 при 23°С. Образец обладает размерами 10×4×80 мм, и V-образный надрез делается под углом 45° глубиной 2 мм и с радиусом основания надреза, равным 0,25 мм.

Сопротивление по отношению к растрескиванию при напряжении композиции для формования, соответствующей настоящему изобретению, определяется с помощью фирменной методики испытаний и приводится в часах. Эта лабораторная методика описана в работе М.Fleißner in Kunststoffe 77 (1987), pp.45 et seq. и соответствует ISO/FDIS 16770, который затем был введен в действие. В этиленгликоле в качестве среды, стимулирующей растрескивание при напряжении, при 80°С при растягивающем усилии, равном 3,5 МПа, время до разрушения уменьшается вследствие уменьшения времени инициирования напряжения из-за разреза (1,6 мм/лезвие бритвы). Образцы получают выпиливанием трех образцов размером 10×10×90 мм из прессованной пластины толщиной 10 мм. На этих образцах делают надрез в центре с помощью лезвия бритвы в устройстве для надрезания, изготовленном специально для этой цели (см. фиг.5 в цитированной публикации). Глубина разреза равна 1,6 мм.

Пример 1

Этилен полимеризуют непрерывным способом в трех последовательных реакторах. В первый реактор загружают равное 13,5 ммоль/ч в расчете на соединение титана количество катализатора Циглера, полученного так, как это указано в WO 91/18934, Пример 2, и обладающего в этом WO рабочим номером 2.2, а также 174 ммоль/ч триэтилалюминия и достаточные количества разбавителя (гексана), этилена и водорода. Количество этилена (= 67,2 кг/ч) и количество водорода (= 74 г/ч), измеренное в заполненном газом пространстве первого реактора, составляет от 20 до 23 об.% и от 66 до 71 об.% соответственно, а остальное представляет собой смесь азота и испарившегося разбавителя.

Полимеризацию в первом реакторе проводят при 84°С.

Взвесь из первого реактора затем направляют во второй реактор, в котором процентное содержание водорода в газовой фазе снижено до 16-20 об.%, и в этот реактор прибавляют количество 1-бутена, равное 120 г/ч, вместе с 46,8 кг/ч этилена. Количество водорода уменьшают путем промежуточного сброса давления H2. По данным измерений в газовой фазе второго реактора содержится от 65 до 70 об.% этилена, от 16 до 20 об.% водорода и от 0,15 до 0,20 об.% 1-бутена, а остальное представляет собой смесь азота и испарившегося разбавителя.

Полимеризацию во втором реакторе проводят при 84°С.

Взвесь из второго реактора затем направляют в третий реактор и для доведения количества водорода в заполненном газом пространстве третьего реактора до 2,0 об.% проводят дополнительный промежуточный сброс давления Н2.

В третий реактор прибавляют количество 1-бутена, равное 540 г/ч, вместе с 32,1 кг/ч этилена. По данным измерений в газовой фазе третьего реактора содержится от 81 до 84 об.% этилена, от 1,9 до 2,3 об.% водорода и 1,2 об.% 1-бутена, а остальное представляет собой смесь азота и испарившегося разбавителя.

Полимеризацию в третьем реакторе проводят при 84°С.

Катализатор полимеризации с большим сроком службы, обладающий активностью, необходимой для описанных выше последовательных реакций, представляет собой специально разработанный катализатор Циглера, описанный в WO 91/18934 и указанный в начале настоящего описания. Мерой пригодности этого катализатора является его чрезвычайно высокая чувствительность к водороду и его равномерно высокая активность в течение длительного периода времени, составляющего от 1 до 8 часов.

Из взвеси, выходящей из третьего реактора, удаляют разбавитель и полимер сушат, а затем гранулируют при температуре от 220 до 250°С при удельном расходе энергии, составляющем от 0,2 до 0,3 кВт/ч/кг. Порошкообразный полимер стабилизируют с помощью 0,1 мас.% стеарата кальция, 0,08 мас.% Irganox 1010 и 0,16 мас.% Irgafos 168.

В приведенной ниже Таблице 1 представлены индексы вязкости и количественные относительные содержания WA, WB и WC полимеров А, В и С в полиэтиленовой композиции, полученной в Примере 1.

Таблица 1Пример №1WA [мас.%]46WB [мас.%]32WC [мас.%]22VN1 [см3/г]75VN2 [см3/г]188VNtot [см3/г]317Плотность [г/см3]0,957MFR190/5 [дг/мин]0,95SR [%]142FNCT [ч]10NISISO [кДж/м2]12,3

Аббревиатуры физических характеристик, приведенных в Таблице 1, обладают следующими значениями:

- SR (= степень набухания) в [%] измеряется в капиллярном реометре высокого давления при скорости сдвига, равной 1440 с-1, в 2/2 головке круглого сечения с коническим входом (угол = 15°) при 190°С.

- FNCT = сопротивление по отношению к растрескиванию при напряжении (полное испытание на ползучесть с надрезом) исследуют с помощью фирменной методики испытаний М.Fleißner, в [ч].

- NISISO = ударопрочность с надрезом измеряют в соответствии с описанием в ISO 179-1/1eA/DIN 53453 в [кДж/м2] при 23°С.

Пример 2

Композицию полимера готовят таким же способом, как это описано в Примере 1, но с тем отличием, что катализатор Циглера загружают в первый реактор в количестве, равном 14 ммоль/ч, в расчете на соединение титана, а не 13,5 ммоль/ч, как в Примере 1, вместе с 180 ммоль/ч триэтилалюминия.

Количество этилена (= 72,8 кг/ч) и количество водорода (= 68 г/ч) подбирают так, чтобы процентное содержание этилена и водорода, измеренное в заполненном газом пространстве первого реактора, составляет от 21 до 23 об.% и 67 об.% соответственно, а остальное представляет собой смесь азота и испарившегося разбавителя.

Полимеризацию в первом реакторе проводят при 85°С.

Взвесь из первого реактора затем направляют во второй реактор, в котором процентное содержание водорода в газовой фазе снижено до 6-8 об.% и в этот реактор прибавляют количество 1-бутена, равное 45 г/ч, вместе с 30,8 кг/ч этилена. Количество водорода уменьшают путем промежуточного сброса давления Н2. По данным измерений в газовой фазе второго реактора содержится 79 об.% этилена, от 6 до 7 об.% водорода и 0,7 об.% 1-бутена, а остальное представляет собой смесь азота и испарившегося разбавителя.

Полимеризацию во втором реакторе проводят при 82°С.

Взвесь из второго реактора затем направляют в третий реактор и для доведения количества водорода в заполненном газом пространстве третьего реактора до 2,8 об.% проводят дополнительный промежуточный сброс давления Н2.

В третий реактор прибавляют количество 1-бутена, равное 270 г/ч, вместе с 36,4 кг/ч этилена. По данным измерений в газовой фазе третьего реактора содержится 84 об.% этилена, 2,8 об.% водорода и 0,9 об.% 1-бутена, а остальное представляет собой смесь азота и испарившегося разбавителя.

Полимеризацию в третьем реакторе проводят при 85°С.

Полимер, выходящий из третьего реактора, затем сушат, гранулируют и стабилизируют при тех же условиях, как это указано в Примере 1.

В приведенной ниже Таблице 2 представлены дополнительные данные для полиэтиленовой композиции, полученной в Примере 2.

Таблица 2Пример №2WA [мас.%]52WB [мас.%]22WC [мас.%]26VN1 [см3/г]85VN2 [см3/г]194VNtot [см3/г]305Плотность [г/см3]0,958MFR190/5 [дг/мин]1,0SR [%]118FNCT [ч]10NISISO [кДж/м2]14

Аббревиатуры в Таблице 2 обладают теми же значениями, что и в Примере 1.

Похожие патенты RU2350633C2

название год авторы номер документа
ПОЛИЭТИЛЕНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ФОРМОВАНИЯ С РАЗДУВОМ, ПРЕДНАЗНАЧЕННАЯ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БОЛЬШИХ КОНТЕЙНЕРОВ 2003
  • Бертольд Иоахим
  • Бем Людвиг
  • Крюмпель Петер
  • Мантель Райнер
RU2356920C2
ПОЛИЭТИЛЕНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ С МУЛЬТИМОДАЛЬНЫМ МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВЫМ РАСПРЕДЕЛЕНИЕМ, ПРЕДНАЗНАЧЕННАЯ ДЛЯ ФОРМОВАНИЯ С РАЗДУВОМ ИЗДЕЛИЙ, И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ 2003
  • Бертольд Иоахим
  • Бем Людвиг
  • Крюмпель Петер
  • Мантель Райнер
RU2393182C2
ПОЛИЭТИЛЕНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БОЧЕК С ДВУМЯ СЛИВНЫМИ ОТВЕРСТИЯМИ 2003
  • Бертольд Иоахим
  • Бем Людвиг
  • Крюмпель Петер
  • Мантель Райнер
RU2360935C2
ПОЛИЭТИЛЕНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ, ОБЛАДАЮЩАЯ СТОЙКОСТЬЮ К РАСТРЕСКИВАНИЮ ПОД ВОЗДЕЙСТВИЕМ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ 2018
  • Дёч, Диана
  • Маркцинке, Бернд Лотар
  • Майер, Герхардус
  • Шуллер, Ульф
  • Фибла, Клаудио
  • Заттель, Райнер
  • Биссон, Петер
RU2751343C1
МУЛЬТИМОДАЛЬНАЯ ПОЛИЭТИЛЕНОВАЯ ФОРМОВОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ТРУБ, ОБЛАДАЮЩИХ УЛУЧШЕННЫМИ МЕХАНИЧЕСКИМИ СВОЙСТВАМИ 2007
  • Бертольд Йоахим
  • Нитц Хансйорг
  • Ротхёфт Вернер
  • Шульте Ульрих
  • Фогт Хайнц
RU2454443C2
ПОЛИЭТИЛЕНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ВЫДУВНОГО ФОРМОВАНИЯ С ВЫСОКОЙ СТОЙКОСТЬЮ К РАСТРЕСКИВАНИЮ ПОД НАПРЯЖЕНИЕМ 2017
  • Дёч, Диана
  • Маркцинке, Бернд Лотар
  • Майер, Герхардус
  • Шюллер, Ульф
  • Дамм, Эльке
  • Фибла, Клаудио
RU2720235C1
ПОЛИЭТИЛЕНОВАЯ ФОРМОВОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА ЛИТЫХ ПОД ДАВЛЕНИЕМ ГОТОВЫХ ДЕТАЛЕЙ 2006
  • Бертольд Йоахим
  • Фогт Хайнц
  • Стерн Джеймс
  • Вебер Альберт
RU2411264C2
ПОЛИЭТИЛЕНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ВЫДУВНОГО ФОРМОВАНИЯ С ВЫСОКОЙ СТЕПЕНЬЮ НАБУХАНИЯ И ВЫСОКОЙ УДАРНОЙ ПРОЧНОСТЬЮ 2017
  • Дёч, Диана
  • Маркцинке, Бернд Лотар
  • Майер, Герхардус
  • Шюллер, Ульф
  • Дамм, Эльке
  • Фибла, Клаудио
RU2720236C1
СОСТАВ ПОЛИЭТИЛЕНА, ОБЛАДАЮЩИЙ ВЫСОКОЙ СТЕПЕНЬЮ РАЗБУХАНИЯ 2017
  • Дёч, Диана
  • Маркцинке, Бернд Лотар
  • Майер, Герхардус
  • Шюллер, Ульф
  • Заттель, Райнер
  • Биссон, Петер
RU2720803C1
СМЕСИ ИЗ ПОЛИОЛЕФИНОВЫХ СМОЛ ДЛЯ ВЫСОКОЙ СТОЙКОСТИ К РАСТРЕСКИВАНИЮ ПОД ДЕЙСТВИЕМ НАПРЯЖЕНИЯ И ХОРОШЕЙ ПЕРЕРАБАТЫВАЕМОСТИ 2019
  • Трайсиланун, Саранья
  • Нантасетпхонг, Виродж
  • Чивасрирунгрыанг, Ватчари
RU2784520C2

Реферат патента 2009 года ПОЛИЭТИЛЕНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ФОРМОВАНИЯ С РАЗДУВОМ, ПРЕДНАЗНАЧЕННАЯ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ НЕБОЛЬШИХ КОНТЕЙНЕРОВ

Настоящее изобретение относится к полиэтиленовой композиции, обладающей мультимодальным молекулярно-массовым распределением, для формования раздувом небольших контейнеров, обладающих объемом в диапазоне от 200 до 5000 см3. Композиция обладает плотностью в диапазоне от 0,955 до 0,960 г/см3 при 23°С и скоростью течения расплава MFR190/5 в диапазоне 0,8 до 1,6 дг/мин. Она включает от 45 до 55 мас.% гомополимера этилена А с низкой молекулярной массой, от 20 до 35 мас.% сополимера В с высокой молекулярной массой и от 20 до 30 мас.% сополимера этилена С со сверхвысокой молекулярной массой. Композиция, соответствующая настоящему изобретению, обладает особенно хорошими характеристики обрабатываемости при формовании с раздувом для изготовления небольших сформованных с раздувом изделий, поскольку она обладает степенью набухания в диапазоне от 115 до 145%, и изготовленные из нее небольшие сформованные с раздувом изделия обладают особенно высокой механической прочностью, поскольку композиция для формования, соответствующая настоящему изобретению, обладает ударопрочностью по Изоду с надрезом (по ISO) в диапазоне от 8 до 14 кДж/м2. Ее сопротивление по отношению к растрескиванию при напряжении (FNCT) находится в диапазоне от 8 до 20 часов. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 2 табл.

Формула изобретения RU 2 350 633 C2

1. Полиэтиленовая композиция для изготовления формованных раздуванием изделий, обладающая мультимодальным молекулярно-массовым распределением, которая обладает плотностью в диапазоне от 0,955 до 0,960 г/см3 при 23°С и MFR190/5 в диапазоне от 0,8 до 1,6 дг/мин, степенью набухания в диапазоне от 115 до 145% и ударопрочностью по Изоду с надрезом (по ISO) в диапазоне от 8 до 14 кДж/м и сопротивлением по отношению к растрескиванию при напряжении (FNCT) в диапазоне от 8 до 20 ч и которая включает от 45 до 55 мас.%, обладающего низкой молекулярной массой гомополимера этилена А, от 20 до 35 мас.%, обладающего высокой молекулярной массой сополимера В, полученного из этилена и другого 1-олефина, содержащего от 4 до 8 атомов углерода, и от 20 до 30 мас.%, обладающего сверхвысокой молекулярной массой сополимера этилена С, где все выраженные в процентах значения приведены в расчете на полную массу композиции.2. Полиэтиленовая композиция по п.1, отличающаяся тем, что обладающий высокой молекулярной массой сополимер В содержит небольшие количества сомономера, содержащего от 4 до 8 атомов углерода, составляющие от 0,1 до 0,6 мас.% в расчете на массу сополимера В, и в которой обладающий сверхвысокой молекулярной массой сополимер С содержит количества сомономеров, составляющие от 0,5 до 2,5 мас.% в расчете на массу сополимера С.3. Полиэтиленовая композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве сомономера содержит 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-октен, 4-метил-1-пентен или их смесь.4. Полиэтиленовая композиция по п.1, отличающаяся тем, что она обладает индексом вязкости VNtot, равным от 280 до 350 см3/г, предпочтительно - от 300 до 320 см3/г, измеренным в соответствии с ISO/R 1191 в декалине при 135°С.5. Способ получения полиэтиленовой композиции по любому из пп. от 1 до 4, в котором мономеры полимеризуются в суспензии при температуре в диапазоне от 20 до 120°С, при давлении в диапазоне от 0,15 до 1 МПа и в присутствии катализатора Циглера с большим сроком службы, содержащего соединение переходного металла и алюминийорганическое соединение, который включает проведение полимеризации в три стадии, в котором молекулярную массу полиэтилена, получаемого на каждой стадии, регулируют с помощью водорода.6. Способ по п.5, отличающийся тем, что концентрацию водорода на первой стадии полимеризации регулируют так, чтобы индекс вязкости VN1 обладающего низкой молекулярной массой полиэтилена А находился в диапазоне от 70 до 90 см3/г.7. Способ по п.5, отличающийся тем, что концентрацию водорода на второй стадии полимеризации регулируют так, чтобы индекс вязкости VN2 смеси полимера А и полимера В находился в диапазоне от 150 до 200 см3/г.8. Способ по любому из пп.от 5 до 7, отличающийся тем, что концентрацию водорода на третьей стадии полимеризации регулируют так, чтобы индекс вязкости VN3 смеси полимера А, полимера В и полимера С находился в диапазоне от 260 до 340 см3/г, предпочтительно от 280 до 320 см3/г.9. Применение полиэтиленовой композиции по любому из пп.1-4 для получения небольших формованных с раздувом изделий, таких как контейнеры, обладающие объемом в диапазоне от 200 до 5000 см3 (= мл), в котором полиэтиленовая композиция сначала пластифицируется в экструдере при температуре в диапазоне от 200 до 250°С, а затем экструдируется через мундштук в форму, в которой она раздувается, а затем охлаждается и вследствие этого затвердевает.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2009 года RU2350633C2

DE 19945980 A1, 29.03.2001
ГАЕЧНЫЙ КЛЮЧ КАРГАЕВА С ОТКРЫТЫМ ЗЕВОМ 1991
  • Каргаев Леонид Александрович
RU2056996C1
US 4536550 A, 20.08.1985
US 4336352 A, 20.08.1985
RU 97121347 A1, 27,08,1999
US 6242548 B1, 05.06.2001
Способ импульсной индуктивной аэроэлектроразведки в движении 1976
  • Каменецкий Феликс Моисеевич
  • Тимофеев Вадим Митрофанович
SU603935A1

RU 2 350 633 C2

Авторы

Бертхольд Иоахим

Бем Людвиг

Крюмпель Петер

Мантель Райнер

Даты

2009-03-27Публикация

2003-12-06Подача