СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОКРЫТИЙ Российский патент 2009 года по МПК C25D11/08 

Предлагаемое изобретение относится к области обработки поверхностей деталей и может быть использовано в машиностроении и других отраслях промышленности.

Из источников патентной информации известен способ получения покрытий на деталях из алюминиевых сплавов, включающий оксидирование в водных растворах кислот с последующим нагревом [Патент RU 2081947. Способ получения покрытий. Атрощенко Э.С., Розен А.Е., Казанцев И.А.] [1]. Однако получаемые покрытия имеют толщину не более 10-15 мкм, что не позволяет использовать их для упрочнения поверхностей деталей.

Также известен способ получения покрытий на деталях из алюминиевых сплавов, включающий оксидирование в электролите, содержащем едкое кали и борную кислоту, последующее удаление наружной части покрытия и дальнейший нагрев до температур не ниже 490°С [Патент на изобретение №2166570. Способ получения покрытий. Атрощенко Э.С., Чуфистов О.Е., Казанцев И.А., Дрязгин В.А., Симцов В.В.] [2]. Однако получаемые покрытия после удаления наружной части имеют толщину не более 190 мкм и напряжение пробоя не более 2850 В.

В качестве прототипа заявляемого способа выбран способ получения покрытий на деталях из алюминиевых сплавов, включающий оксидирование в электролите, содержащем едкое кали и борную кислоту, и последующий нагрев до температур не ниже 500°С [Патент RU 2136788. Способ получения покрытий. Атрощенко Э.С., Чуфистов О.Е., Казанцев И.А., Дурнев В.А.] [3]. Однако данный способ имеет невысокую производительность, а значения толщины, напряжения пробоя и твердости данных покрытий не превышают соответственно 200 мкм, 3000 В и 17200-234000 МПа (твердость увеличивается по толщине покрытий в направлении от наружной поверхности к границе с металлом).

Технический результат предлагаемого изобретения заключается в комплексом повышении производительности оксидирования, увеличении толщины, твердости и напряжения пробоя покрытий.

Поставленная цель достигается тем, что согласно предлагаемому способу осуществляется оксидирование продолжительностью 40-90 минут в электролите, содержащем едкое кали 3-5 г/л и борную кислоту 20-40 г/л, при плотности электрического тока 25-35 А/дм² и последующий нагрев до температур не ниже 500°С, причем оксидирование проводится при добавлении в электролит фотосенсибилизатора синглетного кислорода метиленового голубого 0,5-0,8 г/л с вращательным и поступательным движениями деталей при подаче на их оксидируемые поверхности кислорода под давлением через жиклер с воздействием на выходящую из отверстия жиклера струю кислорода лазерного излучения на расстоянии 2-4 мм от оксидируемой поверхности.

Способ осуществляется согласно схеме, представленной на чертеже.

На валу привода поступательного и вращательного движения 1 закрепляют оксидируемую деталь 2, контактируют ее с анодом и погружают в стеклянную ванну 3 с водным раствором электролита, основными компонентами которого являются борная кислота (20,0-40,0 г/л), едкое кали (3,0-5,0 г/л) и метиленовый голубой (0,5-0,8 г/л). Деталь располагается в ванне так, чтобы оксидируемая поверхность в любой момент движения находилась на расстоянии 10-15 мм от заранее установленного жиклера 4 из нержавеющей стали, контактирующего с катодом и соединенного с трубопроводом 5, через который в жиклер подается под давлением кислород. Источник лазерного излучения 6 устанавливается так, чтобы излучение воздействовало на струю кислорода, выходящую из калиброванного отверстия жиклера и направленную на оксидируемую поверхность детали, на расстоянии 2-4 мм от данной поверхности.

Затем одновременно пропускают по цепи электрический ток, подают кислород через жиклер, запускают привод поступательного и вращательного движения с целью перемещения детали относительно жиклера и направляют лазерное излучение на струю кислорода.

При прохождении электрического тока из электролита выделяется атомарный кислород, который взаимодействует с алюминием, содержащимся в наружных слоях обрабатываемой детали, окисляя его с образованием оксидного слоя (покрытия).

Дополнительная подача кислорода через жиклер одновременно обеспечивает перемешивание, насыщение кислородом и снижение температуры электролита вблизи оксидируемой поверхности. Присутствующий в растворе метиленовый голубой является фотосенсибилизатором синглетного кислорода [4], под воздействием лазерного излучения он переходит в возбужденное состояние:

где С и ^*С - молекула фотосенсибилизатора соответственно в исходном и возбужденном состоянии; hν - энергия кванта лазерного излучения.

Возбужденная молекула фотосенсибилизатора взаимодействует с молекулярным кислородом, обеспечивая его перевод в синглетное (возбужденное) состояние [4]:

где О₂ и ¹O₂- кислород соответственно в молекулярном и синглетном состоянии.

Синглетный кислород является более сильным окислителем, чем молекулярный кислород [4]. Попадая на оксидируемую поверхность, он существенно ускоряет процесс формирования покрытия. Поэтому покрытия повышенной толщины формируются быстрее, следовательно, менее продолжительное время растворяются электролитом и имеют пониженную пористость. Сочетание повышенной толщины и пониженной пористости покрытий обеспечивает и повышенные значения их твердости и напряжения пробоя. Вращательные и поступательные движения детали в процессе оксидирования обеспечивают равномерное распределение кислорода (в том числе синглетного) по оксидируемой поверхности и, следовательно, более равномерные значения толщины, твердости и напряжения пробоя покрытий по всей оксидируемой поверхности.

По окончании оксидирования детали извлекают из ванны с электролитом, промывают водой, помещаются в камеру печи, нагретую до температуры не ниже 500°С, и выдерживают в течение 50-100% от времени оксидирования.

По сравнению с прототипом [3] предлагаемый способ позволяет:

- повысить производительность оксидирования не менее чем на 12%;

- повысить толщину покрытия не менее чем на 7%;

- повысить твердость покрытия не менее чем на 5%;

- повысить пробойное напряжение покрытия не менее чем на 8%.

Пример. Восемь групп одинаковых по форме и размерам цилиндрических деталей (по пять деталей в каждой группе), изготовленных из алюминия АДО, подвергали обработке, включающей оксидирование и последующий нагрев. Оксидирование всех групп деталей проводилось при плотности тока на аноде 30 А/дм² и средней температуре электролита в ванне 15°С в течение 90 минут при возвратно-поступательных и вращательных движениях деталей. Причем оксидирование деталей первой, второй, третьей и четвертой групп проводилось в водном растворе, содержащем только едкое кали (5,0 г/л) и борную кислоту (20,0 г/л), а оксидирование деталей пятой, шестой, седьмой и восьмой групп проводилось в водном растворе, содержащем едкое кали (5,0 г /л), борную кислоту (20 г/л) и метиленовый голубой (0,8 г/л).

При оксидировании деталей второй, четвертой, шестой и восьмой групп на их поверхности через жиклер под давлением подавался кислород, имеющий температуру 10°С, при его расходе 0,6 м³/мин на один квадратный метр оксидируемой поверхности и при расстоянии между оксидируемой поверхностью и жиклером 10-12 мм.

При оксидировании деталей третьей, четвертой, седьмой и восьмой групп применялось лазерное излучение от точечного источника «Квант». Причем при оксидировании деталей четвертой и восьмой групп излучение воздействовало на струю кислорода, выходящую из отверстия жиклера и направленную на оксидируемую поверхность детали, на расстоянии 3 мм от данной поверхности. При оксидировании деталей третьей и седьмой групп кислород через жиклер не подавался, поэтому лазерное излучение воздействовало на электролит на расстоянии 3 мм от оксидируемой поверхности.

После оксидирования детали всех групп промывали водой, помещали в печь, нагретую до 500°С, и выдерживали 90 минут. Условия обработки деталей всех групп отражены в таблице 1.

Затем по стандартным методикам [5, 6] измеряли толщину, твердость и пробойное напряжение покрытий. Результаты испытаний, приведенные в таблице 2, указывают, что предлагаемый способ позволяет получать покрытия с повышенными значениями толщины, твердости и пробойного напряжения.

Таблица 1 Условия обработки деталей № группы деталей условия оксидирования последующая термическая обработка примечание компоненты электролита подача кислорода лазерное излучение 1 едкое кали, борная кислота нет нет есть прототип 2 едкое кали, борная кислота есть нет есть - 3 едкое кали борная кислота нет есть есть - 4 едкое кали, борная кислота есть есть есть - 5 едкое кали, борная кислота, метиленовый голубой нет нет есть - 6 едкое кали, борная кислота, метиленовый голубой есть нет есть - 7 едкое кали, борная кислота, метиленовый голубой нет есть есть - 8 едкое кали, борная кислота, метиленовый голубой есть есть есть предлагаемый способ

Таблица 2 Результаты испытаний характеристик покрытий № группы деталей толщина, мкм твердость, МПа напряжение пробоя, В примечание 1 195 16900-23100 2910 прототип 2 205 18250-23350 3020 - 3 191 16400-22900 2790 - 4 200 18100-23300 3000 - 5 193 16700-23050 2880 - 6 202 18200-23350 3010 - 7 190 16350-22900 2780 - 8 211 19050-23500 3180 предлагаемый способ

Применение лазерного излучения без введения в электролит метиленового голубого приводит к снижению толщины, твердости и напряжения пробоя покрытия, поскольку образования синглетного кислорода не происходит, и интенсивность окисления алюминия не изменяется, но увеличивается интенсивность растравливающего действия электролита на покрытия из-за нагрева лазерным излучением.

Максимальное повышение производительности оксидирования, а также максимальное увеличение толщины, твердости и пробойного напряжения покрытий обеспечивается при содержании в электролите метиленового голубого 0,5-0,8 г/л.

Введение в электролит метиленового голубого без использования лазерного излучения также не вызывает повышения толщины, твердости и пробойного напряжения покрытий, поскольку образования синглетного кислорода не происходит, и интенсивность окисления алюминия не возрастает, но увеличивается стоимость электролита.

Нагрев до температур не ниже 500°С с выдержкой при данных температурах обеспечивает фазовый переход гидроксида алюминия, образующегося в результате оксидирования, в оксид, который имеет белее высокие физико-механические свойства. Это позволяет увеличить физико-механические свойства покрытий.

Таким образом, по сравнению с прототипом предлагаемый способ обеспечивает увеличение производительности оксидирования и повышение средних значений толщины, твердости и напряжения пробоя покрытий.

Источники информации

1. Способ получения покрытий. Атрощенко Э.С., Розен А.Е., Казанцев И.А. / Патент на изобретение №2081947.

2. Способ получения покрытий. Атрощенко Э.С., Чуфистов О.Е., Казанцев И.А., Дрязгин В.А., Симцов В.В. Патент на изобретение №2166570.

3. Способ получения покрытий. Атрощенко Э.С., Чуфистов О.Е., Казанцев И.А., Дурнев В.А. / Патент на изобретение №2136788, прототип.

4. Хейнс А. Методы окисления органических соединений: Алканы, алкены, алкины и арены: Пер. с англ. - М.: Мир, 1988. - 400 с.

5. Испытательная техника: Справ, в 2-х т./ Под ред. Клюева В.В. М.: Машиностроение, 1982. - 528 с.

6. ГОСТ 9450-76. Измерение микротвердости вдавливанием алмазных наконечников.

Изобретение относится к области гальванотехники и может быть использовано в машиностроении и приборостроении. Технический результат: повышение производительности оксидирования, увеличение толщины, твердости и пробойного напряжения покрытий. Способ включает оксидирование продолжительностью 30-85 минут в водном электролите, содержащем едкое кали 3,0-5,0 г/л и борную кислоту 20,0-40,0 г/л, при плотности электрического тока 25-35 А/дм² и последующий нагрев деталей до температур не ниже 500°С, при этом электролит дополнительно содержит фотосенсибилизатор синглетного кислорода метиленовый голубой 0,5-0,8 г/л, а оксидирование проводят с вращательным и поступательным движениями деталей при подаче на их оксидируемые поверхности кислорода под давлением через жиклер с воздействием на выходящую из отверстия жиклера струю кислорода лазерным излучением на расстоянии 1-2 мм от оксидируемой поверхности. 2 табл., 1 ил.

Способ получения покрытий на деталях из алюминиевых сплавов, включающий оксидирование продолжительностью 30-85 мин в водном электролите, содержащем едкое кали 3,0-5,0 г/л и борную кислоту 20,0-40,0 г/л, при плотности электрического тока 25-35 А/дм² и последующий нагрев деталей до температур не ниже 500°С, отличающийся тем, что электролит дополнительно содержит фотосенсибилизатор синглетного кислорода метиленовый голубой 0,5-0,8 г/л, а оксидирование проводят с вращательным и поступательным движениями деталей при подаче на их оксидируемые поверхности кислорода под давлением через жиклер с воздействием на выходящую из отверстия жиклера струю кислорода лазерным излучением на расстоянии 1-2 мм от оксидируемой поверхности.