СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА В ПРЕПАРАТАХ ЭЛЕМЕНТОВ, ЭКСТРАГИРУЕМЫХ НЕЙТРАЛЬНЫМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ Российский патент 2009 года по МПК G01N31/02 

Описание патента на изобретение RU2361201C1

Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано для установления значения содержания фосфора в соединениях актинидных, редких и рассеянных элементов.

В зависимости от характера объекта, массовой доли фосфора и требований точности для анализа используют спектральные и физико-химические методы. В тех случаях, когда проведение спектрального анализа фосфора затруднительно по техническим или экономическим причинам, определение проводят физико-химическими методами, хотя они, как правило, уступают спектральным методам по чувствительности и селективности.

Наиболее распространенный подход при определении массовой доли фосфора в препаратах физико-химическими методами включает перевод исследуемого вещества в раствор. Далее, как правило, устраняют мешающее влияние макрокомпонентов отделением от фосфат-ионов сорбцией или экстракцией с последующим спектрофотометрическим определением концентрации фосфора в растворе. Необходимость отделения фосфат-ионов объясняется их склонностью к комплексообразованию. При сорбционном отделении фосфат-ионов обычно анализируют элюат, а при экстракционном - экстракт. В последнем случае фосфор экстрагируют в виде гетерополикислот - желтой фосфорномолибденовой кислоты, ее восстановленной синей формы и в виде фосфорнованадиевой гетерополикислоты [Аналитическая химия фосфора. Под редакцией. Ю.С.Ляликова. М., Наука, 1974 г., с.85-86]. Экстракционные методы достаточно длительны и трудоемки. Кроме того, применение экстракционных методов при анализе препаратов радионуклидов нежелательно из-за высокой дозовой нагрузки на персонал.

С этой точки зрения, более предпочтительны хроматографические или экстракционно-хроматографические методы.

Наиболее близким техническим решением к заявляемому по совокупности существенных признаков является способ определения примеси фосфора в урановых рудах [Heunisch G.W. Separation of uranium from Phosphoric acid by reversed-phase column chromatography. Analytical Chimica Acta, v.45, p.133-136, 1969].

Для отделения урана от фосфат-ионов используют метод хроматографии с обращенными фазами на силикагеле, пропитанном трибутилфосфатом (ТБФ). Ионы уранила экстрагируют из кислого раствора, содержащего фосфорную кислоту, массовая доля которой составляет 24,9%, и нитрат алюминия. Указанным методом проводят отделение 396 мг фосфорной кислоты от 30 мг урана. Фосфат-ионы определяют в рафинате молибдатованадатным методом, чувствительность которого находится на уровне 10 мкг фосфора в фотометрируемом объеме.

Следует отметить, что контроль качества чистых препаратов указанных веществ предполагает определение массовой доли фосфора на уровне 10-2-10-3%.

Недостатком данного способа применительно к анализу чистых препаратов является недостаточная чувствительность.

Технической задачей изобретения является повышение чувствительности метода определения фосфора в препаратах актинидов, редких и рассеянных элементов путем перевода анализируемого вещества в раствор, отделения фосфат-ионов экстракцией нейтральным органическим соединением, нанесенным на инертный сорбент, добавлением в рафинат и в градуировочные смеси раствора аммония молибденовокислого, измерением характеристики градуировочных смесей и рафината и вычислением массовой доли фосфора в анализируемом препарате по градуировочной зависимости.

Поставленная задача достигается тем, что в качестве измеряемой характеристики используют интенсивность рассеивания света частицами, образующимися в рафинате при взаимодействии молибдофосфорной кислоты и нейтрального органического соединения, применяемого в качестве экстрагента и в качестве осадителя частиц молибдофосфорной кислоты.

Новизной заявляемого способа является:

- использование в качестве измеряемой характеристики интенсивности рассеивания света частицами, образующимися в рафинате при взаимодействии молибдофосфорной кислоты и нейтрального органического соединения;

- применение нейтрального органического соединения в качестве экстрагента и осадителя частиц молибдофосфорной кислоты.

Изобретательский уровень способа состоит в применении турбидиметрического метода определения фосфора в рафинате, с использованием нейтрального органического соединения в качестве экстрагента и осадителя частиц молибдофосфорной кислоты.

Предлагаемый способ осуществляется следующим образом.

Пример 1. Определение массовой доли фосфора в диоксиде плутония

Проводят растворение навески препарата диоксида плутония массой от 0,50 до 1,0 г в смеси азотной и фтористоводородной кислот. Удаляют фторид-ионы путем трехкратного упаривания раствора до влажных солей с добавлением раствора азотной кислоты с молярной концентрацией 3,0 моль/дм3. Одновременно проводят холостой опыт.

Растворы количественно переносят в колбы вместимостью 25 см3, используя раствор азотной кислоты с молярной концентрацией 3,0 моль/дм3. Растворы в колбах доводят до метки этим же раствором и перемешивают.

Проводят подготовку трех экстракционных колонок высотой 20 -25 см, внутренним диаметром 10 мм, заполненных стиролдивинилбензолом объемом 4 см3 с диаметром зернения 0,25 -0,5 мм, с нанесенным на него трибутиловым эфиром фосфорной кислоты (ТБФ). Массовая доля ТБФ в твердом экстрагенте составляет 60%.

Через колонки, заполненные твердым экстрагентом, пропускают по 200 см3 раствора азотной кислоты с молярной концентрацией 3,0 моль/дм3 со скоростью от 2 до 3 см3/мин.

Проводят следующую подготовку раствора плутония.

В две пробирки вместимостью 10 см3 помещают по 8 см3 азотнокислого раствора плутония. В третью пробирку помещают 8 см3 раствора из колбы, не содержащей плутоний. Затем в первую пробирку добавляют 0,2 см3 градуировочного раствора с массовой концентрацией фосфора 10 мкг/см3 (добавка 1), во вторую пробирку добавляют 0,5 см3 градуировочного раствора с массовой концентрацией фосфора 10 мкг/см3 (добавка 2). Все растворы пропускают через подготовленные экстракционные колонки со скоростью от 0,6 до 0,8 см3/мин. Рафинаты собирают в колбы вместимостью 25 см3. Затем стенки пробирок обмывают по 3,0 см3 раствора азотной кислоты с молярной концентрацией 3,0 моль/дм3. Промывные растворы пропускают через колонки. Рафинаты присоединяют к растворам в колбах. Затем каждую колонку промывают 3,0 см3 того же раствора. Рафинаты тоже присоединяют к растворам в колбах. В каждую колбу прибавляют раствор гидроокиси натрия в количестве, необходимом для нейтрализации избытка азотной кислоты до ее остаточной концентрации 0,1 моль/дм3. В данном примере прибавляют по 5,0 см3 раствора гидроокиси натрия с молярной концентрацией 8,0 моль/дм3 и перемешивают.

После охлаждения растворов до комнатной температуры в каждую колбу прибавляют по 2,0 см3 этиленгликоля, по 2,5 см3 смешанного реактива для определения фосфора, представляющего собой раствор молибдата аммония с массовой концентрацией 6 г/дм3, аскорбиновой кислоты с массовой концентрацией 4,3 г/дм3, калия сурьмяно-виннокислого с массовой концентрацией 0,1 г/дм3 в растворе серной кислоты с молярной концентрацией 1,25 моль/дм3. Растворы в колбах доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Через 40 мин измеряют оптические плотности растворов с добавками относительно холостого раствора в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 5 см при длине волны 380 нм.

Массовую долю фосфора в диоксиде плутония Х, % вычисляют по формуле

где D2 - масса добавки 2 фосфора, введенной в анализируемый раствор, мкг;

A1 - оптическая плотность анализируемого раствора, содержащего соответствующую добавку фосфора D1;

D1 - масса добавки 1 фосфора, введенной в анализируемый раствор, мкг;

А2 - оптическая плотность анализируемого раствора, содержащего соответствующую добавку фосфора D2;

25 - объем раствора навески пробы, см3;

1·10-6- коэффициент пересчета единиц измерения;

М - масса навески пробы, г;

8 - объем анализируемого раствора, пропущенный через колонку, см3.

Пример 2. Определение массовой доли фосфора в октагидрате оксихлорида циркония

Проводят растворение навески препарата октагидрата оксихлорида циркония массой от 0,50 до 1,0 г в растворе азотной кислоты с молярной концентрацией 7,6 моль/дм3. Раствор количественно переносят в колбу вместимостью 25 см3, приливают до метки раствор азотной кислоты этой же концентрации и перемешивают. Одновременно проводят холостой опыт. Далее поступают, как описано в примере 1.

Время определения массовой концентрации фосфора в растворе препарата не превышает 1,5 ч, относительная погрешность метода составляет ±20%. Полученная суспензия стабильна, по крайней мере, в течение 1 ч, закон Рэлея соблюдается в интервале от 0,5 до 10 мкг фосфора в 25 см3, что позволяет определять массовую долю фосфора в препарате на уровне 10-2-10-3%.

Присутствие в рафинате граммовых количеств катионов не мешает формированию суспензии.

Технический результат заключается в повышении чувствительности способа определения фосфора в препаратах элементов, экстрагируемых нейтральными органическими соединениями, что приводит к снижению технико-экономических затрат, связанных с аналитическим контролем качества препаратов.

Похожие патенты RU2361201C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОСТАВА ЭКСТРАКЦИОННОЙ СМЕСИ ТРИБУТИЛФОСФАТА И РАЗБАВИТЕЛЯ 2005
  • Демченко Елена Александровна
  • Репина Елена Юрьевна
  • Репин Геннадий Валентинович
RU2297620C1
СПОСОБ ЭКСТРАКЦИОННОГО ИЗВЛЕЧЕНИЯ И РАЗДЕЛЕНИЯ ТПЭ И РЗЭ ИЗ АЗОТНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ 1994
  • Зильберман Б.Я.
  • Инькова Е.Н.
  • Федоров Ю.С.
  • Шмидт О.В.
RU2106030C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ ПЛУТОНИЯ ОТ УРАНА 2005
  • Рамазанов Лев Мирзанович
  • Ровный Сергей Иванович
  • Глаголенко Юрий Васильевич
  • Суслов Александр Петрович
  • Баторшин Георгий Шамилевич
  • Рябов Борис Иванович
  • Елсуков Сергей Николаевич
  • Перминов Александр Николаевич
  • Антаков Георгий Михайлович
  • Брыкалов Владимир Моисеевич
  • Абрамов Александр Анатольевич
  • Балакин Игорь Михайлович
RU2307794C2
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ И РАЗДЕЛЕНИЯ ПЛУТОНИЯ И НЕПТУНИЯ 2015
  • Бугров Константин Владимирович
  • Корченкин Константин Константинович
  • Логунов Михаил Васильевич
  • Лукин Сергей Александрович
  • Машкин Александр Николаевич
  • Мелентьев Анатолий Борисович
  • Самарина Наталья Сергеевна
RU2642851C2
СПОСОБ ЭКСТРАКЦИОННОГО РАЗДЕЛЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ 2018
  • Галиева Жанетта Николаевна
  • Абрамов Алексей Михайлович
  • Соболь Юрий Борисович
  • Геря Владимир Олегович
  • Быданов Борис Александрович
  • Семенов Андрей Александрович
  • Солодовников Александр Вячеславович
RU2693714C1
Способ экстракционного выделения трансплутониевых и редкоземельных элементов 2021
  • Винокуров Сергей Евгеньевич
  • Куляко Юрий Михайлович
  • Маликов Дмитрий Андреевич
  • Перевалов Сергей Анатольевич
  • Пилюшенко Константин Сергеевич
  • Савельев Борис Витальевич
  • Трофимов Трофим Иванович
  • Федоров Юрий Степанович
RU2774155C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ И РАЗДЕЛЕНИЯ УРАНА И ЧЕТЫРЕХВАЛЕНТНЫХ АКТИНИДОВ ИЗ АЗОТНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ 2002
  • Ворошилов Ю.А.
  • Логунов М.В.
  • Уфимцев В.П.
  • Шевцев П.П.
RU2234549C2
СПОСОБ ОТДЕЛЕНИЯ ЦЕННЫХ КОМПОНЕНТОВ, СОДЕРЖАЩИХСЯ В ТВЕРДОФАЗНОМ ПРОДУКТЕ РАДИОАКТИВНЫХ МАТЕРИАЛОВ, ОТ ПРИМЕСЕЙ 2003
  • Кузьмин В.Г.
RU2253159C2
СПОСОБ ОБРАБОТКИ ВЫСОКОАКТИВНЫХ АЗОТНОКИСЛЫХ РАФИНАТОВ ОТ РЕГЕНЕРАЦИИ ТОПЛИВА АЭС 1993
  • Ахматов А.А.
  • Зильберман Б.Я.
  • Инькова Е.Н.
  • Сытник Л.В.
  • Паленик Ю.В.
  • Федоров Ю.С.
RU2080666C1
БЕЗОПАСНЫЙ ЭКСТРАКЦИОННО-ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИЙ СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА В ВОДЕ 2015
  • Темерев Сергей Васильевич
  • Яценко Елена Сергеевна
RU2597769C1

Реферат патента 2009 года СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА В ПРЕПАРАТАХ ЭЛЕМЕНТОВ, ЭКСТРАГИРУЕМЫХ НЕЙТРАЛЬНЫМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ

Изобретение относится к аналитической химии применительно к определению содержания фосфора в соединениях актинидных, редких и рассеянных элементов. Способ включает перевод пробы в раствор, отделение фосфора экстракцией указанных элементов нейтральным органическим соединением - трибутилфосфатом (ТБФ), нанесенным на инертный сорбент, с получением рафината, добавление смеси, содержащей аммоний молибденовокислый, в рафинат пробы и в градуировочные смеси растворов с добавками фосфора, оценку в каждом из них интенсивности рассеивания света на основании измерений оптической плотности частицами, образующимися в растворе кислоты при взаимодействии нейтрального органического соединения и молибдофосфорной кислоты, образованной из аммония молибденовокислого, и вычисление массовой доли фосфора в пробе по градуировочной зависимости. Достигается повышение чувствительности анализа. 1 з.п. ф-лы.

Формула изобретения RU 2 361 201 C1

1. Способ определения примеси фосфора в препаратах веществ, содержащих соединения актинидных, редких и рассеянных элементов, включающий перевод пробы в раствор, отделение фосфора экстракцией указанных элементов нейтральным органическим соединением - трибутилфосфатом (ТБФ), нанесенным на инертный сорбент, с получением рафината, добавление смеси, содержащей аммоний молибденово-кислый, в рафинат пробы и в градуировочные смеси растворов с добавками фосфора, оценку в каждом из них интенсивности рассеивания света на основании измерений оптической плотности частицами, образующимися в растворе кислоты при взаимодействии нейтрального органического соединения и молибдофосфорной кислоты, образованной из аммония молибденово-кислого, и вычисление массовой доли фосфора в пробе по градуировочной зависимости.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что ТБФ применяется в качестве экстрагента и осадителя частиц молибдофосфорной кислоты.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2009 года RU2361201C1

HEUNISCH G.W
Analitica Chimica Acta, v.45, p.133-136, 1969
Способ определения фосфора 1983
  • Ганаго Любовь Ивановна
  • Ищенко Надежда Николаевна
  • Старобинец Людмила Григорьевна
SU1140035A1
Способ определения фосфора 1983
  • Темердашев Зауаль Ахлоович
  • Бурылев Борис Петрович
  • Пурдин Сергей Викторович
  • Векшин Виталий Леонидович
  • Кретов Александр Иванович
SU1130802A1
Способ экстракционно-фотометрического определения фосфора 1990
  • Сташкова Наталия Владимировна
  • Агранович Татьяна Владимировна
  • Сафронова Ольга Евгеньевна
SU1786427A1
СПОСОБ ЭКСТРАКЦИОННО-СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКОГО ФОСФОРА (V) 1990
  • Арбисман Я.С.
  • Пилюгина Н.И.
  • Горбунова Т.В.
RU2022256C1
CN 101082588, 05.12.2007.

RU 2 361 201 C1

Авторы

Репина Елена Юрьевна

Усолкин Анатолий Николаевич

Чухланцева Екатерина Владимировна

Даты

2009-07-10Публикация

2008-03-03Подача