СПОСОБЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ Российский патент 2009 года по МПК C08F2/06 C08F210/12 C08F210/10 

Текст описания приведен в факсимильном виде.

Изобретение относится к способам полимеризации для получения полимеров с использованием реакторной системы с кипящим резервуаром и растворителей, включающих гидрофторуглероды. Описан способ полимеризации, включающий контактирование каталитической системы, состоящей из одной или более кислот Льюиса, и одного или более инициатора, растворителя, включающего один или более гидрофторуглеродов (ГФУ), и (i)C₄-C₇ изомоноолефина и пара-алкилстирола или (ii) С₄-С₆ изоолефина и мультиолефина как сомономеров с образованием полимеризационной среды, где полимеризационная среда испаряется во время полимеризации и где контактирование протекает в реакторной системе с кипящим резервуаром, при этом растворитель эффективно растворяет каталитическую систему и мономеры, но относительно плохо растворяет полученный сополимер. Технический результат- снижение агломерации частиц и засорение реактора, увеличение производительности полимеров с высокой молекулярной массой. 37 з.п.ф-лы, 25 табл., 8 ил.

1. Способ полимеризации, включающий контактирование каталитической системы, включающей одну или более кислот Льюиса, и один или более инициатор, растворителя, включающего один или более гидрофторуглеродов (ГФУ), и (i)C₄-C₇ изомоноолефина и пара-алкилстирола или (ii) С₄-С₆ изоолефина и мультиолефина как сомономеров с образованием полимеризационной среды, где полимеризационная среда испаряется во время полимеризации и где контактирование протекает в реакторной системе с кипящим резервуаром, при этом растворитель эффективно растворяет каталитическую систему и мономеры, но относительно плохо растворяет полученный сополимер.

2. Способ полимеризации по п.1, где реакторная система с кипящим резервуаром включает экструдерный реактор с пробковым режимом вытеснения двухфазного потока или реактор с перемешиваемым резервуаром.

3. Способ полимеризации по п.2, где экструдерный реактор с пробковым режимом вытеснения двухфазного потока включает множество зон впрыскивания мономеров.

4. Способ полимеризации по п.2, где экструдерный реактор с пробковым режимом вытеснения двухфазного потока и реактор с перемешиваемым резервуаром включают множество зон впрыскивания для каталитической системы.

5. Способ полимеризации по п.4, где каждый из одной или более кислот Льюиса, и одного или более инициаторов подается отдельно или совместно через множество зон впрыскивания.

6. Способ полимеризации по любому из пп.2-5, где экструдерный реактор с пробковым режимом вытеснения двухфазного потока включает двойной червячный экструдер.

7. Способ полимеризации по п.2, где реактор с перемешиваемым резервуаром включает разгрузочный шнек.

8. Способ полимеризации по п.7, где полимеризационная среда образует полимерные частицы, и реактор с перемешиваемым резервуаром включает мешалку, которая соскребает частицы полимера и направляет частицы полимера к выходу из реактора.

9. Способ полимеризации по п.2, где реактор с перемешиваемым резервуаром включает воронку.

10. Способ полимеризации по п.9, где воронка расположена близко или ниже поверхности жидкой фазы полимеризационной среды.

11. Способ полимеризации по п.9 или 10, где реактор с перемешиваемым резервуаром включает одну или более аксиальных поточных мешалок, одну или более радиальных поточных мешалок или их комбинацию.

12. Способ полимеризации по п.2, где реактор с перемешиваемым резервуаром не содержит механической мешалки.

13. Способ полимеризации по любому из пп.1-3, где испаренная полимеризационная среда собирается, сжимается, конденсируется и возвращается обратно в полимеризационную среду.

14. Способ полимеризации по любому из пп.1-3, где способ полимеризации дополнительно включает стадии (а) охлаждения полимеризационной среды; (б) подачи охлажденной полимеризационной среды в реактор; (в) удаления полимера на выходе из реактора.

15. Способ полимеризации по любому из пп.1-3, где (ii) изоолефин, это изобутилен, а мультиолефин это сопряженный диен, предпочтительно изопрен.

16. Способ полимеризации по любому из пп.1-3, где (i) изомоноолефин, это изобутилен, а пара-алкилстирол это пара-метилстирол.

17. Способ полимеризации по любому из пп.1-3, где один или более гидрофторуглеродов представляется формулой C_xH_yF_z, где х представляет собой целое число от 1 до 40, а у и z являются целыми числами, один или более.

18. Способ полимеризации по п.17, где х составляет от 1 до 10.

19. Способ полимеризации по п.17, где х составляет от 1 до 6.

20. Способ полимеризации по п.17, где х составляет от 1 до 3.

21. Способ полимеризации по любому из пп.1-3, где один или более гидрофторуглеродов независимо выбирают из группы, включающей фторметан, дифторметан, трифторметан, фторэтан, 1,1-дифторэтан, 1,2-дифторэтан, 1,1,1-трифторэтан, 1,1,2-трифторэтан, 1,1,1,2-тетрафторэтан, 1,1,2,2-тетрафторэтан, 1,1,1,2,2-пентафторэтан, 1-фторпропан, 2-фторпропан, 1,1-дифторпропан, 1,2-дифторпропан, 1,3-дифторпропан, 2,2-дифторпропан, 1,1,1-трифторпропан, 1,1,2-трифторпропан, 1,1,3-трифторпропан, 1,2,2-трифторпропан, 1,2,3-трифторпропан, 1,1,1,2-тетрафторпропан, 1,1,1,3-тетрафторпропан, 1,1,2,2-тетрафторпропан, 1,1,2,3-тетрафторпропан, 1,1,3,3-тетрафторпропан, 1,2,2,3-тетрафторпропан; 1,1,1,2,2-пентафторпропан; 1,1,1,2,3-пентафторпропан; 1,1,1,3,3-пентафторпропан; 1,1,2,2,3-пентафторпропан; 1,1,2,3,3-пентафторпропан; 1,1,1,2,2,3-гексафторпропан; 1,1,1,2,3,3-гексафторпропан; 1,1,1,3,3,3-гексафторпропан; 1,1,1,2,2,3,3-гептафторпропан; 1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропан; 1-фторбутан; 2-фторбутан; 1,1-дифторбутан; 1,2-дифторбутан; 1,3-дифторбутан; 1,4-дифторбутан; 2,2-дифторбутан; 2,3-дифторбутан; 1,1,1-трифторбутан; 1,1,2-трифторбутан; 1,1,3-трифторбутан; 1,1,4-трифторбутан; 1,2,2-трифторбутан; 1,2,3-трифторбутан; 1,3,3-трифторбутан; 2,2,3-трифторбутан; 1,1,1,2-тетрафторбутан; 1,1,1,3-тетрафторбутан; 1,1,1,4-тетрафторбутан; 1,1,2,2-тетрафторбутан; 1,1,2,3-тетрафторбутан; 1,1,2,4-тетрафторбутан; 1,1,3,3-тетрафторбутан; 1,1,3,4-тетрафторбутан; 1,1,4,4-тетрафторбутан; 1,2,2,3-тетрафторбутан; 1,2,2,4-тетрафторбутан; 1,2,3,3-тетрафторбутан; 1,2,3,4-тетрафторбутан; 2,2,3,3-тетрафторбутан; 1,1,1,2,2-пентафторбутан; 1,1,1,2,3-пентафторбутан; 1,1,1,2,4-пентафторбутан; 1,1,1,3,3-пентафторбутан; 1,1,1,3,4-пентафторбутан; 1,1,1,4,4-пентафторбутан; 1,1,2,2,3-пентафторбутан; 1,1,2,2,4-пентафторбутан; 1,1,2,3,3-пентафторбутан; 1,1,2,4,4-пентафторбутан; 1,1,3,3,4-пентафторбутан; 1,2,2,3,3-пентафторбутан; 1,2,2,3,4-пентафторбутан; 1,1,1,2,2,3-гексафторбутан; 1,1,1,2,2,4-гексафторбутан; 1,1,1,2,3,3-гексафторбутан, 1,1,1,2,3,4-гексафторбутан; 1,1,1,2,4,4-гексафторбутан; 1,1,1,3,3,4-гексафторбутан; 1,1,1,3,4,4-гексафторбутан; 1,1,1,4,4,4-гексафторбутан; 1,1,2,2,3,3-гексафторбутан; 1,1,2,2,3,4-гексафторбутан; 1,1,2,2,4,4-гексафторбутан; 1,1,2,3,3,4-гексафторбутан; 1,1,2,3,4,4-гексафторбутан; 1,2,2,3,3,4-гексафторбутан; 1,1,1,2,2,3,3-гексафторбутан; 1,1,1,2,2,4,4-гептафторбутан; 1,1,1,2,2,3,4-гептафторбутан; 1,1,1,2,3,3,4-гептафторбутан; 1,1,1,2,3,4,4-гептафторбутан; 1,1,1,2,4,4,4-гептафторбутан; 1,1,1,3,3,4,4-гептафторбутан; 1,1,1,2,2,3,3,4-октафторбутан; 1,1,1,2,2,3,4,4-октафторбутан; 1,1,1,2,3,3,4,4-октафторбутан; 1,1,1,2,2,4,4,4-октафторбутан; 1,1,1,2,3,4,4,4-октафторбутан; 1,1,1,2,2,3,3,4,4-нонафторбутан; 1,1,1,2,2,3,4,4,4-нонафторбутан; 1-фтор-2-метилпропан; 1,1-дифтор-2-метилпропан; 1,3-дифтор-2-метилпропан; 1,1,1-трифтор-2-метилпропан; 1,1,3-трифтор-2-метилпропан; 1,3-дифтор -2-(фторметил)пропан; 1,1,1,3-тетрафтор-2-метилпропан; 1,1,3,3-тетрафтор-2-метилпропан; 1,1,3-трифтор-2-(фторметил)пропан; 1,1,1,3,3-пентафтор-2-метилпропан; 1,1,3,3-тетрафтор-2-(фторметил)пропан; 1,1,1,3-тетрафтор-2-(фторметил)пропан; фторциклобутан; 1,1-дифторциклобутан; 1,2-дифторциклобутан; 1,3-дифторциклобутан; 1,1,2-трифторцикло бутан; 1,1,3-трифторциклобутан; 1,2,3-трифторциклобутан; 1,1,2,2-тетрафторциклобутан; 1,1,3,3-тетрафторциклобутан; 1,1,2,2,3-пентафторциклобутан; 1,1,2,3,3-пентафторциклобутан; 1,1,2,2,3,3-гексафторциклобутан; 1,1,2,2,3,4-гексафторциклобутан; 1,1,2,3,3,4-гексафторциклобутан; 1,1,2,2,3,3,4-гептафторциклобутан; и их смеси.

22. Способ полимеризации по любому из пп.1-3, где один или более гидрофторуглеродов выбирают независимо из монофторметана, дифторметана, трифторметана, монофторэтана, 1,1-дифторэтана, 1,1,1-трифторэтана, 1,1,1,2-тетрафторэтана, 1,1,1,2,2-пентафторэтана и их смесей.

23. Способ полимеризации по любому из пп.1-3, где растворитель включает от 5 до 100 об.% ГФУ, в расчете на общий объем растворителя, предпочтительно от 15 до 100 об.% ГФУ, в расчете на общий объем растворителя, более предпочтительно от 20 до 100 об.% ГФУ, в расчете на общий объем растворителя, а еще более предпочтительно от 25 до 100 об.% ГФУ, в расчете на общий объем растворителя.

24. Способ полимеризации по любому из пп.1-3, где растворитель дополнительно включает углеводород, не реакционноспособный олефин и/или инертный газ.

25. Способ полимеризации по п.24, где углеводород представляет собой галогенированный углеводород, который не является ГФУ, предпочтительно метилхлорид.

26. Способ полимеризации по любому из пп.1-3, где каталитическая система включает одну или более кислот Льюиса, представленную формулой
МХ₄,
где М представляет собой металл 4, 5 или 14 группы, а каждый Х представляет собой галоген; или
где каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса, представленную формулой MR_nX_4-n,
где М представляет собой металл 4, 5 или 14 группы;
каждый R представляет собой одновалентный углеводородный радикал C₁-C₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы;
n представляет собой целое число от 0 до 4;
каждый Х представляет собой галоген; или
каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса,
представленную формулой M(RO)_nR'_mX_4-(m+n),
где М представляет собой металл 4, 5 или 14 группы;
каждый RO представляет собой одновалентный гидрокарбоксильный радикал
C₁-С₃₀, независимо выбранный из группы, включающей алкоксильные, арилоксильные, арилалкоксильные, алкиларилоксильные радикалы;
каждый R' представляет собой одновалентный углеводородный радикал C₁-C₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы;
n представляет собой целое число от 0 до 4;
m представляет собой целое число от 0 до 4, где сумма n и m не более 4;
каждый Х представляет собой галоген; или
каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса,
представленную формулой M(RC=OO)_nR'_mX_4-(m+n),
где М представляет собой металл 4, 5 или 14 группы;
каждая группа RC=OO представляет собой одновалентный гидрокарбацильный радикал С₂-С₃₀; независимо выбранный из группы, включающей алкацилоксильные, арилацилоксильные, арилалкилацилоксильные, алкиларилацилоксильные радикалы;
каждый R' представляет собой одновалентный углеводородный радикал С₁-С₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы;
n представляет собой целое число от 0 до 4;
m представляет собой целое число от 0 до 4, где сумма n и m не более 4;
каждый Х представляет собой галоген; или
каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса, представленную формулой МОХ₃,
где М представляет собой металл 5-й группы, каждый Х представляет собой галоген; или
каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса, представленную формулой МХ₃,
где М представляет собой металл 13-й группы, каждый Х представляет собой галоген; или
каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса, представленную формулой МR_nХ_3-n,
где М представляет собой металл 13-й группы,
каждый R представляет собой одновалентный углеводородный радикал C₁-C₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы;
n представляет собой целое число от 1 до 3;
каждый Х представляет собой галоген; или
каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса, представленную формулой М(RО)_nR'_mХ_3-(m+n),
где М представляет собой металл 13-й группы,
каждый RO представляет собой одновалентный гидрокарбоксильный радикал
C₁-С₃₀, независимо выбранный из группы, включающей алкоксильные, арилоксильные, арилалкоксильные, алкиларилоксильные радикалы;
каждый R' представляет собой одновалентный углеводородный радикал C₁-C₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы;
n представляет собой целое число от 0 до 3;
m представляет собой целое число от 0 до 3, где сумма n и m составляет от 1 до 3;
каждый Х представляет собой галоген; или
каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса, представленную формулой М(RС=OO)_nR'_mХ_3-(m+n),
где М представляет собой металл 13-й группы, каждая группа RC=OO представляет собой одновалентный гидрокарбацильный радикал С₂-С₃₀, независимо выбранный из группы, включающей алкацилоксильные, арилацилоксильные, арилалкилацилоксильные, алкиларилацилоксильные радикалы;
каждый R' представляет собой одновалентный углеводородный радикал C₁-C₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы;
n представляет собой целое число от 0 до 3;
m представляет собой целое число от 0 до 3, где сумма n и m составляет от 1 до 3;
каждый Х представляет собой галоген; или
каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса, представленную формулой МХ_у,
где М представляет собой металл 15-й группы, каждый Х представляет собой галоген;
у составляет 3, 4 или 5; или
каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса, представленную формулой MR_nX_у-n,
где М представляет собой металл 15-й группы,
каждый R представляет собой одновалентный углеводородный радикал С₁-C₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы;
n представляет собой целое число от 0 до 4;
у составляет 3, 4 или 5, где n меньше у; и
каждый Х представляет собой галоген; или
каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса, представленную формулой M(RO)_nR'_mX_у-(m+n),
где М представляет собой металл 15-й группы,
каждый RO представляет собой одновалентный гидрокарбоксильный радикал
C₁-С₃₀, независимо выбранный из группы, включающей алкоксильные, арилоксильные, арилалкоксильные, алкиларилоксильные радикалы;
каждый R' представляет собой одновалентный углеводородный радикал С₁-С₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы;
n представляет собой целое число от 0 до 4;
m представляет собой целое число от 0 до 4;
у составляет 3, 4 или 5, где сумма n и m меньше чем у;
каждый Х представляет собой галоген; или
каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса, представленную формулой M(RC=OO)_nR'_mX_у-(m+n),
где М представляет собой металл 15-й группы, каждая группа RC=OO представляет собой одновалентный гидрокарбацилаксильный радикал С₂-С₃₀, независимо выбранный из группы, включающей алкацилоксильные, арилацилоксильные, арилалкилацилоксильные, алкиларилацилоксильные радикалы;
каждый R' представляет собой одновалентный углеводородный радикал С₁-С₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы;
n представляет собой целое число от 0 до 4;
m представляет собой целое число от 0 до 4;
у составляет 3, 4 или 5, где сумма n и m меньше у; и
каждый Х представляет собой галоген.

27. Способ полимеризации по любому из пп.1-3, где каталитическая система включает одну или более кислот Льюиса, независимо выбранных из группы, включающей тетрахлорид титана, тетрабромид титана, тетрахлорид ванадия, тетрахлорид олова, тетрахлорид циркония, бромтрихлорид титана, дибромдихлорид титана, бромтрихлорид ванадия, хлортрифторид олова, трихлорид бензилтитана, дихлорид дибензилтитана, трихлорид бензилциркония, дибромид дибензилциркония, трихлорид метилтитана, дифторид диметилтитана, дихлорид диметилолова, трихлорид фенилванадия, трихлорид метоксититана, трихлорид н-бутоксититана, дихлорид ди(изопропокси)титана, трибромид феноксититана, трифторид фенилметоксициркония, дихлорид метилметоксититана, дихлорид метилметоксиолова, дихлорид изопропоксиванадия, трихлорид ацетоксититана, трибромид бензоилциркония, трифторид бензоилоксититана, трихлорид изопропоилоксиолова, дихлорид ацетоксититана, хлорид бензил бензоилоксиванадия, окситрихлорид ванадия, трихлорид алюминия, трифторид бора, трихлорид галлия, трифторид индия, дихлорид этилалюминия, дихлорид метилалюминия, дихлорид бензилалюминия, дихлорид изобутилгаллия, хлорид диэтилалюминия, хлорид диметилалюминия, полуторный хлорид этилалюминия, полуторный хлорид метилалюминия, триметилалюминий, триэтилалюминий, дихлорид метоксиалюминия, дихлорид этоксиалюминия, дихлорид 2,6-ди-трет-бутилфеноксиалюминия, хлорид метокси метилалюминия, хлорид 2,6-ди-трет-бутилфенокси метилалюминия, дихлорид изопропоксигаллия, фторид феноксиметилиндия, дихлорид ацетоксиалюминия, дибромид бензоилоксиалюминия, дифторид бензоилоксигаллия, хлорид метил ацетоксиалюминия, трихлорид изопропоилоксииндия, гексахлорид сурьмы, гексафторид сурьмы, пентафторид мышьяка, хлоридпентафторид сурьмы, трифторид мышьяка, трихлорид висмута, фтортетрахлорид мышьяка, хлорид тетрафенилсурьмы, дихлорид трифенилсурьмы, тетрахлорметоксисурьму, диметокситрихлорсурьму, дихлорметоксиарсин, хлордиметоксиарсин, дифторметоксиарсин, ацетатотетрахлорсурьму, (бензоато)тетрахлорсурьму, и хлорид ацетата висмута.

28. Способ полимеризации по любому из пп.1-3, где каталитическая система включает одну или более кислот Льюиса, независимо выбранных из группы, включающей трихлорид алюминия, трибромид алюминия, дихлорид этилалюминия, полуторный хлорид этилалюминия, хлорид диэтилалюминия, дихлорид метилалюминия, полуторный хлорид метилалюминия, хлорид диметилалюминия, трифторид бора, и тетрахлорид титана.

29. Способ полимеризации по любому из пп.1-3, где каталитическая система включает кислоту Льюиса, которая не является соединением, представляемым формулой МХ₃, где М представляет собой металл 13-й группы, а Х представляет собой галоген.

30. Способ полимеризации по любому из пп.1-3, где каталитическая система включает галогенид водорода, карбоновую кислоту, галогенид карбоновой кислоты, сульфоновую кислоту, спирт, фенол, полимерный галогенид, третичный алкилгалогенид, третичный аралкилгалогенид, третичный алкиловый сложный эфир, третичный аралкиловый сложный эфир, третичный алкиловый простой эфир, третичный аралкиловый простой эфир, алкилгалогенид, арилгалогенид, алкиларилгалогенид, или галогенид арилалкилкислоты.

31. Способ полимеризации по любому из пп.1-3, где каталитическая система включает один или более инициаторов, независимо выбранных из группы, включающей следующие вещества: НСl, H₂O, метанол, (СН₃)₃ССl, С₆Н₅С(СН₃)₂Сl, (2-хлор-2,4,4-триметилпентан) и 2-хлор-2-метилпропан, или выбранных из группы, включающей следующие вещества: бромистый водород, йодистый водород, уксусная кислота, пропановая кислота, бутановая кислота; коричная кислота, бензойная кислота, 1-хлоруксусная кислота, дихлоруксусная кислота, трихлоруксусная кислота, трифторуксусная кислота, пара-хлорбензойная кислота, пара-фторбензойная кислота, ацетилхлорид, ацетилбромид, циннамилхлорид, бензоилхлорид, бензоилбромид, хлорид трихлорацетила, трифторацетилхлорид, пара-фторбензоилхлорид, метансульфоновая кислота, трифторметансульфоновая кислота, трихлорметансульфоновая кислота, пара-толуолсульфоновая кислота, метан сульфонилхлорид, метансульфонилбромид, трихлорметансульфонилхлорид, трифторметансульфонилхлорид, пара-толуолсульфонилхлорид, метанол, этанол, пропанол, пропанол-2, 2-метилпропанол-2, циклогексанол, бензиловый спирт, фенол, 2-метилфенол, 2,6-диметилфенол, пара-хлорфенол, пара-фторфенол, 2,3,4,5,6-пентафторфенол, и 2-гидроксинафталин.

32. Способ полимеризации по любому из пп.1-3, где каталитическая система включает один или более инициаторов, независимо выбранных из группы, включающей следующие вещества: 2-хлор-2,4,4-триметилпентан;
2-бром-2,4,4-триметилпентан; 2-хлор-2-метилпропан; 2-бром-2-метилпропан; 2-хлор-2,4,4,6,6-пентаметилгептан; 2-бром-2,4,4,6,6-пентаметилгептан; 1-хлор-1-метилетилбензол; 1-хлорадамантан; 1-хлорэтилбензол; 1,4-бис(1-хлор-1-метилэтил)бензол; 5-трет-бутил-1,3-бис(1-хлор-1-метилэтил) бензол; 2-ацетокси-2,4,4-триметилпентан; 2-бензоилокси-2,4,4-триметилпентан; 2-ацетокси-2-метилпропан; 2-бензоилокси-2-метилпропан; 2-ацетокси-2,4,4,6,6-пентаметилгептан; 2-бензоил-2,4,4,6,6-пентаметилгаптан; 1-ацетокси-1-метилетилбензол; 1-ацетоксиадамантан; 1-бензоилоксиэтилбензол; 1,4-бис(1-ацетокси-1-метилэтил)бензол; 5-трет-бутил-1,3-бис(1-ацетокси-1-метилэтил)бензол; 2-метокси-2,4,4-триметилпентан; 2-изопропокси-2,4,4-триметилпентан; 2-метокси-2-метилпропан; 2-бензилокси-2-метилпропан; 2-метокси-2,4,4,6,6-пентаметилгептан; 2-изопропокси-2,4,4,6,6-пентаметилгептан; 1-метокси-1-метилэтилбензол; 1-метоксиадамантан; 1-метоксиэтилбензол; 1,4-бис(1-метокси-1-метилэтил)бензол; 5-трет-бутил-1,3-бис(1-метокси-1-метилэтил)бензол и 1,3,5-трис(1-хлор-1-метилэтил)бензол.

33. Способ полимеризации по любому из пп.1-3, где каталитическая система включает слабо координирующий анион.

34. Способ полимеризации по любому из пп.1-3, где один или более инициаторов включают более 30 част./млн. воды (в расчете на массу).

35. Способ полимеризации по любому из пп.1-3, где в (ii) изоолефин выбирают из группы, включающей изобутилен, 2-метилбутен-1, 3-метилбутен-1, 2-метилпентен-2, а мультиолефин выбирают из группы, включающей изопрен, бутадиен, 2,3-диметилбутадиен-1,3, бета-пинен, мирцен, 6,6-диметилфульвен, гексадиен, циклопентадиен, метилциклопентадиен, пиперилен, метилвиниловый эфир, этилвиниловый эфир и изобутилвиниловый эфир.

36. Способ полимеризации по любому из пп.1-3, где мономеры включают по крайней мере 80 мас.% изобутилена, в расчете на общую массу мономеров.

37. Способ полимеризации по любому из пп.1-3, где температура полимеризации составляет от 15 до -100°С, предпочтительно температура полимеризации составляет от -30 до -70°С, более предпочтительно температура полимеризации составляет от -40 до -60°С.

38. Способ полимеризации по любому из пп.1-3, где полимеризационную среду испаряют при давлениях от 1 до 400 кПа, при давлениях от 10 до 100 кПа, более предпочтительно полимеризационную среду испаряют при давлениях от 30 до 100 кПа.