КАРТОН, СОДЕРЖАЩИЙ МИКРОПЛАСТИНЧАТЫЕ ЦЕЛЛЮЛОЗНЫЕ ЧАСТИЦЫ Российский патент 2009 года по МПК D21H19/00 D21H19/42 D21H19/52 B65D65/42 

Эта непредварительная заявка испрашивает дату подачи предварительной заявки США, № US 60/825311, поданной 12 сентября 2006, которая введена в документ в качестве ссылки, которая была подана в течение двенадцати (12) месяцев после ее подачи, и приоритет на нее испрашивается в соответствии с законом 35 USC § 1.19(e).

Уровень техники

Производство бумаги обычно включает прохождение разбавленной водной суспензии целлюлозных волокон, полученных из напорного ящика, на движущейся сетке, известной как длинная сетка, чтобы удалить воду из суспензии через сетку и позволить образоваться по существу монолитному волоконному мату, затем прессование волоконного мата, используя клеильный пресс, причем основная часть воды, оставшейся в мате, удаляется путем сжатия в зазоре между валками, и, наконец, прохождение полученного мата через сушильную часть бумагоделательной машины, чтобы удалить оставшуюся воду термодинамически.

Продукты на основе бумаги, такие как бумага и картон, обычно имеют покрытия, чтобы улучшить их поверхностные свойства. Покрытие бумаги часто требует сложного и дорогого оборудования и обычно проводится отдельно от процесса производства бумаги. В результате этап нанесения покрытия вносит существенные дополнительные затраты в процесс производства бумаги. Обычно для существенного улучшения поверхностных свойств бумаги требуется вес покрытия примерно 2-6 фунтов/1000 фут². Такой высокий уровень веса покрытия обычно требуется потому, что более низкие веса покрытий типично недостаточно однородны, чтобы дать желаемое улучшение поверхностных свойств. Этот относительно высокий вес покрытия не только существенно повышает стоимость производства бумаги, но также увеличивает удельный вес бумаги и, таким образом, расходы на перевозку бумаги.

Картон обычно имеет толщину более 0,3 мм, диапазон калибров от примерно 0,3 мм до примерно 1,2 мм и диапазон удельных весов от примерно 120 г/м² до примерно 500 г/м². Картон обычно подразделяют на пять классов: твердый беленый сульфатный, покрытый небеленый крафт, газетно-макулатурный картон с покрытием глиной, коробочный картон и непокрытый коробочный картон из вторсырья.

При применении для целей упаковки часто желательно, чтобы упаковочный картон имел хорошие поверхностные свойства для высокого качества печати. Поэтому упаковочный картон обычно покрывают композицией на основе пигмента. Чтобы придать непрозрачность, упаковочный картон обычно покрывают пигментом, придающим непрозрачность, таким как диоксид титана и глина в связующем пигмента. Зазоры между волокнами древесной массы на поверхности имеют размер в диапазоне 50-100 мкм, тогда как размер непрозрачного пигмента составляет менее 1 мкм. Чтобы заполнить пустоты между волокнами и создать гладкую поверхность картона, требуются высокие уровни пигмента, придающего непрозрачность, что существенно повышает стоимость производства картона. Кроме того, поскольку пигменты, придающие непрозрачность, плотнее, чем целлюлоза, они обычно повышают удельный вес картона, что приводит к повышению стоимости транспортировки. Кроме того, это средство улучшения качества печати на поверхности во многих случаях достигается в ущерб прочностным свойствам упаковочных картонов, таких как жесткость при изгибе и предел прочности при растяжении.

Предпринимались постоянные шаги, чтобы улучшить поверхностные свойства картона, например гладкость, непрозрачность, пригодность к печати, без ухудшения физических характеристик и без значительного повышения стоимости производства. Патент US 6645616 описывает ламинированный картон, имеющий улучшенные поверхностные и прочностные свойства, подходящий для применения как упаковка для напитков или тарный картон. Ламинированный картон получают наложением легкой покрытой белой бумаги без печати на небеленую или беленую картонную основу. В патентной заявке US 2003/0091762 картон с белой лицевой поверхностью получают наложением тонкой бумаги из беленого волокна на небеленую картонную основу. Эти способы требуют дополнительных стадий в процессе производства картона, таких как автономные покрытие и ламинирование, тем самым повышая стоимость производства. Патентная заявка US 2005/0039871 описывает применение многослойной завесы для одностадийной операции нанесения покрытия, чтобы снизить стоимость производства. Другой подход к снижению стоимости производства состоит в применении дешевых наполнителей вместо пигмента оксида титана, чтобы повысить непрозрачность и гладкость поверхности. Патентная заявка US 2006/0065379 описывает применение дешевых минеральных наполнителей, беленого волокна и связующего для получения картона с белой лицевой поверхностью. В патентной заявке US 2004/086626 для получения тонкой печатной бумаги используется механически измельченное волокно как дешевый заполнитель пустот в кроющих композициях. В патенте US 4888092 целлюлозная мелочь, имеющая такой размер частиц, что они проходят через сетку 100 меш, содержащая менее 25% волокон и фрагментов волокна и содержащая, по меньшей мере, 50 вес.% лучевых клеток, наносится слоем на поверхность листа бумаги-основы, чтобы улучшить гладкость бумажной поверхности.

Исследовалось применение ультратонких волокон для заполнения пустот между волокнами и создания гладкой поверхности картона. Патентная заявка PCT 2004/087411 и патентная заявка US2004/223040 описывают нанесение на поверхность картона волокон нанометрового диаметра, полученных методом электропрядения. Однако этот способ обычно слишком дорог для промышленного производства картона. Микрокристаллическая целлюлоза (МКЦ) применялась для заполнения поверхностных пустот и давала гладкую поверхность (патент US 7037405, патентная заявка US № 2005/239744, патентная заявка PCT 2006/034837). Патент US 7037405 описывает, что поверхность картона, обработанная суспензией текстурированной МКЦ, имеет улучшенную прочность и пригодность поверхности к печати. Описанную текстурированную МКЦ получают путем кислотного гидролиза низкосортных целлюлозных волокон, таких как волокна южной сосны и других мягких пород деревьев, с последующей механической дефибрилляцией. Однако МКЦ относительно дорога в производстве, так как этот тип текстурированной МКЦ по существу отделен и очищен от предварительно экстрагированных кислотой целлюлозных волокон, имеющих высокое содержание α-целлюлозы. Суспензия МКЦ должна комбинироваться в суспензии с крахмалом или другим модификатором вязкости, чтобы контролировать реологические свойства, чтобы суспензию можно было наносить на поверхность бумаги и картона.

Микрофибрилированная целлюлоза (MFC) исследовалась для обработки поверхности картона для улучшения характеристик поверхности. Патентная заявка PCT 2004/055267 описывает применение MFC, полученной ферментативной обработкой волокон, для улучшения возможности печатания на поверхности упаковочных материалов без ухудшения прочностных свойств. Однако полученная ферментативная суспензия MFC нестабильна и может быть диспергирована и стабилизирована карбоксиметилцеллюлозой. Кроме того, карбоксиметилцеллюлоза требуется для улучшения реологических свойств суспензии MFC, чтобы суспензию MFC можно было наносить на сухую поверхность упаковочных материалов. Патенты US 4861427 и 5637197 описывают применение бактериальной MFC-целлюлозы для применения при обработке поверхности. Как и МКЦ, MFC является относительно дорогой. В настоящее время получение MFC в промышленном масштабе все еще остается под вопросом.

Патент US 4474949 описывает микрофибриллярную целлюлозу в форме дискретных пластинок, известных также как микропластинчатые целлюлозные частицы (MPC). Эти MPC-частицы получают механической обработкой (размолом) разбавленной водной дисперсии целлюлозных волокон до такой степени, чтобы, по меньшей мере, самые дальние из вторичных стенок целлюлозные волокна по существу полностью распались на микрофибриллярные формы. Затем отбитую дисперсию сушат сублимацией. Полученные MPC-частицы имеют высокую поглощающую способность и влагозадержание, что делает их подходящими для применения во впитывающих продуктах, таких как гигиенические салфетки, подгузники, перевязочные материалы и т.п., которые применяются для впитывания жидкостей тела.

Японская патентная заявка № 2004/230719 раскрывает MPC, имеющие ширину 1-50 мкм, длину 1-50 мкм и толщину 0,1-10 мкм. Эти легко ориентируемые и однородно распределенные MPC-частицы получают размолом целлюлозного материала. Вместе с целлюлозным материалом может механически размалываться смесь синтетического полимера, жирной кислоты и воды или органического растворителя. Синтетическими полимерами могут быть полимерные спирты, простые полиэфиры, полиолефины и полиамиды. Органический растворитель, подходящий для процесса размола, включает алканы, спирты, кетоны, простые эфиры и ароматические углеводороды. Так как полученные MPC-частицы не имеют вкуса и запаха, они могут применяться как пищевые добавки для повышения густоты, улучшения влагозадержания и улучшения тактильных свойств. Кроме того, они могут применяться как наполнители в лекарствах и косметике.

Количество пигмента, используемого для покрытия, обычно связано с гладкостью основы, на которую он наносится. Использовалось несколько способов повышения гладкости картона и, следовательно, снижения количества необходимого пигмента, придающего непрозрачность. Сухое или мокрое каландрование дает картон с улучшенной гладкостью поверхности. При каландровании структура картона уплотняется, что приводит к уменьшению толщины (т.е. к более низкому калибру). Соотношение между калибром и жесткостью при изгибе описывается уравнением:

S^b = t³ × E/12,

где S^b - жесткость при изгибе;

E - модуль упругости, и

t - толщина, или калибр.

Жесткость картона при изгибе пропорциональна кубу толщины картона. Улучшение гладкости поверхности картона каландрованием приводит к уменьшению толщины (калибра) и, тем самым, к существенному уменьшению жесткости при изгибе. Кроме того, мокрое каландрование часто приводит к снижению скорости машины из-за необходимости повторного смачивания и повторной сушки картона.

Для применений в упаковке желательно иметь картон, обладающий несколькими характеристиками, в дополнение к гладкости поверхности, для высокого качества печати и внешнего вида, такими как высокая жесткость при изгибе и отличная прочность.

Высокая жесткость при изгибе дает негнущийся и прочный упаковочный картон. Кроме того, высокая жесткость при изгибе необходима, чтобы картон хорошо поддавался обработке на упаковочной машине, в частности для высокоскоростной печати и изготовления упаковок. Она также ценится в картонных упаковках для напитков, таких как коробки для молока или сока, чтобы предотвратить искажение формы. Использовалось несколько способов улучшить жесткость картона при изгибе, но обычно эти улучшения достигались в ущерб другим свойствам картона. Для улучшения жесткости при изгибе в картон можно добавлять наполнители. Однако наполнители также придают картону более низкий предел прочности на разрыв из-за разрыхляющего влияния этих материалов.

При применении в сфере упаковки желательно, чтобы картон имел высокую прочность. Типичные подходы к улучшению прочностных характеристик упаковочного картона приводят к нежелательному повышению плотности картона. Патент US 6322667 описывает применение перегретого пара для улучшения предела прочности картона в сухом состоянии без существенного повышения плотности картона. Картон сушат в перегретом паре, а не на воздухе или, как это делается обычно, на воздухе на горячей металлической поверхности. Тем не менее, этот способ является довольно чувствительным к типу древесной массы, используемой для получения картона. Картон, сделанный из чисто механической древесной массы, отличается значительно улучшенным пределом прочности в сухом состоянии без повышения плотности картона. Напротив, картон, сделанный из чистой химической целлюлозы, такой как крафт-целлюлоза, не обнаруживает никакого повышения прочности после сушки в перегретом паре.

К сожалению, попытки улучшить одну характеристику упаковочного картона обычно достигаются за счет других желаемых характеристик. Например, каландрование улучшает гладкость поверхности картона, но ухудшает жесткость при изгибе и прочность.

Таким образом, все еще остается потребность в упаковочном картоне, имеющем улучшенную гладкость поверхности и другие эстетические свойства, без ухудшения жесткости при изгибе и прочности, и наоборот. Кроме того, это существенно для способа придания лучшей гладкости поверхности и других эстетических свойств, жесткости при изгибе или прочности упаковочным картонам при сохранении других желаемых характеристик.

Раскрытие изобретения

Настоящее изобретение относится к картону, содержащему микропластинчатые целлюлозные частицы, имеющему улучшенные гладкость поверхности, эстетические свойства, жесткость при изгибе и прочностные характеристики. Когда микропластинчатые целлюлозные частицы используются для обработки поверхности картона, микропластинки заполняют пустоты между волокнами на поверхности картона. В результате обработанный картон имеет улучшенную прочность и поверхностные свойства, такие как гладкость, непрозрачность, осыпание покрытия и пригодность для печати, без ухудшения жесткости при изгибе. Кроме того, настоящее изобретение относится к способу улучшения прочности картона, гладкости поверхности и/или жесткости при изгибе без необходимости уплотнения и при сохранении других желаемых характеристик.

Краткое описание чертежей

Фиг.1 является СЭМ-снимком микропластинчатых целлюлозных частиц (MPC) по настоящему изобретению.

Фиг.2 является другим СЭМ-снимком микропластинчатых целлюлозных частиц (MPC) по настоящему изобретению.

Фиг.3 показывает в сделанные 6-кратном увеличении микрофотографии отлитых вручную DSF-листов, применяющихся как вспомогательный слой, при разном уровне MPC-частиц: 0, 1,4 и 2,8 ф/1000 фут².

Фиг.4 показывает в увеличении 200х негативные снимки СЭМ картона, имеющего базовый слой из мягкой древесной массы и вспомогательный слой, не содержащий (A) MPC-частиц и (B) содержащий 1 ф/1000фут² MPC-частиц, причем MPC-частицы были добавлены во второй напорный ящик в процессе производства бумаги.

Фиг.5 показывает в увеличении 200х негативные снимки СЭМ сечения картона, имеющего базовый слой из мягкой древесной массы и вспомогательный слой, не содержащий (A) MPC-частиц и (B) содержащий 1 ф/1000фут² MPC-частиц, причем MPC-частицы были добавлены во второй напорный ящик в процессе производства бумаги.

Фиг.6 является графиком, показывающим соотношение между яркостью и гладкостью картона, содержащего MPC-частицы по настоящему изобретению.

Фиг.7. является графиком, показывающим соотношение между гладкостью по Шеффилду и жесткостью по Таберу для картонов, на которые с помощью клеильного пресса нанесены разные замасливающие композиции и которые каландрованы при разных уровнях давления: 0, 50, и 100 ф/лин.дм.

Фиг.8. является графиком, показывающим соотношение между гладкостью по Шеффилду и жесткостью по Таберу для картонов, с шаберным покрытием разными кроющими композициями и каландрованных при разных уровнях давления: 0, 50, и 100 ф/лин.дм.

Осуществление изобретения

Следующее подробное описание иллюстрирует вариант осуществления настоящего изобретения, однако оно никоим образом не ограничивает объем приложенной формулы изобретения.

Микропластинчатые целлюлозные (MPC) частицы по настоящему изобретению могут быть получены, проводя суспензию целлюлозных волокон через дробилку с высоким коэффициентом трения или мельницу с каменными жерновами при атмосферном давлении и диапазоне температур от примерно 20°C до примерно 95°C. Целлюлозные волокна много раз подвергали повторному процессу размола, и среднеобъемные размеры частиц полученной MPC в водной суспензии измеряли после каждого прохода, используя анализатор размера частиц по рассеянию лазерного излучения Microtrac X-100 Tri-Laser-System. Фигуры 1 и 2 являются снимками описываемой сухой формы MPC, полученными методом СЭМ.

MPC-частицы по настоящему изобретению имеют среднеобъемный размер частиц в диапазоне от примерно 20 микрон до примерно 150 микрон, среднечисленный размер в диапазоне от примерно 5 микрон до примерно 20 микрон и 95-процентильный среднеобъемный размер частиц не более 300 микрон. 95-процентильный среднеобъемный размер частиц определяется как среднеобъемный размер 95% всех MPC. Размер описываемых MPC-частиц может меняться в зависимости от намеченного конечного применения. Концентрация MPC-частиц типично составляла от примерно 2% до примерно 3% твердых веществ, но могут быть получены большие или меньшие проценты твердых веществ, в соответствии с выбранным применением.

Значение влагозадержания у MPC определяли, помещая 50 мл водного раствора MPC с содержанием твердого вещества 1,5% в центрифужную пробирку при комнатной температуре. Используемые пробирки имели диаметр 30 мм, длину 100 мм и градуированный объем 50 мл. Наполненные пробирки центрифугировали 15 мин при 3000 об/мин, применяя центрифугу IEC CL2 (1500G). Пробирки осторожно вынимали из центрифуги и измеряли объем границы раздела между прозрачной водной фазой и непрозрачным MPC-слоем. Затем водную фазу сливали и MPC-слой сушили в печи при 105°C в течение 48 часов, чтобы определить вес MPC. Значение влагозадержания рассчитывали по следующему уравнению:

Влагозадержание = мл (объема осадка в пробирке) / г (абс.сух. вес MPC)

MPC по настоящему изобретению могут иметь значение влагозадержания в диапазоне от примерно 5 мл/г до примерно 80 мл/г.

В настоящем изобретении могут применяться целлюлозные волокна разного натурального происхождения. Сюда относятся, без ограничений, волокна мягких пород деревьев, волокна твердых пород деревьев, хлопковые волокна, волокна травы альфа, сахарного тростника, пеньковые волокна, льняные волокна и волокна на основе плодов, таких как волокна сахарной свеклы и цитрусовый жом. Древесная масса может быть получена химической обработкой, такой как сульфатная варка, сульфитный и сульфатный процессы; массой, приготовленной механическим способом, такой как дефибрерная древесная масса и термомеханическая древесная масса, и их комбинацией. Целлюлозные волокна могут быть модифицированы перед тем, как подвергать их процессу размола при высоком коэффициенте трения. Могут применяться различные виды модификации, в том числе, без ограничений, химическая модификация, ферментативная обработка, механическая обработка и их комбинации. Кроме того, вместе с целлюлозными волокнами размолу при высоком коэффициенте трения могут подвергаться синтетические волокна и/или наполнители, такие как глина или диоксид титана.

MPC-частицы по настоящему изобретению могут применяться для обработки поверхности картона и/или для вспомогательного слоя в базовом слое картона. Обработка поверхности может быть проведена разными способами, известными в данной области. Сюда входят, без ограничений, проклеивание прессом, нанесение покрытия валиком, шабером, нанесение покрытия с удалением излишков скребком, напыление, покрытие наливом и формирование поверхностного слоя посредством напорного ящика на картоноделательной машине.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения описываемый картон содержит MPC в количественном диапазоне от примерно 0,10 фунтов до примерно 20 фунтов на 1000 фут² картона.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения описываемый картон содержит MPC в количественном диапазоне от примерно 0,1% до примерно 50% от полного веса картона.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения описываемый картон, содержащий MPC, имеет MD-CD среднегеометрическое значение жесткости по Таберу от примерно 25 г-см до примерно 500 г-см.

MPC во вспомогательном слое базового слоя картона

Отлитые вручную листы, состоящие из главного слоя, содержащего мягкую древесную массу, и вспомогательного слоя, содержащего мягкую древесную массу и разное количество MPC-частиц, получали, применяя динамический листоотливной аппарат (DSF). DSF-лист, содержащий только мягкую древесную массу во вспомогательном слое (0% MPC), использовался как контроль. MPC-частицы добавляли во вспомогательный слой в содержании 2,5% и 5% от полного веса вспомогательного слоя, что соответствует 1,4, и 2,8 ф/1000 фут² соответственно. Полученные отлитые вручную DSF-листы, содержащие разные уровни MPC-частиц, оценивались на пористость, непрозрачность, предел прочности на разрыв и гладкость.

(i) Характеристики пористости

Пористость DSF-листов измеряли, используя пористость по Gurley, согласно методу TAPPI T 460 om-96. Пористость по Gurley (в сек) измеряет время, требующееся воздуху, чтобы пройти сквозь DSF-лист. Повышение величины пористости по Gurley указывает на уменьшение воздухопроницаемости листа из-за уменьшения пористости листа (таблица I).

Таблица I Состав вспомогательного слоя Свойства % мягкой древесины % MPC MPC во 2-м слое (ф/1000фт²) Кажущаяся плотность (г/см³) Калибр
(мил) Уд.вес
(ф/мфт²) Пористость по Gurley 100% 0% 0 0,62 16,1 60 140 97,5% 2,5% 1,4 0,68 14,6 58 210 95% 5% 2,8 0,70 14,1 57 790

DSF-лист, содержащий 5% MPC-частиц во вспомогательном слое (2,8 ф/1000 фут²), показал более чем 5-кратное уменьшение пористости картона, на что указывает повышение пористости по Gurley с 140 сек для DSF-листа, не содержащего MPC-частиц, до 790 сек для листа, содержащего MPC-частицы, при 2,8 ф/1000 фут² (таблица I).

Будучи внесенными во вспомогательный слой DSF-листа, MPC-частицы заполняют пустоты в волокне и образуют очень гладкий слой на обработанной поверхности листа (фиг.3). В результате поверхность картона, модифицированная MPC, имеет лучшую гладкость поверхности, более высокую непрозрачность и яркость при меньшем весе покрытия по сравнению с картоном, не модифицированным MPC.

(ii) Непрозрачность

Для характеристики непрозрачности отлитые вручную DSF-листы, содержащие разные уровни MPC-частиц во вспомогательном слое, каландровали при давлении 20 бар и температуре 125°F с последующим нанесением верхнего покрытия пигментной кроющей композицией, содержащей около 80% глины от полного веса твердых веществ. Покрытие пигментом наносилось на поверхность картона с использованием спиральных валиковых скребков № 5 и № 12. Яркость DSF-листа измеряли на яркостемере Brightimeter Micro S-5, производства Technidyne Corporation. В качестве контроля использовали DSF-лист, имеющий только основу (Таблица II).

Таблица II Нанесение покрытия Базовый слой (ф/1000 фт²) MPC
(ф/1000 фт²) Яркость Проволочная планка № 5 9 0 56 7 1,4 58 4 2,8 58 Проволочная планка № 12 9 0 58

  8 1,4 61 6 2,8 68

Когда MPC-частицы добавляли во вспомогательный слой DSF-листа, яркость покрытого листа увеличивалась по сравнению с яркостью контроля, даже при уменьшенном уровне покрытия. Когда MPC-частицы использовались во вспомогательном слое, MPC заполняли поверхность пустот в базовом слое из мягкой древесины, тем самым улучшая характеристики покрытия.

(iii) Характеристики прочности на разрыв

Способность к растяжению отлитых вручную DSF-листов, содержащих разные уровни MPC-частиц во вспомогательном слое, были испытаны в направлении машины (MD) и в поперечном (CD) направлении.

Использовалось отношение MD:CD от 2,4 до 3,0 без явного эффекта от типа вспомогательного слоя. Модуль существенно повышался, когда в качестве вспомогательного слоя наносились MPC-частицы. Добавление 7,5% MPC-частиц во вспомогательный слой листа повышало модуль с 617·10³ до 806·10³ ф/дм² (30%-ное повышение), что указывает на то, что прочность листа можно повысить добавлением MPC-частиц во вспомогательный слой листа (таблица III).

Таблица III %MPC во вспомогательном слое Калибр (мил) Загрузка Отношение MD:CD (%) Модуль MD (фунт) CD(фунт) MD
10³ ф/дм² CD
10³ ф/дм² 0 17,0 183 62 3,0 617 291 2,5 15,1 179 68 2,6 678 339 5,0 14,2 189 63 3,0 713 331 7,5 13,3 161 66 2,4 806 405 0 14,6 165 62 2,7 720 321 5,0 13,2 163 54 3,0 751 372

MPC можно смешивать с целлюлозными волокнами и добавлять в картон во вторичный напорный ящик в процессе производства бумаги.

(i) Анализ поверхности

С помощью метода СЭМ были получены негативные снимки поверхности и негативные снимки сечения для картона, имеющего базовый слой из мягкой древесины и вспомогательный слой, содержащий древесную массу и MPC-частицы, причем MPC-частицы добавлялись во вспомогательный напорный ящик в процессе производства бумаги (фигуры 4 и 5). Снимки СЭМ подтверждают, что MPC-частицы заполняли пустоты между волокнами на поверхности картона, образуя полунепрерывную пленку на поверхности. Толщина MPC пленки, образованной на поверхности картона, составляла около 2 мкм.

(ii) Прочность на разрыв и пористость

Картон, модифицированный MPC, содержащий MPC-частицы на уровне

1 ф/1000 фут², имел 47%-ное увеличение предела прочности на разрыв и 33%-ное увеличение модуля упругости по сравнению с картоном, не содержащим MPC-частиц. Измерение пористости показало примерно 10-кратное уменьшение воздухопроницаемости; с пористости по Gurley всего 4 сек/100 см³ воздуха для картона, не содержащего MPC-частиц, до примерно 42 сек/100 см³ для картона, модифицированного MPC.

Нанесение MPC в разных позициях процесса бумажного производства

MPC-частицы по настоящему изобретению могут наноситься на картон на разных стадиях в мокрой части процесса производства бумаги, используя разные способы нанесения. Они могут добавляться во вторичный напорный ящик процесса производства бумаги как смесь с волокном твердых пород деревьев для вспомогательного слоя или добавляться отдельно (без волокон твердых пород деревьев) в базовый слой из мягкой древесины. Кроме того, раскрываемые MPC могут наноситься на картон в мокрой части или сухой части процесса производства бумаги, используя типичное оборудование для нанесения покрытий на бумагу, такое как покрытие из щелевого отверстия, устройство для нанесения покрытий поливом и покрытие распылением.

Гладкость картона с верхним слоем TiО₂ и базовым слоем с MPC определяли, используя аппарат Parker Print Smoothness (PPS-10) согласно методу TAPPI T 555 pm-94, причем более низкие значения PPS-10 означают более высокую гладкость картона. Яркость картона измеряли на яркостемере Brightimeter Micro S-5 производства Technidyne Corporation, причем яркость картона повышается в соответствии со значениями яркости (таблица IV).

Таблица IV Способ добавления MPC Добавление MPC Гладкость
по PPS-10 Яркость Индекс желтизны (параметр b) Вторичный напорный ящик (MPC добавлен в волокна твердой древесины во вторичный слой Смесь с массой твердой древесины для вторичного слоя (20% MPC) 5,71 77,88 0,61 Смесь с массой твердой древесины для вторичного слоя (20% MPC) 5,77 78,01 0,51 Контроль - масса твердой древесины для вторичного слоя (0% MPC) 7,92 72,31 2,02 Вторичный напорный ящик Нанесение только как вторичный слой при
1 ф/1000 фт² 4,69 80,19 -0,35 Контроль (%MPC) 10,96 65,45 3,65 Покрытие напылением Нанесение в мокрой части на базовый слой при
0,5 ф/1000 фт² 5,53 81,07 -0,05 Контроль (%MPC) 6,97 73,75 1,83 Покрытие с помощью щелевой головки Нанесение в мокрой части на базовый слой при
1 ф/1000 фт² 4,15 82,19 -0,30 Контроль (%MPC) 7,37 74,75 1,01

Фиг.6 показывает соотношение между яркостью и гладкостью картона. Кроме того, яркость и гладкость модифицированного MPC картона по настоящему изобретению с верхним слоем из TiO₂ сравнивались с картоном с базовым слоем из небеленой мягкой древесины и картоном с покрытием, полученным нанесением на коммерческий базовый картон производства Mahrt Mill, MeadWestvaco Corp., верхнего слоя пигмента.

Характеристики яркости модифицированного MPC картона с верхним слоем из TiO₂ были прямо пропорциональны гладкости картона. Это подтверждает, что MPC удерживались как тонкая пленка, которая заполняла полости между волокнами на поверхности картона из небеленого волокна, как показано на полученных с помощью СЭМ снимках (фиг.4), даже когда их добавляли в мокрой части с вакуумом с обратной стороны в условиях очень разбавленной подачи. Описываемые MPC проявляют пленкообразующие свойства на целлюлозной поверхности без необходимости смешения со связующим или регулятором реологических свойств. С другой стороны, микроволокна известного уровня техники до добавления в картон необходимо смешивать с другими ингредиентами, такими как связующее и регулятор реологических свойств, в стабильные коллоиды. При жестких гидродинамических условиях, присущих процессу производства бумаги, коллоидные целлюлозные микроволокна известного уровня техники стремятся просочиться через полотно, не образуя плоской пленки на поверхности. Пленкообразующая способность описываемых MPC на поверхности волоконного полотна позволяет добавлять MPC, используя существующее оборудование для процесса производства бумаги, минимизируя таким образом капитальные затраты, особенно на дополнительную производительность сушки.

Содержащий MPC картон по настоящему изобретению с верхним покрытием из TiO₂ имел более высокую непрозрачность, чтобы скрыть небеленый коричневый слой картона, по сравнению с картоном, покрытым верхним слоем из TiO₂ и не содержащим MPC, что подтверждается как яркостью, так и оптическими показателями желтизны. Эти улучшенные оптические свойства модифицированного MPC картона с верхним покрытием из TiO₂ были обусловлены улучшением гладкости поверхности картона, так как MPC-частицы заполняли пустоты в волокне и образовывали тонкую пленку на поверхности базового слоя волоконного полотна. Следовательно, количество пигмента TiO₂, требующегося на верхний слой картона, чтобы скрыть небеленые коричневые волокна в базовом слое, можно было минимизировать, когда описываемые MPC присутствовали во вспомогательном слое картона до нанесения верхнего слоя TiO₂.

Нанесение MPC с помощью клеильного пресса по сравнению с нанесением на поверхность

MPC получали мокрым размолом суспензии беленой целлюлозы из твердой древесины, используя дробилку с большим коэффициентом трения. Полученные MPC имели номинальный среднеобъемный размер частиц примерно 50-80 микрон и значение влагозадержания 25-40 мл/г сухого волокна, определенное центрифугированием 50 мл 1,5%-ного раствора MPC при скорости вращения 3000 об/мин в течение 15 мин, используя центрифугу IEC CL2 с откидными ковшами объемом 50 мл и радиусом 150 мм, которая давала относительную центробежную силу примерно 1500g.

Суспензию полученных MPC с содержанием твердых веществ 2,7% смешивали с крахмалом (Penford Gum 280, выпускаемый в продажу Penford Products Co.) и глиной (Kaobrite 90, выпускаемый в продажу Thiele Kaolin Co.) при разных составах, указанных в таблице V.

В случае нанесения с помощью клеильного пресса композиции наносили на обе стороны беленого на 10 мил картона из целлюлозы натрий-бисульфитной варки, используя клеильный пресс с затопленным зазором, имеющий 12-дюймовое полотно, при скорости 200 фут/мин и минимальную сжимающую нагрузку 35 ф/кв.дм.

Для нанесения поверхностного слоя композиции наносили на одну сторону беленого на 10 мил SBS-картона, используя шаберное устройство с наклонными полотнами при скорости 900 фут/мин.

Вес покрытий рассчитывался из известных отношений MPC к крахмалу и глине и измеренной зольности картона минус вес картона, не имеющего покрытия (таблица V).

Таблица V   Вес покрытия MPC, нанесенного прессом ф/1000фт², две стороны, Вес покрытия MPC, нанесенного шабером ф/1000фт², одна сторона, Состав Тв.веществ, всего %   Крахмал Глина   Крахмал Глина Только вода               MPC 1% 1 0,085     0,050     Крахмал 8% 8   0,487         Крахмал 8%, глина 8% 16   1,119 1,119   0,397 0,397 Крахмал 8%, MPC 1% 9 0,049 0,439   0,040 0,357   MPC 1%, глина 8% 9 0,101   0,812 0,025   0,198 MPC 2,5%, глина 2,5%, обработанные вместе^** 5 0,158   0,158 0,129   0,129 Крахмал 8%, глина 8%, MPC 1% 17 0,181 1,445 1,445 0,082 0,653 0,653 Крахмал 4%, глина 4%, MPC 1% 9 0,131 0,525 0,525 0,025 0,099 0,099

**целлюлоза и глина подвергались мокрому размолу вместе.

Картоны с покрытием каландровали при двух разных давлениях: 50 и 100 ф/лин.дм.

(i) Жесткость по Таберу

Таблица VI   Результаты
жесткость по Таберу, нанесение прессом, две стороны Результаты
жесткость по Таберу, нанесение шабером, одна сторона Состав Тв.веществ, всего % MD CD GM MD CD GM Только вода   31 11 18       MPC 1% 1 37 11 20 34 17 24 Крахмал 8% 8 40 14 24       Крахмал 8%, глина 8% 16 43 14 25 36 14 22 Крахмал 8%, MPC 1% 9 42 13 23 35 14 22 MPC 1%, глина 8% 9 44 14 25 38 15 24 MPC 2,5%, глина 2,5%, обработанные вместе^** 5 38 12 21 37 12 21 Крахмал 8%, глина 8%, MPC 1% 17 45 16 27 39 18 26 Крахмал 4%, глина 4%, MPC 1% 9 45 14 25 42 18 27

**целлюлоза и глина подвергались мокрому размолу вместе.

Покрытые картоны без каландрования испытывали на жесткость по Таберу, как показано в таблице VI. Жесткость по Таберу определяли, используя среднегеометрическое (GM) жесткости в направлениях MD и CD, согласно методу испытаний TAPPI T 489 om-04, исправленный вариант 2004. GM есть среднегеометрическое жесткости по Таберу в MD и CD направлениях, причем GM = (MD x CD)^1/2.

Жесткость по Таберу оценивалась для картонов с покрытием, каландрованных при двух разных уровнях давления, и сравнивалась с жесткостью некаландрованных покрытых картонов (таблица VII).

Таблица VII   Некалан. Каландр. листы
нанесение с давлением, две стороны Некалан. Каландр. листы
нанесение с шабером, одна сторона MD-CD среднегеометрическая жесткость при изгибе MD-CD среднегеометрическая жесткость при изгибе Рецептура 0 ф/л.дм 50 ф/л.дм 100 ф/л.дм 0 ф/л.дм 50 ф/л.дм 100 ф/л.дм Только вода 18 16 14       MPC 1% 20 24 16 15     Крахмал 8% 24 20 18       Крахмал 8%, глина 8% 25 19 18 22 18 17 Крахмал 8%, MPC 1% 23 20 19 22 17 14 MPC 1%, глина 8% 25 20 16 24 18 16 MPC 2,5%, глина 2,5%, совместно обработанные 21 18 17 21 19 14 Крахмал 8%, глина 8%, MPC 1% 27 21 20 26 20 19 Крахмал 4%, глина 4%, MPC 1% 25 22 19 27 18 18

(ii) Гладкость поверхности

Используя метод испытания по TAPPI T 538 om-01 (исправленный вариант, 2001), определяли гладкость поверхности по Шеффилду каландрованных картонов с покрытием и сравнивали с гладкостью некаландрованных картонов без покрытия (таблица VIII).

Таблица VIII   Некалан. Каландр. листы
нанесение прессом, две стороны Некалан. Каландр. листы
нанесение шабером, одна сторона Гладкость по Шеффилду Гладкость по Шеффилду Рецептура 0 ф/л.дм 50 ф/л.дм 100 ф/л.дм 0 ф/л.дм 50 ф/л.дм 100 ф/л.дм Только вода 400 157 108       MPC 1% 410     400 135 122 Крахмал 8% 410 172 110       Крахмал 8%, глина 8% 410 217 157 410 162 98 Крахмал 8%, MPC 1% 400 178 128 400 138 98 MPC 1%, глина 8% 380 173 122 420 143 103 MPC 2.5%, глина 2.5%, совместно обработанные 400 178 138 400 148 110 Крахмал 8%, глина 8%, MPC 1% 410 205 150 3Θ5 150 100 Крахмал 4%, глина 4%, MPC 1% 400 197 148 4Θ0 150 108

Фиг.7 показывает соотношение между жесткостью по Таберу и гладкостью поверхности по Шеффилду для картонов, имеющих разные замасливающие композиции, нанесенные в процессе замасливания, без каландрования и при каландровании при давлении 50 и 100 ф/лин.дм.

Когда покрытые картоны были каландрованы, гладкость их поверхности улучшалась, а жесткость при изгибе ухудшалась. Чем при более высоком уровне давления был каландрован картон, тем выше гладкость поверхности, на что указывает более низкое значение гладкости по Шеффилду, но тем ниже характеристики жесткости при изгибе, на что указывают более низкие значения жесткости по Таберу.

Таблица IX Состав замасливателя поверхности Жесткость по Таберу для каландрованного картона, имеющего гладкость по Шеффидлу 100 % увеличения жесткости по Таберу по сравнению с картоном, замасленным только водой Только вода 13,10 - Крахмал 8% 17,14 31% Крахмал 8%, глина 8% 16,91 29% MPC 1%, крахмал 8%, глина 8% 20,00 53%

Таблица IX показывает жесткость по Таберу для картонов, у которых обе поверхности были замаслены разными композициями после того, как они были каландрованы до значения гладкости по Шеффилду 100. Поверхность картона, замасленная композицией, содержащей 1% MPC, 8% крахмала и 8% глины, обнаруживает значение жесткости по Таберу около 20, что означает увеличение примерно на 53% по сравнению с жесткостью по Таберу картона без замасливания поверхности (т.е. замасливание только водой), имеющего жесткость по Таберу около 13,10. У поверхности картона, замасленной крахмалом или комбинацией крахмала и глины, жесткость по Таберу была улучшена по сравнению с картоном без замасливания поверхности, но это улучшение составляло всего лишь около 30%.

Фиг.8 показывает соотношение между жесткостью по Таберу и гладкостью поверхности по Шеффилду для картонов с шаберным покрытием разными кроющими составами, без каландрования с каландрованием при давлении 50 и 100 ф/лин.дм.

Таблица X Состав покрытия, наносимого шабером Жесткость по Таберу для каландрованного картона, имеющего гладкость по Шеффидлу 100 % увеличения жесткости по Таберу по сравнению с картоном, замасленным только водой Только вода 13,10 - Крахмал 8%, глина 8% 17,46 34% MPC 1%, крахмал 8%, глина 8% 19,46 50%

Таблица X показывает жесткость по Таберу для картонов, у которых одна из поверхностей была покрыта с помощью шабера разными композициями, после каландрования до одинаковых значений гладкости по Шеффилду 100. Картон с шаберным покрытием композицией, содержащий 1% MPC, 8% крахмала и 8% глины, имел значение жесткости по Таберу около 20, что было почти на 50% выше жесткости по Таберу картона с шаберным покрытием только водой, имевшего жесткость по Таберу около 13,10. Для картонов с шаберным покрытием композицией, содержащей 8% крахмала и 8% глины, жесткость по Таберу была улучшена по сравнению с картоном с шаберным покрытием только водой, но это улучшение составляло всего лишь около 34%.

Когда картон применяется с композицией, содержащей описываемые MPC как агент замасливания поверхности или поверхностное покрытие, можно провести каландрование для улучшения гладкости поверхности обработанного картона с существенным уменьшением отрицательного влияния на характеристики жесткости при изгибе.

Следует понимать, что приведенное выше описание относится к вариантам осуществления, которые являются только примерными и пояснительными и не ограничивают изобретения. Как должно быть понятно специалистам в данной области, в нем могут быть сделаны любые изменения и модификации. Такие изменения следует рассматривать как охватываемые объемом изобретения, который определен в следующей формуле.

Картон предназначен для упаковки и может быть использован, например, в целлюлозно-бумажной промышленности. На, по меньшей мере, одной поверхности картона расположены микропластинчатые целлюлозные частицы. Данные частицы имеют среднеобъемный размер частиц от приблизительно 20 микрон до приблизительно 150 микрон, среднечисленный размер от примерно 5 микрон до примерно 20 микрон и 95-процентильный среднеобъемный размер не более примерно 300 микрон. Из данного картона выполнен упаковочный материал. Вышеуказанный картон может содержать кроющий слой, включающий пигмент. Кроющий слой выполнен из композиции, содержащей вышеуказанные микропластинчатые целлюлозные частицы. Техническим результатом является улучшение гладкости, жесткости при изгибе и прочности картона, а также улучшение непрозрачности и осыпания его покрытия. 5 н. и 19 з.п. ф-лы, 8 ил., 10 табл.

1. Картон, включающий микропластинчатые целлюлозные частицы, расположенные, по меньшей мере, на одной поверхности картона, причем микропластинчатые целлюлозные частицы имеют среднеобъемный размер частиц в диапазоне от приблизительно 20 мк до приблизительно 150 мк, среднечисленный размер в диапазоне от примерно 5 мк до примерно 20 мк и 95-процентильный среднеобъемный размер не более примерно 300 мк.

2. Картон по п.1, в котором микропластинчатые целлюлозные частицы имеют значение влагозадержания в диапазоне от приблизительно 5 мл/г до приблизительно 80 мл/г.

3. Картон по п.1, в котором микропластинчатые целлюлозные частицы получены из целлюлозных волокон, выбранных из группы, состоящей из волокон мягких пород деревьев, волокон твердых пород деревьев, хлопковых волокон, волокон травы альфа, сахарного тростника, пеньковых волокон, волокон льна, сахарной свеклы, цитрусового жома, беленой крафт-целлюлозы и их комбинации.

4. Картон по п.3, в котором целлюлозные волокна предварительно обрабатывают способом, выбранным из группы, состоящей из химической обработки, ферментативной обработки, механической обработки и их комбинации.

5. Картон по п.1, в котором количество микропластинчатых целлюлозных частиц составляет от приблизительно 0,10 фунтов до приблизительно 20 фунтов на 1000 фут² картона.

6. Картон по п.1, в котором количественный диапазон микропластинчатых целлюлозных частиц составляет от приблизительно 0,1% до приблизительно 50% от полного веса картона.

7. Картон по п.1, который имеет в продольном и поперечном направлении среднегеометрическое значение жесткости по Таберу от примерно 25 г/см до примерно 500 г/см.

8. Картон по п.1, дополнительно содержащий придающий непрозрачность пигмент, выбранный из группы, состоящей из диоксида титана, глины, карбоната кальция, тригидрата алюминия, аморфного оксида кремния, аморфных силикатов, сатинита, талька, оксида цинка, сульфата бария, минеральных наполнителей с высоким отношением высоты к ширине и их комбинаций.

9. Упаковочный материал, включающий картон по п.1.

10. Картон, включающий:
(10.i) бумагу-основу; и
(10.ii) по меньшей мере, один слой, расположенный, по меньшей мере, на одной поверхности бумаги-основы, причем слой содержит микропластинчатые целлюлозные частицы, имеющие среднеобъемный размер частиц в диапазоне от приблизительно 20 мк до приблизительно 150 мк, среднечисленный размер частиц в диапазоне от примерно 5 мк до примерно 20 мк и 95-процентильный среднеобъемный размер частиц не более примерно 300 мк.

11. Картон по п.10, в котором бумага-основа содержит волокно, выбранное из группы, состоящей из волокон мягких пород деревьев, волокон твердых пород деревьев, волокон бумаги вторичной переработки и их комбинации.

12. Картон по п.10, в котором количество микропластинчатых целлюлозных частиц в слое (10.ii) составляет от приблизительно 0,10 фунтов до приблизительно 20 фунтов на 1000 фут² картона.

13. Картон по п.10, в котором количественный диапазон микропластинчатых целлюлозных частиц в слое (10.ii) составляет от примерно 0,1% до примерно 50% от полного веса картона.

14. Картон по п.10, который имеет в продольном и поперечном направлении среднегеометрическое значение жесткости по Таберу от примерно 25 г/см до примерно 500 г/см.

15. Картон по п.10, дополнительно содержащий пигмент, придающий непрозрачность, выбранный из группы, состоящей из диоксида титана, глины, карбоната кальция, тригидрата алюминия, аморфного оксида кремния, аморфных силикатов, сатинита, талька, оксида цинка, сульфата бария, минеральных наполнителей с высоким отношением высоты к ширине и их комбинации.

16. Картон, содержащий:
(16.i) бумагу-основу;
(16.ii) по меньшей мере, один слой, расположенный, по меньшей мере, на одной поверхности бумаги-основы, причем слой включает микропластинчатые целлюлозные частицы, имеющие среднеобъемный размер частиц в диапазоне от приблизительно 20 мк до приблизительно 150 мк, среднечисленный размер частиц в диапазоне от примерно 5 мк до примерно 20 мк, а 95-процентильный среднеобъемный размер частиц не более примерно 300 мк; и
(16.iii) кроющий слой, включающий пигмент, придающий непрозрачность, образованный на поверхности слоя (16.ii).

17. Картон по п.16, в котором бумага-основа содержит волокно, выбранное из группы, состоящей из волокон мягких пород деревьев, волокон твердых пород деревьев, волокон бумаги вторичной переработки и их комбинаций.

18. Картон по п.16, в котором количество микропластинчатых целлюлозных частиц в слое (16.ii) составляет от приблизительно 0,10 фунтов до приблизительно 20 фунтов на 1000 фут² картона.

19. Картон по п.16, в котором количество микропластинчатых целлюлозных частиц в слое (16.ii) составляет от приблизительно 0,1% до приблизительно 50% от полного веса картона.

20. Картон по п.16, который имеет в продольном и поперечном направлении среднегеометрическое значение жесткости по Таберу от приблизительно 25 г/см до приблизительно 500 г/см.

21. Картон по п.16, в котором придающий непрозрачность пигмент в кроющем слое (16.iii) выбран из группы, состоящей из диоксида титана, глины, карбоната кальция, тригидрата алюминия, аморфного оксида кремния, аморфных силикатов, сатинита, талька, оксида цинка, сульфата бария, минеральных наполнителей с высоким отношением высоты к ширине и их комбинаций.

22. Кроющая композиция, содержащая микропластинчатые целлюлозные частицы, причем микропластинчатые целлюлозные частицы имеют среднеобъемный размер частиц в диапазоне от приблизительно 20 мк до приблизительно 150 мк, среднечисленный размер частиц в диапазоне от примерно 5 мк до примерно 20 мк, причем приблизительно 95% микропластинчатых целлюлозных частиц имеют среднеобъемный размер в диапазоне от приблизительно 50 мк до приблизительно 300 мк.

23. Композиция по п.22, дополнительно содержащая придающий непрозрачность пигмент, выбранный из группы, состоящей из диоксида титана, глины, карбоната кальция, тригидрата алюминия, аморфного оксида кремния, аморфных силикатов, сатинита, талька, оксида цинка, сульфата бария, минеральных наполнителей с высоким отношением высоты к ширине и их комбинации.

24. Композиция по п.22, дополнительно содержащая, по меньшей мере, один компонент, выбранный из группы, состоящей из сшивателя, агента коалесценции, пластификатора, буферов, нейтрализаторов, загустителей, модификаторов реологии, гигроскопических веществ, увлажнителей, биоцидов, пластификаторов, пеногасителей, красителей, наполнителей, восков и их комбинаций.