ЗАМЕЩЕННОЕ АНИЛИДНОЕ ПРОИЗВОДНОЕ ПИРАЗОЛКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ ЕГО СОЛЬ, ЕГО ПРОМЕЖУТОЧНОЕ СОЕДИНЕНИЕ, АГЕНТ ДЛЯ ПРИМЕНЕНИЯ В СЕЛЬСКОМ ХОЗЯЙСТВЕ И САДОВОДСТВЕ И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ Российский патент 2009 года по МПК C07D231/14 C07C211/52 C07D231/16 A01N43/56 A01N43/78 A01P7/02 

Настоящее изобретение относится к замещенным пиразолкарбоксанилидным производным или к их солям, к их промежуточным соединениям и к агентам для сельского хозяйства, в частности к инсектицидам или акарицидам, содержащим указанные соединения в качестве активного ингредиента, и к способу их применения.

Обычно замещенные пиразолкарбоксамидные производные, сходные с настоящим изобретением, как известно, полезны в качестве инсектицидов, фунгицидов или акарицидов для сельского хозяйства (например, заявки на патент Японии JP-A-2003-48878, JP-A-2004-189738 и JP-A-2004-269515). В заявке на патент Японии JP-A-2003-48878 описаны замещенные пиразолкарбоксанилидные производные. Однако заместители в анилиновом остатке по большей части ограничиваются заместителями в положении 2, заместитель в положении 3 представляет собой только метильную группу, и соединение, описываемое в настоящем изобретении, где алкильная группа, имеющая 2 или более атомов углерода, введена в положении 3, не включено в список указанных соединений. Более того, форма с метильной группой в положении 3, конкретно описанная в ней, не показывает акарицидной активности. В заявке на патент Японии JP-A-2004-189738 описаны замещенные пиразолкарбоксанилидные производные. Однако заместители в анилиновом остатке ограничиваются алкоксигруппой, алкилтиогруппой и алкиламиногруппой, и соединение, описываемое в настоящем изобретении, где алкильная группа, имеющая 2 или более атомов углерода, непосредственно введена в положение 3, даже не включено в указанный список соединений. В заявке на патент Японии JP-A-2004-269515 описаны замещенные пиразолкарбоксамидные производные. Однако описано только амидное соединение с гетероциклиламином, и замещенные пиразолкарбоксанилидные производные настоящего изобретения не описаны.

При выращивании сельскохозяйственных и садовых растений вред, наносимый вредными насекомыми, по-прежнему остается серьезной проблемой, и разработка новых агентов для сельского хозяйства, в частности разработка инсектицидов и акарицидов, является желательной вследствие генерирования вредных насекомых, устойчивых к известным агентам и тому подобное. Поскольку являются востребованными различные сельскохозяйственные работы, экономящие труд, вследствие увеличения численности пожилых работников сельского хозяйства, требуется также создание агентов для сельского хозяйства со свойствами, пригодными для таких сельскохозяйственных работ с экономией труда, в частности инсектицидов и акарицидов.

Авторы настоящего изобретения продолжили широкие исследования по разработке новых агентов для сельского хозяйства, в частности инсектицидов и акарицидов, и обнаружили, что в широком диапазоне соединений, описанных в указанном выше предшествующем уровне, замещенные пиразолкарбоксанилидные производные, представленные формулой (I), где пиразольное кольцо выбрано как остаток гетероциклической карбоновой кислоты, и конкретный заместитель введен в анилиновый остаток в положении 3, демонстрируют превосходный контролирующий эффект в качестве акарицидов, как правило, не предсказуемый по содержанию, описанному в указанных выше ссылках на предшествующий уровень. Кроме того, авторы обнаружили, что промежуточные соединения указанного соединения, то есть замещенные анилиновые производные, представленные формулой (II), и 1,3-диметил-5-трифторметилпиразол-4-карбоновая кислота или ее соль являются новыми соединениями, неизвестными в ссылках на предшествующий уровень, и являются полезными в качестве промежуточных соединений для получения различных производных, обладающих физиологической активностью, таких как фармацевтические препараты, пестициды и тому подобное, и таким образом завершили настоящее изобретение.

Соответственно, настоящее изобретение относится к замещенным пиразолкарбоксанилидным производным, представленным формулой (I):

(I)

где R¹ представляет собой 1a) атом водорода, 2a) C₁-C₈алкильную группу, 3a) галогенС₁-C₆алкильную группу, 4a) C₁-C₆алкилкарбонильную группу, 5a)

галогенС₁-C₆алкилкарбонильную группу, 6a) C₂-C₆алкенилкарбонильную группу, 7a) галогенС₂-C₆алкенилкарбонильную группу, 8a) C₁-C₆алкилкарбонилС₁-C₆алкильную группу, 9a) C₃-C₆циклоалкильную группу, 10a) галогенС₃-C₆циклоалкильную группу, 11a) C₃-C₆циклоалкилC₁-C₆алкильную группу, 12a) галогенС₃-C₆циклоалкилC₁-C₆алкильную группу, 13a) C₂-C₆алкенильную группу, 14a) галогенС₂-C₆алкенильную группу, 15a) C₂-C₆алкинильную группу, 16a) галогенС₂-C₆алкинильную группу, 17a) C₁-C₁₀алкоксиС₁-C₆алкильную группу, 18a) галогенС₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкильную группу, 19a) C₂-C₆алкенилоксиС₁-C₆алкильную группу, 20a) C₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкильную группу, 21a) C₁-C₆алкилтиоС₁-C₆алкильную группу, 22a) галогенС₁-C₆алкилтиоС₁-C₆алкильную группу, 23a) C₁-C₆алкилсульфинилС₁-C₆алкильную группу, 24a) галогенС₁-C₆алкилсульфинилС₁-C₆алкильную группу, 25a) C₁-C₆алкилсульфонилС₁-C₆алкильную группу 26a) галогенС₁-C₆алкилсульфонилС₁-C₆алкильную группу, 27a)

моноС₁-C₆алкиламиноС₁-C₆алкильную группу, 28a) диС₁-C₆алкиламиноС₁-C₆алкильную группу, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, 29a) фенилС₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкильную группу, 30a) замещенную фенилС₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 31a) C₁-C₁₆алкоксикарбонильную группу, 32a) C₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкоксикарбонильную группу, 33a) галогенС₁-C₆алкоксикарбонильную группу, 34a) C₂-C₆алкенилоксикарбонильную группу, 35a) C₁-C₆алкилтиокарбонильную группу, 36a) моноС₁-C₆алкиламинокарбонильную группу, 37a) диС₁-C₆алкиламинокарбонильную группу, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, 38a) C₁-C₆алкоксикарбонилС₁-C₆алкильную группу, 39a) C₁-C₆алкилсульфонильную группу, 40a) галогенС₁-C₆алкилсульфонильную группу, 41a) цианоС₁-C₆алкильную группу, 42a) фенилС₁-C₆алкильную группу, 43a) замещенную фенилС₁-C₆алкильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 44a) фенилкарбонильную группу, 45a) замещенную фенилкарбонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o)

диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 46a) гетероциклилкарбонильную группу, 47a) замещенную гетероциклилкарбонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o)

диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 48a) феноксикарбонильную группу, 49a) замещенную феноксикарбонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 50a) феноксиС₁-C₆алкилкарбонильную группу, 51a) замещенную феноксиС₁-C₆алкилкарбонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 52a) фенилсульфонильную группу, 53a) замещенную фенилсульфонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 54a) диС₁-C₆алкилфосфоногруппу, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, 55a) диС₁-C₆алкилфосфонотиогруппу, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, 56a) N-C₁-C₆алкил-N-C₁-C₆алкоксикарбониламинотиогруппу, 57a) N-C₁-C₆алкил-N-C₁-C₆алкоксикарбонилС₁-C₆алкиламинотиогруппу, 58a) диС₁-C₆алкиламинотиогруппу, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, 59a) C₃-C₆циклоалкилкарбонильную группу, 60a) галогенС₃-C₆циклоалкилкарбонильную группу, 61a) C₁-C₆алкилC₃-C₆циклоалкилкарбонильную группу, 62a) галогенС₁-C₆алкилC₃-C₆циклоалкилкарбонильную группу, 63a) фенилС₁-C₆алкилкарбонильную группу, 64a) замещенную фенилС₁-C₆алкилкарбонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o)

диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 65a) фенилС₃-C₆циклоалкилкарбонильную группу, 66a) замещенную фенилС₃-C₆циклоалкилкарбонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 67a) C₃-C₆циклоалкилC₁-C₆алкилкарбонильную группу, 68a) C₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкилкарбонильную группу, 69a) галогенС₃-C₆циклоалкилC₁-C₆алкилкарбонильную группу, 70a) феноксиС₁-C₆алкоксикарбонильную группу, 71a) замещенную феноксиС₁-C₆алкоксикарбонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 72a) C₁-C₆алкилкарбонилоксиС₁-C₆алкильную группу, 73a) C₁-C₆алкилкарбонилС₁-C₆алкилкарбонильную группу или 74a) C₁-C₆алкоксикарбонилС₁-C₆алкилкарбонильную группу;

R² представляет собой 1b) атом водорода, 2b) атом галогена, 3b) C₁-C₆алкильную группу, 4b) галогенС₁-C₆алкильную группу, 5b) цианогруппу, 6b) гидроксигруппу, 7b) C₁-C₆алкоксигруппу, 8b) галогенС₁-C₆алкоксигруппу, 9b) C₁-C₆алкоксиС₁-C₃алкоксигруппу, 10b) галогенС₁-C₆алкоксиС₁-C₃алкоксигруппу, 11b) C₁-C₆алкилтиоС₁-C₃алкоксигруппу, 12b) галогенС₁-C₆алкилтиоС₁-C₃алкоксигруппу, 13b) C₁-C₆алкилсульфинилС₁-C₃алкоксигруппу, 14b)

галогенС₁-C₆алкилсульфинилС₁-C₃алкоксигруппу, 15b) C₁-C₆алкилсульфонилС₁-C₃алкоксигруппу, 16b) галогенС₁-C₆алкилсульфонилС₁-C₃алкоксигруппу, 17b) моноС₁-C₆алкиламиноС₁-C₃алкоксигруппу, 18b) диС₁-C₆алкиламиноС₁-C₃алкоксигруппу, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, 19b) C₁-C₆алкилтиогруппу, 20b) галогенС₁-C₆алкилтиогруппу, 21b) C₁-C₆алкилсульфинильную группу, 22b) галогенС₁-C₆алкилсульфинильную группу, 23b) C₁-C₆алкилсульфонильную группу, 24b) галогенС₁-C₆алкилсульфонильную группу, 25b) аминогруппу, 26b) моноС₁-C₆алкиламиногруппу, 27b) диС₁-C₆алкиламиногруппу, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, 28b) феноксигруппу, 29b) замещенную феноксигруппу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 30b) фенилтиогруппу, 31b) замещенную фенилтиогруппу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 32b) фенилсульфинильную группу, 33b) замещенную фенилсульфинильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, j) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 34b) фенилсульфонильную группу, 35b) замещенную фенилсульфонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 36b) фенилС₁-C₆алкоксигруппу или 37b) замещенную фенилС₁-C₆алкоксигруппу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы;

G представляет собой 1c) C₂-C₁₀алкильную группу, 2c) галогенС₂-C₁₀алкильную группу, 3c) C₃-C₁₀алкенильную группу, 4c) галогенС₃-C₁₀алкенильную группу, 5c) C₃-C₁₀алкинильную группу, 6c) галогенС₃-C₁₀алкинильную группу, 7c) C₃-C₁₀циклоалкильную группу, 8c) замещенную C₃-C₁₀циклоалкильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) C₁-C₆алкильной группы и c) галогенС₁-C₆алкильной группы, 9c) C₃-C₁₀циклоалкенильную группу, 10c) замещенную C₃-C₁₀циклоалкенильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) C₁-C₆алкильной группы и c) галогенС₁-C₆алкильной группы, 11c) C₃-C₈циклоалкилC₁-C₆алкильную группу или 12c) галогенС₃-C₈циклоалкилC₁-C₆алкильную группу;

Z представляет собой атом кислорода или атом серы;

X могут быть одинаковыми или различными и представляют собой 1d) атом водорода, 2d) атом галогена, 3d) цианогруппу, 4d) нитрогруппу, 5d) C₁-C₆алкильную группу или 6d) галогенС₁-C₆алкильную группу;

Y¹ представляет собой 1e) атом водорода, 2e) C₁-C₆алкильную группу, 3e) галогенС₁-C₆алкильную группу, 4e) C₂-C₆алкенильную группу, 5e) галогенС₂-C₆алкенильную группу, 6e) C₂-C₆алкинильную группу, 7e) галогенС₂-C₆алкинильную группу, 8e) C₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкильную группу, 9e) гидроксиС₁-C₆алкильную группу, 10e) C₁-C₆алкилкарбонилоксиС₁-C₆алкильную группу, 11e) C₃-C₆циклоалкильную группу, 12e) галогенС₃-C₆циклоалкильную группу, 13e) C₃-C₆циклоалкилC₁-C₆алкильную группу, 14e) галогенС₃-C₆циклоалкилC₁-C₆алкильную группу, 15e) C₁-C₆алкилсульфонильную группу, 16e) галогенС₁-C₆алкилсульфонильную группу, 17e) C₁-C₆алкилтиоС₁-C₆алкильную группу, 18e) галогенС₁-C₆алкилтиоС₁-C₆алкильную группу, 19e) C₁-C₆алкилсульфинилС₁-C₆алкильную группу, 20e) галогенС₁-C₆алкилсульфинилС₁-C₆алкильную группу, 21e) C₁-C₆алкилсульфонилС₁-C₆алкильную группу, 22e) галогенС₁-C₆алкилсульфонилС₁-C₆алкильную группу, 23e) моноС₁-C₆алкиламиноС₁-C₆алкильную группу, 24e) диС₁-C₆алкиламиноС₁-C₆алкильную группу, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, 25e) фенильную группу, 26e) замещенную фенильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы;

Y² могут быть одинаковыми или различными и представляют собой 1f) атом водорода, 2f) атом галогена, 3f) цианогруппу, 4f) нитрогруппу, 5f) гидроксильную группу, 6f) меркаптогруппу, 7f) аминогруппу, 8f) карбоксильную группу, 9f) C₁-C₆алкильную группу, 10f) галогенС₁-C₆алкильную группу, 11f) C₂-C₆алкенильную группу, 12f) галогенС₂-C₆алкенильную группу, 13f) C₂-C₆алкинильную группу, 14f) галогенС₂-C₆алкинильную группу, 15f) триС₁-C₆алкилсилилС₂-C₆алкинильную группу, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, 16f) фенилС₂-C₆алкинильную группу, 17f) C₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкильную группу, 18f) гидроксиС₁-C₆алкильную группу, 19f) C₁-C₆алкилкарбонилоксиС₁-C₆алкильную группу, 20f) C₃-C₆циклоалкильную группу, 21f) галогенС₃-C₆циклоалкильную группу, 22f) C₃-C₆циклоалкилC₁-C₆алкильную группу, 23f) галогенС₃-C₆циклоалкилC₁-C₆алкильную группу, 24f) C₁-C₆алкоксигруппу, 25f) галогенС₁-C₆алкоксигруппу, 26f) C₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкоксигруппу, 27f) галогенС₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкоксигруппу, 28f) фенилС₁-C₆алкоксигруппу, 29f) C₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкильную группу, 30f) галогенС₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкильную группу, 31f) C₁-C₆алкилтиогруппу, 32f) галогенС₁-C₆алкилтиогруппу, 33f) C₁-C₆алкилсульфинильную группу, 34f) галогенС₁-C₆алкилсульфинильную группу, 35f) C₁-C₆алкилсульфонильную группу, 36f) галогенС₁-C₆алкилсульфонильную группу, 37f) С₁-C₆алкилтиоС₁-C₆алкильную группу, 38f) галогенС₁-C₆алкилтиоС₁-C₆алкильную группу, 39f) C₁-C₆алкилсульфинилС₁-C₆алкильную группу, 40f) галогенС₁-C₆алкилсульфинилС₁-C₆алкильную группу, 41f) C₁-C₆алкилсульфонилС₁-C₆алкильную группу, 42f) галогенС₁-C₆алкилсульфонилС₁-C₆алкильную группу, 43f) моноС₁-C₆алкиламиногруппу, 44f) диС₁-C₆алкиламиногруппу, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, 45f) фениламиногруппу, 46f) моноС₁-C₆алкиламиноС₁-C₆алкильную группу, 47f) диС₁-C₆алкиламиноС₁-C₆алкильную группу, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, 48f) фенильную группу, 49f) замещенную фенильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 50f) феноксигруппу, 51f) замещенную феноксигруппу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 52f) гетероциклическую группу или 53f) замещенную гетероциклическую группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы;

m равно 1 или 2; и

n равно целому числу от 1 до 3,

их солям и агентам для сельского хозяйства, содержащим соединение в качестве активного ингредиента, и к способам их применения.

В дополнение, настоящее изобретение также относится к замещенным анилиновым производным, представленным формулой (II), которые являются промежуточными соединениями:

где R¹ представляет собой 1a) атом водорода, 2a) C₁-C₈алкильную группу, 3a) галогенС₁-C₆алкильную группу, 4a) C₁-C₆алкилкарбонильную группу, 5a) галогенС₁-C₆алкилкарбонильную группу, 6a) C₂-C₆алкенилкарбонильную группу, 7a) галогенС₂-C₆алкенилкарбонильную группу, 8a) C₁-C₆алкилкарбонилС₁-C₆алкильную группу, 9a) C₃-C₆циклоалкильную группу, 10a) галогенС₃-C₆циклоалкильную группу, 11a) C₃-C₆циклоалкилC₁-C₆алкильную группу, 12a) галогенС₃-C₆циклоалкилC₁-C₆алкильную группу, 13a) C₂-C₆алкенильную группу, 14a) галогенС₂-C₆алкенильную группу, 15a) C₂-C₆алкинильную группу, 16a) галогенС₂-C₆алкинильную группу, 17a) C₁-C₁₀алкоксиС₁-C₆алкильную группу, 18a) галогенС₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкильную группу, 19a) C₂-C₆алкенилоксиС₁-C₆алкильную группу, 20a) C₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкильную группу, 21a) C₁-C₆алкилтиоС₁-C₆алкильную группу, 22a) галогенС₁-C₆алкилтиоС₁-C₆алкильную группу, 23a) C₁-C₆алкилсульфинилС₁-C₆алкильную группу, 24a) галогенС₁-C₆алкилсульфинилС₁-C₆алкильную группу, 25a) C₁-C₆алкилсульфонилС₁-C₆алкильную группу, 26a) галогенС₁-C₆алкилсульфонилС₁-C₆алкильную группу, 27a) моноС₁-C₆алкилaмино C₁-C₆алкильную группу, 28a) диС₁-C₆алкиламиноС₁-C₆алкильную группу, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, 29a) фенилС₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкильную группу, 30a) замещенную фенилС₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 31a) C₁-C₁₆алкоксикарбонильную группу, 32a) C₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкоксикарбонильную группу, 33a) галогенС₁-C₆алкоксикарбонильную группу, 34a) C₂-C₆алкенилоксикарбонильную группу, 35a) C₁-C₆алкилтиокарбонильную группу, 36a) моноС₁-C₆алкиламинокарбонильную группу, 37a) диС₁-C₆алкиламинокарбонильную группу, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, 38a) C₁-C₆алкоксикарбонилС₁-C₆алкильную группу, 39a) C₁-C₆алкилсульфонильную группу, 40a) галогенС₁-C₆алкилсульфонильную группу, 41a) цианоС₁-C₆алкильную группу, 42a) фенилС₁-C₆алкильную группу, 43a) замещенную фенилС₁-C₆алкильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 44a) фенилкарбонильную группу, 45a) замещенную фенилкарбонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 46a) гетероциклилкарбонильную группу, 47a) замещенную гетероциклилкарбонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 48a) феноксикарбонильную группу, 49a) замещенную феноксикарбонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 50a) феноксиС₁-C₆алкилкарбонильную группу, 51a) замещенную феноксиС₁-C₆алкилкарбонильную группу имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 52a) фенилсульфонильную группу, 53a) замещенную фенилсульфонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 54a) диС₁-C₆алкилфосфоногруппу, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, 55a) диС₁-C₆алкилфосфонотиогруппу, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, 56a) N-C₁-C₆алкил-N-C₁-C₆алкоксикарбониламинотиогруппу, 57a) N-C₁-C₆алкил-N-C₁-C₆алкоксикарбонилС₁-C₆алкиламинотиогруппу, 58a) диС₁-C₆алкиламинотиогруппу, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, 59a) C₃-C₆циклоалкилкарбонильную группу, 60a) галогенС₃-C₆циклоалкилкарбонильную группу, 61a) C₁-C₆алкилC₃-C₆циклоалкилкарбонильную группу, 62a) галогенС₁-C₆алкилC₃-C₆циклоалкилкарбонильную группу, 63a) фенилС₁-C₆алкилкарбонильную группу, 64a) замещенную фенилС₁-C₆алкилкарбонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 65a) фенилС₃-C₆циклоалкилкарбонильную группу, 66a) замещенную фенилС₃-C₆циклоалкилкарбонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, 1) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 67a) C₃-C₆циклоалкилC₁-C₆алкилкарбонильную группу, 68a) C₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкилкарбонильную группу, 69a) галогенС₃-C₆циклоалкилC₁-C₆алкилкарбонильную группу, 70a) феноксиС₁-C₆алкоксикарбонильную группу, 71a) замещенную феноксиС₁-C₆алкоксикарбонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 72a) C₁-C₆алкилкарбонилоксиС₁-C₆алкильную группу, 73a) C₁-C₆алкилкарбонилС₁-C₆алкилкарбонильную группу или 74a) C₁-C₆алкоксикарбонилС₁-C₆алкилкарбонильную группу;

R² представляет собой 1b) атом водорода, 2b) атом галогена, 3b) C₁-C₆алкильную группу, 4b) галогенС₁-C₆алкильную группу, 5b) цианогруппу, 6b) гидроксигруппу, 7b) C₁-C₆алкоксигруппу, 8b) галогенС₁-C₆алкоксигруппу, 9b) C₁-C₆алкоксиС₁-C₃алкоксигруппу, 10b) галогенС₁-C₆алкоксиС₁-C₃алкоксигруппу, 11b) C₁-C₆алкилтиоС₁-C₃алкоксигруппу, 12b) галогенС₁-C₆алкилтиоС₁-C₃алкоксигруппу, 13b) C₁-C₆алкилсульфинилС₁-C₃алкоксигруппу, 14b) галогенС₁-C₆алкилсульфинилС₁-C₃алкоксигруппу, 15b) C₁-C₆алкилсульфонилС₁-C₃алкоксигруппу, 16b) галогенС₁-C₆алкилсульфонилС₁-C₃алкоксигруппу, 17b) моноС₁-C₆алкиламиноС₁-C₃алкоксигруппу, 18b) диС₁-C₆алкиламиноС₁-C₃алкоксигруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, 19b) C₁-C₆алкилтиогруппу, 20b) галогенС₁-C₆алкилтиогруппу, 21b) C₁-C₆алкилсульфинильную группу, 22b) галогенС₁-C₆алкилсульфинильную группу, 23b) C₁-C₆алкилсульфонильную группу, 24b) галогенС₁-C₆алкилсульфонильную группу, 25b) аминогруппу, 26b) моноС₁-C₆алкиламиногруппу, 27b) диС₁-C₆алкиламиногруппу, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, 28b) феноксигруппу, 29b) замещенную феноксигруппу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 30b) фенилтиогруппу, 31b) замещенную фенилтиогруппу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 32b) фенилсульфинильную группу, 33b) замещенную фенилсульфинильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 34b) фенилсульфонильную группу, 35b) замещенную фенилсульфонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 36b) фенилС₁-C₆алкоксигруппу или 37b) замещенную фенилС₁-C₆алкоксигруппу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы;

G представляет собой 1c) C₂-C₁₀алкильную группу, 2c) галогенС₂-C₁₀алкильную группу, 3c) C₃-C₁₀алкенильную группу, 4c) галогенС₃-C₁₀алкенильную группу, 5c) C₃-C₁₀алкинильную группу, 6c) галогенС₃-C₁₀алкинильную группу, 7c) C₃-C₁₀циклоалкильную группу, 8c) замещенную C₃-C₁₀циклоалкильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) C₁-C₆алкильной группы и c) галогенС₁-C₆алкильной группы, 9c) C₃-C₁₀циклоалкенильную группу, 10c) замещенную C₃-C₁₀циклоалкенильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) C₁-C₆алкильной группы и c) галогенС₁-C₆алкильной группы, 11e) C₃-C₈циклоалкилC₁-C₆алкильную группу или 12c) галогенС₃-C₈циклоалкилC₁-C₆алкильную группу;

X могут быть одинаковыми или различными и представляют собой 1d) атом водорода, 2d) атом галогена, 3d) цианогруппу, 4d) нитрогруппу, 5d) C₁-C₆алкильную группу или 6d) галогенС₁-C₆алкильную группу;

n равно целому числу от 1 до 3,

к их солям и к 1,3-диметил-5-трифторметилпиразол-4-карбоновой кислоте и к ее солям.

В определениях замещенного пиразолкарбоксанилидного производного формулы (I) и замещенного анилинового производного формулы (II) настоящего изобретения, "галоген", "C₁-C₆алкил", "C₁-C₆алкоксил", "C₂-C₆алкенил", "C₂-C₆алкинил" или "гетероциклическая группа" и тому подобное, каждый из заместителей имеет следующее значение.

"Галоген" или "атом галогена" означает атом хлора, атом брома, атом йода или атом фтора.

"C₁-C₆алкил" представляет собой алкил с линейной и разветвленной цепью, имеющий 1-6 атомов углерода, такой как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, неопентил, трет-пентил, 2-метилбутил, 1-этилпропил, н-гексил, 2-этилбутил и тому подобное.

"C₁-C₆алкил" представляет собой алкил с линейной и разветвленной цепью, имеющий 1-8 атомов углерода, такой как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, неопентил, трет-пентил, 2-метилбутил, 1-этилпропил, н-гексил, 2-этилбутил, н-гептил, н-октил, 2-этилгексил и тому подобное.

"C₂-C₁₀алкил" представляет собой алкил с линейной и разветвленной цепью, имеющий 2-10 атомов углерода, такой как этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, неопентил, трет-пентил, 2-метилбутил, н-гексил, 2-этилбутил, 1-этилпропил, н-гептил, н-октил, 2-этилгексил, н-нонил, н-децил и тому подобное.

"C₃-C₆циклоалкил" представляет собой циклический алкил, имеющий 3-6 атомов углерода, такой как циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил и тому подобное.

"C₃-C₈циклоалкил" представляет собой циклический алкил, имеющий 3-8 атомов углерода, такой как циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклооктил и тому подобное.

"C₃-C₁₀циклоалкил" представляет собой циклический алкил, имеющий 3-10 атомов углерода, такой как циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклооктил, циклодецил и тому подобное.

"C₃-C₁₀циклоалкенил" представляет собой циклический алкенил, имеющий 3-10 атомов углерода, такой как циклопропенил, циклобутенил, циклопентенил, циклогексенил, циклооктенил, циклодеценил и тому подобное.

"C₁-C₃алкокси" представляет собой алкокси, где ее алкильный остаток представляет собой алкил с линейной и разветвленной цепью, имеющий 1-3 атома углерода, такую как метокси, этокси, пропокси, изопропокси и тому подобное.

"C₁-C₆алкокси" представляет собой алкокси, где алкильный остаток представляет собой указанный выше "C₁-C₆алкил", такой как метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, втор-бутокси, трет-бутокси, н-пентилокси, изопентилокси, неопентилокси, трет-пентилокси, 2-метилбутокси, 1-этилпропокси, гексилокси, 2-этилбутокси и тому подобное.

"C₁-C₁₀алкокси" представляет собой алкокси, где алкильный остаток представляет собой алкил с линейной и разветвленной цепью, имеющий 1-10 атомов углерода, такой как метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, втор-бутокси, трет-бутокси, н-пентилокси, изопентилокси, неопентилокси, трет-пентилокси, 2-метилбутокси, 1-этилпропокси, гексилокси, 2-этилбутокси, н-гептилокси, н-октилокси, 2-этилгексилокси, н-нонилокси, н-децилокси и тому подобное.

"C₁-C₁₆алкокси" представляет собой алкокси, где алкильный остаток представляет собой алкил с линейной и разветвленной цепью, имеющий 1-16 атомов углерода, такой как метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, втор-бутокси, трет-бутокси, н-пентилокси, изопентилокси, неопентилокси, трет-пентилокси, 2-метилбутокси, 1-этилпропокси, гексилокси, 2-этилбутокси, н-гептилокси, н-октилокси, 2-этилгексилокси, н-нонилокси, н-децилокси, н-ундецилокси, н-додецилокси, н-тридецилокси, н-тетрадецилокси, н-пентадецилокси, н-гексадецилокси и тому подобное.

"C₂-C₆алкенил" представляет собой алкенил с линейной и разветвленной цепью, имеющий 2-6 атомов углерода, который имеет по меньшей мере одну двойную связь, такой как винил, 1-пропенил, аллил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 2-пентенил, 2-метил-1-пропенил, 2,4-пентадиенил, 3-гексенил и тому подобное.

"C₃-C₁₀алкенил" представляет собой алкенил с линейной и разветвленной цепью, имеющий 3-10 атомов углерода, который имеет по меньшей мере одну двойную связь, такой как 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 2-пентенил, 2,4-пентадиенил, 3-гексенил, 3-гептенил, 3-октенил, 3-ноненил, 3-деценил и тому подобное.

"C₂-C₆алкинил" представляет собой алкинил с линейной и разветвленной цепью, имеющий 2-6 атомов углерода, который имеет по меньшей мере одну тройную связь, такой как этинил, 2-пропинил, 1-бутинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 2-пентинил, 3-гексинил и тому подобное.

"C₃-C₁₀алкинил" представляет собой алкинил с линейной и разветвленной цепью, имеющий 3-10 атомов углерода, который имеет по меньшей мере одну тройную связь, такой как 1-бутинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 2-пентинил, 3-гексинил, 3-гептинил, 3-октинил, 3-нонинил, 3-децинил и тому подобное.

Числа в "C₂-C₆", "C₃-C₁₀" и тому подобное, показывают диапазон числа атомов углерода, такой как 2-6 атомов углерода и 3-10 атомов углерода.

Кроме того, рассмотренные выше определения могут применяться к группам, к которым присоединены приведенные выше заместители. Например, "галогенС₁-C₆алкил" означает алкильную группу с линейной или разветвленной цепью, имеющую 1-6 атомов углерода, которая замещена одним или несколькими одинаковыми или различными атомами галогена, такую как хлорметил, 2-хлорэтил, 2,2,2-трихлорэтил, 3-хлорпропил, 2-хлор-1,1-диметилэтил, 1-бром-1-метилэтил, дифторметил, трифторметил, 2,2,2-трифторэтил, перфторгексил и тому подобное.

"Гетероциклическая группа" и "гетероциклил" представляют собой 5- или 6-членные гетероциклические группы, имеющие один или несколько гетероатомов, выбранных из атома кислорода, атома серы и атома азота, включая, например, пиридильную группу, пиридин-N-оксидную группу, пиримидинильную группу, фурильную группу, тетрагидрофурильную группу, тиенильную группу, тетрагидротиенильную группу, тетрагидропиранильную группу, тетрагидротиопиранильную группу, оксазолильную группу, изоксазолильную группу, оксадиазолильную группу, тиазолильную группу, изотиазолильную группу, тиадиазолильную группу, имидазолильную группу, триазолильную группу и пиразолильную группу.

Соль замещенного пиразолкарбоксанилидного производного, представленного формулой (I) настоящего изобретения, включает соль щелочного металла (лития, натрия, калия и тому подобное); соль щелочно-земельного металла (кальция, магния и тому подобное); соль аммония и соль органического амина (метиламина, триэтиламина, диэтаноламина, пиперидина, пиридина и тому подобное) или кислотно-аддитивную соль. Кислотно-аддитивная соль включает, например, карбоксилат, такой как ацетат, пропионат, оксалат, трифторацетат, бензоат и тому подобное; сульфонат, такой как метансульфонат, трифторметансульфонат, п-толуолсульфонат и тому подобное; соль неорганической кислоты, такую как гидрохлорид, сульфат, нитрат, карбонат и тому подобное.

В замещенных пиразолкарбоксанилидных производных, представленных формулой (I) настоящего изобретения, R¹ предпочтительно представляет собой 1a) атом водорода, 2a) C₁-C₆алкильную группу, 3a) галогенС₁-C₆алкильную группу, 4a) C₁-C₆алкилкарбонильную группу, 5a) галогенС₁-C₆алкилкарбонильную группу, 6a) C₂-C₆алкенилкарбонильную группу, 13a) C₂-C₆алкенильную группу, 17a) C₁-C₁₀алкоксиС₁-C₆алкильную группу, 18a) галогенС₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкильную группу, 19a) C₂-C₆алкенилоксиС₁-C₆алкильную группу, 20a) C₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкильную группу, 29a) фенилС₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкильную группу, 30a) замещенную фенилС₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 31a) C₁-C₁₆алкоксикарбонильную группу, 32a) C₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкоксикарбонильную группу, 33a) галогенС₁-C₆алкоксикарбонильную группу, 34a) C₂-C₆алкенилоксикарбонильную группу, 35a) C₁-C₆алкилтиокарбонильную группу, 42a) фенилС₁-C₆алкильную группу, 43a) замещенную фенилС₁-C₆алкильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 44a) фенилкарбонильную группу, 45a) замещенную фенилкарбонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 46a) гетероциклилкарбонильную группу, 47a) замещенную гетероциклилкарбонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 48a) феноксикарбонильную группу, 49a) замещенную феноксикарбонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 50a) феноксиС₁-C₆алкилкарбонильную группу, 51a) замещенную феноксиС₁-C₆алкилкарбонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 52a) фенилсульфонильную группу, 53a) замещенную фенилсульфонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 58a) диС₁-C₆алкиламинотиогруппу, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, 59a) C₃-C₆циклоалкилкарбонильную группу, 61a) C₁-C₆алкилС₃-C₆циклоалкилкарбонильную группу, 63a) фенилС₁-C₆алкилкарбонильную группу, 64a) замещенную фенилС₁-C₆алкилкарбонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 65a) фенилС₃-C₆циклоалкилкарбонильную группу, 66a) замещенную фенилС₃-C₆циклоалкилкарбонильную группу, имеющую на кольце один или несколько одинаковых или различных заместителей, выбранных из a) атома галогена, b) цианогруппы, c) нитрогруппы, d) C₁-C₆алкильной группы, e) галогенС₁-C₆алкильной группы, f) C₁-C₆алкоксигруппы, g) галогенС₁-C₆алкоксигруппы, h) C₁-C₆алкилтиогруппы, i) галогенС₁-C₆алкилтиогруппы, j) C₁-C₆алкилсульфинильной группы, k) галогенС₁-C₆алкилсульфинильной группы, l) C₁-C₆алкилсульфонильной группы, m) галогенС₁-C₆алкилсульфонильной группы, n) моноС₁-C₆алкиламиногруппы, o) диС₁-C₆алкиламиногруппы, где алкильные группы являются одинаковыми или различными, и p) C₁-C₆алкоксикарбонильной группы, 68a) C₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкилкарбонильную группу, 73a) C₁-C₆алкилкарбонилС₁-C₆алкилкарбонильную группу или 74a) C₁-C₆алкоксикарбонилС₁-C₆алкилкарбонильную группу, и более предпочтительно, 1a) атом водорода, 4a) C₁-C₆алкилкарбонильную группу, 5a) галогенС₁-C₆алкилкарбонильную группу, 17a) C₁-C₁₀алкоксиС₁-C₆алкильную группу, 18a) галогенС₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкильную группу, 31a) C₁-C₁₆алкоксикарбонильную группу, 33a) галогенС₁-C₆алкоксикарбонильную группу или 68a) C₁-C₆алкоксиС₁-C₆алкилкарбонильную группу.

R² предпочтительно представляет собой 1b) атом водорода, 2b) атом галогена, 6b) гидроксигруппу, 7b) C₁-C₆алкоксигруппу или 8b) галогенС₁-C₆алкоксигруппу, и более предпочтительно, 1b) атом водорода или 7b) C₁-C₆алкоксигруппу.

G предпочтительно представляет собой 1c) C₂-C₁₀алкильную группу, 3c) C₃-C₁₀алкенильную группу или 11e) C₃-C₈циклоалкилC₁-C₆алкильную группу, и более предпочтительно, 1c) C₂-C₁₀алкильную группу.

X предпочтительно представляет собой 1d) атом водорода, 2d) атом галогена или 5d) C₁-C₆алкильную группу, и более предпочтительно, 1d) атом водорода.

Z предпочтительно представляет собой атом кислорода.

Y¹ предпочтительно представляет собой 2e) C₁-C₆алкильную группу, 3e) галогенС₁-C₆алкильную группу или 4e) C₂-C₆алкенильную группу, и более предпочтительно, 2e) C₁-C₆алкильную группу.

Y² предпочтительно представляет собой 1f) атом водорода, 2f) атом галогена, 9f) C₁-C₆алкильную группу, 10f) галогенС₁-C₆алкильную группу или 31f) C₁-C₆алкилтиогруппу, и более предпочтительно, 1f) атом водорода, 2f) атом галогена, 9f) C₁-C₆алкильную группу или 10) галогенС₁-C₆алкильную группу.

m предпочтительно равно 2.

В дополнение, соль замещенного анилинового производного, представленного формулой (II), предпочтительно представляет собой кислотно-аддитивную соль, включая, например, карбоксилат, такой как ацетат, пропионат, оксалат, трифторацетат, бензоат и тому подобное; сульфонат, такой как метансульфонат, трифторметансульфонат, п-толуолсульфонат и тому подобное; соль неорганической кислоты, такую как гидрохлорид, сульфат, нитрат, карбонат и тому подобное.

Соль 1,3-диметил-5-трифторметилпиразол-4-карбоновой кислоты настоящего изобретения включает соль щелочного металла (лития, натрия, калия и тому подобное); соль щелочноземельного металла (кальция, магния и тому подобное); соль аммония и соль органического амина (метиламина, триэтиламина, диэтаноламина, пиперидина, пиридина и тому подобное).

Замещенное пиразолкарбоксанилидное производное, представленное формулой (I), или его промежуточное соединение, то есть замещенное анилиновое производное, представленное формулой (II), настоящего изобретения, может иметь один или несколько асимметричных центров в структурной формуле, и кроме того, могут присутствовать два или более оптических изомеров и диастереомеров. Как следствие, настоящее изобретение полностью охватывает каждый оптический изомер и смеси с любым их соотношением. В дополнение, замещенное пиразолкарбоксанилидное производное, представленное формулой (I), настоящего изобретения может иметь два типа геометрических изомеров, полученных из двойной связи C-C в структурной формуле. Настоящее изобретение охватывает все геометрические изомеры и смеси, содержащие их, при любом соотношении. Кроме того, настоящее изобретение охватывает их гидраты.

Репрезентативные способы получения замещенного пиразолкарбоксанилидного производного, представленного формулой (I), и замещенного анилинового производного, представленного формулой (II), как его промежуточного соединения, иллюстрируется ниже, но настоящее изобретение не должно рассматриваться как ограничиваемое ими.

Способ получения 1

(где G, R¹, X, n, Y¹, Y² и m являются такими, как определено выше, и R³ представляет собой атом водорода, C₁-C₆алкильную группу, галогенС₁-C₆алкильную группу, фенильную группу, замещенную фенильную группу или фенилС₁-C₄алкильную группу; W представляет собой -O-, -S- или -N(R⁴)-, где R⁴ представляет собой атом водорода, C₁-C₆алкильную группу, галогенС₁-C₆алкильную группу, фенильную группу, замещенную фенильную группу или фенилС₁-C₄алкильную группу, и Q представляет собой атом галогена или C₁-C₆алкоксильную группу).

Среди замещенных пиразолкарбоксанилидных производных, представленных формулой (I), замещенное пиразолкарбоксанилидное производное (I-1), где Z представляет собой O, и R² представляет собой атом водорода, атом фтора или WR³, где W и R³ являются такими, как определено выше, может быть получено путем взаимодействия анилинового производного, представленного формулами (II-1)-(II-3), с галоидангидридом пиразолкарбоновой кислоты или эфиром пиразолкарбоновой кислоты, представленной формулой (III), в присутствии или в отсутствие основания, в инертном растворителе, или путем взаимодействия анилинового производного, представленного формулами (II-1)-(II-3), с пиразолкарбоновой кислотой, представленной формулой (IV), в присутствии конденсирующего агента, в присутствии или в отсутствие основания, в инертном растворителе, и могут быть использованы любые обычные способы получения амидов.

Анилиновое производное, представленное формулой (II-2), может быть получено восстановлением анилинового производного, представленного формулой (II-1), в присутствии восстанавливающего агента, в инертном растворителе.

Анилиновое производное, представленное формулой (II-3), может быть получено путем взаимодействия анилинового производного, представленного формулой (II-1), со спиртовым производным, тиольным производным или аминовым производным, представленным формулой (V), в присутствии или в отсутствие основания, в инертном растворителе.

Формула (II-1) → формула (II-2)

Пример восстанавливающего агента, который может быть использован в настоящей реакции, включает гидриды металлов, такие как литийалюминийгидрид, борогидрид лития, борогидрид натрия, диизобутилалюминийгидрид, натрий-бис-(2-метоксиэтокси)алюминийгидрид и тому подобное, металл, такой как литий и тому подобное, или соли металлов и тому подобное. Количество восстанавливающего агента, который может быть использован, выбирают соответствующим образом в пределах от эквивалентного количества до избыточного количества по отношению к анилиновому производному, представленного формулой (II-1).

Примеры инертного растворителя, который может быть использован в настоящей реакции и может быть любым, пока он заметно не тормозит ход настоящей реакции, включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и тому подобное; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод и тому подобное; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол и тому подобное; простые эфиры с прямой цепью или циклические, такие как простой диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и тому подобное, или диметилсульфоксид и тому подобное, и такие инертные растворители могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или нескольких видов.

Температура реакции может находиться в пределах от комнатной температуры до температуры кипения инертного растворителя, который может быть использован, и время реакции может находиться в пределах от нескольких минут до 50 часов, в зависимости от масштаба реакции и температуры реакции.

После завершения реакции желаемое соединение может быть выделено из реакционной смеси обычными методами, и желаемое соединение может быть подвергнуто очистке с использованием перекристаллизации или колоночной хроматографии и тому подобное, если это необходимо. Желаемое соединение может быть использовано на последующей стадии реакции без выделения из реакционной смеси.

Формула (II-1) → формула (II-3)

Пример основания, которое может быть использовано в настоящей реакции, включает гидриды металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и тому подобное; алкоголяты металлов, такие как метоксид натрия, этоксид натрия, трет-бутоксид калия и тому подобное; и металлоалкилы, такие как н-бутиллитий, втор-бутиллитий, трет-бутиллитий и тому подобное. Количество основания, которое может быть использовано, может быть выбрано соответствующим образом, в пределах от эквивалентного количества до избыточного количества по отношению к анилиновому производному, представленному формулой (II-1).

Примеры инертного растворителя, который может быть использован в настоящей реакции и может быть любым, пока он заметно не тормозит ход настоящей реакции, включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и тому подобное; спирты, такие как метанол, этанол и тому подобное; простые эфиры с прямой цепью или циклические, такие как простой диэтиловый эфир, 1,2-диметоксиэтан, диоксан, тетрагидрофуран и тому подобное, и такие инертные растворители могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или нескольких видов.

Температура реакции может находиться в пределах от -70°C до температуры кипения инертного растворителя, который может быть использован, и время реакции может находиться в пределах от нескольких минут до 50 часов, в зависимости от масштаба реакции и температуры реакции.

После завершения реакции, желаемое соединение может быть выделено из реакционной смеси обычными методами, и желаемое соединение может быть подвергнуто очистке с использованием перекристаллизации или колоночной хроматографии и тому подобное, если это необходимо. Желаемое соединение может быть использовано на последующей стадии реакции без выделения из реакционной смеси.

Формула (II-1), (II-2) или (II-3) → формула (I-1)

Примеры конденсирующего агента, который может быть использован в настоящей реакции, включают диэтилцианофосфат (DEPC), карбонилдиимидазол (CDI), 1,3-дициклогексилкарбодиимид (DCC), хлорформиаты, 2-хлор-1-метилпиридиниййодид и тому подобное.

В качестве основания, которое может быть использовано в настоящей реакции, включено неорганическое основание или органическое основание, и примеры неорганического основания включают гидроксиды щелочного металла, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия и тому подобное; гидриды щелочного металла, такие как гидрид натрия, гидрид калия и тому подобное; соли щелочного металла и спирта, такие как этоксид натрия, трет-бутоксид калия и тому подобное; карбонаты, такие как карбонат натрия, карбонат калия, бикарбонат натрия и тому подобное; и пример органических оснований включает триэтиламин, пиридин, DBU и тому подобное. Количество основания, которое может быть использовано, может быть выбрано в пределах от эквивалентного количества до избыточного количества по отношению к производному пиразолкарбоновой кислоты, представленному формулой (III) или (IV).

Примеры инертного растворителя, который может быть использован в настоящей реакции и может быть любым, пока он заметно не тормозит хода настоящей реакции, включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и тому подобное; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод и тому подобное; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол и тому подобное; простые эфиры с прямой цепью или циклические, такие как простой диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и тому подобное; сложные эфиры, такие как этилацетат и тому подобное; амиды, такие как диметилформамид, диметилацетамид и тому подобное; диметилсульфоксид; 1,3-диметил-2-имидазолидинон; ацетон, метилэтилкетон и тому подобное. Такие инертные растворители могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или нескольких видов.

Поскольку настоящая реакция является эквимолярной реакцией, каждый реагент может быть использован в равном молярном количестве, однако любой из реагентов также может быть использован в избытке. Температура реакции может находиться в пределах от комнатной температуры до температуры кипения инертного растворителя, который может быть использован, и время реакции может находиться в пределах от нескольких минут до 48 часов, в зависимости от масштаба реакции и температуры реакции.

После завершения реакции желаемое соединение может быть выделено из реакционной смеси обычными методами, и желаемое соединение может быть подвергнуто очистке с использованием перекристаллизации или колоночной хроматографии и тому подобное, если это необходимо.

Анилиновое производное, представленное формулой (II-1), в качестве исходного вещества настоящей реакции, может быть получено в соответствии со способом получения, описанным в заявках на патент Японии JP-A-11-302233, JP-A-2001-122836 или JP-A-2006-8675.

Производное пиразолкарбоновой кислоты, представленное формулами (III) или (IV), может быть получено в соответствии с несколькими способами, описанными в известной литературе (например, Aust. J. Chem., 1983, 36, 135-147, Synthesis, 1986, 753-755, заявки на патент Японии JP-A-52-87168, JP-A-63-452 64, JP-A-1-106866 и тому подобное).

Способ получения 2

(где G, R¹, R², X, n, Y¹, Y² и m являются такими, как определено выше).

Среди замещенных пиразолкарбоксанилидных производных, представленных формулой (I), замещенное пиразолкарбоксанилидное производное (1-2), где Z представляет собой S, может быть получено путем взаимодействия анилидного производного, представленного (I-1), с реагентом Лоуссона в соответствии с известным способом (Tetrahedron Lett., 21 (42), 4061 (1980)).

Способ получения 3

(где G, R², X, n, Y¹, Y², m и Q являются такими, как определено выше, и R¹' является таким, как определено выше, за исключением атома водорода).

Среди замещенных пиразолкарбоксанилидных производных, представленных формулой (I), замещенное пиразолкарбоксанилидное производное (I-4), где R¹ является иным, чем атом водорода, может быть получено путем взаимодействия амидного производного, представленного формулой (I-3), с галогенидным производным или сложноэфирным производным, представленным формулой (VI), в присутствии или в отсутствие основания, в инертном растворителе.

Примеры основания, которое может быть использовано в настоящей реакции, включают гидроксиды металлов, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия и тому подобное; карбонаты, такие как карбонат натрия, карбонат калия, бикарбонат натрия и тому подобное; гидриды металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и тому подобное; алкоголяты металлов, такие как метоксид натрия, этоксид натрия, трет-бутоксид калия и тому подобное; алкилметаллы, такие как н-бутиллитий, втор-бутиллитий, трет-бутиллитий и тому подобное. Количество основания, которое может быть использовано, может быть выбрано соответствующим образом в пределах от эквивалентного количества до избыточного количества по отношению к амидному производному, представленному формулой (I-3).

Примеры инертного растворителя, который может быть использован в настоящей реакции и может быть любым, пока он заметно не тормозит ход настоящей реакции, включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и тому подобное; спирты, такие как метанол, этанол и тому подобное; простые эфиры с прямой цепью или циклические, такие как простой диэтиловый эфир, 1,2-диметоксиэтан, диоксан, тетрагидрофуран и тому подобное; амиды, такие как диметилформамид, диметилацетамид и тому подобное; диметилсульфоксид; 1,3-диметил-2-имидазолидинон и тому подобное. Такие инертные растворители могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или нескольких видов.

Температура реакции может находиться в пределах от -70°C до температуры кипения инертного растворителя, который может быть использован, и время реакции может находиться в пределах от нескольких минут до 50 часов, в зависимости от масштаба реакции и температуры реакции.

После завершения реакции желаемое соединение может быть выделено из реакционной смеси обычными методами, и желаемое соединение может быть подвергнуто очистке с использованием перекристаллизации или колоночной хроматографии и тому подобное, если это необходимо.

Способ получения 4

(где G, R¹, R³, X, n, Y¹, Y² и m являются такими, как определено выше, и q равно 1 или 2).

Замещенные пиразолкарбоксанилидные производные, представленные формулой (I-6), могут быть получены путем взаимодействия сульфидного производного, представленного формулой (I-5), которое может быть получено по способу получения 1, с окисляющим агентом, в присутствии инертного растворителя.

Примеры инертного растворителя, который может быть использован в настоящей реакции, включают галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тому подобное; ароматические углеводороды, такие как толуол, ксилол и тому подобное; галогенированные ароматические углеводороды, такие как фторбензол, хлорбензол, дихлорбензол и тому подобное; кислоты, такие как уксусная кислота и тому подобное; спирты, такие как метанол, этанол, пропанол и тому подобное.

Примеры окисляющего агента включают м-пероксихлорбензойную кислоту, перуксусную кислоту, метапериодат калия, гидроперсульфат калия (оксон), перекись водорода и тому подобное. Количество окисляющего агента, который может быть использован, может быть выбрано соответствующим образом в пределах от 0,5 до 3 эквивалентов по отношению к сульфидному производному, представленному формулой (I-5).

Температура реакции может находиться в пределах от -50°C до температуры кипения инертного растворителя, который может быть использован, и время реакции может находиться в пределах от нескольких минут до 24 часов, в зависимости от масштаба реакции и температуры реакции.

После завершения реакции желаемое соединение может быть выделено из реакционной смеси обычными методами, и желаемое соединение может быть подвергнуто очистке с использованием перекристаллизации или колоночной хроматографии и тому подобное, если это необходимо.

Конкретные соединения замещенных пиразолкарбоксанилидных производных, представленных формулой (I), проиллюстрированы в таблицах 1 и 2, конкретные соединения замещенных анилиновых производных, представленных формулой (II), проиллюстрированы в таблице 3, и замещенные производные пиразолкарбоновой кислоты, представленные формулой (IV), проиллюстрированы в таблице 4, однако настоящее изобретение не должно рассматриваться как ограничиваемое ими.

В столбце "свойство" таблицы 1 и таблицы 2 показана температура плавления (°C) или коэффициент преломления (n_D(°C)) и для соединений, описанных как аморфные или пастообразные, их данные ¹H-ЯМР показаны в таблице 5. В таблицах, "n-" означает нормальный, и "i-" означает изо, "t-" означает третичный, "c-" означает цикло, "Me" означает метильную группу, "Et" означает этильную группу, "Pr" означает пропильную группу, "Bu" означает бутильную группу, "Pen" означает пентильную группу, "Hex" означает гексильную группу, "Ph" означает фенильную группу, "Bn" означает бензильную группу, "Ac" означает ацетильную группу и "Pyr" означает пиразинильную группу.

Таблица 1
Формула (I-4)

(Xn=H) No. G Y ¹ Y ² _m R ¹ R ² Свойства 1-1 Et Me 3,5-Me₂ H H 72-75 1-2 Et Me 3,5-Me₂ Aс H   1-3 Et Me 3,5-Me₂ H OMe 129-131 1-4 Et Me 3,5-Me₂ Ac OMe 1,5028(25,4) 1-5 Et Me 3,5-Me₂ COEt OMe   1-6 Et Me 3,5-Me₂ CO-c-Pr OMe 118,8-121,6 1-7 Et Me 3,5-Me₂ CH₂OMe OMe   1-8 Et Me 3,5-Me₂ CH₂OEt OMe 1,4889(24,2) 1-9 Et Me 3,5-Me₂ COOMe OMe   1-10 Et Me 3,5-Me₂ COOEt OMe 77,2-79,2 1-11 Et Me 3,5-Me₂ COO-n-Pr OMe   1-12 Et Me 3,5-Me₂ COO-i-Bu OMe 1,4895(25,4) 1-13 Et Me 3,5-Me₂ H OEt 110-113 1-14 Et Me 3,5-Me₂ Ac OEt   1-15 Et Me 3,5-Me₂ COEt OEt 90-91 1-16 Et Me 3,5-Me₂ CO-c-Pr OEt 119-120 1-17 Et Me 3,5-Me₂ CH₂OMe OEt   1-18 Et Me 3,5-Me₂ CH₂OEt OEt   1-19 Et Me 3,5-Me₂ COOMe OEt   1-20 Et Me 3,5-Me₂ COOEt OEt   1-21 Et Me 3,5-Me₂ COO-n-Pr OEt   1-22 Et Me 3,5-Me₂ COO-i-Bu OEt   1-23 Et Me 3-CF₃-5-Me H H 1,4768(21,8) 1-24 Et Me 3-CF₃-5-Me Ac H 132-134 1-25 Et Me 3-CF₃-5-Me H OMe 57-60 1-26 Et Me 3-CF₃-5-Me Ac OMe 1,4736(24,6) 1-27 Et Me 3-CF₃-5-Me COEt OMe 134-135 1-28 Et Me 3-CF₃-5-Me CO-c-Pr OMe 1,4830(26,2) 1-29 Et Me 3-CF₃-5-Me CH₂OMe OMe   1-30 Et Me 3-CF₃-5-Me CH₂OEt OMe   1-31 Et Me 3-CF₃-5-Me COOMe OMe 128-130 1-32 Et Me 3-CF₃-5-Me COOEt OMe 1,4697(25,9) 1-33 Et Me 3-CF₃-5-Me COO-n-Pr OMe   1-34 Et Me 3-CF₃-5-Me COO-i-Bu OMe 1,4681(26,2) 1-35 Et Me 3-CF₃-5-Me H OEt 142-145 1-36 Et Me 3-CF₃-5-Me Ac OEt 1,4720(24,5) 1-37 Et Me 3-CF₃-5-Me COEt OEt 1,4710(26,9) 1-38 Et Me 3-CF₃-5-Me co-c-Pr OEt   1-39 Et Me 3-CF₃-5-Me CH₂OMe OEt  

1-40 Et Me 3-CF₃-5-Me CH₂OEt OEt   1-41 Et Me 3-CF₃-5-Me COOMe OEt   1-42 Et Me 3-CF₃-5-Me COOEt OEt   1-43 Et Me 3-CF₃-5-Me COO-n-Pr OEt   1-44 Et Me 3-CF₃-5-Me COO-i-Bu OEt   1-45 n-Pr Me 3,5-Me₂ H H 167-168 1-46 n-Pr Me 3,5-Me₂ Ac H   1-47 n-Pr Me 3,5-Me₂ H OMe 184-185 1-48 n-Pr Me 3,5-Me₂ Ac OMe 1,4953(25,0) 1-49 n-Pr Me 3,5-Me₂ COEt OMe 1,4982(34,2) 1-50 n-Pr Me 3,5-Me₂ CO-c-Pr OMe   1-51 n-Pr Me 3,5-Me₂ CH₂OMe OMe 1,4979(22,1) 1-52 n-Pr Me 3,5-Me₂ CH₂OEt OMe 1,4942(22,7) 1-53 n-Pr Me 3,5-Me₂ COOMe OMe 1,4980(22,7) 1-54 n-Pr Me 3,5-Me₂ COOEt OMe 1,4952(23,0) 1-55 n-Pr Me 3,5-Me₂ COO-n-Pr OMe   1-56 n-Pr Me 3,5-Me₂ COO-i-Bu OMe 1,4933(23,2) 1-57 n-Pr Me 3,5-Me₂ H OEt 178-179 1-58 n-Pr Me 3,5-Me₂ Ac OEt   1-59 n-Pr Me 3,5-Me₂ COEt OEt 1,4980(22,7) 1-60 n-Pr Me 3,5-Me₂ CO-c-Pr OEt   1-61 n-Pr Me 3,5-Me₂ CH₂OMe OEt   1-62 n-Pr Me 3,5-Me₂ CH₂OEt OEt   1-63 n-Pr Me 3,5-Me₂ COCMe OEt   1-64 n-Pr Me 3,5-Me₂ COOEt OEt   1-65 n-Pr Me 3,5-Me₂ COO-n-Pr OEt   1-66 n-Pr Me 3,5-Me₂ COO-i-Bu OEt   1-67 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me H H 131-133 1-68 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me Ac H   1-69 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me H OMe 124 1-70 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me Ac OMe 1,4711(25,6) 1-71 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me COEt OMe 1,4700(26,8) 1-72 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me CO-c-Pr OMe 1,4795(25,5) 1-73 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me CH₂OMe OMe   1-74 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me CH₂OEt OMe 1,4658(26,9) 1-75 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me COOMe OMe 126-128 1-76 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me COOEt OMe 1,4671(26,9) 1-77 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me COO-n-Pr OMe   1-78 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me COO-i-Bu OMe 1,4645(26,9) 1-79 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me H OEt   1-80 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me Ac OEt   1-81 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me COEt OEt   1-82 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me CO-c-Pr OEt   1-83 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me CH₂OMe OEt   1-84 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me CH₂OEt OEt   1-85 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me COOMe OEt   1-86 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me COOEt OEt   1-87 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me COO-n-Pr OEt   1-88 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me COO-i-Bu OEt   1-89 n-Bu Me 3,5-Me₂ H H 150-151,5 1-90 n-Bu Me 3,5-Me₂ Ac H   1-91 n-Bu Me 3,5-Me₂ H OMe 196-197 1-92 n-Bu Me 3,5-Me₂ Ac OMe   1-93 n-Bu Me 3,5-Me₂ H OEt   1-94 n-Bu Me 3,5-Me₂ Ac OEt   1-95 n-Bu Me 3-CF₃-5-Me H H 83-85

1-96 n-Bu Me 3-CF₃-5-Me Ac H   1-97 n-Bu Me 3-CF₃-5-Me H OMe   1-98 n-Bu Me 3-CF₃-5-Me Ac OMe   1-99 n-Bu Me 3-CF₃-5-Me H OEt   1-100 n-Bu Me 3-CF₃-5-Me Ac OEt   1-101 i-Bu Me 3-Me H H 141-144 1-102 i-Bu Me 3-Me Et OMe 1,4916(23,7) 1-103 i-Bu Me 3-Me Ac OMe 1,4961(26,4) 1-104 i-Bu Me 3-Me COEt OMe 1,4973(26,2) 1-105 i-Bu Me 3-Me CO-c-Pr OMe 1,5014(25,5) 1-106 i-Bu Me 3-Me CO(4-Me-Ph) OMe аморфный 1-107 i-Bu Me 3-Me CO(4-NO₂-Ph) OMe аморфный 1-108 i-Bu Me 3-Me COOMe OMe 95,5-97,8 1-109 i-Bu Me 3-Me COOEt OMe 84,6-86,2 1-110 i-Bu Me 3-Me COO-n-Pr OMe 86,7-88,4 1-111 i-Bu Me 3-Me COO-i-Bu OMe 91,8-94,0 1-112 i-Bu Me 3-Me CH₂OMe OMe 1,4919(24,0) 1-113 i-Bu Me 3-Me CH₂OEt OMe 1,4920(24,4) 1-114 i-Bu Me 3-CF₃ H H 172-174 1-115 i-Bu Me 3-CF₃ AC H   1-116 i-Bu Me 3-CF₃ H OMe аморфный 1-117 i-Bu Me 3-CF₃ Ac OMe   1-118 i-Bu Me 3-CF₃ H OEt   1-119 i-Bu Me 3-CF₃ Ac OEt   1-120 i-Bu Et 3-CF₃ H H 175-176 1-121 i-Bu Me 5-CF₃ H H 155-156 1-122 i-Bu Me 5-SMe H H 107-110 1-123 i-Bu Me 3,5-Me₂ H H 148-151 1-124 i-Bu Me 3,5-Me₂ SO₂(4-F-Ph) H аморфный 1-125 i-Bu Me 3,5-Me₂ AC H 1,5021(22,5) 1-126 i-Bu Me 3,5-Me₂ COEt H 143,1-148,8 1-127 i-Bu Me 3,5-Me₂ COPh H 51,3-65,3 1-128 i-Bu Me 3,5-Me₂ COCH₂CMe₃ H 1,4859(22,0) 1-129 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂OEt H 1,4882(23,8) 1-130 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂O(CH₂)₇Me H 1,4854(22,0) 1-131 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂O(CH₂)₂OMe H 1,4889(21,9) 1-132 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂OBn H 1,5212(21,9) 1-133 i-Bu Me 3,5-Me₂ COOCH₂Cl H 121,1-124,8 1-134 i-Bu Me 3,5-Me₂ COOCH₂CCl₃ H 143,1-145,6 1-135 i-Bu Me 3,5-Me₂ COO(CH₂)₂CH₂Cl H 117,1-121,4 1-136 i-Bu Me 3,5-Me₂ COO-i-Bu H 122,2-138,0 1-137 i-Bu Me 3,5-Me₂ COO-t-Bu H 39,2 1-138 i-Bu Me 3,5-Me₂ COO(CH₂)₂OMe H 1,4750(23,5) 1-139 i-Bu Me 3,5-Me₂ COO(CH₂)₁₅Me H 90,5-92,1 1-140 i-Bu Me 3,5-Me₂ Ac OMe 1,5016(23,3) 1-141 i-Bu Me 3,5-Me₂ COEt OMe 1,4981(23,5) 1-142 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO-i-Pr OMe 82,5-83 1-143 i-Bu Me 3,5-Me₂ COPh OMe 1,5219(23,7) 1-144 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂OMe OMe 1,4944(23,1) 1-145 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂OEt OMe 1,4892(22,2) 1-146 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂O(CH₂)₂OMe OMe 1,4885(25,1) 1-147 i-Bu Me 3,5-Me₂ COOMe OMe 1,4926(23,2) 1-148 i-Bu Me 3,5-Me₂ COOEt OMe 1,4894(23,2) 1-149 i-Bu Me 3,5-Me₂ COOCH₂Cl OMe 1,4941(21,5) 1-150 i-Bu Me 3,5-Me₂ COO-n-Pr OMe 1,4928(22,2) 1-151 i-Bu Me 3,5-Me₂ COO-i-Pr OMe 1,4884(23,0)

1-152 i-Bu Me 3,5-Me₂ COO-i-Bu OMe 1,4829(22,3) 1-153 i-Bu Me 3,5-Me₂ COOCH₂CMe₃ OMe 1,4864(23,0) 1-154 i-Bu Me 3,5-Me₂ COO(CH₂)₂OMe OMe 1,4959(23,0) 1-155 i-Bu Me 3,5-Me₂ H OMe 189-190 1-156 i-Bu Me 3,5-Me₂ Et OMe аморфный 1-157 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂CCl₃ OMe 1,4939(22,2) 1-158 i-Bu Me 3,5-Me₂ Ac OEt 1,4940(26,4) 1-159 i-Bu Me 3,5-Me₂ COEt OEt 1,4921(26,5) 1-160 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO-i-Pr OEt пастообразный 1-161 i-Bu Me 3,5-Me₂ COPh OEt   1-162 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂OMe OEt   1-163 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂OEt OEt   1-164 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂O(CH₂)₂OMe OEt   1-165 i-Bu Me 3,5-Me₂ COOMe OEt   1-166 i-Bu Me 3,5-Me₂ COOEt OEt   1-167 i-Bu Me 3,5-Me₂ COOCH₂Cl OEt   1-168 i-Bu Me 3,5-Me₂ COO-n-Pr OEt   1-169 i-Bu Me 3,5-Me₂ COO-i-Pr OEt   1-170 i-Bu Me 3,5-Me₂ COO-i-Bu OEt   1-171 i-Bu Me 3,5-Me₂ COOCH₂CMe₃ OEt   1-172 i-Bu Me 3,5-Me₂ COO(CH₂)₂OMe OEt   1-173 i-Bu Me 3,5-Me₂ H OEt 165-166 1-174 i-Bu Me 3,5-Me₂ Et OEt   1-175 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂CCl₃ OEt   1-176 i-Bu Et 3,5-Me₂ H H 127-128 1-177 i-Bu Me 3,5-Me₂ H F 136,5-137,5 1-178 i-Bu Me 3,5-Me₂ Et H 1,4904(25,7) 1-179 i-Bu Me 3-Me-5-F H H 169,5-171 1-180 i-Bu Me 3-Me-5-F H OMe 135-137 1-181 i-Bu Me 3-Me-5-F Et OMe 1,4825(26,0) 1-182 i-Bu Me 3-Me-5-F Ac OMe 86,4 1-183 i-Bu Me 3-Me-5-F COPh OMe 124,1-130,8 1-184 i-Bu Me 3-Me-5-F COOMe OMe 64,5-80,5 1-185 i-Bu Me 3-Me-5-F COO-i-Bu OMe 1,4789(23,7) 1-186 i-Bu Me 3-Me-5-F COO(CH₂)₂OMe OMe 1,4857(22,3) 1-187 i-Bu Me 3-Me-5-F CH₂OEt OMe 1,4804(23,8) 1-188 i-Bu Me 3-Me-5-Cl H H 160-161 1-189 i-Bu Me 3-Me-5-Cl H OMe 144-146 1-190 i-Bu Me 3-Me-5-Cl Me OMe 1,4919(25,6) 1-191 i-Bu Me 3-Me-5-Cl Et OMe 1,4938(26,0) 1-192 i-Bu Me 3-Me-5-Cl CH₂OMe OMe l.4961(26,0) 1-193 i-Bu Me 3-Me-5-Cl CH₂OEt OMe 1,4932(25,6) 1-194 i-Bu Me 3-Me-5-Cl COOMe OMe 1,4883(25,6) 1-195 i-Bu Me 3-Me-5-Cl COOEt OMe 1,4915(26,0) 1-196 i-Bu Me 3-Me-5-Cl COO-i-Bu OMe 1,4850(25,6) 1-197 i-Bu Me 3-Me-5-Cl COO(CH₂)₂OMe OMe 1,4946(26,0) 1-198 i-Bu Me 3-Me-5-Cl AC OMe 102,6-102,8 1-199 i-Bu Me 3-Me-5-Cl COEt OMe 101,8-104,2 1-200 i-Bu Me 3-Me-5-Cl COPh OMe 1,5210(26,0) 1-201 i-Bu Et 3-Me-5-Cl H H 104,5-106 1-202 i-Bu Me 3-Me-5-I H H 152-153 1-203 i-Bu Me 3-Me-5-CF₃ H OMe 88-89 1-204 i-Bu Me 3-Me-5-CF₃ Ac OMe 1,4710(25,7) 1-205 i-Bu Me 3-Me-5-CF₃ COOMe OMe 1,4672(25,7) 1-206 i-Bu Me 3-Me-5-CF₃ CH₂OEt OMe 1,4652(25,7) 1-207 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me H H 1,4869(23,4)

1-208 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me Ac H 152-152,5 1-209 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me COOMe H 148,5-150 1-210 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me CH₂OEt H 1,4623(22,8) 1-211 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me H OMe 138-139 1-212 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me COOMe OMe 1,4729(20,7) 1-213 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me COOEt OMe 1,4695(20,7) 1-214 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me COOCH₂CH=CH₂ OMe 1,4742(24,5) 1-215 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me COO(CH₂)₂Me OMe 1,4685(20,7) 1-216 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me COO(CH₂)₃Me OMe 1,4689(24,5) 1-217 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me COO-i-Bu OMe 1,4669(22,6) 1-218 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me COOPh OMe 50-55 1-219 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me COO(CH₂)₂OMe OMe 1,4691(22,3) 1-220 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me COSMe OMe 1,4870(24,9) 1-221 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me COSEt OMe 1,4862(24,9) 1-222 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me CH₂OMe OMe 1,4669(22,4) 1-223 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me CH₂OEt OMe 108-110 1-224 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me Ac OMe 1,4720(20,6) 1-225 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me CO-C-Pr OMe 1,4735(24,8) 1-226 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me H OEt   1-227 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me Ac OEt   1-228 i-Bu Me 3-CF₃-5-Cl H H 136-137 1-229 i-Bu Me 3-CF₃-5-Cl Ac H   1-230 i-Bu Me 3-CF₃-5-Cl H OMe 130-132 1-231 i-Bu Me 3-CF₃-5-Cl Ac OMe   1-232 i-Bu Me 3-CF₃-5-Cl H OEt   1-233 i-Bu Me 3-CF₃-5-Cl Ac OEt   1-234 (CH₂)₄Me Me 3,5-Me₂ H H 128-130 1-235 (CH₂)₄Me Me 3,5-Me₂ Ac H   1-236 (CH₂)₄Me Me 3,5-Me₂ H OMe   1-237 (CH₂)₄Me Me 3,5-Me₂ Ac OMe   1-238 (CH₂)₄Me Me 3,5-Me₂ H OEt   1-239 (CH₂)₄Me Me 3,5-Me₂ Ac OEt   1-240 (CH₂)₄Me Me 3-CF₃-5-Me H H   1-241 (CH₂)₄Me Me 3-CF₃-5-Me Ac H   1-242 (CH₂)₄Me Me 3-CF₃-5-Me H OMe   1-243 (CH₂)₄Me Me 3-CF₃-5-Me Ac OMe   1-244 (CH₂)₄Me Me 3-CF₃-5-Me H OEt   1-245 (CH₂)₄Me Me 3-CF₃-5-Me Ac OEt   1-246 CH₂CMe₃ Me 3,5-Me₂ H H 174-176 1-247 CH₂CMe₃ Me 3,5-Me₂ Ac H   1-248 CH₂CMe₃ Me 3,5-Me₂ H OMe   1-249 CH₂CMe₃ Me 3,5-Me₂ Ac OMe   1-250 CH₂CMe₃ Me 3,5-Me₂ H OEt   1-251 CH₂CMe₃ Me 3,5-Me₂ Ac OEt   1-252 CH₂CMe₃ Me 3-CF₃-5-Me H H   1-253 CH₂CMe₃ Me 3-CF₃-5-Me Ac H   1-254 CH₂CMe₃ Me 3-CF₃-5-Me H OMe   1-255 CH₂CMe₃ Me 3-CF₃-5-Me Ac OMe   1-256 CH₂CMe₃ Me 3-CF₃-5-Me H OEt   1-257 CH₂CMe₃ Me 3-CF₃-5-Me Ac OEt   1-258 CH₂CH(Me)Et Me 3,5-Me₂ H H 67-70 1-259 CH₂CH(Me)Et Me 3,5-Me₂ Ac H   1-260 CH₂CH(Me)Et Me 3,5-Me₂ H OMe 158-160 1-261 CH₂CH(Me)Et Me 3,5-Me₂ Ac OMe   1-262 CH₂CH(Me)Et Me 3,5-Me₂ H OEt   1-263 CH₂CH(Me)Et Me 3,5-Me₂ Ac OEt  

1-264 CH₂CH(Me)Et Me 3-CF₃-5-Me H H   1-265 CH₂CH(Me)Et Me 3-CF₃-5-Me Ac H   1-266 CH₂CH(Me)Et Me 3-CF₃-5-Me H OMe 143-144 1-267 CH₂CH(Me)Et Me 3-CF₃-5-Me Ac OMe   1-268 CH₂CH(Me)Et Me 3-CF₃-5-Me H OEt   1-269 CH₂CH(Me)Et Me 3-CF₃-5-Me Ac OEt   1-270 CH₂CHEt₂ Me 3,5-Me₂ H H 67-70 1-271 CH₂CHEt₂ Me 3,5-Me₂ Ac H   1-272 CH₂CHEt₂ Me 3,5-Me₂ H OMe   1-273 CH₂CHEt₂ Me 3,5-Me₂ Ac OMe   1-274 CH₂CHEt₂ Me 3,5-Me₂ H OEt   1-275 CH₂CHEt₂ Me 3,5-Me₂ Ac OEt   1-276 CH₂CHEt₂ Me 3-CF₃-5-Me H H   1-277 CH₂CHEt₂ Me 3-CF₃-5-Me Ac H   1-278 CH₂CHEt₂ Me 3-CF₃-5-Me H OMe   1-279 CH₂CHEt₂ Me 3-CF₃-5-Me Ac OMe   1-280 CH₂CHEt₂ Me 3-CF₃-5-Me H OEt   1-281 CH₂CHEt₂ Me 3-CF₃-5-Me Ac OEt   1-282 (CH₂)₂CHMe₂ Me 3,5-Me₂ H H 152-153 1-283 (CH₂)₂CHMe₂ Me 3,5-Me₂ Ac H   1-284 (CH₂)₂CHMe₂ Me 3,5-Me₂ H OMe 166-167 1-285 (CH₂)₂CHMe₂ Me 3,5-Me₂ Ac OMe 1,4925(21,8) 1-286 (CH₂)₂CHMe₂ Me 3,5-Me₂ H OEt   1-287 (CH₂)₂CHMe₂ Me 3,5-Me₂ Ac OEt   1-288 (CH₂)₂CHMe₂ Me 3-CF₃-5-Me H H   1-289 (CH₂)₂CHMe₂ Me 3-CF₃-5-Me Ac H   1-290 (CH₂)₂CHMe₂ Me 3-CF₃-5-Me H OMe 138-140 1-291 (CH₂)₂CHMe₂ Me 3-CF₃-5-Me Ac OMe   1-292 (CH₂)₂CHMe₂ Me 3-CF₃-5-Me H OEt   1-293 (CH₂)₂CHMe₂ Me 3-CF₃-5-Me Ac OEt   1-294 (CH₂)₇Me Me 3,5-Me₂ H H 1,5052(23,3) 1-295 (CH₂)₇Me Me 3,5-Me₂ Ac H   1-296 (CH₂)₇Me Me 3,5-Me₂ H OMe   1-297 (CH₂)₇Me Me 3,5-Me₂ Ac OMe   1-298 (CH₂)₇Me Me 3,5-Me₂ H OEt   1-299 (CH₂)₇Me Me 3,5-Me₂ Ac OEt   1-300 (CH₂)₇Me Me 3-CF₃-5-Me H H   1-301 (CH₂)₇Me Me 3-CF₃-5-Me Ac H   1-302 (CH₂)₇Me Me 3-CF₃-5-Me H OMe   1-303 (CH₂)₇Me Me 3-CF₃-5-Me Ac OMe   1-304 (CH₂)₇Me Me 3-CF₃-5-Me H OEt   1-305 (CH₂)₇Me Me 3-CF₃-5-Me Ac OEt   1-306 n-Pr Me 3-Me-5-CF₃ H H 141-143 1-307 n-Pr Me 3-Me-5-CF₃ H OMe 152-153 1-308 n-Pr Me 3-Me-5-CF₃ Aс OMe 1,4688(25,6) 1-309 n-Pr Me 3-Me-5-CF₃ Ac H 112-113 1-310 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me CH₂OMe H 1,4690(25,9) 1-311 i-Bu Me 3-Me-5-F COOCH₂CH₂Cl OMe 1,4966(24,7) 1-312 i-Bu Me 3,5-Me₂ COOCH₂CH₂Cl OMe 1,5039(24,8) 1-313 i-Bu Me 3,5-Me₂ COCH₂CMe₃ OMe 1,4914(24,8) 1-314 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO-c-Pr OMe 1,5061(24,9) 1-315 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me COEt H 171-173 1-316 i-Bu ClCH₂CH₂ 3,5-Me₂ H OMe 170-171 1-317 i-Bu ClCH₂CH₂ 3,5-Me₂ Ac OMe 1,4955(24,8) 1-318 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO-n-Pr OMe 1,4943(24,8) 1-319 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO-t-Bu OMe 113-115

1-320 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO(4-MeO-Ph) OMe 1,5198(25,3) 1-321 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO(4-Me-Ph) OMe 1,5139(25,0) 1-322 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO(4-Cl-Ph) OMe 51-64 1-323 n-Pr Me 3-Me-5-CF₃ COEt OMe 1,4705(26,8) 1-324 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO(3-Cl-Ph) OMe 1,5266(25,4) 1-325 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO(3-Me-Ph) OMe 1,5182(25,5) 1-326 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO(3-MeO-Ph) OMe 1,5165(26,5) 1-327 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO(2-Me-Ph) OMe 88-128 1-328 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO(2-Cl-Ph) OMe 121-122 1-329 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO(2-MeO-Ph) OMe 57-83 1-330 i-Bu Me 3,5-Me₂ COCH=CH₂ OMe 1,5088(24,5) 1-331 i-Bu Me 3,5-Me₂ COCHClMe OMe аморфный 1-332 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO(3-Me-2-Pyr) OMe 52-64 1-333 i-Bu Me 3,5-Me₂ SNEt₂ OMe   1-334 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me CO-i-Pr H 161-163 1-335 Et Me 3-CF₃-5-Me CO-i-Pr OMe 1,4680(26,4) 1-336 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO-t-Pen OMe 95-96 1-337 i-Bu Me 3,5-Me₂ COCH₂OMe OMe 1,4939(26,5) 1-338 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO(4-CF₃-Ph) OMe 54 1-339 i-Bu Me 3,5-Me₂ COCH₂Ph OMe   1-340 i-Bu Me 3,5-Me₂ COCH=CMe₂ OMe 1,5091(26,5) 1-341 i-Bu Me 3,5-Me₂ COCH=CHMe OMe 1,5082(26,5) 1-342 i-Bu Me 3,5-Me₂ COCH₂CH₂COOEt OMe 100-101 1-343 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me COOCH₂CH=CH₂ OMe 1,4728(27,0) 1-344 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me CO-t-Bu OMe 1,4715(26,9) 1-345 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me CO-n-Pr OMe 1,4660(26,8) 1-346 Et Me 3-CF₃-5-Me COOCH₂CH₂OMe OMe 1,4695(26,2) 1-347 Et Me 3-CF₃-5-Me CO-t-Bu OMe 1,4730(26,2) 1-348 i-Bu Me 3,5-Me₂ COCMe₂CH₂Cl OMe 1,5062(26,7) 1-349 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO-c-Pen OMe 1,5019(26,8) 1-350 i-Bu CH=CH₂ 3,5-Me₂ H OMe 124-130 1-351 i-Bu CH=CH₂ 3,5-Me₂ CO-i-Pr OMe 1,5044(25,8) 1-352 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO(2,4-Cl₂-Ph) OMe 1,5220(26,1) 1-353 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO(3,4-Cl₂-Ph) OMe 53 1-354 n-Pr Me 3,5-Me₂ CO-i-Pr OMe 1,5075(25,1) 1-355 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me CO-i-Pr OMe 1,4741(25,8) 1-356 Et Me 3-CF₃-5-Me COOCH₂CH=CH₂ OMe 1,4781(25,9) 1-357 n-Pr Me 3,5-Me₂ CO-t-Bu OMe 1,4888(26,0) 1-358 n-Pr Me 3,5-Me₂ CO(4-Cl-Ph) OMe 41 1-359 Et Me 3,5-Me₂ n-Pen OMe 1,4897(25,0) 1-360 Et Me 3,5-Me₂ CH₂(4-F-Ph) OMe 107,9 1-361 Et Me 3,5-Me₂ CO-c-Bu OMe 1,4939(32,1) 1-362 Et Me 3,5-Me₂ CO-i-Pr OMe 100,3-103,4 1-363 Et Me 3,5-Me₂ CO-s-Bu OMe 1,5031(22,9) 1-364 Et Me 3,5-Me₂ CO-t-Bu OMe 108 1-365 Et Me 3,5-Me₂ COCMe₂Et OMe 1,4983(20,5) 1-366 Et Me 3,5-Me₂ COCH₂OMe OMe 1,4958(21,6) 1-367 Et Me 3,5-Me₂ COCHEt₂ OMe 1,4991(21,8) 1-368 Et Me 3,5-Me₂ CO-c-Pen OMe 1,4977(30,5) 1-369 Et Me 3,5-Me₂ CO-c-Hex OMe 1,4934(25,2) 1-370 Et Me 3,5-Me₂ COCH₂OPh OMe аморфный 1-371 Et Me 3,5-Me₂ COCH₂-t-Bu OMe 1,4962(32,1) 1-372 Et Me 3,5-Me₂ CO(4-CF₃-Ph) OMe 1,5023(32,2) 1-373 Et Me 3,5-Me₂ OMe 1,4211(32,0) 1-374 Et Me 3,5-Me₂ CH₂OCH₂CH₂OMe OMe 1,4892(31,0)

1-375 Et Me 3,5-Me₂ CH₂O-i-Pr OMe 1,4855(30,2) 1-376 Et Me 3,5-Me₂ CH₂O-i-Bu OMe 1,4849(33,2) 1-377 Et Me 3,5-Me₂ CH₂O-n-Pr OMe 1,4982(23,1) 1-378 Et Me 3,5-Me₂ CH₂O-n-Bu OMe 1,4940(23,2) 1-379 Et Me 3,5-Me₂ COOCH₂CCl₃ OMe 145,2-145,8 1-380 Et Me 3,5-Me₂ COO-n-Pen OMe 1,4960(20,2) 1-381 Et Me 3-CF₃-5-Me COEt H 127-128 1-382 Et Me 3-CF₃-5-Me CO-c-Bu OMe 1,4818(19,1) 1-383 Et Me 3-CF₃-5-Me CO-s-Bu OMe 1,4701(24,4) 1-384 Et Me 3-CF₃-5-Me COCHEt₂ OMe 1,4724(24,3) 1-385 Et Me 3-CF₃-5-Me CH₂O-n-Bu OMe 1,4670(23,7) 1-386 Et Me 3-CF₃-5-Me CH₂O-i-Bu OMe 1,4659(21,8) 1-387 Et Me 3-CF₃-5-Me CH₂O-n-Pr OMe 1,4672(21,8) 1-388 Et Me 3-Me-5-Cl H OMe 127,3-128,5 1-389 Et Me 3-Me-5-Cl CO-i-Pr OMe 134,1-135,4 1-390 Et Me 3-Me-5-Cl CO-c-Bu OMe 136,1-137,2 1-391 Et Me 3-Me-5-Cl CO-t-Bu OMe 108,6-110,4 1-392 Et Me 3-Me-5-Cl COO-i-Bu OMe 1,4931(32,1) 1-393 Et Me 3-Me-5-Cl CH₂O-i-Pr OMe 1,4884(30,5) 1-394 Et Me 3-Me-5-Cl CH₂O-n-Bu OMe 1,4875(29,1) 1-395 Et Me 3-Me H OMe 183,8-185,4 1-396 Et Me 3-Me CO-i-Pr OMe 114,4-114,9 1-397 Et Me 3-Me CO-c-Pen OMe 1,4975(31,0) 1-398 Et Me 3-Me CH₂O-i-Pr OMe 1,4902(23,4) 1-399 Et Me 3,5-Me₂ CO-n-Pr OEt 1,4932(23,0) 1-400 Et Me 3,5-Me₂ CO-i-Pr OEt 80-81 1-401 n-Pr Me 3,5-Me₂ COOCH₂CH=CH₂ OMe 1,4841(23,7) 1-402 n-Pr Me 3,5-Me₂ COOCH₂CHEt-n-Bu OMe 1,4894(23,8) 1-403 n-Pr Me 3,5-Me₂ COCH₂OMe OMe пастообразный 1-404 n-Pr Me 3,5-Me₂ Me OMe 1,4983(22,0) 1-405 n-Pr Me 3,5-Me₂ Et OMe 1,4970(20,0) 1-406 n-Pr Me 3,5-Me₂ CH₂CH=CH₂ OMe 1,5019(23,2) 1-407 n-Pr Me 3,5-Me₂ (CH₂)₇Me OMe 1,4880(23,5) 1-408 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me COOMe H 140-145 1-409 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me COOEt H 129-130 1-410 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me COEt H 140-145 1-411 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me CO-i-Pr H 135-137 1-412 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me CH₂O-n-Pr OMe 1,4673(21,8) 1-413 n-Pr Me 3-CF₃-5-Me CH₂O-t-Bu OMe 1,4669(21,7) 1-414 i-Bu Me 3,5-Me₂ Me OMe пастообразный 1-415 i-Bu Me 3,5-Me₂ n-Pr OMe пастообразный 1-416 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂CH=CH₂ OMe 70-71 1-417 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂(4-NO₂-Ph) OMe пастообразный 1-418 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂Ph OMe 90-97 1-419 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂(4-Me-Ph) OMe пастообразный 1-420 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂O-n-Pr OMe 59-65 1-421 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂O-n-Bu OMe пастообразный 1-422 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂O-i-Pr OMe пастообразный 1-423 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂O-i-Bu OMe 80-82 1-424 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂O-t-Bu OMe пастообразный 1-425 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂O-s-Bu OMe пастообразный 1-426 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂OCH₂CF₃ OMe пастообразный 1-427 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂OCH₂CH=CH₂ OMe пастообразный 1-428 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂O(CH₂)₇Me OMe пастообразный 1-429 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO-c-Bu OMe пастообразный 1-430 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO-s-Bu OMe 106,1-107,8

1-431 i-Bu Me 3,5-Me₂ COCHEt₂ OMe 97,2-101,8 1-432 i-Bu Me 3,5-Me₂ COCMe₂Br OMe 93-106 1-433 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO-c-Hex OMe 1,5035(24,7) 1-434 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂(2,4,6-Cl₃-Ph) OMe 64,2-66,7 1-435 i-Bu Me 3,5-Me₂ OMe 1,4991(20,5) 1-436 i-Bu Me 3,5-Me₂ COCHMeOMe OMe 1,4977(20,6) 1-437 i-Bu Me 3,5-Me₂ COCMe₂OMe OMe 1,4906(23,6) 1-438 i-Bu Me 3,5-Me₂ COOPh OMe 135,3-136,1 1-439 i-Bu Me 3-Me-5-CF₃ COO-i-Bu OMe 1,4733(21,2) 1-440 i-Bu Me 3-Me-5-CF₃ CO-t-Bu OMe 1,4745(21,2) 1-441 i-Bu Me 3-Me-5-CF₃ CO-i-Pr OMe 1,4722(32,1) 1-442 i-Bu Me 3-Me-5-CF₃ CO-c-Pr OMe 1,4780(32,0) 1-443 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me COEt OMe 1,4727(24,1) 1-444 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me CO-i-Pr OMe 1,4720(24,2) 1-445 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me CH₂O-n-Pr OMe 1,4658(22,7) 1-446 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me CH₂O-n-Bu OMe 1,4670(22,5) 1-447 i-Bu Me 3-CF₃-5-Me CH₂O-i-Bu OMe 1,4625(21,9) 1-448 i-Bu Me 3-Me-5-F CO-t-Bu OMe аморфный 1-449 i-Bu Me 3-Me-5-Cl CO-i-Pr OMe 124-124,4 1-450 i-Bu Me 3-Me-5-Cl CO-t-Bu OMe 1,4860(31,4) 1-451 i-Bu Me 3-Me-5-Cl CO-c-Bu OMe 114-115,3 1-452 i-Bu Me 3-Me-5-Cl COCH₂OMe OMe аморфный 1-453 i-Bu Me 3-Me-5-Cl CO-c-Pen OMe 136,2-137 1-454 i-Bu Me 3-Me-5-Cl CH₂O-n-Pr OMe 1,4887(31,6) 1-455 i-Bu Me 3-Me-5-Cl CH₂O-i-Bu OMe 60,7-64,7 1-456 i-Bu Me 3-Me CO-i-Pr OMe 67,3-68,2 1-457 i-Bu Me 3-Me CO-t-Bu OMe 124,1-125,5 1-458 i-Bu Me 3-Me CO-s-Bu OMe 1,4914(32,0) 1-459 i-Bu Me 3-Me CO-c-Bu OMe 83-88,6 1-460 i-Bu Me 3-Me CO-c-Pen OMe 1,4990(31,7) 1-461 i-Bu Me 3-Me COCHEt₂ OMe 1,4905(28,5) 1-462 i-Bu Me 3-Me CH₂O-i-Pr OMe 1,4817(31,7) 1-463 i-Bu H 3,5-Me₂ H OMe 82,8-90,5 1-464 i-Bu Et 3,5-Me₂ H OMe 162-163 1-465 i-Bu CH₂CF₃ 3,5-Me₂ H OMe 176-177 1-466 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO-i-Pr F 1,4860(22,7) 1-467 CH₂CHMeEt Me 3,5-Me₂ COEt OMe 1,4929(20,1) 1-468 CH₂CHMeEt Me 3,5-Me₂ CO-i-Pr OMe 1,4910(20,0) 1-469 n-Bu Me 3,5-Me₂ COEt OMe 1,4895(20,6) 1-470 n-Bu Me 3,5-Me₂ CO-i-Pr OMe 1,4835(18,9) 1-471 CH₂CH-c-Pen Me 3-CF₃-5-Me H H 200-201 1-472 CH₂CH₂CHMe₂ Me 3,5-Me₂ COEt OMe 1,4960(20,5) 1-473 CH₂CH₂CHMe₂ Me 3,5-Me₂ CO-i-Pr OMe 1,4950(21,6) 1-474 Et i-Pr 3,5-Me₂ H OEt 173-174 1-475 Et i-Pr 3,5-Me₂ Ac OEt 88-89 1-476 Et Me 3,5-Me₂ H O-n-Pr 104-105 1-477 Et Me 3,5-Me₂ CO-n-Pr O-n-Pr 1,4833(33,0) 1-478 Et Me 3,5-Me₂ CO-i-Pr O-n-Pr 1,4919(33,0) 1-479 Et Me 3,5-Me₂ CO-t-Bu O-n-Pr 1,4848(32,0) 1-480 Et Me 3,5-Me₂ CH₂OEt O-n-Pr 1,4729(23,5)

1-481 Et Me 3-I-5-Me H H 134-135 1-482 Et Me 3,5-Me₂ COCHMeCOEt OEt   1-483 n-Pr Me 3,5-Me₂ CO-n-Pr OMe 1,4959(31,2) 1-484 n-Pr Me 3,5-Me₂ CO-s-Bu OMe 1,4960(32,3) 1-485 n-Pr Me 3,5-Me₂ CO-c-Pen OMe 1,4880(29,0) 1-486 n-Pr Me 3,5-Me₂ CH₂O-n-Pr OMe 1,4869(28,0) 1-487 n-Pr Me 3,5-Me₂ CH₂O-i-Pr OMe 1,4819(29,3) 1-488 n-Pr Me 3-Me-5-Cl H OMe 135,4-139,0 1-489 n-Pr Me 3-Me-5-Cl CO-i-Pr OMe 128,1-128,2 1-490 n-Pr Me 3-Me-5-Cl CO-s-Bu OMe 99,2-99,7 1-491 n-Pr Me 3-Me-5-Cl CO-c-Pr OMe 123,0-123,9 1-492 n-Pr Me 3-Me-5-Cl CO-c-Pen OMe 141,7-142,1 1-493 n-Pr Me 3-Me-5-Cl CH₂OEt OMe 1,4954(20,7) 1-494 n-Pr Me 3-I-5-Me H H 183-185 1-495 n-Pr Me 3-Me H OMe 146,8-147,0 1-496 n-Pr Me 3-Me CO-i-Pr OMe 61,6-62,9 1-497 n-Pr Me 3-Me CO-s-Bu OMe 1,4960(22,2) 1-498 n-Pr Me 3-Me CO-c-Pen OMe 1,4991(22,1). 1-499 n-Pr Me 3-Me CH₂O-n-Pr OMe 1,4864(22,8) 1-500 n-Pr Me 3-Me CH₂O-i-Pr OMe 1,4863(22,4) 1-501 n-Pr Me 3,5-Me₂ CO-n-Pr OEt 1,4892(22,7) 1-502 n-Pr Me 3,5-Me₂ CO-i-Pr OEt 1,4910(22,8) 1-503 n-Pr Me 3,5-Me₂ H O-n-Pr 158-159,5 1-504 n-Pr Me 3,5-Me₂ COEt O-n-Pr 1,4975(20,5) 1-505 n-Pr Me 3,5-Me₂ CO-n-Pr O-n-Pr 1,4940(20,5) 1-506 n-Pr Me 3,5-Me₂ CO-i-Pr O-n-Pr 1,4960(20,6) 1-507 i-Bu CH₂CF₃ 3,5-Me₂ COEt OMe 137-138 1-508 i-Bu CH₂CF₃ 3,5-Me₂ CO-i-Pr OMe   1-509 i-Bu i-Pr 3,5-Me₂ H OMe 166-167 1-510 i-Bu i-Pr 3,5-Me₂ CO-i-Pr OMe 107-108 1-511 i-Bu Me 3-Me-5-Cl H F 143,2-144,7 1-512 i-Bu Me 3-Me-5-Cl CO-i-Pr F 1,4888(23,0) 1-513 i-Bu Me 3-Cl-5-Me H OMe 153-161 1-514 i-Bu Me 3-Cl-5-Me CO-i-Pr OMe пастообразный 1-515 i-Bu Me 3-Cl-5-Me CH₂O-i-Pr OMe пастообразный 1-516 i-Bu Me 3-Cl-5-Me COOMe OMe аморфный 1-517 i-Bu Me 3-Br-5-Me H OMe 172-174 1-518 i-Bu Me 3-Br-5-Me CO-i-Pr OMe пастообразный 1-519 i-Bu Me 3-Br-5-Me CH₂O-i-Pr OMe пастообразный 1-520 i-Bu Me 3-I-5-Me H H 178-183 1-521 i-Bu Me 3-Br-5-Me COOMe OMe пастообразный 1-522 i-Bu Me 3-I-5-Me H OMe аморфный 1-523 i-Bu Me 3-I-5-Me COOMe OMe пастообразный 1-524 i-Bu Me 3-I-5-Me CO-i-Pr OMe пастообразный 1-525 i-Bu Me 3-I-5-Me CH₂OEt OMe 100-103 1-526 i-Bu Me 3-I-5-Me CH₂O-i-Pr OMe 100-102 1-527 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂CH=CMe₂ OMe 81-83 1-528 CH=CMe₂ Me 3,5-Me₂ H OMe   1-529 i-Bu Me 5-CF₃ H OMe 170 1-530 i-Bu Me 5-CF₃ CO-i-Pr OMe 1,4680(22,8) 1-531 i-Bu Et 3,5-Me₂ CO-i-Pr OMe 1,4913(23,0) 1-532 CH=CMe₂ Me 3,5-Me₂ CO-i-Pr OMe  

1-533 i-Bu Me 3,5-Me₂ CO-n-Pr OEt 1,4870(22,5) 1-534 i-Bu Me 3,5-Me₂ H O-n-Pr 138-139 1-535 i-Bu Me 3-I H OMe 210-218 1-536 i-Bu Me 3-Br H OMe 203 1-537 i-Bu Me 3-Cl H OMe 174-182 1-538 i-Bu Me 3,5-Cl₂ H OMe 132 1-539 i-Bu Me 3-1 CO-i-Pr OMe пастообразный 1-540 i-Bu Me 3-Br CO-i-Pr OMe пастообразный 1-541 i-Bu Me 3-Cl CO-i-Pr OMe пастообразный 1-542 i-Bu Me 3-CF₃ CO-i-Pr OMe пастообразный 1-543 i-Bu Me 3,5-Cl₂ CO-i-Pr OMe 113-114 1-544 i-Bu Me 3,5-Me₂ F аморфный 1-545 i-Bu Me 3,5-Me₂ F аморфный 1-546 i-Bu Me 3,5-Me₂ OMe 150,4-151,2 1-547 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂OAc OMe 94-95 1-548 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂OC(=O)Et OMe 99 1-549 i-Bu Me 3,5-Me₂ CH₂OC(O)-i-Pr OMe 112 1-550 i-Bu Me 3,5-Me₂ COSMe OMe   1-551 i-Bu Me 3,5-Me₂ COSEt OMe  

Таблица 2
Формула (I-4)

(Y ¹ =Me) No. G Xn Y ² _m R ¹ R ² Свойства 2-1 Et 6-Me 3,5-Me₂ H H   2-2 Et 6-Me 3,5-Me₂ Ac H   2-3 Et 6-Me 3,5-Me₂ H OMe   2-4 Et 6-Me 3,5-Me₂ Ac OMe   2-5 Et 6-Me 3,5-Me₂ H OEt   2-6 Et 6-Me 3,5-Me₂ Ac OEt   2-7 Et 6-Me 3-CF₃-5-Me H H   2-8 Et 6-Me 3-CF₃-5-Me Ac H   2-9 Et 6-Me 3-CF₃-5-Me H OMe   2-10 Et 6-Me 3-CF₃-5-Me Ac OMe   2-11 Et 6-Me 3-CF₃-5-Me H OEt   2-12 Et 6-Me 3-CF₃-5-Me Ac OEt   2-13 n-Pr 6-Me 3,5-Me₂ H H 128-131 2-14 n-Pr 6-Me 3,5-Me₂ Ac H   2-15 n-Pr 6-Me 3,5-Me₂ H OMe 132-134 2-16 n-Pr 6-Me 3,5-Me₂ Ac OMe 1,4905(25,9)

2-17 n-Pr 6-Me 3,5-Me₂ H OEt 154-155 2-18 n-Pr 6-Me 3,5-Me₂ Ac OEt   2-19 n-Pr 6-Me 3-CF₃-5-Me H H   2-20 n-Pr 6-Me 3-CF₃-5-Me Ac H   2-21 n-Pr 6-Me 3-CF₃-5-Me H OMe 104-106 2-22 n-Pr 6-Me 3-CF₃-5-Me Ac OMe 1,4751(26,7) 2-23 n-Pr 6-Me 3-CF₃-5-Me H OEt 152-153 2-24 n-Pr 6-Me 3-CF₃-5-Me Ac OEt   2-25 n-Pr 6-Me 3-Me-5-Cl H OMe 127-128,5 2-26 n-Pr 6-Me 3-CF₃-5-Me COEt OMe 151-152 2-27 i-Bu 6-Cl 3,5-Me₂ H OMe 106-109 2-28 i-Bu 6-Cl 3,5-Me₂ Ac OMe аморфный 2-29 Et 6-Me 3,5-Me₂ CO-c-Pr OMe 138-140 2-30 Et 6-Me 3,5-Me₂ COEt OMe 132-134 2-31 Et 6-Me 3-CF₃-5-Me CO-n-Pr OMe 1,4960(26,6) 2-32 n-Pr 6-Me 3-CF₃-5-Me COOMe OMe 165-166 2-33 i-Bu 6-Me 3,5-Me₂ H OMe 126-127 2-34 n-Pr 6-Me 3,5-Me₂ CO-i-Pr OMe 1,4955(33,5) 2-35 n-Pr 6-Me 3,5-Me₂ CO-t-Bu OMe 128,5-130,2 2-36 n-Pr 6-Me 3,5-Me₂ COCHEt₂ OMe 1,4918(32,6) 2-37 n-Pr 6-Me 3,5-Me₂ COO-i-Bu OMe 1,4870(30,1) 2-38 i-Bu 6-Me 3,5-Me₂ COEt OMe аморфный 2-39 Et 6-Me 3,5-Me₂ CO-i-Pr OMe 1,4952(32,0) 2-40 n-Pr 6-Me 3-Me H OMe аморфный 2-41 n-Pr 6-Me 3-Me CO-i-Pr OMe пастообразный 2-42 n-Pr 6-Me 3,5-Me₂ CO-i-Pr OEt 111-112 2-43 i-Bu 6-Me 3,5-Me₂ CO-i-Pr OMe 38-42 2-44 n-Pr 6-Me 3-CF₃-5-Me CO-i-Pr OMe 155 2-45 i-Bu 6-Me 3-CF₃-5-Me H OMe 68-70 2-46 n-Pr 6-Me 3,5-Me₂ H OH 192-195

Таблица 3
Формула (II)

(R ¹ =H) No G Xn R ^{2 1} H-ЯМР[CDCl ₃ /TMS, δ значение (м.д.)] 3-1 n-Pr 6-Me F 7,09 (с, 1H), 6,54 (с, 1H), 3,76 (ушир.с, 2H), 2,63 (м, 2H), 2,13 (с, 3H), 1,58 (м, 2H), 0,96 (т, 3H) 3-2 n-Pr 6-Me H 7,18 (с, 1H), 6,54 (с, 1H), 4,45-4,20 (ушир., 2H), 4,27 (м, 1H), 2,50 (дд, 2H), 2,14 (с, 3H), 1,57 (м, 2H), 0,98 (т, 3H) 3-3 n-Pr 6-Me OMe 7,10 (с, 1H), 6,66 (с, 1H), 3,72 (ушир.с, 2H), 3,42 (с, 3H), 2,84 (м, 2H), 2,14 (с, 3H), 1,61 (м, 2H), 1,00 (т, 3H) 3-4 Et 6-Me F 7,09 (с, 1H), 6,56 (с, 1H), 3,78 (ушир.с, 2H), 2,71 (м, 2H), 2,14 (с, 3H), 1,19 (тд, 3H) 3-5 Et 6-Me OMe 7,10 (с, 1H), 6,68 (с, 1H), 3,75 (ушир.с, 2H), 3,41 (с, 3H), 2,91 (дд, 2H), 2,15 (с, 3H), 1,22 (т, 3H) 3-6 Et H O-n-Pr 7,22 (д, 1H), 6,67 (д, 1H), 6,52 (дд, 1H), 3,80 (ушир., 2H), 3,46 (т, 2H), 2,92 (дд, 2H), 1,69 (дд, 2H), 1,21 (т, 3H), 0,94 (т, 3H) 3-7 n-Pr H O-n-Pr 7,22 (д, 1H), 6,66 (д, 1H), 6,51 (дд, 1H), 3,78 (ушир., 2H), 3,47 (т, 2H), 2,85 (м, 2H), 1,70 (дд, 2H), 1,60 (м, 2H), 1,00 (т, 3H), 0,94 (т, 3H) 3-8 i-Bu H O-n-Pr 7,24 (д, 1H), 6,70 (д, 1H), 6,53 (дд, 1H), 3,79 (ушир.с, 2H), 3,47 (т, 2H), 2,81 (д, 2H), 2,10 (м, 1H), 1,70 (м, 2H), 0,95 (т, 3H), 0,91 (д, 6H)

Таблица 4
Формула (IV)
No Y ¹ Y ² m Температура плавления (°C) 4-1 Me 3-Me-5-CF₃ 124-125,5

Таблица 5 No. ¹ H-ЯМР[CDCl ₃ /ТMS, δ значение (м.д.)] 1-106 7,61 (д, 2H), 7,52 (д, 1H), 7,17 (м, 4H), 7,11 (м, 1H), 3,69 (с, 3H), 3,47(с, 3H), 2,86(д, 2H), 2,39 (с, 3H), 2,37 (с, 3H), 1,96 (м, 1H), 0,73 (д, 6H) 1-107 8,27 (д, 2H), 7,83 (д, 2H), 7,59 (д, 1H), 7,22 (д, 1H), 7,17 (м, 1H), 6,97 (с, 1H), 3,66 (с, 3H), 3,51 (с, 3H), 2,91 (д, 2H), 2,36(с, 3H), 1,97 (м, 1H), 0,77 (д, 6H) 1-116 8,04 (с, 1H), 7,73 (ушир., 1H), 7,72 (д, 1H), 7,50 (д, 1H), 7,43 (дд, 1H), 4,01 (с, 3H), 3,47 (с, 3H), 2,93 (д, 2H), 2,21 (м, 1H), 0,94 (д, 6H) 1-124 7,80 (дд, 2H), 7,49 (д, 1H), 7,13 (дд, 2H), 7,02 (дд, 1H), 6,89 (д, 1H), 4,40-4,31 (м, 1H), 3,57 (с, 3H), 2,42 (д, 2H), 2,28 (с, 3H), 2,22 (с, 3H), 1,70-1,59 (м, 1H), 0,78 (д, 6H) 1-156 7,41 (д, 1H), 7,01(дд, 1H), 6,96 (д, 1H), 3,98 (дд, 2H), 3,56 (с, 3H), 3,44(с, 3H), 2,79(д, 2H), 2,06 (с, 3H), 2,00 (с, 3H), 1,86 (м, 1H), 1,25 (дд, 3H), 0,74 (д, 6H) 1-160 7,47 (д, 1H), 7,16-7,05 (м, 2H), 3,67 (с, 3H), 3,60 (дд, 2H), 3,04 (м, 1H), 2,88 (д, 2H), 2,37 (с, 3H), 2,25 (с, 3H), 1,97 (м, 1H), 1,31 (т, 3H), 1,26 (д, 6H), 0,77 (д, 6H) 1-331 7,48 (д, 1H), 7,10 (д, 1H), 7,08 (с, 1H), 5,11 (кв, 1H), 3,64 (с, 3H), 3,45 (с, 3H), 2,96 (дд, 1H), 2,74 (дд, 1H), 2,31 (с, 3H), 2,24 (с, 3H), 1,92 (м, 1H), 1,77 (д, 3H), 0,84 (д, 3H), 0,65 (д, 3H) 1-370 7,41 (д, 1H), 7,28 (м, 2H), 7,08 (д, 1H), 6,98 (м, 2H), 6,84 (м, 2H), 4,98 (с, 2H), 3,63 (с, 3H), 3,40 (с, 3H), 2,96 (кв, 2H), 2,18 (с, 3H), 2,14 (с, 3H), 1,26 (т, 3H) 1-403 7,43 (д, 1H), 7,14 (д, 1H), 7,18 (м, 1H), 4,32 (с, 2H), 3,66 (с, 3H), 3,43 (с, 3H), 3,39 (с, 3H), 2,92 (м, 2H), 2,31 (с, 3H), 2,23 (с, 3H), 1,51 (м, 2H), 0,94 (т, 3H) 1-414 7,41 (д, 1H), 7,01 (м, 2H), 3,58 (с, 3H), 3,48 (с, 3H), 3,44 (с, 3H), 2,79 (д, 2H), 2,06 (с, 3H), 2,00 (с, 3H), 1,85 (м, 1H), 0,76 (д, 6H) 1-415 7,39 (д, 1H), 7,00 (дд, 1H), 6,97 (д, 1H), 3,88 (м, 2H), 3,56 (с, 3H), 3,44 (с, 3H), 2,78 (д, 2H), 2,05 (с, 3H), 2,00 (с, 3H), 1,84 (м, 1H), 1,66 (м, 2H), 0,95 (т, 3H), 0,75 (д, 6H) 1-417 8,18 (д, 2H), 7,50 (д, 2H), 7,38 (д, 1H), 6,95 (дд, 1H), 6,88 (д, 1H), 5,22 (с, 2H), 3,58 (с, 3H), 3,41 (с, 3H), 2,73 (д, 2H), 2,08 (с, 3H), 1,99 (с, 3H), 1,73 (м, 1H), 0,70 (д, 6H) 1-419 7,33 (д, 1H), 7,23 (д, 2H), 6,93 (дд, 1H), 6,89 (д, 1H), 6,83 (д, 2H), 5,06 (с, 2H), 3,79 (с, 3H), 3,56 (с, 3H), 3,40 (с, 3H), 2,73 (д, 2H), 2,05 (с, 3H), 2,01 (с, 3H), 1,74 (м, 1H), 0,70 (д, 6H) 1-421 7,40 (д, 1H), 7,16 (м, 2H), 5,30 (с, 2H), 3,61 (т, 2H), 3,59 (с, 3H), 3,43 (с, 3H), 2,80 (д, 2H), 2,09 (с, 3H), 2,04 (с, 3H), 1,87 (м, 1H), 1,59 (м, 2H), 1,37 (м, 2H), 0,91 (т, 3H), 0,76 (д, 6H) 1-422 7,39 (д, 1H), 7,18 (м, 2H), 5,31 (с, 2H), 3,91 (м, 1H), 3,59 (с, 3H), 3,43 (с, 3H), 2,80 (д, 2H), 2,08 (с, 3H), 2,04 (с, 3H), 1,87 (м, 1H), 1,22 (д, 6H), 0,77 (д, 6H) 1-424 7,39 (д, 1H), 7,23 (м, 2H), 5,23 (с, 2H), 3,58 (с, 3H), 3,43 (с, 3H), 2,80 (д, 2H), 2,07 (с, 6H), 1,89 (м, 1H), 1,26 (с, 9H), 0,78 (д, 6H) 1-425 7,39 (д, 1H), 7,17 (м, 2H), 5,43 (д, 1H), 5,22 (д, 1H), 3,68 (м, 1H), 3,59 (с, 3H), 3,43 (с, 3H), 2,80 (д, 2H), 2,08 (с, 3H), 2,04 (с, 3H), 1,87 (м, 1H), 1,46-1,63 (м, 2H), 1,20 (д, 3H), 0,89 (т, 3H), 0,77 (дд, 6H) 1-426 7,42 (д, 1H), 7,10 (м, 2H), 5,43 (с, H), 4,14 (кв, 2H), 3,58 (с, 3H), 3,44 (с, 3H), 2,80 (д, 2H), 2,05(с, 3H), 2,01 (с, 3H), 1,85 (м, 1H), 0,76 (д, 6H) 1-427 7,40 (д, 1H), 7,17 (дд, 1H), 7,13 (д, 1H), 5,87-5,98 (м, 1H), 5,32 (с, 2H), 5,29 (дд, 1H), 5,20 (дд, 1H), 4,16 (д, 2H), 3,59 (с, 3H), 3,44 (с, 3H), 2,80 (д, 2H), 2,09 (с, 3H), 2,04 (с, 3H), 1,87 (м, 1H), 0,76 (д, 6H) 1-428 7,39 (д, 1H), 7,15 (м, 2H), 5,30 (с, 2H), 3,60 (т, 2H), 3,59 (с, 3H), 3,43 (с, 3H), 2,80 (д, 2H), 2,09 (с, 3H), 2,04 (с, 3H), 1,88 (м, 1H), 1,60 (м, 2H), 1,27 (м, 10H), 0,88 (т, 3H), 0,77 (д, 6H) 1-429 7,49 (д, 1H), 7,12 (д, 1H), 7,08 (дд, 1H), 3,68 (с, 3H), 3,46 (м, 1H), 3,46 (с, 3H), 2,88 (д, 2H), 2,40 (м, 2H), 2,35 (с, 3H), 2,25 (с, 3H), 1,84-2,11 (м, 5H), 0,80 (д, 6H) 1-448 7,49 (д, 1H), 7,06 (д, 1H), 6,98 (м, 1H), 3,64 (с, 3H), 3,47 (с, 3H), 2,86 (д, 2H), 2,39 (с, 3H), 1,95 (м, 1H), 1,38 (с, 9H), 0,76 (д, 6H) 1-452 7,49 (д, 1H), 7,18 (д, 1H), 7,13 (м, 1H), 4,31 (с, 2H), 3,71 (с, 3H), 3,46 (с, 3H), 3,42(с, 3H), 2,88 (д, 2H), 2,32 (с, 3H), 2,03 (м, 1H), 0,79 (д, 6H) 1-514 7,53 (д, 1H), 7,27 (д, 1H), 7,16 (дд, 1H), 3,72 (с, 3H), 3,48 (с, 3H), 2,92 (д, 2H), 2,88 (м, 1H), 2,43 (с, 3H), 2,07 (м, 1H), 1,21 (д, 6H), 0,84 (д, 6H) 1-515 7,41 (д, 1H), 7,21 (с, 1H), 7,19 (д, 1H), 5,28 (с, 2H), 3,92 (м, 1H), 3,63 (с, 3H), 3,44 (с, 3H), 2,82 (д, 2H), 2,19 (с, 3H), 1,94 (м, 1H), 1,21 (д, 6H), 0,79 (д, 6H) 1-516 7,55 (д, 1H), 7,32 (д, 1H), 7,16 (дд, 1H), 3,79 (с, 3H), 3,76 (с, 3H), 3,49 (с, 3H), 2,94 (д, 2H), 2,47 (с, 3H), 2,14 (м, 1H), 0,92 (д, 6H) 1-518 7,53 (д, 1H), 7,28 (д, 1H), 7,18 (дд, 1H) 3,74 (с, 3H), 3,47 (с, 3H), 2,92 (м, 1H), 2,91 (д, 2H), 2,42 (с, 3H), 2,07 (м, 1H), 1,23 (д, 6H), 0,84 (д, 6H) 1-519 7,42 (д, 1H), 7,22 (д, 1H), 7,21 (с, 1H), 5,28 (с, 2H), 3,94 (м, 1H), 3,63 (с, 3H), 3,44 (с, 3H), 2,82 (д, 2H), 2,14 (с, 3H), 1,95 (м, 1H), 1,21 (д, 6H), 0,79 (д, 6H) 1-521 7,56 (д, 1H), 7,35 (д, 1H), 7,19 (дд, 1H), 3,81 (с, 3H), 3,76 (с, 3H), 3,50 (с, 3H), 2,94 (д, 2H), 2,47 (с, 3H), 2,14 (м, 1H), 0,92 (д, 6H) 1-522 8,17 (ушир., 1H), 7,78 (д, 1H), 7,47-7,53 (м, 2H), 3,84 (с, 3H), 3,47 (с, 3H), 2,93 (д, 2H), 2,62 (с, 3H), 2,24 (м, 1H), 0,95 (д, 6H) 1-523 7,57 (д, 1H), 7,39 (д, 1H), 7,22 (дд, 1H), 3,84 (с, 3H), 3,76 (с, 3H), 3,50 (с, 3H), 2,95 (д, 2H), 2,46 (с, 3H), 2,15 (м, 1H), 0,92 (д, 6H) 1-524 7,51 (д, 1H), 7,27 (д, 1H), 7,20 (дд, 1H), 3,74 (с, 3H), 3,46 (с, 3H), 2,99 (м, 1H), 2,90 (д, 2H), 2,37 (с, 3H), 2,07 (м, 1H), 1,26 (д, 6H), 0,82 (д, 6H) 1-539 7,55 (д, 1H), 7,16 (д, 1H), 7,11 (дд, 1H), 6,87 (с, 1H), 3,73 (с, 3H), 3,48 (с, 3H), 3,31 (м, 1H), 2,89 (д, 2H), 2,04 (м, 1H), 1,27 (д, 6H), 0,79 (д, 6H) 1-540 7,55 (д, 1H), 7,20 (д, 1H), 7,12 (дд, 1H), 7,05 (с, 1H), 3,72 (с, 3H), 3,49 (с, 3H), 3,22 (м, 1H), 2,90 (д, 2H), 2,05 (м, 1H), 1,26 (д, 6H), 0,81 (д, 6H) 1-541 7,56 (д, 1H), 7,21 (д, 1H), 7,15 (с, 1H), 7,12 (дд, 1H), 3,72 (с, 3H), 3,49 (с, 3H), 3,17 (м, 1H), 2,91 (д, 2H), 2,05 (м, 1H), 1,25 (д, 6H), 0,82 (д, 6H) 1-542 7,57 (д, 1H), 7,17 (д, 1H), 7,09 (дд, 1H), 7,06 (с, 1H), 3,78 (с, 3H), 3,49 (с, 3H), 3,26 (м, 1H), 2,90 (д, 2H), 2,03 (м, 1H), 1,24 (д, 6H), 0,78 (д, 6H) 1-544 7,51 (д, 1H), 7,16 (м, 1H), 6,97 (д, 1H), 3,82 (с, 3H), 3,65 (с, 3H), 2,63 (т, 2H), 2,27 (с, 3H), 2,24 (с, 3H), 2,10 (с, 3H), 2,00 (с, 3H), 1,67 (м, 1H), 0,81 (д, 6H) 1-545 7,47 (д, 1H), 7,34(д, 1H), 7,11 (м, 1H), 6,94(д, 1H), 6,86 (д, 1H), 3,67(с, 3H), 2,60(т, 2H), 2,51(с, 3H), 2,38 (с, 3H), 2,28 (с, 3H), 1,73 (м, 1H), 0,75 (д, 6H) 2-28 7,62 (с, 1H), 7,25 (с, 1H), 3,71 (с, 3H), 3,50 (с, 3H), 2,88 (д, 2H), 2,38 (с, 3H), 2,32 (с, 3H), 2,24 (с, 3H), 2,02 (м, 1H), 0,85 (д, 6H) 2-38 7,41 (с, 1H), 7,12 (с, 1H), 3,72 (с, 3H), 3,48 (с, 3H), 2,88 (д, 2H), 2,38 (с, 3H), 2,30 (с, 3H), 2,24 (с, 3H), 2,40-2,30 (м, 2H), 2,04 (м, 1H), 1,4 (т, 3H), 0,85 (д, 6H) 2-40 8,26 (с, 1H), 7,82 (с, 1H), 7,27 (ушир., 2H), 3,90 (с, 3H), 3,45 (с, 3H), 2,95 (м, 2H), 2,57 (с, 3H), 2,32 (с, 3H), 1,71 (м, 2H), 1,02 (т, 3H) 2-41 7,37 (с, 1H), 7,10 (с, 1H), 6,30 (с, 1H), 3,59 (с, 3H), 3,47 (с, 3H), 3,43 (м, 1H), 2,92 (ушир., 2H), 2,48 (с, 3H), 2,17 (с, 3H), 1,55 (ушир. 2H), 1,28 (д, 6H), 0,94 (t, 3H)

Инсектициды или акарициды для сельского хозяйства, содержащие замещенное пиразолкарбоксанилидное производное, представленное формулой (I), или соль настоящего изобретения в качестве активного ингредиента, являются полезными для борьбы с различными вредными насекомыми, такими как вредные насекомые для сельского хозяйства, вредные насекомые для сохраняемого зерна, вредные санитарные насекомые, нематоды и тому подобное, которые приносят вред необрушенному рису, фруктовым деревьям, растениям другим сельскохозяйственным культурам, цветам и декоративным растениям, и тому подобное. Они имеют заметное инсектицидное воздействие, например, на LEPIDOPTERA, включая листовертку фруктовых деревьев (Adoxophes orana fasciata), малую чайную листовертку (Adoxophyes sp.), плодожорку маньчжурскую яблонную (Grapholita inopinata), листовертку восточную персиковую (Grapholita molesta), плодожорку соевую (Leguminivora glycinivorella), листовертку тутовую (Olethreutes mori), листовертку чайную (Caloptilia thevivora), Caloptilia sp. (Caloptilia zachrysa), яблонную минирующую моль (Phy Honor yet er ringonie11a), горностаевую моль (Spulerrina astaurota), репницу (Piers rapae crucivora), гусеницу листовертки-почкоеда табачного (Heliothis sp.), плодожорку яблонную (Laspey resia pomonella), моль капустную (Plutella xylostella), побеговую моль бурую (Argyresthia conjugella), побеговую моль персиковую (Carposina niponensis), рисовую пьявицу (Chilo_ suppressalis), рисовую листовертку (Cnaphalocrocis medinalis), огневку шоколадную (Ephestia elutella), тутовую огневку (Glyphodes pyloalis), стеблевую рисовую огневку (Scirpophaga incertulas), толстоголовку рисовую (Parnara guttata), рисовую совку (Pseudaletia separata), огневку розовую (Sesamia inferens), совку литуру (Spodoptera litura), совку малую (Spodoptera exigua) и тому подобное;

HEMIPTERA, включая цикадку шеститочечную (Macrosteles fascifrons), весеннюю рисовую цикадку (Nephotettix cincticepts), бурую рисовую цикадку (Nilaparvata lugens), белоспинную рисовую цикадку (Sogatella furcifera), восточную листоблошку (Diaphorina citri), белокрылку полосатую (Aleurolibus taonabae), табачную белокрылку (Bemisia tabaci), белокрылку тепличную (Trialeurodes vaporariorum), тлю горчичную листовую (Lipaphis erysimi), зеленую персиковую тлю (Myzus persicae), ложнощитовку восковую (Ceroplastes ceriferus), пульвинарию цитрусовую (Pulvinaria aurantii), щитовку японскую камфорную (Pseudaonidia duplex), щитовку калифорнийскую (Corastockaspis perniciosa), восточную цитрусовую щитовку (Unaspis yanonensis) и тому подобное;

TYLENCHIDA, включая хрущика блестяще-рыжего (Anomala rufocuprea), японского жука (Popillia japonica), точильщика табачного малого (Lasioderma serricorne), древогрыза темно-бурого (Lyctus brunneus), коровку крапчатую (Epilachna vigintiotopunctata), китайскую зерновку (Callosobruchus chinensis), овощного долгоносика (Listroderes costirostris), кукурузного долгоносика (Sitophilus zeamais), долгоносика-цветоеда хлопкового (Anthonomus grandis), долгоносика рисового водяного (Lissorhoptrus oryzophilus), листоеда тыквенного (Aulacophora femoralis), листоеда рисового (Ouleraa oryzae), жука-блошку полосатую (Phyllotreta striolata), большого соснового лубоеда (Tomicus piniperda), колорадского жука (Leptinotarsa decemlineata), зерновку бобовую мексиканскую (Epilachna varivestis), кукурузных жуков (Diabrotica sp.) и тому подобное;

DIPTERA, включая муху дынную (Dacus(Zeugodacus) cucurbitae), муху восточную фруктовую (Dacus(Bactrocera) dorsalis), рисовую минирующую моль (Agnomyza oryzae), муху луковую (Delia antiqua), муху ростковую (Delia platura), галлицы (Asphondylia sp.) и тому подобное;

TYLENCHIDA, включая корневые нематодыe (Pratylenchus sp.), цистообразующие картофельные нематоды (Globodera rostochiensis), корневые галловые нематоды (Meloidogyne sp.), цитрусовые нематоды (Tylenchulus semipenetrans), Aphelenchus sp. (Aphelenchus avenae), хризантемную нематоду (Aphelenchoides ritzemabosi) и тому подобное; и

ACARINA, включая красного цитрусового клеща (Panonychus citri), красного плодового клеща (Panonychus ulna), красного паутинного клеща (Tetranychus cinnabarinus), клеща Канзавы (Tetranychus Kanzawai Kishida), клещика паутинного двупятнистого (Tetranychus urticae Koch), красного чайного галлового клеща (Acaphylla theae), красного цитрусового галлового клеща (Aculops pelekassi), ложного красного клещика (Calacarus carinatus), грушевого галлового клеща (Epitrimerus pyri) и тому подобное.

Замещенное пиразолкарбоксанилидное производное, представленное формулой (I), или его соли, настоящего изобретения предпочтительно используется в качестве инсектицидов или акарицидов для сельского хозяйства. Однако соединение демонстрирует превосходное контролирующее воздействие против различных вредных насекомых, таких как вредные насекомые для леса и древесины, вредные насекомые для животноводства, санитарные вредные насекомые и тому подобное, и могут быть использованы в качестве агентов для борьбы с вредителями в различных широких областях. Примеры вредных насекомых включают: Tabanidae, такие как Tabanus rufidens Bigot; Muscidae, такие как муха комнатная (Musca domestica uicina MACQUART); Gasterophilidae, такие как желудочные оводы (Gasterophilus intestinalis); Hypodermatidae, такие как овод бычий (Hypoderma bovis L.); Phoridae, такие как Megaselia spiracularis; Culicidae, такие как бледный кулекс (Culex pipiens pallens), Anopheles sinensis, тигровый комар (Aedes albopictus) и Aedes japonicus; Pulicidae, такие как блоха кошачья (Ctenocephalides felis), блоха собачья (Ctenocephalides canis), блоха человечья (Pulex irritans); Ixodidae, такие как Ixodes ovatus Neumann; Lymantriidae, такие как Euproctis similes; Rhynchophoridae, такие как рисовый долгоносик (Sitophilus zeamais); Vespidae, такие как Vespa simillima xanthoptera Cameron; Blattellidae, такие как рыжие тараканы (Blattela germanica); Blattidae, такие как таракан американский (Periplaneta americana) и Periplaneta japonica; Pthiridae, такие как вши (Phthirus pubis); Termitidae, такие как японские термиты (Reticulitermes speratus) и домашние термиты (Coptotermes formosanus); и Ixodidae, такие как Ixodes persulcatus; и Macronyssidae, такие как тропические крысиные клещи (Ornithonyssus bacoti).

Агенты для сельского хозяйства, в частности инсектициды или акарициды для сельского хозяйства, содержащие замещенное пиразолкарбоксанилидное производное, представленное формулой (I), или его соль настоящего изобретения в качестве активного ингредиента, обладают заметным контролирующим воздействием на приведенных выше вредных насекомых, которые приносят вред сельскохозяйственным растениям на рисовых чеках, суходольным сельскохозяйственным растениям, фруктовым деревьям, растениям и другим сельскохозяйственным культурам, цветам и декоративным растениям и тому подобное. По этой причине, желаемое воздействие инсектицидов для сельского хозяйства настоящего изобретения может быть продемонстрировано путем нанесения агентов на рисовые чеки, на поле, фруктовые деревья, растения, другие сельскохозяйственные культуры, семена цветов и декоративных растений, воду в рисовых чеках, черенки и листья или на почву, в то время года, когда ожидается появление вредных насекомых, перед их появлением или во время, когда подтверждается их появление.

Растения, для которых может использоваться агент для сельского хозяйства настоящего изобретения, не являются конкретно ограниченными и включают, например, растения, показанные ниже.

Зерновые культуры (например, рис (Oryza sativa), ячмень (Hordeum vulgare), пшеницу (Triticum aestivuro L.), рожь (Secale cereale), овес (Avena), маис (Zea mays L.), гаолян и тому подобное); бобовые (соевые бобы, фасоль лучистую, конские бобы, фасоль, арахис и тому подобное); фруктовые деревья и плоды (яблоки, плоды цитрусовых, груши, виноград, персики, сливы, вишни, грецкий орех, миндаль, банан, клубнику и тому подобное); овощи (капусту, томаты, шпинат, брокколи, салат-латук, лук, лук-батун, зеленый перец и тому подобное); корнеплоды (морковь, картофель, потаты, редис, корень лотоса, репу и тому подобное); технические сельскохозяйственные культуры (хлопок, лен (Linum usitatissimum), бумажную шелковицу(Broussonetia kasinoki SIEB), эджвортию бумагоносную (Edgeworthia papyrifera), рапс (Brassica napus L.), свеклу (Beta vulgaris), хмель, сахарный тростник (Saccharum officinarum), сахарную свеклу (Beta vulgaris var. saccharifera), оливки, каучук, кофе, табак, чай и тому подобное); тыквенные (тыкву, огурец, арбуз, дыню и тому подобное); траву (садовую траву, сорго, тимофеевку луговую, клевер, люцерну и тому подобное); траву (зойсию японскую, жестковолосистые травы и тому подобное); растения для пряностей (лаванду (Lavandula officinalis CHAIX), розмарин, тимьян, петрушку, перец, имбирь и тому подобное); и цветы (хризантемы, розы, орхидеи и тому подобное).

Недавно стали развиваться генномодифицированные рекомбинантные сельскохозяйственные культуры (растения, стойкие к гербицидам, растения, стойкие к вредным насекомым, у которых инкорпорирован ген генерирования инсектицидного токсина, стойкие к заболеваниям растения, у которых инкорпорирован ген продуцирования индуктора стойкости к заболеваниям, растения с улучшенным вкусом, растения с улучшенными свойствами консервирования, растения с улучшенной урожайностью и тому подобное), технология с использованием половых феромонов насекомых (химикалии, разрушающие феромоны листоверток, капустной совки и тому подобное), IPM (встроенного контроля вредителей) с использованием природных врагов насекомых, и композиции пестицидов настоящего изобретения могут быть использованы в комбинации или в системе вместе с такими технологиями.

Агент для сельского хозяйства настоящего изобретения, как правило, приготавливается в удобных для использования формах, в соответствии с обычным способом приготовления агрохимикалиев.

То есть, замещенное пиразолкарбоксанилидное производное, представленное формулой (I), или соль настоящего изобретения и, необязательно, вспомогательное вещество смешивают с подходящим для использования инертным носителем в соответствующей пропорции и приготавливаются в форме соответствующего препарата, такого как суспензия, эмульгируемый концентрат, растворимый концентрат, смачиваемый порошок, диспергируемые в воде гранулы, гранулы, мелкодисперсный порошок, таблетки, упаковка или тому подобное, путем растворения, диспергирования, суспендирования, смешивания, импрегнации, адсорбции или прилипания.

Инертный носитель, используемый в настоящем изобретении, может быть либо твердым, либо жидким. В качестве материала, используемого в качестве твердого носителя, могут быть приведены соевая мука, зерновая мука, древесная мука, мука из коры, опилки, порошкообразные табачные черенки, измельченные в порошок скорлупки грецких орехов, отруби, порошкообразная целлюлоза, жмых, смолы, такие как порошкообразные синтетические полимеры и тому подобное, глины (например, каолин, бентонит и кислотная глина), тальки (например, тальк и пирофиллит), порошки или хлопья окиси кремния (например, диатомовая земля, кремниевый песок, слюда и белый углерод [синтетическая высокодисперсная кремниевая кислота, называемая также мелкодисперсной гидратированной окисью кремния или гидратированной кремниевой кислотой, некоторые коммерчески доступные продукты содержат силикат кальция в качестве главного компонента]), неорганические или минеральные порошки, такие как активированный уголь, порошкообразная сера, пемза, кальцинированная диатомовая земля, измельченный кирпич, зола, песок, карбонат кальция, фосфат кальция и тому подобное, пластиковые носители, такие как полиэтилен, полипропилен, поли(винилиденхлорид) и тому подобное, химические удобрения (например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевина и хлорид аммония) и компост. Такие носители могут быть использованы по отдельности или в виде смеси двух или более их видов.

Материал, используемый в качестве жидкого носителя, выбирают из материалов, которые сами растворяют или которые, даже без такого растворения, способны к диспергированию активного ингредиента с помощью адъюванта. Ниже представлены конкретные примеры жидкого носителя, который может быть использован по отдельности или в виде смеси двух или нескольких видов: вода, спирты (например, метанол, этанол, изопропанол, бутанол и этиленгликоль), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, диизобутилкетон и циклогексанон), простые эфиры (например, простой этиловый эфир, диоксан, целлосолв, простой дипропиловый эфир и тетрагидрофуран), алифатические углеводороды (например, керосин и минеральные масла), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол, растворитель нафта и алкилнафталины), галогенированные углеводороды (например, дихлорэтан, хлороформ, четыреххлористый углерод и хлорбензол), сложные эфиры (например, этилацетат, диизопропилфталат, дибутилфталат и диоктилфталат), амиды (например, диметилформамид, диэтилформамид и диметилацетамид), нитрилы (например, ацетонитрил) и диметилсульфоксид.

Ниже представлены конкретные примеры адъюванта, который используется в зависимости от предназначения или по отдельности, или в комбинации двух или нескольких видов, или, в некоторых случаях, может не использоваться вообще.

Для эмульгирования, диспергирования, растворения и/или смачивания соединения в качестве активного ингредиента используется поверхностно-активное вещество. В качестве поверхностно-активного вещества могут быть приведены простые полиоксиэтиленалкиловые эфиры, простые полиоксиэтиленалкилариловые эфиры, сложные полиоксиэтиленовые эфиры высших жирных кислот, полиоксиэтиленрезонаты, полиоксиэтиленсорбитанмонолаурат, полиоксиэтиленсорбитан моноолеат, алкиларилсульфонат, продукты конденсации нафталинсульфоновых кислот, лигнинсульфонаты и сложные сульфатные эфиры высших спиртов.

Кроме того, для стабилизации дисперсии соединения в качестве активного ингредиента, чтобы сделать его липким и/или связать его, также могут быть использованы адъюванты, приведенные ниже, а именно могут быть использованы такие адъюванты как казеин, желатин, крахмал, метилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, аравийская камедь, поли(виниловые спирты), терпентин, масло из высевок, бентонит и лигнинсульфонаты.

Для улучшения сыпучести твердого продукта могут быть использованы следующие адъюванты, а именно, такие как воски, стеараты, алкилфосфаты и тому подобное.

Адъюванты, такие как продукты конденсации нафталинсульфоновых кислот и поликонденсаты фосфатов, могут быть использованы в качестве активатора пластификации для диспергируемых продуктов.

Адъюванты, такие как силиконовые масла, также могут быть использованы в качестве противовспенивающего агента.

Адъюванты, такие как 1,2-бензизотиазолин-3-он, п-хлор-м-ксиленол, бутил-п-гидроксибензоат, также могут быть добавлены в качестве консерванта.

Кроме того, если это необходимо, могут быть добавлены также функциональные распределяющие агенты, усилители активности, такие как ингибитор метаболического разложения, подобный пиперонилбутоксиду, агенты антифризы, такие как пропиленгликоль, антиоксиданты, такие как BHT, поглотители ультрафиолета и другие добавки.

Содержание соединения в качестве активного ингредиента может изменяться при необходимости, и соединение в качестве активного ингредиента может быть использовано в пропорции, выбранной соответствующим образом, в пределах от 0,01 до 90 частей массовых на 100 частей агентов для сельского хозяйства. Например, в мелкодисперсных порошках или гранулах подходящее для использования содержание соединения в качестве активного ингредиента составляет от 0,01 до 50 мас.%. В эмульгируемом концентрате или смачиваемых порошках оно также составляет от 0,01 до 50 мас.%.

Агент для сельского хозяйства настоящего изобретения используется для борьбы с разнообразными вредными насекомыми следующим образом: его применяют к сельскохозяйственной культуре, на которой, как ожидается, появятся вредные насекомые, или к такому месту, где появление и рост вредных насекомых является нежелательным, как таковой или после соответствующего разбавления водой или суспендирования в воде или тому подобном, в количестве, эффективном для борьбы с вредными насекомыми.

Применяемая дозировка агента для сельского хозяйства настоящего изобретения изменяется в зависимости от различных факторов, таких как цель, вредные насекомые, с которыми должны бороться, состояния роста растения, тенденция к появлению вредных насекомых, погода, условия окружающей среды, форма препарата, способ нанесения, место нанесения и время нанесения. Она может выбираться соответствующим образом в пределах от 0,001 г до 10 кг, предпочтительно от 0,01 г до 1 кг (в терминах соединения в качестве активного ингредиента) на 10 аров, в зависимости от целей.

Агент для сельского хозяйства настоящего изобретения может использоваться в смеси с другими инсектицидами, акарицидами, нематоцидами, фунгицидами, биотическими пестицидами для сельского хозяйства или подобным, для расширения как спектра контролируемых видов вредных насекомых, так и периода времени, когда возможно эффективное нанесение, или для уменьшения дозировки. Кроме того, инсектицид для сельского хозяйства настоящего изобретения может использоваться в смеси с гербицидами, регуляторами роста растений, удобрениями или подобным, в зависимости от ситуаций с применением.

В качестве других инсектицидов, акарицидов и нематоцидов для сельского хозяйства, которые используют для указанной выше цели, могут быть приведены такие инсектициды, акарициды и нематоциды для сельского хозяйства, как этион, трихлорфон, метамидофос, ацефат, дихлорвос, мевинфос, монокротофос, малатион, диметоат, формотион, мекарбам, вамидотион, тиометон, дисульфотон, оксидепрофос, налед, метилпаратион, фенитротион, цианофос, пропафос, фентион, протиофос, профенофос, изофенфос, темефос, фентоат, диметилвинфос, хлорфенвинфос, тетрахлорвинфос, фоксим, изоксатион, пираклофос, метидатион, хлорпирифос, хлорпирифосметил, пиридафентион, диазинон, пиримифосметил, фосалон, фосмет, диоксабензофос, хиналфос, тербуфос, этопрофос, кадусафос, месульфенфос, спиродиклофен, метафлумизон, флубендиамид, DPS (NK-0795), фосфокарб, фенамифос, изоамидофос, фостиазат, исазофос, этопрофос, фентион, фостиетан, дихлофентион, тионазин, сульпрофос, фенсульфотион, диамидафос, пиретрин, аллетрин, праллетрин, ресметрин, перметрин, тефлутрин, бифентрин, фенпропатрин, циперметрин, α-циперметрин, цигалотрин, λ- цигалотрин, дельтаметрин, акринатрин, фенвалерат, эсфенвалерат, циклопротрин, этофенпрокс, галфенпрокс, силафлуофен, флуцитринат, флувалинат, меторнил, оксамил, тиодикарб, алдикарб, аланикарб, картап, метолкарб, ксиликарб, пропоксур, феноксикарб, фенобукарб, этиофенкарб, фенотиокарб, бифеназат, BPMC, карббарил, принтикарб, карбофуран, карбосульфан, фуратиокарб, бенфуракарб, альдоксикарб, диафентиоурон, дифлубензурон, тефлубензурон, гексафлумурон, новалурон, луфенурон, флуфеноксурон, хлорфлуазурон, фенбутатин оксид, гидроксид трициклогексилолова, олеат натрия, олеат калия, метопрен, гидропрен, бинапакрил, амитраз, дикофол, керзен, хлорбензилат, бромпропилат, тетрадифон, бенсультап, бензоксимат, тебуфенозид, метоксифенозид, пиридалил, хромафенозид, пропаргит, ацехинозил, эндосульфан, диофенолан, хлорфенапил, фенпироксимат, тольфенпирад, фипронил, тебуфенпирад, триазамат, этоксазол, гекситиахокс, никотин сульфат, нитенпирам, ацетамиприд, тиаклоприд, имидаклоприд, тиаметоксам, клотианидин, динотефуран, флуазинам, пирипроксифен, гидраметилнон, пиримидифен, пиридабен, циромазин, TPIC (трипропил изоцианурат), пиметрозин, клофентезин, бупрофедин, тиоциклам, фензахин, хинометионат, индоксакарб, комплексы полинактина, милбемектин, абамектин, емамектин-бензоат, спинозад, BT (Bacillus thuringiensis), азадирактин, ротенон, гидроксипропил крахмал, левамизол гидрохлорид, метам-натрий, морантель татрат, дазомет, трихламид, пастеуриа пенетранс, Monacrosporium-phymatophagum и тому подобное.

В качестве фунгицидов для сельского хозяйства, используемых для такой же цели, как указано выше, могут быть приведены такие фунгициды для сельского хозяйства, как сера, сернистая известь, основной сульфат меди, ипробенфос, эдифенфос, толклофос-метил, тирам, полкарбамат, зинеб, манеб, манкозеб, пропинеб, тиофанат, тиофанатметил, беномил, иминоктадин ацетат, иминокутадин альбецилат, мепронил, флутоланил, пенцикурон, фураметпил, тифузамид, металаксил, оксадиксил, капропамид, дихлофлунамид, флусульфамид, хлорталонил, крезоксим-метил, феноксанил, химексазол, этридиазол, фторимид, процимидон, винклозолин, ипродион, триадимефон, битертанол, трифлумизол, ипконазол, флуконазол, пропиконазол, дифеноконазол, миклобутанил, тетраконазол, гексаконазол, тебуконазол, тиадинил, имибенконазол, проклораз, пефуразоат, ципроконазол, изопротиолан, фенаримол, пириметанил, меранипирим, пирифенокс, флуазинам, трифорин, дикломезин, азоксистробин, тиадиазин, каптан, пробеназол, ацибензолар-S-метил, фталид, трициклазол, пирохилон, хинометионат, оксолиновая кислота, дитианон, касугамицин, валидомицин, полиоксин, бластицидин, стрептомицин и тому подобное.

Подобным образом, в качестве гербицидов, могут быть приведены такие гербициды, как глифосат, сульфосат, глифосинат, биалафос, бутамифос, эспрокарб, просулкарб, бентиокарб, пирибутикарб, асулам, линурон, димрон, изоурон, бенсульфурон метил, циклосульфамурон, циносульфурон, пиразосульфурон этил, азимсульфурон, имазосульфурон, тенилхлор, алахлор, претилахлор, кломепроп, этобензанид, мефенацет, пендиметалин, бифенокс, ацифлурфен, лактфен, цигалофор-бутил, иоксинил, бромбутид, аллоксидим, сетоксидим, напропамид, инданофан, пиразолат, бензофенап, пирафлуфен-этил, имазапил, сульфентразон, кафенстрол, бентоксазон, оксадиазон, паракуат, дикуат, пириминобак, симазин, атразин, диметаметрин, триазифлам, бенфлесат, флутиацет-метил, хизалофор-этил, бентазон, пероксид кальция и тому подобное.

Относительно биотических пестицидов, такое же воздействие, как указано выше, может ожидаться при использовании агента для сельского хозяйства настоящего изобретения в смеси, например, с вирусными препаратами, приготовленными из вируса ядерного полиэдроза (NPV), вируса гранулеза (GV), вируса цитоплазматического полиэдроза (CPV), вируса энтомопокс (EPV) и тому подобное; с микробными пестицидами, используемыми в качестве инсектицидов или нематицидов, такими как Monacrosporium phymatophagum, Steinernema carpocapsae, Steirxernema kushidai, Pasteuria penetrans и тому подобное; микробными пестицидами, используемыми в качестве фунгицидов, такими как Trichoderma lignorum, Agrobacterium radiobactor, непатогенная Erwinia carotovora, Bacillus subtilis и тому подобное; и биотическими пестицидами, используемыми в качестве гербицидов, такими как Xanthomonas campestris и тому подобное.

В дополнение, агент для сельского хозяйства настоящего изобретения может использоваться в сочетании с биотическими пестицидами, включая природных врагов, таких как осы-паразиты (Encarsia formosa), осы-паразиты (Aphidius colemani), галлообразующие насекомые (Aphidoletes aphidimyza), осы-паразиты (Diglyphus isaea), клещи-паразиты (Dacnusa sibirica), хищные клещики (Phytoseiulus persimilis), хищные клещики (Amblyseius cucumeris), хищные клопы (Orius sauteri) и тому подобное; микробными пестицидами, такими как Beauveria brongniartii, и тому подобное; и феромонами, такими как (Z)-10-тетрадеценилацетат, (E,Z)-4,10-тетрадекадиенилацетат, (Z)-8-додеценилацетат, (Z)-11-тетрадеценилацетат, (Z)-13-икозен-10-он и тому подобное.

Примеры

Замещенные пиразолкарбоксанилидные производные, представленные формулой (I), и замещенное анилиновое производное, представленное формулой (II), и замещенная пиразолкарбоновая кислота, представленная формулой (IV), которые являются промежуточными соединениями настоящего изобретения, описаны далее со ссылками на примеры, которые не должны рассматриваться в качестве ограничивающих.

Пример 1

Получение 1,3-диметил-5-трифторметилпиразол-4-карбоновой кислоты (соединение № 4-1)

4-Йод-1,3-диметил-5-трифторметилпиразол (8,7 г, 30 ммоль) растворяют в тетрагидрофуране (87 мл) и медленно добавляют раствор (1,6М, 28 мл) н-бутиллития в гексане в атмосфере аргона при охлаждении смесью сухой лед/ацетон (не выше -60°C). После перемешивания при -70°C в течение 30 мин смесь постепенно нагревают до комнатной температуры, продувая ее диоксидом углерода. Реакционную смесь выливают в воду, органический слой удаляют и водный слой подкисляют хлористоводородной кислотой. Водный слой экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают водой, сушат над сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении. Полученные неочищенные кристаллы промывают гексаном, с получением желаемого соединения (4,67 г) в виде кристаллов.

Выход 74%.

Свойство: температура плавления 124-125,5°C.

Пример 2

Получение N-{3-изобутил-4-[1-метокси-2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]фенил}-1,5-диметил-3-трифторметилпиразол-4-карбоксамида (соединение № 1-211)

1,5-Диметил-3-трифторметилпиразол-4-карбоновую кислоту (2,09 г, 10 ммоль) растворяют в тионилхлориде и смесь нагревают при кипячении с обратным холодильником в течение 3 час. Смесь концентрируют при пониженном давлении с получением 1,5-диметил-3-трифторметилпиразол-4-карбонилхлорида. Полученный карбонилхлорид добавляют к раствору 3-изобутил-4-[1-метокси-2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]анилина (3,29 г, 10 ммоль) и триэтиламина (3,03 г, 30 ммоль) в тетрагидрофуране (30 мл) и смесь нагревают при кипячении с обратным холодильником в течение 2 час. Реакционную смесь разбавляют этилацетатом, промывают водой и сушат над сульфатом магния. После концентрирования при пониженном давлении полученный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=1:1), с получением желаемого соединения (3,64 г) в виде кристаллов.

Выход 70%.

Свойство: температура плавления 138-139°C.

Пример 3

Получение N-метоксиметил-N-{3-изобутил-4-[1-Inэтокси-2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]фенил}-1,5-диметил-3-трифторметилпиразол-4-карбоксамида (соединение № 1-222)

Гидрид натрия (32 мг, 60%, 0,8 ммоль) суспендируют в тетрагидрофуране (10 мл) и добавляют по каплям раствор N-{3-изобутил-4-[1-метокси-2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]фенил}-1,5-диметил-3-трифторметилпиразол-4-карбоксамида (250 мг, 0,48 ммоль) в тетрагидрофуране (5 мл). После перемешивания при комнатной температуре в течение 30 мин добавляют раствор простого хлорметилметилового эфира (64 мг, 0,8 ммоль) в тетрагидрофуране (2 мл) и смесь перемешивают в течение 5 час. Реакционную смесь выливают в разбавленную хлористоводородную кислоту и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают водой, сушат над сульфатом магния, концентрируют при пониженном давлении и полученный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=2:1) с получением желаемого соединения (238 мг).

Выход: 88%.

Свойство: n_D 1,4669 (22,4°C).

Пример 4

Получение 2-метил-5-н-пропил-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]анилина (соединение № 3-1)

5-н-Пропил-2-метиланилин (14,9 г, 0,1 моль) разбавляют смешанным растворителем (300 мл) простой трет-бутилметиловый эфир-вода (1:1) и последовательно добавляют гептафторизопропилйодид (29,6 г, 0,1 моль), гидросульфат тетрабутиламмония (3,4 г, 0,01 моль), бикарбонат натрия (8,4 г, 0,1 моль) и дитионит натрия (17 г, 0,1 моль). Смесь перемешивают в течение ночи при комнатной температуре. Реакционную смесь разбавляют гексаном, промывают дважды 3 н хлористоводородной кислотой и промывают водным раствором бикарбоната натрия и насыщенным раствором соли. Органический слой сушат над сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении. Остаток очищают хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=5:1) с получением желаемого соединения (28,5 г).

Выход: 90%.

Свойство: ¹H-ЯМР [CDCl₃/TMS, значение δ (м.д.)] 7,09 (с, 1H), 6,54 (с, 1H), 3,76 (ушир.с, 2H), 2,63 (м, 2H), 2,13 (м, 3H), 1,58 (м, 2H), 0,96 (т, 3H).

Пример 5

Получение 4-[1-метокси-2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]-2-метил-5-н-пропиланилина (соединение № 3-3)

2-Метил-5-н-пропил-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]анилин (1,6 г, 5 ммоль) растворяют в 28% растворе (9,6 г) метоксида натрия в метаноле и смесь нагревают при кипячении с обратным холодильником в течение 3 час. После того как ей дают возможность охладиться, реакционную смесь выливают в воду со льдом и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают водой, сушат над сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=5:1) с получением желаемого соединения (1,31 г).

Выход: 79%.

Свойство: ¹H-ЯМР [CDCl₃/TMS, значение δ (м.д.)] 7,10 (с, 1H), 6,66 (с, 1H), 3,72 (ушир.с, 2H), 3,42 (с, 3H), 2,84 (м, 2H), 2,14 (с, 3H), 1,61 (м, 2H), 1,00 (т, 3H).

Пример 6

Получение 2-метил-5-н-пропил-4-[2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]анилина (соединение № 3-2)

2-Метил-5-н-пропил-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]анилин (1,6 г, 5 ммоль) растворяют в диметилсульфоксиде (20 мл), добавляют небольшими порциями борогидрид натрия (378 мг, 10 ммоль) и смесь перемешивают при 60°C в течение 5 час. Добавляют лед небольшими порциями к реакционной смеси и затем добавляют уксусную кислоту по каплям. Реакционную смесь разбавляют этилацетатом, органический слой промывают 4 раза водой, сушат над сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении, с получением желаемого соединения (1,47 г).

Выход: 99%.

Свойство: ¹H-ЯМР [CDCl₃/TMS, значение δ (м.д.)] 7,18 (с, 1H), 6,54 (с, 1H), 4,45-4,20 (ушир., 2H), 4,27 (м, 1H), 2,50 (дд, 2H), 2,14 (с, 3H), 1,57 (м, 2H), 0,98 (т, 3H).

Пример 7

Получение N-{4-[1-метокси-2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]-2-метил-5-н-пропилфенил}-1,3,5-триметилпиразол-4-карбоксамида (соединение № 2-15)

1,3,5-Триметилпиразол-4-карбонилхлорид (172 мг, 1 ммоль), 4-[1-метокси-2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]-2-метил-5-н-пропиланилин (329 мг, 1 ммоль) и триэтиламин (303 мг, 3 ммоль) растворяют в тетрагидрофуране (10 мл) и смесь нагревают при кипячении с обратным холодильником в течение 3 час. Реакционную смесь разбавляют этилацетатом и промывают водой. Органический слой сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=1:2), с получением желаемого соединения (360 мг).

Выход: 77%.

Свойство: температура плавления 132-134°C.

Пример 8

Получение N-ацетил-N-{4-[1-метокси-2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]-2-метил-5-н-пропилфенил}-1,3,5-триметилпиразол-4-карбоксамида (соединение № 2-16)

Гидрид натрия (32 мг, 60%, 0,8 ммоль) суспендируют в тетрагидрофуране (10 мл) и добавляют по каплям раствор N-{4-[1-метокси-2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]-2-метил-5-н-пропилфенил}-1,3,5-триметилпиразол-4-карбоксамида (250 мг, 0,53 ммоль) в тетрагидрофуране (5 мл). После перемешивания при комнатной температуре в течение 30 мин добавляют раствор уксусного ангидрида (80 мг, 0,78 ммоль) в тетрагидрофуране (2 мл) и смесь перемешивают в течение одного дня. Реакционную смесь выливают в разбавленную хлористоводородную кислоту и смесь экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают водой, сушат над сульфатом магния, концентрируют при пониженном давлении и полученный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=1:3) с получением желаемого соединения (139 мг).

Выход: 52%.

Свойство: n_D1,4905 (25,9°C).

Пример 9

Получение N-{2-метил-5-н-пропил-4-[2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]фенил-2-метил-5-н-пропилфенил}-1,3,5-триметилпиразол-4-карбоксамида (соединение № 2-13)

По методике примера 7, за исключением того, что 2-метил-5-н-пропил-4-[2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]анилин используют вместо 4-[1-метокси-2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]-2-метил-5-н-пропиланилина, реакцию осуществляют в течение 3 час с получением желаемого соединения.

Выход: 66%.

Свойство: температура плавления 128-131°C.

Пример 10

Получение N-{3-изобутил-4-[1-метокси-2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]фенил}-1,3,5-триметилпиразол-4-карбоксамида (соединение № 1-155)

1,3,5-триметилпиразол-4-карбонилхлорид (3,93 г, 22,8 ммоль), 3-изобутил-4-[1-метокси-2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]анилин (5,0 г, 15,2 ммоль) и триэтиламин (3,07 г, 30,4 ммоль) растворяют в тетрагидрофуране (100 мл) и смесь нагревают при кипячении с обратным холодильником в течение 5 час. Реакционную смесь разбавляют этилацетатом и промывают водой. Органический слой сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении. Полученные неочищенные кристаллы промывают простым эфиром с получением желаемого соединения (5,62 г).

Выход: 80%.

Свойство: температура плавления 189-190°C.

Пример 11

Получение N-этоксиметил-N-{3-изобутил-4-[1-метокси-2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]фенил}-1,3,5-триметилпиразол-4-карбоксамида (соединение № 1-145)

Гидрид натрия (29 мг, 60%, 0,73 ммоль) суспендируют в тетрагидрофуране (10 мл) и добавляют по каплям раствор N-{3-изобутил-4-[1-метокси-2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]фенил}-1,3,5-триметилпиразол-4-карбоксамида (260 мг, 0,48 ммоль) в тетрагидрофуране (5 мл). После перемешивания при комнатной температуре в течение 30 мин добавляют раствор простого хлорметилэтилового эфира (70 мг, 0,73 ммоль) в тетрагидрофуране (2 мл) и смесь перемешивают в течение одного дня. Реакционную смесь выливают в разбавленную хлористоводородную кислоту и смесь экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают водой, сушат над сульфатом магния, концентрируют при пониженном давлении и полученный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=1:3) с получением желаемого соединения (200 мг).

Выход: 69%.

Свойство: n_D1,4892 (22,4°C).

Пример 12

Получение N-изобутилоксикарбонил-N-{3-изобутил-4-[1-метокси-2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]фенил}-1,3,5-триметилпиразол-4-карбоксамида (соединение № 1-152)

Гидрид натрия (29 мг, 60%, 0,73 ммоль) суспендируют в тетрагидрофуране (10 мл) и добавляют по каплям раствор N-{3-изобутил-4-[1-метокси-2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]фенил}-1,3,5-триметилпиразол-4-карбоксамида (260 мг, 0,48 ммоль) в тетрагидрофуране (5 мл). После перемешивания при комнатной температуре в течение 30 мин добавляют раствор изобутилхлоркарбоната (100 мг, 0,73 ммоль) в тетрагидрофуране (2 мл) и смесь перемешивают в течение одного дня. Реакционную смесь выливают в разбавленную хлористоводородную кислоту и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают водой, сушат над сульфатом магния, концентрируют при пониженном давлении и полученный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=1:1) с получением желаемого соединения (280 мг).

Выход: 91%.

Свойство: n_D 1,4829 (22,3°C).

Пример 13

Получение N-{3-изобутил-4-[2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]фенил}-1,3,5-триметилпиразол-4-карбоксамида (соединение № 1-123)

1,3,5-Триметилпиразол-4-карбонилхлорид (2,09 г, 10,0 ммоль), 3-изобутил-4-[2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]анилин (2,0 г, 6,69 ммоль) и триэтиламин (1,35 г, 13,4 ммоль) растворяют в тетрагидрофуране (60 мл) и смесь нагревают при кипячении с обратным холодильником в течение 5 час. Реакционную смесь разбавляют этилацетатом и промывают водой. Органический слой сушат над безводным сульфатом магния, концентрируют при пониженном давлении и полученный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=1:3) с получением желаемого соединения (2,41 г).

Выход: 77%.

Свойство: температура плавления 148-151°C.

Пример 14

Получение N-ацетил-N-{3-изобутил-4-[2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]фенил}-1,3,5-триметилпиразол-4-карбоксамида (соединение № 1-125)

Гидрид натрия (38 мг, 60%, 0,96 ммоль) суспендируют в тетрагидрофуране (10 мл) и добавляют по каплям раствор N-{3-изобутил-4-[2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]фенил}-1,3,5-триметилпиразол-4-карбоксамида (300 мг, 0,64 ммоль) в тетрагидрофуране (5 мл). После перемешивания при комнатной температуре в течение 30 мин добавляют раствор ацетилхлорида (75 мг, 0,96 ммоль) в тетрагидрофуране (2 мл) и смесь перемешивают в течение одного дня. Реакционную смесь выливают в разбавленную хлористоводородную кислоту и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают водой, сушат над сульфатом магния, концентрируют при пониженном давлении и полученный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=1:3) с получением желаемого соединения (90 мг).

Выход: 28%.

Свойство: n_D 1,5021 (22,5°C).

Сравнительный пример получения 1

4-йод-1,3-диметил-5-трифторметилпиразол

Йод (30 г) растворяют в 60% серной кислоте (дымящая, 80 г) и медленно добавляют 1,3-диметил-5-трифторметилпиразол (13,12 г, 80 ммоль) при охлаждении на льду. Смесь перемешивают при 0°C в течение 2 час. Реакционную смесь выливают в воду со льдом и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают водным тиосульфатом натрия и насыщенным раствором соли, сушат над сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении. Полученные неочищенные кристаллы промывают гексаном с получением желаемого соединения (20 г) в виде кристаллов.

Выход 86%.

Свойство: ¹H-ЯМР [CDCl₃/TMS, значение δ (м.д.)] 3,98 (с, 3H), 2,26 (с, 3H).

Конкретные примеры приготовления и пример исследования настоящего изобретения описаны ниже, но они не должны рассматриваться как ограничивающие объем настоящего изобретения.

Как использовано в примерах, термины "часть" и "части" являются частями по массе.

Пример приготовления 1

Каждое соединение из перечисленных в табл.1
или табл.2 10 ч Ксилол 70 ч N-метилпирролидон 10 ч Смесь простого полиоксиэтиленнонилфенилового эфира и
алкилбензолсульфоната кальция 10 ч

Эмульгируемый концентрат приготавливают путем однородного перемешивания указанных выше ингредиентов для растворения.

Пример приготовления 2

Каждое соединение из перечисленных в табл.1
или табл.2 3 ч Порошок глины 82 ч Порошок диатомовой земли 15 ч

Мелкодисперсный порошок приготавливают путем однородного перемешивания и измельчения указанных выше ингредиентов.

Пример приготовления 3

Каждое соединение из перечисленных в табл.1
или табл.2 5 ч Смешанный порошок бентонита и глины 90 ч Кальций лигнинсульфонат 5 ч

Гранулы приготавливают путем однородного смешивания указанных выше ингредиентов и замешивания полученной смеси вместе с соответствующим количеством воды с последующим гранулированием и сушкой.

Пример приготовления 4

Каждое соединение из перечисленных в табл.1
или табл.2 20 ч Смесь каолина и синтетической высокодисперсной кремниевой кислоты 75 ч Смесь простого нонилфенилового эфира полиоксиэтилена и алкилбензолсульфоната кальция 5 частей

Смачиваемый порошок приготавливают путем однородного смешивания и измельчения указанных выше ингредиентов.

Пример исследования 1:

Акарицидное действие на клещик паутинный двупятнистый (Tetranychus urticae)

Диск листа фасоли обыкновенной диаметром 2 см помещают на влажную фильтровальную бумагу. Десять взрослых самцов клещика паутинного двупятнистого инокулируют на каждый диск листа и опыляют 50 мл исследуемого раствора, полученного путем разбавления препарата, содержащего каждое из соединений, перечисленных в табл.1 или табл.2, в качестве активного ингредиента, для установления каждой из концентраций при 500 ч./млн, 50 ч./млн и 5 ч./млн. Через два дня после обработки считают выживших клещей. Скорректированную смертность вычисляют с помощью следующего уравнения, и акарицидную активность оценивают в соответствии с критерием, показанным ниже. Эксперимент осуществляют двукратно при условиях, при 25°C.

Скорректированная смертность (%) = Количество выживших клещей в необработанной группе - Количество выживших клещей в обработанной группе × 100 Количество выживших клещей в необработанной группе

Критерий:

A --- Скорректированная смертность 100%

B --- Скорректированная смертность 99-90%

C --- Скорректированная смертность 89-80%

D --- Скорректированная смертность 79-50%

В качестве сравнительных соединений используют соединения №№ 1-163 и 1-164, описанные в заявке на патент Японии JP-A-2003-48878.

В результате приведенного выше исследования соединения №№ 1-1, 1-3, 1-4, 1-6, 1-8, 1-10, 1-12, 1-13, 1-15, 1-16, (1-25)-(1-28), 1-31, (1-34)-(1-37), 1-45, (1-47)-(1-49), (1-51)-(1-54), 1-56, 1-57, 1-59, 1-67, (1-69)-(1-72), (1-74)-(1-76), 1-89, (1-101)-(1-114), (1-120)-(1-160), (1-176)-(1-225), 1-228, 1-234, 1-246, 1-258, 1-260, 1-266, 1-270, 1-282, 1-285, 1-294, (1-306)-(1-325), (1-327)-(1-332), (1-335)-(1-337), (1-339)-(1-342), (1-344)-(1-358), (1-361)-(1-373), (1-375)-(1-380), (1-382)-(1-384), (1-386)-(1-389), (1-391)-(1-394), 1-396, (1-399)-(1-406), (1-412)-(1-416), (1-420)-(1-423), (1-425)-(1-427), (1-429)-(1-433), (1-435)-(1-439), (1-441)-(1-445), 1-448, (1-450)-(1-452), (1-454)-(1-463), (1-467)-(1-470), 1-473, 1-477, 1-478, (1-482)-(1-487), (1-489)-(1-493), (1-496)-(1-502), 1-510, 1-514, 1-515, 1-518, 1-519, (1-523)-(1-527), 1-531, (1-539)-(1-541), (1-546)-(1-549), 2-13, (2-15)-(2-17), (2-21)-(2-23), 2-25, 2-34, (2-36)-(2-39), (2-41)-(2-43) и 2-45 настоящего изобретения показывают активность A при любой концентрации, 500 ч./млн, 50 ч./млн и 5 ч./млн, и соединения №№ 1-23, 1-32, 1-78, 1-173, 1-284, 1-326, 1-334, 1-338, 1-343, 1-385, (1-397)-(1-398), 1-408, 1-410, 1-417, 1-440, 1-447, 1-449, 1-464, 1-472, 1-475, 1-476, 1-479, 1-480, (1-504)-(1-506), 1-509, 1-521, 1-529, 1-530, 1-533, 1-542, (2-26)-(2-33), 2-40 и 2-46 показывают активность A при любой концентрации, 500 ч./млн и 50 ч./млн. В противоположность этому, оба контрольные соединения не показывают акарицидной активности даже при концентрации 500 ч./млн.

В соответствии с настоящим изобретением, могут быть получены агенты для сельского хозяйства, в частности, инсектициды и акарициды, обладающие превосходными свойствами по сравнению с обычными технологиями.

Настоящая заявка основывается на заявках на патент №№ 234405/2005, 322531/2005 и 114937/2006, поданных в Японии, содержание которых включено в данное описание посредством ссылок.

Хотя настоящее изобретение показано и описано со ссылками на его предпочтительные варианты осуществления, специалистам в данной области будет понятно, что могут быть произведены различные изменения в форме и в деталях без отклонения от объема настоящего изобретения, охваченного прилагаемой формулой изобретения.

Все патенты, патентные публикации и другие публикации, идентифицированные или приведенные в данном описании, включены посредством ссылок во всей их полноте.