СОЕДИНЕНИЕ N-(4-ПИРИДИЛ)НИКОТИНАМИД ИЛИ ЕГО СОЛЬ Российский патент 2022 года по МПК C07D401/12 C07D401/14 A01N43/40 A01N43/56 A01P7/04 

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

[0001]

Настоящее изобретение относится к новому соединению N–(4–пиридил)никотинамиду или его соли. Настоящее изобретение также относится к средству для борьбы с вредителями, сельскохозяйственному и садоводческому инсектициду, митициду, нематициду или почвенному пестициду, содержащему указанное соединение или его соль в качестве активного ингредиента. Кроме того, настоящее изобретение относится к способу борьбы с вредителями путем применения эффективного количества указанного соединения или его соли.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0002]

Патентный документ 1 описывает широкий спектр гетероариламидных соединений для применения в качестве инсектицидов, а Патентный документ 2 описывает широкий спектр соединений, имеющих пиридиновый скелет, для применения в качестве лекарственных препаратов. Кроме того, Патентный документ 3 описывает широкий спектр гетероариламидных соединений для применения в качестве лекарственных препаратов.

ПРОТИВОПОСТАВЛЕННЫЕ МАТЕРИАЛЫ

ПАТЕНТНЫЕ ДОКУМЕНТЫ

[0003]

Патентный документ 1: WO2002/070483

Патентный документ 2: WO2005/115986

Патентный документ 3: JP–A–2003–73357

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ПРОБЛЕМЫ, РЕШАЕМЫЕ ИЗОБРЕТЕНИЕМ

[0004]

Несмотря на то, что в течение многих лет использовалось большое количество агентов для борьбы с вредителями, многие из указанных агентов для борьбы с вредителями вызывают различные проблемы, такие как недостаточная эффективность и ограничение их использования вследствие устойчивости, приобретаемой вредителями, и т.п. Таким образом, желательно разработать новый агент для борьбы с вредителями, который с меньшей вероятностью обладает подобными недостатками.

[0005]

Объектами настоящего изобретения являются разработка высокоактивного соединения или его соли против вредителей, разработка средства для борьбы с вредителями, сельскохозяйственного и садового инсектицида, митицида, нематицида или почвенного пестицида с использованием указанного соединения или его соли и разработка способа борьбы с вредителями путем применения указанного соединения или его соли.

[0006]

К слову сказать, соединения, описанные в Патентном документе 1, и соединения, описанные в Патентном документе 2, отличаются от соединений по настоящему изобретению. Кроме того, в Патентном документе 3 приведено лишь конкретное описание соединения, где R⁴ представляет собой атом водорода в формуле (I), которое будет упомянуто ниже.

СРЕДСТВА ДЛЯ РЕШЕНИЯ ПРОБЛЕМ

[0007]

С целью найти лучшее средство для борьбы с вредителями, авторы настоящего изобретения тщательно изучили пиридиновые соединения. В результате они обнаружили, что новое соединение N–(4–пиридил)никотинамид или его соль обладает чрезвычайно высокой эффективностью для борьбы с вредителями при низких дозах.

[0008]

Таким образом, настоящее изобретение относится к следующему.

[0009]

[1] Соединение N–(4–пиридил)никотинамид, представленное формулой (I):

[0010]

[0011]

где R¹ обозначает атом водорода, атом галогена, алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси, арилокси или галогеналкиларил;

R² обозначает атом галогена, алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси, амино, моноалкиламино, диалкиламино, арилокси, циано, алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонил;

R³ обозначает атом водорода, алкил, циклоалкил, галогеналкил, алкокси, алкоксиалкил, алкилкарбонил или алкоксикарбонил;

R⁴ обозначает атом галогена, нитро, алкил, алкенил, алкинил, галогеналкил, алкокси, алкилтио, алкилкарбонил, галогеналкилкарбонил, циклоалкилкарбонил, алкоксикарбонил, (алкилтио)карбонил или пиразолил;

m представляет собой целое число от 0 до 3; и

заместители R² могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, когда имеется несколько R²,

или его соль.

[2] Соединение или его соль, как описано выше в п. [1], где в формуле (I)

R¹ обозначает атом водорода, атом галогена, алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси, арилокси или галогеналкиларил;

R² обозначает атом галогена, алкил, галогеналкил, алкокси, амино, моноалкиламино, диалкиламино, циано, алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонил;

R³ обозначает атом водорода, алкил, циклоалкил, алкокси, алкоксиалкил, алкилкарбонил или алкоксикарбонил;

R⁴ обозначает атом галогена, нитро, алкил, алкенил, галогеналкил, алкокси, алкилтио, алкилкарбонил, галогеналкилкарбонил, алкоксикарбонил, (алкилтио)карбонил или пиразолил; и

m равно 0 или 1.

[3] Соединение или его соль, как описано выше в п. [1], где в формуле (I)

R¹ обозначает атом водорода, атом галогена, алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси, арилокси или галогеналкиларил;

R² обозначает атом галогена, алкил, галогеналкил, алкокси, амино, циано, алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонил;

R³ обозначает атом водорода, алкил, циклоалкил, алкокси или алкоксикарбонил;

R⁴ обозначает атом галогена, нитро, алкил, алкенил, галогеналкил, алкокси, алкилтио, алкилкарбонил, алкоксикарбонил, (алкилтио)карбонил или пиразолил; и

m равно 0 или 1.

[4] Соединение или его соль, как описано выше в п. [1], где в формуле (I)

R¹ обозначает атом галогена, алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси, арилокси или галогеналкиларил;

R² обозначает атом галогена, алкил, галогеналкил, алкокси, амино, моноалкиламино, диалкиламино, циано, алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонил;

R3 обозначает атом водорода, алкил, циклоалкил, алкокси, алкоксиалкил, алкилкарбонил или алкоксикарбонил;

R⁴ обозначает нитро, алкил, алкенил, галогеналкил, алкокси, алкилтио, алкилкарбонил, галогеналкилкарбонил, алкоксикарбонил, (алкилтио)карбонил или пиразолил; и

m равно 0 или 1.

[5] Соединение или его соль, как описано выше в п. [1], где в формуле (I)

R¹ обозначает атом галогена, алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси, арилокси или галогеналкиларил;

R² обозначает атом галогена, алкил, галогеналкил, алкокси, амино, циано, алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонил;

R³ обозначает атом водорода, алкил, циклоалкил, алкокси или алкоксикарбонил;

R⁴ обозначает нитро, алкил, алкенил, галогеналкил, алкокси, алкилтио, алкилкарбонил, алкоксикарбонил, (алкилтио)карбонил или пиразолил; и

m равно 0 или 1.

[6] Соединение или его соль, как описано выше в п. [1], где в формуле (I)

R¹ обозначает атом галогена, алкил, галогеналкил, алкокси или галогеналкокси;

R² обозначает атом галогена, алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси, амино, моноалкиламино или диалкиламино;

R³ обозначает атом водорода, алкил, алкоксиалкил, алкилкарбонил или алкоксикарбонил;

R⁴ обозначает атом галогена, нитро, алкил, алкенил, алкинил, галогеналкил, алкокси, алкилтио, алкилкарбонил, галогеналкилкарбонил, циклоалкилкарбонил, алкоксикарбонил, (алкилтио)карбонил или пиразолил;

m обозначает целое число от 0 до 3; и

заместители R² могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, когда имеется несколько R².

[7] Соединение или его соль, как описано выше в п. [1], где в формуле (I)

R¹ обозначает атом галогена, алкил, галогеналкил, алкокси или галогеналкокси;

R² обозначает алкил, галогеналкил, алкокси, амино, моноалкиламино или диалкиламино;

R³ обозначает атом водорода, алкил, алкоксиалкил, алкилкарбонил или алкоксикарбонил;

R⁴ обозначает атом галогена, нитро, алкил, галогеналкил, алкокси, алкилтио, алкоксикарбонил, (алкилтио)карбонил или пиразолил; и

m равно 0 или 1.

[8] Соединение или его соль, как описано выше в п. [1], где в формуле (I)

R¹ обозначает алкил, галогеналкил или галогеналкокси;

R² обозначает алкил, галогеналкил или амино;

R³ обозначает атом водорода или алкил;

R⁴ обозначает атом галогена, нитро, алкил, алкокси, алкоксикарбонил или пиразолил; и

m равно 0 или 1.

[9] Соединение или его соль, как описано в любом из приведенных выше пунктов [1] – [8], где в формуле (I)

R¹ обозначает галогеналкил; R³ обозначает атом водорода, алкил, циклоалкил или алкокси; R⁴ обозначает алкил, алкокси, алкилкарбонил или алкоксикарбонил; и m равно 0.

[10] Соединение или его соль, как описано выше в п. [1], где в формуле (I) R¹ обозначает атом водорода, атом галогена, алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси, арилокси или галогеналкиларил.

[11] Соединение или его соль, как описано выше в п. [1], где в формуле (I) R¹ обозначает алкил, галогеналкил или галогеналкокси.

[12] Соединение или его соль, как описано в любом из приведенных выше пунктов [1], [10] или [11], где в формуле (I) R² обозначает атом галогена, алкил, галогеналкил алкокси, амино, циано, алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонил.

[13] Соединение или его соль, как описано в любом из приведенных выше пунктов [1] и [10] – [12], где в формуле (I) R² обозначает алкил, галогеналкил или амино.

[14] Соединение или его соль, как описано в любом из приведенных выше пунктов [1], [10] – [13], где в формуле (I) R³ обозначает атом водорода, алкил, циклоалкил, алкокси или алкоксикарбонил.

[15] Соединение или его соль, как описано в любом из приведенных выше пунктов [1], [10] – [14], где в формуле (I) R³ обозначает атом водорода или алкил.

[16] Соединение или его соль, как описано в любом из приведенных выше пунктов [1], [10] – [15], где в формуле (I) R⁴ обозначает атом галогена, нитро, алкил, алкенил, галогеналкил, алкокси, алкилтио, алкилкарбонил, алкоксикарбонил, (алкилтио)карбонил или пиразолил.

[17] Соединение или его соль, как описано в любом из приведенных выше пунктов [1], [10] – [16], где в формуле (I) R⁴ обозначает атом галогена, нитро, алкил, алкокси, алкоксикарбонил, (алкилтио)карбонил или пиразолил.

[18] Соединение или его соль, как описано в любом из приведенных выше пунктов [1], [10] – [17], где в формуле (I) m равно 0 или 1.

[19] Соединение или его соль, как описано выше в п. [6], где в формуле (I) R¹ обозначает атом галогена, алкил, галогеналкил, алкокси или галогеналкокси; R² обозначает алкил, галогеналкил, алкокси, амино, моноалкиламино или диалкиламино; R³ обозначает атом водорода, алкил, алкоксиалкил, алкилкарбонил или алкоксикарбонил; R⁴ обозначает атом галогена, нитро, алкил, галогеналкил, алкокси, алкилтио, алкоксикарбонил, (алкилтио)карбонил или пиразолил; и m равно 0 или 1.

[20] Соединение или его соль, как описано выше в п. [6], где в формуле (I) R¹ обозначает алкил, галогеналкил или галогеналкокси; R² обозначает алкил, галогеналкил или амино; R³ обозначает атом водорода или алкил; R⁴ обозначает атом галогена, нитро, алкил, алкокси, алкоксикарбонил или пиразолил; и m равно 0 или 1.

[21] Средство для борьбы с вредителями, содержащее соединение или его соль, как описано в любом из приведенных выше пунктов [1] – [20], в качестве активного ингредиента.

[22] Сельскохозяйственный и садоводческий инсектицид, митицид, нематицид или почвенный пестицид, содержащий соединение или его соль, как описано в любом из приведенных выше пунктов [1] – [20], в качестве активного ингредиента.

[23] Сельскохозяйственный инсектицид, содержащий соединение или его соль, как описано в любом из приведенных выше пунктов [1] – [20], в качестве активного ингредиента.

[24] Способ борьбы с вредителями путем применения эффективного количества соединения или его соли, как описано в любом из приведенных выше пунктов [1] – [20].

ЭФФЕКТ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0012]

Средство для борьбы с вредителями, содержащее соединение, представленное приведенной выше формулой (I), или его соль, обладает чрезвычайно высокой эффективностью для борьбы с вредителями при низкой дозе.

ВАРИАНТЫ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0013]

Далее настоящее изобретение описывается подробно, но в данном описании просто приводятся предпочтительные примеры, и настоящее изобретение не следует рассматривать как ограниченное ими.

В данном случае в описании настоящей заявки «Cn» (n обозначает натуральное число) имеет то же значение, что и «количество n атомов углерода» (n обозначает натуральное число). Когда концентрация описывается в единицах «м.д.», это означает «м.д.по массе».

[0014]

Настоящее изобретение относится к соединению N–(4–пиридил)никотинамиду, представленному следующей формулой (I):

[0015]

[0016]

где R¹ обозначает атом водорода, атом галогена, алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси, арилокси или галогеналкиларил;

R² обозначает атом галогена, алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси, амино, моноалкиламино, диалкиламино, арилокси, циано, алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонил;

R³ обозначает атом водорода, алкил, циклоалкил, галогеналкил, алкокси, алкоксиалкил, алкилкарбонил или алкоксикарбонил;

R⁴ обозначает атом галогена, нитро, алкил, алкенил, алкинил, галогеналкил, алкокси, алкилтио, алкилкарбонил, галогеналкилкарбонил, циклоалкилкарбонил, алкоксикарбонил, (алкилтио)карбонил или пиразолил;

m обозначает целое число от 0 до 3; и

заместители R² могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, когда имеется несколько R²,

или его соль (далее в некоторых случаях все они также обозначаются как «соединение по настоящему изобретению»).

[0017]

В качестве атома галогена или атома галогена в качестве заместителя в приведенной выше формуле (I) может быть указан любой из атома фтора, хлора, брома или иода. Число атомов галогена в качестве заместителя может быть 1, или 2, или больше. В случае 2 или больше, отдельные атомы галогена могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга. Кроме того, положение замещения атома галогена может быть любым положением.

[0018]

В данном случае, «галогеналкил», используемый в описании данной заявки, означает алкил, по меньшей мере, один атом водорода которого замещен атомом(ами) галогена. Аналогично, «галогеналкокси», «галогеналкиларил» и «галогеналкилкарбонил» означают алкокси, алкиларил и алкилкарбонил, где, по меньшей мере, один атом водорода каждой группы, соответственно, замещен атомом(ами) галогена. Атом галогена, замещающий атом водорода в указанных галогеналкиле, галогеналкокси, галогеналкилариле или галогеналкилкарбониле, обозначают как «атом галогена в качестве заместителя».

[0019]

Примеры алкила или алкильной части в приведенной выше формуле (I) включают линейные или разветвленные C₁–C₆ группы, такие как метил, этил, н–пропил, изопропил, н–бутил, изобутил, втор–бутил, трет–бутил, н–пентил, изопентил, неопентил, н–гексил или неогексил.

[0020]

Примеры алкенила или алкенильной части в приведенной выше формуле (I) включают линейные или разветвленные C₂–C₆ группы, такие как винил, 1–пропенил, 2–пропенил, изопропенил, 2–метил–1–пропенил, 1–метил–1–пропенил, 2–метил–2–пропенил, 1–метил–2–пропенил, 1–бутенил, 2–бутенил, 3–бутенил, 1–пентенил, 2–пентенил, 2–метил–2–бутенил, 1–гексенил, или 2,3–диметил–2–бутенил.

[0021]

Примеры алкинила или алкинильной части в приведенной выше формуле (I) включают линейные или разветвленные C₂–C₆ группы, такие как этинил, 1–пропинил, 2–пропинил, 1–бутинил, 2–бутинил, 3–бутинил, 1–метил–2–пропинил, 2–метил–3–бутинил, 3,3–диметил–1–бутинил, 1–гексинил, 2–гексинил, 3–гексинил, 4–гексинил или 5–гексинил.

[0022]

Примеры циклоалкила или циклоалкильной части в приведенной выше формуле (I) включают группы C₃–C₆, такие как циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил.

[0023]

Примеры арила или арильной части в приведенной выше формуле (I) включают группы С₆–С₁₀, такие как фенил и нафтил.

[0024]

В качестве соли соединения, представленного приведенной выше формулой (I), могут быть включены любые соли, при условии, что они приемлемы в данной области техники. Их примеры включают соли аммония, такие как диметиламмоний и триэтиламмоний; неорганические соли, такие как гидрохлориды, перхлораты, сульфаты и нитраты; органические соли, такие как ацетаты, трифторацетаты, оксалаты, п–толуолсульфонаты и метансульфонаты; и т.п.

[0025]

Возможно, что изомеры, такие как оптические изомеры, могут присутствовать в качестве соединения по настоящему изобретению, и как отдельные изомеры, так и смесь изомеров включены в соединение по настоящему изобретению. В описании настоящей заявки изомеры приведены в виде смеси, если не указано иное. В данном случае, в пределах общих технических знаний в данной области техники различные изомеры, отличные от вышеуказанных, также включены в соединение по настоящему изобретению. Кроме того, в зависимости от типа изомеров, возможен случай, когда они имеют химическую структуру, отличающуюся от химической структуры соединения по настоящему изобретению, но, поскольку специалист в данной области может легко установить, что они представляют собой изомеры друг друга, то очевидно, что они подпадают под настоящее изобретение.

[0026]

Соединение по настоящему изобретению может быть получено в соответствии со следующими способами его получения и обычными способами получения солей, но способы получения не ограничиваются указанными способами.

[0027]

Способ получения [1]

Соединение, представленное приведенной выше формулой (I), можно получить путем взаимодействия соединения, представленного следующей формулой (II), с соединением, представленным следующей формулой (III), в присутствии агента дегидратационной конденсации или основания. В данном случае, в качестве соединения, представленного следующей формулой (II), и соединения, представленного следующей формулой (III), могут быть использованы коммерчески доступные продукты, а кроме того, указанные соединения могут быть получены известными способами.

[0028]

[0029]

В уравнении способа получения [1] заместители R¹, R², R³, R⁴ и m имеют указанные выше значения.

[0030]

Агент дегидратационной конденсации специально не ограничивается, однако его примеры включают гидрохлорид 1–этил–3–(3–диметиламинопропил)карбодиимида, 1,3–дициклогексилкарбодиимид, гексафторфосфат O–(7–азабензотриазол–1–ил)–N, N,N',N'–тетраметилурония и т.п.

[0031]

Если требуется, реакция может быть проведена в присутствии добавки. Примеры добавки включают 1–гидроксибензотриазол, N–гидроксисукцинимид, N, N–диметил–4–аминопиридин и т.п.

[0032]

Основание специально не ограничивается, однако его примеры включают третичные амины, такие как триэтиламин, 4–метилморфолин и диизопропилэтиламин, 1,8–диазабицикло[5.4.0]–7–ундецен, пиридин, 4–(диметиламино)пиридин, 2,6–лутидин и т.п.

[0033]

Если требуется, реакция может быть проведена в присутствии растворителя. Растворитель специально не ограничивается, и, например, могут быть использованы один, или два, или больше растворителей, подходящим образом выбранных из простых эфиров, таких как диэтиловый эфир, бутилметиловый эфир, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, 1,4–диоксан и диметоксиэтан; алифатических галогенсодержащих углеводородов, таких как метиленхлорид, дихлорэтан и хлороформ; ароматических углеводородов, таких как бензол, толуол, ксилол и хлорбензол; апротонных полярных растворителей, таких как N, N–диметилформамид, N, N–диметилацетамид, N–метил–2–пирролидон, диметилсульфоксид и сульфолан; нитрилов, таких как ацетонитрил и пропионитрил; сложных эфиров, таких как этилацетат и этилпропионат; алифатических углеводородов, таких как пентан, гексан, гептан, октан и циклогексан; кетонов, таких как ацетон и этилметилкетон; воды; и т.п., или их смесей.

[0034]

Что касается температуры реакции, то реакцию обычно можно проводить в диапазоне от 0°С до температуры, при которой реакционную систему кипятят с обратным холодильником при нагревании. Что касается времени реакции, то реакцию обычно можно проводить в течение от нескольких минут до 24 час.

[0035]

Способ получения [2]

Соединение, представленное вышеуказанной формулой (I), может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного следующей формулой (II–a), с соединением, представленным следующей формулой (III), в присутствии основания.

[0036]

[0037]

В уравнении способа получения [2] заместители R¹, R², R³, R⁴ и m имеют указанные выше значения; Х обозначает атом галогена.

[0038]

Основание может быть органическим основанием или неорганическим основанием. Органическое основание специально не ограничивается, однако его пример включает аминовые основания, такие как триэтиламин и диизопропилэтиламин. Неорганическое основание специально не ограничивается, однако его примеры включают карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия, карбонат калия и карбонат цезия.

[0039]

Если требуется, реакция может быть проведена в присутствии растворителя. Растворитель специально не ограничивается, и, например, могут быть использованы один, или два, или больше растворителей, подходящим образом выбранных из простых эфиров, таких как диэтиловый эфир, бутилметиловый эфир, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, 1,4–диоксан и диметоксиэтан; алифатических галогенсодержащих углеводородов, таких как метиленхлорид, дихлорэтан и хлороформ; ароматических углеводородов, таких как бензол, толуол, ксилол и хлорбензол; апротонных полярных растворителей, таких как N, N–диметилформамид, N, N–диметилацетамид, N–метил–2–пирролидон, диметилсульфоксид и сульфолан; нитрилов, таких как ацетонитрил и пропионитрил; сложных эфиров, таких как этилацетат и этилпропионат; алифатических углеводородов, таких как пентан, гексан, гептан, октан и циклогексан; кетонов, таких как ацетон и этилметилкетон; воды; и т.п., или их смесей.

[0040]

Что касается температуры реакции, то реакцию обычно можно проводить в диапазоне от 0°С до температуры, при которой реакционную систему кипятят с обратным холодильником при нагревании. Что касается времени реакции, то реакцию обычно можно проводить в течение от нескольких минут до 24 час.

[0041]

В качестве соединения, представленного приведенной выше формулой (II–а), можно использовать коммерчески доступный продукт, а также указанное соединение можно получить путем взаимодействия соединения, представленного приведенной выше формулой (II), с галогенирующим агентом, как показано на следующей схеме.

[0042]

[0043]

В уравнении способа получения соединения, представленного приведенной выше формулой (II–а), заместители R¹, R², X и m имеют указанное выше значение.

[0044]

Галогенирующий агент специально не ограничивается, однако его примеры включают тионилхлорид, оксалилхлорид, фосфорилхлорид, сульфурилхлорид, трихлорид фосфора, пентахлорид фосфора и т.п.

[0045]

Если требуется, реакция может быть проведена в присутствии растворителя. Растворитель специально не ограничивается, и, например, могут быть использованы один, или два, или больше растворителей, подходящим образом выбранных из простых эфиров, таких как диэтиловый эфир, бутилметиловый эфир, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, 1,4–диоксан и диметоксиэтан; алифатических галогенсодержащих углеводородов, таких как метиленхлорид, дихлорэтан и хлороформ; ароматических углеводородов, таких как бензол, толуол, ксилол и хлорбензол; апротонных полярных растворителей, таких как N, N–диметилформамид, N, N–диметилацетамид, N–метил–2–пирролидон, диметилсульфоксид и сульфолан; нитрилов, таких как ацетонитрил и пропионитрил; сложных эфиров, таких как этилацетат и этилпропионат; алифатических углеводородов, таких как пентан, гексан, гептан, октан и циклогексан; кетонов, таких как ацетон и этилметилкетон; воды; и т.п., или их смесей.

[0046]

Что касается температуры реакции, то реакцию обычно можно проводить в диапазоне от 0°С до температуры, при которой реакционную систему кипятят с обратным холодильником при нагревании. Что касается времени реакции, то реакцию обычно можно проводить в течение от нескольких минут до 24 час.

[0047]

Соединение, представленное приведенной выше формулой (III), можно получить путем взаимодействия соединения, представленного следующей формулой (III–a), с соединением, представленным следующей формулой (IV). В качестве соединения, представленного следующей формулой (III–a), и соединения, представленного следующей формулой (IV), могут быть использованы коммерчески доступные продукты, а также указанные соединения могут быть получены известными способами.

[0048]

[0049]

В уравнении способа получения соединения, представленного приведенной выше формулой (III), значение заместителей R³, R⁴ и X указано выше.

[0050]

Если требуется, реакция может быть проведена в присутствии основания. Примеры основания включают гидриды щелочных металлов, такие как гидрид натрия; карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия, карбонат калия и карбонат цезия; гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия и гидроксид калия; третичные амины, такие как триэтиламин, 4–метилморфолин и диизопропилэтиламин; 1,8–диазабицикло[5.4.0]–7–ундецен, пиридин, 4–(диметиламино)пиридин, 2,6–лутидин и т.п.

[0051]

Если требуется, реакция может быть проведена в присутствии растворителя. Растворитель специально не ограничивается, и, например, могут быть использованы один, или два, или больше растворителей, подходящим образом выбранных из простых эфиров, таких как диэтиловый эфир, бутилметиловый эфир, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, 1,4–диоксан и диметоксиэтан; алифатических галогенсодержащих углеводородов, таких как метиленхлорид, дихлорэтан и хлороформ; ароматических углеводородов, таких как бензол, толуол, ксилол и хлорбензол; апротонных полярных растворителей, таких как N, N–диметилформамид, N, N–диметилацетамид, N–метил–2–пирролидон, диметилсульфоксид и сульфолан; нитрилов, таких как ацетонитрил и пропионитрил; сложных эфиров, таких как этилацетат и этилпропионат; алифатических углеводородов, таких как пентан, гексан, гептан, октан и циклогексан; кетонов, таких как ацетон и этилметилкетон; воды; и т.п., или их смесей.

[0052]

Что касается температуры реакции, то реакцию обычно можно проводить в диапазоне от 0°С до температуры, при которой реакционную систему кипятят с обратным холодильником при нагревании. Что касается времени реакции, то реакцию обычно можно проводить в течение от нескольких минут до 24 час.

[0053]

Ниже будут описаны предпочтительные варианты осуществления средств для борьбы с вредителями, содержащие соединения по настоящему изобретению в качестве активного ингредиента.

Средства для борьбы с вредителями, содержащие соединения по настоящему изобретению в качестве активного ингредиента, пригодны, например, в качестве средств для борьбы с вредителями, клещами, нематодами или почвенными вредителями, которые являются проблемными в области сельского хозяйства и садоводства, т.е. в качестве сельскохозяйственных и садовых инсектицидов, митицидов, нематицидов или почвенных пестицидов и т.д. Кроме того, указанные агенты пригодны в качестве средств для борьбы с паразитирующими организмами животных, т.е. в качестве агентов, уничтожающих паразитирующие на животных организмы.

[0054]

Соединения по настоящему изобретению пригодны для борьбы с вредителями, например с тлями, такими как зеленая персиковая тля (Myzus persicae) и хлопковая тля (Aphis gossypii); сельскохозяйственными вредителями, такими как капустная моль (Plutella xylostella), капустная гусеница (Mamestra brassicae), совка египетская хлопковая (Spodoptera litura), плодожорка яблоневая (Laspeyresia pomonella), совка хлопковая коробочная (Heliothis zea), табачная листовертка (Heliothis virescens) шелкопряд непарный (Lymantria dispar), листовертка рисовая (Cnaphalocrocis medinalis), листовертка чайная малая (Adoxophyes honmai), колорадский жук (Leptinotarsa decemlineata), тыквенный листогрыз (Aulacophora femoralis), долгоносик хлопковый (Anthonomus grandis), цикадки, такие как бурая рисовая цикадка (Nilaparvata lugens), кобылочки, червецы, щитники, белокрылки, такие как белокрылка батата (Bemisia tabaci), трипсы, кузнечики, цветочницы, пластинчатоусые скарабеи, совка–ипсилон (Agrotis ipsilon), гусеница озимой совки (Agrotis segetum) и муравьи; сверлящие брюхоногие моллюски, такие как слизняки и улитки; вредные санитарно–гигиенические насекомые, такие как клещ тропический крысиный (Ornithonyssus bacoti), тараканы, муха комнатная (Musca domestica) и комары обыкновенные (Culex pipiens); амбарные вредители, такие как моль зерновая (Sitotroga cerealella), долгоносики лучистой фасоли (Callosobruchus chinensis), хрущак каштановый (Tribolium castaneum) и хрущаки мучные; бытовые вредители, такие моль (Tinea translucens), кожеед ковровый (Attagenus unicolor) и термиты; и т.п., клещи, например, клещи–паразиты растений, такие как клещик паутинный двупятнистый (Tetranychus urticae), красный паутинный клещ (Tetranychus cinnabarinus), клещ паутинный Канадзава (Tetranychus kanzawai), клещик красный цитрусовый (Panonychus citri), клещ красный плодовый (Panonychus ulmi), широкий клещ (Polyphagotarsonemus latus), розовый галловый клещ цитрусовых (Aculops pelekassi) и клещ корневой (Rhizoglyphus echinopus); домашние пылевые клещи, такие как паутинный клещ (Tyrophagus putrescentiae), Dermatophagoides farinae и Chelacaropsis moorei; и т.п., нематоды, например, нематоды, паразитирующие на растениях, такие как клубеньковые нематоды, цистообразующие нематоды, поражающие корни нематоды, листовая рисовая нематода (Aphelenchoides besseyi), нематода почек клубники (Nothotylenchus acris) and нематода сосновой древесины (Bursaphelenchus lignicolus); и т.п., почвенные вредители, например изоподы, такие как древесные вши (Armadillidium vulgare) и мокрицы (Porcellio scaber); и т.п.

[0055]

Средства борьбы с вредителями, содержащие соединения по настоящему изобретению в качестве активного ингредиента, особенно эффективны для борьбы с клещами–паразитами растений, сельскохозяйственными вредителями, нематодами–паразитами растений и т.п. Среди прочего соединения проявляют дополнительный превосходный эффект при борьбе с клещами–паразитами растений и сельскохозяйственными вредителями, так что указанные соединения весьма полезны в качестве инсектицидов и митицидов.

[0056]

Кроме того, сельскохозяйственные и садовые инсектициды, митициды, нематициды и почвенные пестициды, содержащие соединения по настоящему изобретению в качестве активного ингредиента, эффективны также для борьбы с различными вредными организмами, которые приобрели устойчивость к химическим агентам, таким как фосфорорганические агенты, карбаматные агенты, синтетические пиретроидные агенты, неоникотиноидные агенты и т.д.

[0057]

Кроме того, соединения по настоящему изобретению обладают превосходными системными свойствами и, следовательно, благодаря применению сельскохозяйственных и садовых инсектицидов, митицидов, нематицидов или почвенных пестицидов, содержащих соединения по настоящему изобретению в качестве активного ингредиента, для обработки почвы, можно бороться с почвенными вредителями, клещами, нематодами, брюхоногими моллюсками и изоподами, и в то же время соединения по настоящему изобретению позволяют бороться с вредителями, поражающими листву.

[0058]

В качестве других предпочтительных вариантов осуществления средств для борьбы с вредителями, включающих соединения по настоящему изобретению в качестве активного ингредиента, можно указать сельскохозяйственные и садовые инсектициды, митициды, нематициды и почвенные пестициды, которые совместными усилиями борются с вышеуказанными клещами–паразитами растений, сельскохозяйственными вредителями, паразитирующими на растениях нематодами, брюхоногими моллюсками, почвенными вредителями и т.п.

[0059]

Средство для борьбы с вредителями, содержащее соединение по настоящему изобретению в качестве активного ингредиента, обычно готовят путем смешивания указанного соединения с различными добавками и используют в форме препарата, такого как дусты, гранулы, диспергируемые в воде гранулы, смачивающиеся порошки, концентраты суспензий на водной основе, концентраты суспензий на масляной основе, водорастворимые гранулы, водорастворимые порошки, концентраты эмульсии, растворимые концентраты, пасты, аэрозоли или составы с ультранизким объемом. Тем не менее, при условии, что это подходит для целей настоящего изобретения, указанное средство может быть приготовлено в виде препарата любого типа, который обычно используют в данной области.

[0060]

Добавки для использования в препарате включают твердые носители, такие как диатомовая земля, гашеная известь, карбонат кальция, тальк, белая сажа, каолин, бентонит, каолинит, серицит, глина, карбонат натрия, бикарбонат натрия, мирабилит, цеолит и крахмал; растворители, такие как вода, толуол, ксилол, сольвент–нафта, диоксан, ацетон, изофорон, метилизобутилкетон, хлорбензол, циклогексан, диметилсульфоксид, N, N–диметилформамид, N, N–диметилацетамид, N–метил–2–пирролидон и спирт; анионные поверхностно–активные вещества, такие как соли жирных кислот, бензоат, алкилсульфосукцинат, диалкилсульфосукцинат, поликарбоксилат, соли сложного эфира алкилсульфоновой кислоты, алкилсульфат, алкиларилсульфат, сульфат алкилдигликолевого эфира, соли сложных эфиров спирта с серной кислотой, алкилсульфонат, алкиларилсульфонат, арилсульфонат, лигнинсульфонат, дисульфонат алкилдифенилового эфира, полистиролсульфонат, соли сложного эфира алкилфосфорной кислоты, алкиларилфосфат, стириларилфосфат, соли сложного эфира полиоксиэтиленалкилового эфира с серной кислотой, сульфат полиоксиэтиленалкиларилового эфира, соли сложного эфира полиоксиэтиленалкиларилэтилового эфира с серной кислотой, фосфат полиоксиэтиленалкилового эфира, соли сложного эфира алкиларилового эфира с фосфорной кислотой и соли конденсата нафталинсульфоната с формальдегидом; неионогенные поверхностно–активные вещества, такие как сложный эфир сорбитана и жирной кислоты, сложный эфир глицерина и жирной кислоты, полиглицерид жирной кислоты, эфир спирта жирной кислоты и полигликоля, ацетиленгликоль, ацетиленовый спирт, оксиалкиленовый блочный полимер, полиоксиэтиленалкиловый эфир, полиоксиэтиленалкилариловый эфир, полиоксиэтиленстирилариловый эфир, полиоксиэтиленгликоль алкиловый эфир, полиэтиленгликоль, сложный эфир полиоксиэтилена и жирной кислоты, сложный эфир полиоксиэтиленсорбитана и жирной кислоты, сложный эфир полиоксиэтиленглицерина и жирной кислоты, гидрированное полиоксиэтиленкасторовое масло и сложный эфир полиоксипропилена с жирной кислотой; и растительные и минеральные масла, такие как оливковое масло, капоковое масло, касторовое масло, пальмовое масло, масло камелии, кокосовое масло, кунжутное масло, кукурузное масло, масло рисовых отрубей, арахисовое масло, хлопковое масло, соевое масло, рапсовое масло, льняное масло, тунговое масло и вазелиновое масло; и т.п.

[0061]

Что касается ингредиентов подобных добавок, то один, или два, или больше из них могут быть соответствующим образом выбраны для использования, при условии, что при этом может быть достигнута цель настоящего изобретения. Кроме того, в дополнение к вышеописанным добавкам, некоторые из них могут быть соответствующим образом выбраны из тех добавок, которые известны в данной области техники и находят применение. Например, также могут применяться обычно используемые различные добавки, такие как наполнитель, загуститель, вещество, предохраняющее от осаждения, антифриз, стабилизатор дисперсии, агент, снижающий фитотоксичность, и средство против плесени.

[0062]

Соотношение в смеси (массовое соотношение) соединения по настоящему изобретению к различным добавкам составляет от 0,001:99,999 до 95:5, предпочтительно от 0,005:99,995 до 90:10. При фактическом применении подобного препарата его можно использовать как есть или его можно разбавить до заданной концентрации разбавителем, таким как вода, при необходимости, с добавлением различных разжижителей (поверхностно–активных веществ, растительных масел, минеральных масел и т.д.), а затем использовать.

[0063]

Применение сельскохозяйственных и садоводческих инсектицидов, митицидов, нематицидов и почвенных пестицидов, содержащих соединения по настоящему изобретению в качестве активного ингредиента, нельзя в общем виде охарактеризовать, поскольку оно меняется в зависимости от погодных условий, типа препарата, времени применения, места применения, вида или степени серьезности вспышки заболевания и типа вредителей. Однако их обычно применяют в концентрации активного ингредиента, составляющей от 0,05 до.800000 мд., предпочтительно от 0,5 до.500000 мд., а их доза на единицу площади такова, что количество соединения по настоящему изобретению равно от 0,05 до 50000 г, предпочтительно, от 1 до 30000 гна гектар.

[0064]

Кроме того, настоящее изобретение также включает в себя способ борьбы с вредителями с помощью подобных способов применения, в частности, способ борьбы с вредителями, клещами, нематодами или почвенными вредителями, которые вызывают проблемы на сельскохозяйственных и садовых участках, в частности, способ борьбы с паразитирующих на растениях клещами, сельскохозяйственными вредителями или паразитирующих на растениях нематодами.

[0065]

Различные композиции агентов для борьбы с вредителями, содержащие соединения по настоящему изобретению в качестве активного ингредиента, или их разбавленные композиции можно наносить с помощью обычно применяемых способов, таких как распределение (например, опрыскивание, мелкокапельное дождевание, распыление, рассеяние гранул или нанесение на поверхность воды), нанесение на почву (например, смешивание или орошение), нанесение на поверхность (например, нанесения покрытия, дустирование или покров) или использование приманки с токсичной пропиткой. Кроме того, можно давать домашним животных корм, в который подмешан вышеуказанный активный ингредиент, с тем, чтобы контролировать вспышку или рост активности вредных вредителей, особенно вредных насекомых, с помощью фекалий животных. Кроме того, препарат также можно наносить с помощью так называемого способа нанесения со сверхнизким объемом. В этом способе препарат может на 100% состоять из активного ингредиента.

[0066]

Кроме того, сельскохозяйственные и садовые инсектициды, митициды, нематициды и почвенные пестициды, содержащие соединения по настоящему изобретению в качестве активного ингредиента, могут быть смешаны или могут использоваться в сочетании с другими агрохимическими средствами, удобрениями или агентами, снижающими фитотоксичность и т.п., и в этом случае иногда могут быть получены лучшие результаты или оказано лучшее воздействие. Подобные другие агрохимические средства включают гербицид, инсектицид, митицид, нематицид, почвенный пестицид, фунгицид, антивирусный агент, аттрактант, антибиотик, гормон растения, регулятор роста растений и т.п. В частности, инсектицидная композиция, митицидная композиция, нематицидная композиция или почвенная пестицидная композиция, содержащая соединение по настоящему изобретению, которая смешана или используется в сочетании с одним, или двумя, или несколькими соединениями, являющимися активными ингредиентами других агрохимических средств, может улучшить диапазон применения, сроки для применения агента, усилить контролирующее действие и т.п. в предпочтительных направлениях. Соединение по настоящему изобретению и активные соединения других агрохимических средств могут быть приготовлены виде композиций по отдельности, или они могут быть смешаны друг с другом для одновременного использования в процессе применения, или они могут входить в состав одного и того же препарата для совместного применения. Настоящее изобретение также включает подобную инсектицидную композицию, митицидную композицию, нематицидную композицию или почвенную пестицидную композицию.

[0067]

Примеры соединений, являющихся активными ингредиентами (приведены обиходные названия, поскольку некоторые из них все еще находятся на стадии подачи заявки, или тестовые коды Японской ассоциации защиты растений) инсектицидов, митицидов, нематицидов или почвенных пестицидов в описанных выше других агрохимических средствах, включают:

соединения на основе фосфорорганических сложных эфиров, такие как профенофос, дихлорфос, фенамифос, фенитротион, EPN (О–этил О–4–нитрофенил фенилфосфонотиоат), диазинон, хлорпирифос, хлорпирифос–метил, ацефат, протиофос, фостиазат, кадузафос, дислуфотон, изоксатион, изофенфос, этион, этримфос, хиналфос, диметилвинфос, диметоат, сулпрофос, тиометон, вамидотион, пираклофос, пиридафентион, пиримифос–метил, пропафос, фосалон, формотион, малатион, тетрахлорвинфос, хлорфенвинфос, цианофос, трихлорфон, метидатион, фентоат, ESP (оксидепрофос), азинфос–метил, фентион, гептенофос, метоксихлор, паратион, фосфокарб, деметон–S–метил, монокротофос, метамидофос, имициафос, паратион–метил, тербуфос, фосфамидон, фосмет, форат, фоксим и триазофос;

соединения на основе карбаматов, такие как карбарил, пропоксур, алдикарб, карбофуран, тиодикарб, метомил, оксамил, этиофенкарб, пиримикарб, фенобукарб, карбосульфан, бенфуракарб, бендиокарб, фуратиокарб, изопрокарб, метолкарб, ксиликарб, XMC (3,5–ксилилметилкарбамат), и фенотиокарб;

производные нереистоксина, такие как картап, тиоциклам, бенсултап, тиосултап–натрий, тиосултап–динатрий, моносултап, бисултап и гидрооксалат тиоциклама;

соединения на основе хлорорганических производных, такие как дикофол, тетрадифон, эндосульфан, диенхлор и дильдрин;

металлоорганические соединения, такие как фенбутатин–оксид и цигексатин;

соединения на основе пиретроидов, такие как фенвалерат, перметрин, циперметрин, дельтаметрин, цигалотрин, тефлутрин, этофенпрокс, флуфенпрокс, цифлутрина, фенпропатрин, флуцитринат, флувалинат, циклопротрин, лямбда–цигалотрин, пиретрины, эсфенвалерат, тетраметрин, ресметрин, протрифенбут, бифентрин, зета–циперметрин, акринатрин, альфа–циперметрин, аллетрин, гамма–цигалотрин, тета–циперметрин, тау–флувалинат, тралометрин, профлутрин, бета–циперметрин, бета–цифлутрин, метофлутрин, фенотрин, флуметрин и декаметрин;

соединения на основе бензоилмочевины, такие как дифлубензурон, хлорфлуазурон, тефлубензурон, флуфеноксурон, трифлумурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, бистрифлурон и флуазурон;

соединения, подобные ювенильным гормонам, такие как метопрен, пирипроксифен, феноксикарб и диофенолан;

соединения на основе пиридазинона, такие как пиридабен;

соединения на основе пиразола, такие как фенпироксимат, фипронил, тебуфенпирад, этипрол, толфенпирад, ацетопрол, пирафлупрол и пирипрол;

соединения на основе неоникотиноидов, такие как имидаклоприд, нитенпирам, ацетамиприд, тиаклоприд, тиаметоксам, клотианидин, нидинотефуран, динотефуран и нитиазин;

соединения на основе гидразина, такие как тебуфенозид, метоксифенозид, хромафенозид и галофенозид;

соединения на основе пиридина, такие как пиридалил и флоникамид;

соединения на основе циклических кетоенолов, такие как спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат и спиропидион;

соединения на основе стробилурина, такие как флуакрипирим;

соединения на основе пиридинамина, такие как флуфенерим;

соединения на основе динитрозамещенных производных, серосодержащие органические соединения, соединения на основе мочевины, соединения на основе триазина, соединения на основе гидразона, а в качестве других соединений, могут быть упомянуты такие соединения, как флометохин, бупрофезин, гекситиазокс, амитраз, хлордимеформ, силафлуофен, триазамат, пиметрозин, пиримидифен, хлорфенапир, индоксакарб, ацехиноцил, этоксазол, циромазин, 1,3–дихлорпропен, диафентиурон, бенклотиаз, бифеназат, пропаргит, клофентезин, метафлумизон, флубендиамид, цифлуметофен, хлорантранилипрол, циантранилипрол, цикланилипрол, циенопирафен, пирилфлухиназон, феназахин, амидофлумет, сульфурамид, гидраметилнон, метальдегид, рианодин, вербутин, хлорбензоат, тиазолилциннанонитрил, сулфоксахлор, флуенсульфон, трифлумезопирим, афидопиропен, флупирадифурон, флуксаметамид, тетранилипрол, флураланер, брофланилид, пифлубумид, дихлоромезотиаз, флугексафон, тиоксазафен, флуазаиндолизин, ацинонапир, бензпиримоксан, оксазосулфил, флупиримин и тиклопиразофлор.

[0068]

Кроме того, соединения по настоящему изобретению могут быть смешаны или использованы в сочетании с агрохимическими средствами на основе микроорганизмов, такими как кристаллические белковые токсины, продуцируемые Bacillus thuringiensis, такими как Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis kurstaki, Bacillus thuringiensis israelensis, Bacillus thuringiensis japonensis или Bacillus thuringiensis tenebrionis, возбудители патогенных вирусов насекомых, возбудители патогенных нитчатых грибов насекомых и возбудители патогенных нитчатых грибов нематод; антибиотики и полусинтетические антибиотики, такие как авермектин, эмамектин–бензоат, милбемектин, милбемицин, спиносад, ивермектин, лепимектин, DE–175, абамектин, эмамектин и спинеторам; натуральные продукты, такие как азадирахтин и ротенон; репелленты, такие как ДЭТА; и т.п.

[0069]

Примеры соединений, являющихся активными ингредиентами (приведены обиходные названия, поскольку некоторые из них все еще находятся на стадии подачи заявки, или тестовые коды Японской ассоциации защиты растений) фунгицидов в описанных выше других агрохимических средствах, включают:

соединения на основе анилинопиримидина, такие как мепанипирим, пириметанил, ципродинил и феримзон;

соединения на основе триазолопиримидина, такие как 5–хлор–7–(4–метилпиперидин–1–ил)–6–(2,4,6–трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5–a]пиримидин;

соединения на основе пиридинамина, такие как флуазинам;

соединения на основе азолов, такие как триадимефон, битертанол, трифлумизол, этаконазол, пропиконазол, пенконазол, флусилазол, миклобутанил, ципроконазол, тебуконазол, гексаконазол, фурконазол–цис, прохлораз, метконазол, эпоксиконазол, тетраконазол, окспоконазол–фумарат, сипконазол, протиоконазол, триадименол, флутриафол, дифеноконазол, флухинконазол, фенбуконазол, бромуконазол, диниконазол, трициклазол, пробеназол, симеконазол, пефуразоат, ипконазол и имибенконазол;

соединения на основе хиноксалина, такие как хинометионат;

соединения на основе дитиокарбамата, такие как манеб, зинеб, манкозеб, поликарбамат, метирам, пропинеб и тирам;

соединения на основе хлорорганических производных, такие как фталид, хлороталонил и хинтозен;

соединения на основе имидазола, такие как беномил, циазофамид, тиофанат–метил, карбендазим, тиабендазол и фубериазол;

соединения на основе цианоацетамида, такие как цимоксанил;

соединения на основе анилидов, такие как металаксил, металаксил–М, мефеноксам, оксадиксил, офурас, беналаксил, беналаксил–М (другое название: киралаксил или хиралаксил), фуралаксил, ципрофурам, карбоксин, оксикарбоксин, тифлузамид, боскалид, биксафен, изотианилин, тиадинил и седаксан;

соединения на основе сульфамида, такие как дихлофлуанид;

медьсодержащие соединения, такие как гидроксид меди(II) и оксинат меди;

соединения на основе изоксазола, такие как гимексазол;

фосфорорганические соединения, такие как фосетил–Al, толклофос–метил, S–бензил O, O–диизопропилфосфоротиоат, O–этил S, S–дифенилфосфородитиоат, этилгидрофосфонат алюминия, эдифенфос и ипробенфос;

соединения на основе фталимидов, такие как каптан, каптафол и фолпет;

соединения на основе дикарбоксиимида, такие как процимидон, ипродион и винклозолин;

соединения на основе бензанилида, такие как флутоланил и мепронил;

соединения на основе амидов, такие как пентиопирад, смесь 3–(дифторметил)–1–метил–N–[(1RS,4SR,9RS)–1,2,3,4–тетрагидро–9–изопропил–1,4–метанонафтален–5–ил]пиразол–4–карбоксамида и 3–(дифторметил)–1–метил–N–[(1RS,4SR,9SR)–1,2,3,4–тетрагидро–9–изопропил–1,4–метанонафталин–5–ил]пиразол–4–карбоксамида (изопиразам), силтиофам, феноксанил и фураметпир;

соединения на основе бензамида, такие как флуопирам и зоксамид;

соединения на основе пиперадина, такие как трифорин;

соединения на основе пиридина, такие как пирифенокс;

соединения на основе карбинолов, такие как фенаримол;

соединения на основе пиперидина, такие как фенпропидин;

соединения на основе морфолина, такие как фенпропиморф и тридеморф;

оловоорганические соединения, такие как фентин–гидроксид и фентин–ацетат;

соединения на основе мочевины, такие как пенцикурон;

соединения на основе коричной кислоты, такие как диметоморф и флуморф;

соединения на основе фенилкарбаматов, такие как диэтофенкарб;

соединения на основе цианопирролов, такие как флудиоксонил и фенпиклонил;

соединения на основе стробилурина, такие как азоксистробин, крезоксим–метил, метоминостробин, трифлоксистробин, пикоксистробин, оризастробин, димоксистробин, пираклостробин и флуоксастробин;

соединения на основе оксазолидинона, такие как фамоксадон;

соединения на основе тиазолкарбоксамидов, такие как этабоксам;

соединения на основе валинамида, такие как ипровикарб и бентиаваликарб–изопропил;

соединения на основе ациламинокислот, такие как метил N–(изопропоксикарбонил)–L–валил–(3RS)–3–(4–хлорфенил)–β–аланинат (валифеналат);

соединения на основе имидазолинона, такие как фенамидон;

соединения на основе гидроксианилидов, такие как фенгексамид;

соединения на основе бензолсульфонамидов, такие как флусульфамид;

соединения на основе оксим–эфира, такие как цифлуфенамид;

соединения на основе антрахинона;

соединения на основе кротоновой кислоты;

антибиотики, такие как валидамицин, касугамицин и полиоксины;

соединения на основе гуанидина, такие как иминоктадин и додин;

соединения на основе хинолина, такие как 6–трет–бутил–8–фтор–2,3–диметилхинолин–4–илацетат (тебуфлохин);

соединения на основе тиазолидина, такие как (Z)–2–(2–фтор–5–(трифторметил)фенилтио)–2–(3–(2–метоксифенил)тиазолидин–2–илиден)ацетонитрил (флутианил); а также

в качестве других соединений могут быть упомянуты пирибенкарб, изопротиолан, пирохилон, дикломезин, хиноксифен, пропамокарб–гидрохлорид, хлоропикрин, дазомет, метам–натрий, никобифен, метрафенон, UBF–307, диклоцимет, прохиназид, амисулбром (другое название: амибромдол), 3–(2,3,4–триметокси–6–метилбензоил) –5–хлор–2–метокси–4–метилпиридин, 4–(2,3,4–триметокси–6–метилбензоил)–2,5–дихлор–3–трифторметилпиридин, пириофенон, изофетамид, мандипропамид, флуопиколид, карпропамид, мептилдинокап, спироксамин, фенпиразамин, манестробин, ZF–9646, BCF–051, BCM–061, BCM–062 и т.п.

[0070]

Кроме того, в качестве агрохимическим средств, которые можно смешивать или использовать в комбинации с соединениями по настоящему изобретению, например, имеются соединения, являющиеся активными ингредиентами гербицидов, которые описаны в справочнике The Pesticide Manual (15–е издание), в особенности гербицидов, предназначенных для обработки почвы, и т.п.

ПРИМЕРЫ

[0071]

Примеры настоящего изобретения будут описаны ниже, но настоящее изобретение не следует рассматривать как ограниченное приведенными примерами. Вначале будут описаны примеры синтеза соединений по настоящему изобретению.

[0072]

Пример синтеза 1

Синтез метил 4–(6–(трифторметил)никотинамид)никотината (соединение № I–9)

Метил 4–аминоникотинат (366 мг, 2,4 ммоль), гексафторфосфат O–(7–азабензотриазол–1–ил)–N, N,N',N'–тетраметилурония (997 мг, 2,6 ммоль) и триэтиламин (1,22 мл, 8,7 ммоль) добавляли к раствору 6–(трифторметил)никотиновой кислоты (418 мг, 2,2 ммоль) в N, N–диметилформамиде (15 мл) с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 24 час. Реакционную смесь вылили в воду (50 мл) и полученное твердое вещество отфильтровывали, получая требуемый продукт (426 мг, выход: 60%).

[0073]

Пример синтеза 2

Синтез метил 4–(N–этил–6–(трифторметил)–никотинамид)никотината (соединение № I–11)

(1) Водный 70%–ный раствор этиламина (9,9 г, 153,9 ммоль) добавляли к раствору метил 4–хлорникотината (3,3 г, 19,2 ммоль) в N, N–диметилформамиде (40 мл) с последующим перемешиванием при 70°С в течение 2 час. Реакционную смесь выливали в воду (200 мл) и затем экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали насыщенным раствором соли, сушили над безводным сульфатом натрия и фильтровали. Растворитель удаляли при пониженном давлении, получая метил 4–(этиламино)никотинат (3,0 г, выход: 87%).

[0074]

(2) К смеси метил 4–(этиламино)никотината (300 мг, 1,7 ммоль) и диизопропилэтиламина (0,85 мл, 5,0 ммоль) в тетрагидрофуране (6 мл) добавляли хлорангидрид 6–(трифторметил)никотиновой кислоты (350 мг, 1,7 ммоль) с последующим перемешиванием при 65°С в течение 5 час. Реакционную смесь выливали в воду (20 мл) и экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали насыщенным раствором соли, сушили над безводным сульфатом натрия и фильтровали. После удаления растворителя при пониженном давлении остаток очищали флэш–хроматографией (элюент: н–гептан/этилацетат) и получали требуемый продукт (437 мг, выход: 74%).

[0075]

Пример синтеза 3

Синтез метил 4–(N–метокси–6–(трифторметил)никотинамид)никотината (соединение № I–131)

(1) Воду (13 мл), гидроксид натрия (2,7 г, 67,0 ммоль) и триэтиламин (4,7 мл, 33,5 ммоль) последовательно добавляли к раствору гидрохлорида O–метилгидроксиламина (8,4 г, 100,5 ммоль) в N–метил–2–пирролидоне (67 мл) с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 15 мин. Метил 4–хлорникотинат (5,75 г, 33,5 ммоль) добавляли к реакционной смеси с последующим перемешиванием при 75°С в течение 15 час. Реакционную смесь выливали в воду (300 мл) и экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали насыщенным раствором соли, сушили над безводным сульфатом натрия и фильтровали. После удаления растворителя при пониженном давлении остаток очищали флэш–хроматографией (элюент: н–гептан/этилацетат) и получали метил 4–(метоксиамино)никотинат (1,7 г, выход: 28%).

[0076]

(2) К смеси метил 4–(метоксиамино)никотината (500 мг, 2,7 ммоль) и диизопропилэтиламина (1,44 мл, 8,2 ммоль) в тетрагидрофуране (9 мл) добавляли хлорангидрид 6–(трифторметил)никотиновой кислоты (863 мг, 4,1 ммоль) с последующим перемешиванием при 65°С в течение 16 час. Реакционную смесь выливали в воду (45 мл) и экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали насыщенным раствором соли, сушили над безводным сульфатом натрия и фильтровали. После удаления растворителя при пониженном давлении остаток очищали флэш–хроматографией (элюент: н–гептан/этилацетат) и получали требуемый продукт (330 мг, выход: 34%).

[0077]

Типичные примеры соединений, представленных формулой (I) в соответствии с настоящим изобретением, приведены в таблице 1. Указанные соединения могут быть синтезированы в соответствии с вышеописанными примерами синтеза или описанными выше различными способами получения. В таблице 1 числовые значения, приведенные в столбце физических свойств, указывают температуры плавления (°C), а для соединений с описанием результатов ЯМР–измерений их данные ¹Н–ЯМР спектроскопии приведены в таблице 2.

[0078]

В данном случае "No." в Таблице 1 указывает номер соединения. Кроме того, в указанной таблице Me обозначает метильную группу, Et обозначает этильную группу, Pr обозначает пропильную группу, Bu обозначает бутильную группу, «cyc–» обозначает «цикло», «i–» обозначает «изо», «t–» обозначает «третичный», а «n–» обозначает «нормальный», соответственно.

Кроме того, в столбце (R²)_m, например, соединение, описанное как «6–NH₂», указывает на то, что оно замещено с помощью R² только в положении замещения, присоединенном к химической структурной формуле, представленной в таблице, т.е. оно представляет собой соединение со значением "m=1", где оно замещено аминогруппой только в 6–положении. С другой стороны, соединение, описанное со значением «m=0», обозначает соединение, которое не замещено заместителем R². Другие подобные описания ему соответствуют.

В спектре ¹Н–ЯМР соединения № I–54 соответствующие пики были измерены для смеси оптических изомеров.

[0079]

Таблица 1 No. R¹ (R²)m R³ R⁴ Физические свойства I–1 CF₃ m=0 H Me 129,2 I–2 CF₃ m=0 H F 157,1 I–3 CF₃ m=0 H Cl ЯМР I–4 CF₃ m=0 H Br ЯМР I–5 CF₃ m=0 H I 170,7 I–6 CF₃ m=0 H NO₂ 110,2 I–7 CF₃ m=0 H OEt 165,4 I–8 CF₃ 6–NH₂ H OEt ЯМР I–9 CF₃ m=0 H CO₂Me 120,9 I–10 CF₃ m=0 Me CO₂Me 105–106 I–11 CF₃ m=0 Et CO₂Me 98–99 I–12 CF₃ 6–Me H CO₂Me 171,9 I–13 CF₃ 6–Et H CO₂Me 135,9 I–14 CF₃ 6–i–Pr H CO₂Me 138,6 I–15 CF₃ 6–CF₃ H CO₂Me 140–153,5 I–16 CF₃ m=0 H COSMe 134,0 I–17 Cl m=0 H CO₂Me ЯМР I–18 Cl m=0 H OEt I–19 Me m=0 H CO₂Me ЯМР I–20 Me m=0 H OEt I–21 OMe m=0 H CO₂Me 121,8 I–22 OMe m=0 H OEt I–23 CF₃ 6–OMe H CO₂Me ЯМР I–24 CF₃ 6–OMe H OEt I–25 CF₃ m=0 H 286,5 I–26 OCH₂CF₃ m=0 H Br ЯМР I–27 OCH₂CF₃ m=0 H CO₂Me ЯМР I–28 OCH₂CF₃ m=0 H OEt I–29 t–Bu m=0 H I ЯМР I–30 t–Bu m=0 H CO₂Me 239,5 I–31 t–Bu m=0 H OEt

[0080]

Таблица 1 (продолжение) No. R¹ (R²)m R³ R⁴ Физические свойства I–32 CF₃ 6–NHMe H CO₂Me I–33 CF₃ 6–NMe₂ H CO₂Me I–34 CF₃ m=0 CH₂OMe CO₂Me I–35 CF₃ m=0 COMe CO₂Me I–36 CF₃ m=0 CO₂Me CO₂Me ЯМР I–37 CF₃ m=0 H CF₃ 77,6 I–38 CF₃ m=0 H SEt 128,2 I–39 H 3–CF₃ H CO₂Me 127,4 I–40 CF₃ m=0 H CO₂–i–Pr 122 I–41 i–C₃F₇ m=0 H CO₂Me 118,4 I–42 i–C₃F₇ m=0 Me CO₂Me I–43 i–C₃F₇ m=0 Et CO₂Me 90,5 I–44 H 3–CF₃ Et CO₂Me 71,7 I–45 Me m=0 Et CO₂Me 93,7 I–46 (4–CF₃)Ph m=0 H CO₂Me 274 I–47 CF₃ 6–Cl H CO₂Me 138,7 I–48 n–C₃F₇ m=0 H CO₂Me 106,4 I–49 n–C₃F₇ m=0 Me CO₂Me I–50 n–C₃F₇ m=0 Et CO₂Me ЯМР I–51 OPh m=0 Et CO₂Me ЯМР I–52 CF₃ 6–Me Et CO₂Me 104,3 I–53 H 4–CF₃ H CO₂Me I–54 H 4–CF₃ Et CO₂Me ЯМР I–55 CF₃ 3–Br H CO₂Me 173,4 I–56 CF₃ 3–F H CO₂Me ЯМР I–57 CF₃ 6–SEt H CO₂Me 130 I–58 n–C₃F₇ m=0 H OEt 108,7 I–59 n–C₃F₇ m=0 Me OEt I–60 n–C₃F₇ m=0 Et OEt I–61 C₂F₅ m=0 H OEt 140,6 I–62 C₂F₅ m=0 Me OEt I–63 C₂F₅ m=0 Et OEt I–64 C₂F₅ m=0 H CO₂Me 113 I–65 C₂F₅ m=0 Me CO₂Me I–66 C₂F₅ m=0 Et CO₂Me 92,8 I–67 CF₃ 4–SEt H CO₂Me 177,8 I–68 CF₃ 4–SOEt H CO₂Me 155,7 I–69 CF₃ 4–SO₂Et H CO₂Me 182,7

[0081]

Таблица 1 (продолжение) No. R¹ (R²)m R³ R⁴ Физические свойства I–70 CF₃ m=0 Me OEt 128,2 I–71 CF₃ m=0 Et OEt ЯМР I–72 CF₃ m=0 Me SEt 92,5 I–73 CF₃ m=0 Et SEt 68,8 I–74 CF₃ m=0 H OMe 138,6 I–75 CF₃ m=0 Me OMe 85,5 I–76 CF₃ m=0 Et OMe ЯМР I–77 CF₃ m=0 H O–n–Pr 137,7 I–78 CF₃ m=0 Me O–n–Pr I–79 CF₃ m=0 Et O–n–Pr I–80 C₂F₅ m=0 H SEt I–81 C₂F₅ m=0 Me SEt I–82 C₂F₅ m=0 Et SEt I–83 CF₃ m=0 H COMe 235,5 I–84 CF₃ m=0 H COEt 169,7 I–85 CF₃ m=0 H COCF₃ I–86 CF₃ m=0 H COC₂F₅ I–87 CF₃ 3–Me H CO₂Me 119,2 I–88 CF₃ 3–CN H CO₂Me ЯМР I–89 CF₃ 4–Me H CO₂Me 133,9 I–90 CF₃ 4–CN H CO₂Me I–91 CF₃ m=0 H CO₂Et 123,1 I–92 CF₃ m=0 H CO₂n–Pr 101,9 I–93 CF₃ m=0 H Et I–94 CF₃ m=0 H n–Pr 128,1 I–95 CF₃ m=0 H i–Bu I–96 CF₃ m=0 H CH₃–C(CH₃)=CH– 197,3 I–97 CF₃ m=0 Me CO₂Et 86,6 I–98 CF₃ m=0 Me CO₂n–Pr I–99 CF₃ m=0 Me CO₂i–Pr I–100 CF₃ m=0 Me COMe I–101 CF₃ m=0 Me COEt I–102 CF₃ m=0 Me COn–Pr

[0082]

Таблица 1 (продолжение) No. R¹ (R²)m R³ R⁴ Физические свойства I–103 CF₃ m=0 Me COi–Pr I–104 CF₃ m=0 Me Et I–105 CF₃ m=0 Me n–Pr I–106 CF₃ m=0 Me i–Bu I–107 CF₃ m=0 Me CH₂=CH–CH₂– I–108 CF₃ m=0 Et CO₂Et ЯМР I–109 CF₃ m=0 Et CO₂n–Pr I–110 CF₃ m=0 Et CO₂i–Pr I–111 CF₃ m=0 Et COMe I–112 CF₃ m=0 Et COEt I–113 CF₃ m=0 Et COn–Pr I–114 CF₃ m=0 Et COi–Pr I–115 CF₃ m=0 Et Et I–116 CF₃ m=0 Et n–Pr I–117 CF₃ m=0 Et i–Bu I–118 CF₃ m=0 Et CH₂=CH–CH₂– I–119 CF₃ m=0 n–Pr CO₂Me 98,2 I–120 CF₃ m=0 n–Pr CO₂Et I–121 CF₃ m=0 n–Pr CO₂n–Pr I–122 CF₃ m=0 n–Pr CO₂i–Pr I–123 CF₃ m=0 n–Pr COMe I–124 CF₃ m=0 n–Pr COEt I–125 CF₃ m=0 n–Pr OMe I–126 CF₃ m=0 n–Pr OEt I–127 CF₃ m=0 n–Pr O–n–Pr I–128 CF₃ m=0 n–Pr Et I–129 CF₃ m=0 n–Pr n–Pr I–130 CF₃ m=0 n–Pr i–Bu I–131 CF₃ m=0 OMe CO₂Me 150.9 I–132 CF₃ m=0 OMe CO₂Et I–133 CF₃ m=0 OMe CO₂n–Pr I–134 CF₃ m=0 OMe CO₂i–Pr I–135 CF₃ m=0 OMe COMe I–136 CF₃ m=0 OMe COEt I–137 CF₃ m=0 OMe OMe I–138 CF₃ m=0 OMe OEt

[0083]

Таблица 1 (продолжение) No. R¹ (R²)m R³ R⁴ Физические свойства I–139 CF₃ m=0 OMe O–n–Pr I–140 CF₃ m=0 OMe Et I–141 CF₃ m=0 OMe n–Pr I–142 CF₃ m=0 OMe i–Bu I–143 CF₃ m=0 COMe CO₂Et I–144 CF₃ m=0 COMe CO₂n–Pr I–145 CF₃ m=0 COMe CO₂i–Pr I–146 CF₃ m=0 COMe COMe I–147 CF₃ m=0 COMe COEt I–148 CF₃ m=0 COMe OMe I–149 CF₃ m=0 COMe OEt I–150 CF₃ m=0 COMe O–n–Pr I–151 CF₃ m=0 COMe Et I–152 CF₃ m=0 COMe n–Pr I–153 CF₃ m=0 COMe i–Bu I–154 CF₃ m=0 CO₂Me CO₂Et I–155 CF₃ m=0 CO₂Me CO₂n–Pr I–156 CF₃ m=0 CO₂Me CO₂i–Pr I–157 CF₃ m=0 CO₂Me COMe I–158 CF₃ m=0 CO₂Me COEt I–159 CF₃ m=0 CO₂Me OMe I–160 CF₃ m=0 CO₂Me OEt I–161 CF₃ m=0 CO₂Me O–n–Pr I–162 CF₃ m=0 CO₂Me Et I–163 CF₃ m=0 CO₂Me n–Pr I–164 CF₃ m=0 CO₂Me i–Bu I–165 CF₃ m=0 COi–Pr CO₂Me I–166 CF₃ m=0 COi–Pr CO₂Et I–167 CF₃ m=0 COi–Pr CO₂n–Pr I–168 CF₃ m=0 COi–Pr CO₂i–Pr I–169 CF₃ m=0 COi–Pr COMe I–170 CF₃ m=0 COi–Pr COEt I–171 CF₃ m=0 COi–Pr OMe I–172 CF₃ m=0 COi–Pr OEt I–173 CF₃ m=0 COi–Pr O–n–Pr I–174 CF₃ m=0 COi–Pr Et

[0084]

Таблица 1 (продолжение) No. R¹ (R²)m R³ R⁴ Физические свойства I–175 CF₃ m=0 COi–Pr n–Pr I–176 CF₃ m=0 COi–Pr i–Bu I–177 C₂F₅ m=0 H CO₂Et I–178 C₂F₅ m=0 H CO₂n–Pr I–179 C₂F₅ m=0 H CO₂i–Pr I–180 C₂F₅ m=0 H COMe I–181 C₂F₅ m=0 H COEt I–182 C₂F₅ m=0 H OMe I–183 C₂F₅ m=0 H O–n–Pr I–184 C₂F₅ m=0 H Et I–185 C₂F₅ m=0 H n–Pr I–186 C₂F₅ m=0 H i–Bu I–187 C₂F₅ m=0 Me CO₂Et I–188 C₂F₅ m=0 Me CO₂n–Pr I–189 C₂F₅ m=0 Me CO₂i–Pr I–190 C₂F₅ m=0 Me COMe I–191 C₂F₅ m=0 Me COEt I–192 C₂F₅ m=0 Me OMe I–193 C₂F₅ m=0 Me O–n–Pr I–194 C₂F₅ m=0 Me Et I–195 C₂F₅ m=0 Me n–Pr I–196 C₂F₅ m=0 Me i–Bu I–197 C₂F₅ m=0 Et CO₂Et I–198 C₂F₅ m=0 Et CO₂n–Pr I–199 C₂F₅ m=0 Et CO₂i–Pr I–200 C₂F₅ m=0 Et COMe I–201 C₂F₅ m=0 Et COEt I–202 C₂F₅ m=0 Et OMe I–203 C₂F₅ m=0 Et O–n–Pr I–204 C₂F₅ m=0 Et Et I–205 C₂F₅ m=0 Et n–Pr I–206 C₂F₅ m=0 Et i–Bu I–207 C₂F₅ m=0 n–Pr CO₂Me I–208 C₂F₅ m=0 n–Pr CO₂Et I–209 C₂F₅ m=0 n–Pr CO₂n–Pr I–210 C₂F₅ m=0 n–Pr CO₂i–Pr

[0085]

Таблица 1 (продолжение) No. R¹ (R²)m R³ R⁴ Физические свойства I–211 C₂F₅ m=0 n–Pr COMe I–212 C₂F₅ m=0 n–Pr COEt I–213 C₂F₅ m=0 n–Pr OMe I–214 C₂F₅ m=0 n–Pr OEt I–215 C₂F₅ m=0 n–Pr O–n–Pr I–216 C₂F₅ m=0 n–Pr Et I–217 C₂F₅ m=0 n–Pr n–Pr I–218 C₂F₅ m=0 n–Pr i–Bu I–219 C₂F₅ m=0 OMe CO₂Me I–220 C₂F₅ m=0 OMe CO₂Et I–221 C₂F₅ m=0 OMe CO₂n–Pr I–222 C₂F₅ m=0 OMe CO₂i–Pr I–223 C₂F₅ m=0 OMe COMe I–224 C₂F₅ m=0 OMe COEt I–225 C₂F₅ m=0 OMe OMe I–226 C₂F₅ m=0 OMe OEt I–227 C₂F₅ m=0 OMe O–n–Pr I–228 C₂F₅ m=0 OMe Et I–229 C₂F₅ m=0 OMe n–Pr I–230 C₂F₅ m=0 OMe i–Bu I–231 n–C₃F₇ m=0 H CO₂Et I–232 n–C₃F₇ m=0 H CO₂n–Pr I–233 n–C₃F₇ m=0 H CO₂i–Pr I–234 n–C₃F₇ m=0 H COMe I–235 n–C₃F₇ m=0 H COEt I–236 n–C₃F₇ m=0 H OMe I–237 n–C₃F₇ m=0 H O–n–Pr I–238 n–C₃F₇ m=0 H Et I–239 n–C₃F₇ m=0 H n–Pr I–240 n–C₃F₇ m=0 H i–Bu I–241 n–C₃F₇ m=0 Me CO₂Et I–242 n–C₃F₇ m=0 Me CO₂n–Pr I–243 n–C₃F₇ m=0 Me CO₂i–Pr I–244 n–C₃F₇ m=0 Me COMe I–245 n–C₃F₇ m=0 Me COEt I–246 n–C₃F₇ m=0 Me OMe

[0086]

Таблица 1 (продолжение) No. R¹ (R²)m R³ R⁴ Физические свойства I–247 n–C₃F₇ m=0 Me O–n–Pr I–248 n–C₃F₇ m=0 Me Et I–249 n–C₃F₇ m=0 Me n–Pr I–250 n–C₃F₇ m=0 Me i–Bu I–251 n–C₃F₇ m=0 Et CO₂Et I–252 n–C₃F₇ m=0 Et CO₂n–Pr I–253 n–C₃F₇ m=0 Et CO₂i–Pr I–254 n–C₃F₇ m=0 Et COMe I–255 n–C₃F₇ m=0 Et COEt I–256 n–C₃F₇ m=0 Et OMe I–257 n–C₃F₇ m=0 Et O–n–Pr I–258 n–C₃F₇ m=0 Et Et I–259 n–C₃F₇ m=0 Et n–Pr I–260 n–C₃F₇ m=0 Et i–Bu I–261 n–C₃F₇ m=0 n–Pr CO₂Me I–262 n–C₃F₇ m=0 n–Pr CO₂Et I–263 n–C₃F₇ m=0 n–Pr CO₂n–Pr I–264 n–C₃F₇ m=0 n–Pr CO₂i–Pr I–265 n–C₃F₇ m=0 n–Pr COMe I–266 n–C₃F₇ m=0 n–Pr COEt I–267 n–C₃F₇ m=0 n–Pr OMe I–268 n–C₃F₇ m=0 n–Pr OEt I–269 n–C₃F₇ m=0 n–Pr O–n–Pr I–270 n–C₃F₇ m=0 n–Pr Et I–271 n–C₃F₇ m=0 n–Pr n–Pr I–272 n–C₃F₇ m=0 n–Pr i–Bu I–273 n–C₃F₇ m=0 OMe CO₂Me I–274 n–C₃F₇ m=0 OMe CO₂Et I–275 n–C₃F₇ m=0 OMe CO₂n–Pr I–276 n–C₃F₇ m=0 OMe CO₂i–Pr I–277 n–C₃F₇ m=0 OMe COMe I–278 n–C₃F₇ m=0 OMe COEt I–279 n–C₃F₇ m=0 OMe OMe I–280 n–C₃F₇ m=0 OMe OEt I–281 n–C₃F₇ m=0 OMe O–n–Pr I–282 n–C₃F₇ m=0 OMe Et

[0087]

Таблица 1 (продолжение) No. R¹ (R²)m R³ R⁴ Физические свойства I–283 n–C₃F₇ m=0 OMe n–Pr I–284 n–C₃F₇ m=0 OMe i–Bu I–285 i–C₃F₇ m=0 H CO₂Et I–286 i–C₃F₇ m=0 H CO₂n–Pr I–287 i–C₃F₇ m=0 H CO₂i–Pr I–288 i–C₃F₇ m=0 H COMe I–289 i–C₃F₇ m=0 H COEt I–290 i–C₃F₇ m=0 H OMe I–291 i–C₃F₇ m=0 H OEt I–292 i–C₃F₇ m=0 H O–n–Pr I–293 i–C₃F₇ m=0 H Et I–294 i–C₃F₇ m=0 H n–Pr I–295 i–C₃F₇ m=0 H i–Bu I–296 i–C₃F₇ m=0 Me CO₂Et I–297 i–C₃F₇ m=0 Me CO₂n–Pr I–298 i–C₃F₇ m=0 Me CO₂i–Pr I–299 i–C₃F₇ m=0 Me COMe I–300 i–C₃F₇ m=0 Me COEt I–301 i–C₃F₇ m=0 Me OMe I–302 i–C₃F₇ m=0 Me OEt I–303 i–C₃F₇ m=0 Me O–n–Pr I–304 i–C₃F₇ m=0 Me Et I–305 i–C₃F₇ m=0 Me n–Pr I–306 i–C₃F₇ m=0 Me i–Bu I–307 i–C₃F₇ m=0 Et CO₂Et I–308 i–C₃F₇ m=0 Et CO₂n–Pr I–309 i–C₃F₇ m=0 Et CO₂i–Pr I–310 i–C₃F₇ m=0 Et COMe I–311 i–C₃F₇ m=0 Et COEt I–312 i–C₃F₇ m=0 Et OMe I–313 i–C₃F₇ m=0 Et OEt I–314 i–C₃F₇ m=0 Et O–n–Pr I–315 i–C₃F₇ m=0 Et Et I–316 i–C₃F₇ m=0 Et n–Pr I–317 i–C₃F₇ m=0 Et i–Bu I–318 i–C₃F₇ m=0 OMe CO₂Me

[0088]

Таблица 1 (продолжение) No. R¹ (R²)m R³ R⁴ Физические свойства I–319 i–C₃F₇ m=0 OMe CO₂Et I–320 i–C₃F₇ m=0 OMe CO₂n–Pr I–321 i–C₃F₇ m=0 OMe CO₂i–Pr I–322 i–C₃F₇ m=0 OMe COMe I–323 i–C₃F₇ m=0 OMe COEt I–324 i–C₃F₇ m=0 OMe OMe I–325 i–C₃F₇ m=0 OMe OEt I–326 i–C₃F₇ m=0 OMe O–n–Pr I–327 i–C₃F₇ m=0 OMe Et I–328 i–C₃F₇ m=0 OMe n–Pr I–329 i–C₃F₇ m=0 OMe i–Bu I–330 CF₃ m=0 cyc–Pr CO₂Me 143,6 I–331 CF₃ m=0 cyc–Pr CO₂Et I–332 CF₃ m=0 cyc–Pr CO₂n–Pr I–333 CF₃ m=0 cyc–Pr CO₂i–Pr I–334 CF₃ m=0 cyc–Pr COMe I–335 CF₃ m=0 cyc–Pr COEt I–336 CF₃ m=0 cyc–Pr OMe I–337 CF₃ m=0 cyc–Pr OEt I–338 CF₃ m=0 cyc–Pr O–n–Pr I–339 CF₃ m=0 cyc–Pr Et I–340 CF₃ m=0 cyc–Pr n–Pr I–341 CF₃ m=0 cyc–Pr i–Bu

[0089]

Таблица 2 No. ¹H–NMR δ значения в м.д. Измерительный прибор: JEOL–ECX(500 МГц), Растворитель: CDCl₃ I–3 9,25 (1H, c), 8,63 (1H, c), 8,51–8,55 (2H, м), 8,43 (2H, дд), 7,90 (1H, д) I–4 9,25 (1H, c), 8,72 (1H, c), 8,49–8,58 (3H, м), 8,43 (1H, д), 7,89 (1H, д) I–8 8,57 (1H, шс), 8,35 (1H, д), 8,28 (2H, д), 7,88 (1H, д), 7,05 (1H, д), 6,61 (2H, шс), 4,28 (2H, кв), 1,53 (3H, т) I–17 12,26 (1H, шс), 9,24 (1H, c), 9,07 (1H, c), 8,75 (1H, д), 8,71 (1H, д), 8,27 (1H, дд), 7,52 (1H, д), 4,05 (3H, c) I–19 12,19 (1H, шс), 9,22 (1H, c), 9,19 (1H, д), 8,78 (1H, д), 8,69 (1H, д), 8,20 (1H, дд), 7,34 (1H, д), 4,02 (3H, c), 2,67 (3H, c) I–23 9,22 (1H, c), 9,85 (1H, д), 8,66–8,69 (2H, м), 7,46 (1H, д), 4,30 (3H, c), 4,01 (3H, c) I–26 8,75 (1H, c), 8,69 (1H, c), 8,478–8,51 (3H, м), 8,20 (1H, д), 7,01 (1H, д), 4,85 (2H, кв) I–27 12,18 (1H, c), 9,21 (1H, c), 8,86 (1H, c), 8,75 (1H, д), 8,68 (1H, д), 8,28 (1H, д), 7,00 (1H, д), 4,85 (2H, кв), 4,02 (3H, c) I–29 9,15 (1H, c), 8,87 (1H, c), 8,41–8,52 (3H, м), 8,22 (1H, дд), 7,54 (1H, д), 1,42 (9H, c) I–36 9,36 (1H, c), 9,05 (1H, c), 8,90 (1H, д), 8,23 (1H, дд), 7,79 (1H, д), 7,30 (1H, д), 3,92 (3H, c), 3,67 (3H, c) I–50 9,05 (1H, шс), 8,69 (1H, шс), 8,64 (1H, шс), 7,84 (1H, шс), 7,55 (1H, шс), 7,25 (1H, м), 4,15 (2H, кв), 3,88 (3H, шс), 1,25 (3H, т) I–51 9,02 (1H, c), 8,71 (1H, д), 8,07 (1H, ш), 7,70 (1H, д), 7,38 (2H, т), 7,19 (2H, м), 7,06 (2H, д), 6,77 (1H, д), 3,93 (2H, ш), 3,85 (3H, c), 1,22 (3H, т) I–54 9,26 9,13 (1H, c), 9,10 8,58 (1H, c), 8,92 8,87 (1H, д), 8,64 8,56 (1H, д), 7,65 7,30 (1H, д), 7,47 6,92 (1H, д), 4,05 3,98 (3H, c), 3,18–4,62 (2H, м), 1,19 1,06 (3H, т) I–56 9,22 (1H, шс), 9,16 (1H, c), 8,61–8,89 (2H, м) 8,24 (д, 1H), 4,06 (3H, c) I–71 8,66 (1H, c), 8,22 (1H, д), 8,20 (1H, c), 7,81 (1H, дд), 7,51 (1H, д), 7,07 (1H, д), 4,03 (2H, ш), 3,91 (2H, ш), 1,41 (3H, т), 1,21 (3H, т) I–76 8,65 (1H, c), 8,25 (1H, д), 8,22 (1H, c), 7,81 (1H, д), 7,52 (1H, д), 7,08 (1H, д), 3,92 (2H, ш), 3,79 (3H, c), 1,20 (3H, т) I–88 9,49 (1H, д), 9,28 (1H, c), 8,79 (1H, д), 8,75 (1H, д), 8,72 (1H, д), 4,06 (3H, c) I–108 9,03 (1H, ш), 8,74 (1H, ш), 8,62 (1H, ш), 7,81 (1H, ш), 7,52 (1H, ш), 7,20 (1H, ш), 4,34 (2H, кв), 4,12 (2H, кв), 1,36 (3H, т), 1,26 (3H, т)

[0090]

Пример испытаний 1

Испытание воздействия против бурой рисовой цикадки (Nilaparvata lugens)

Рассаду риса обработали путем погружения в тестовый раствор, приготовленный таким образом, чтобы концентрация соединения по настоящему изобретению равнялась.200 мд. После того, как испытуемый раствор высох на воздухе, рассаду, корень которой обмотали влажной гигроскопической ватой, поместили в пробирку. Затем в нее впустили приблизительно 10 личинок бурой рисовой цикадки (Nilaparvata lugens) второго–третьего возраста, пробирку накрыли марлей и оставили в камере с освещением при температуре 25°С. На пятый день после обработки оценивали жизнь или смерть бурой рисовой цикадки (Nilaparvata lugens) и смертность (%) определяли по приведенному ниже уравнению. В результате испытаний соединений №№ I–4, I–8, I–9, I–10, I–11 и I–94 было показано, что смертность составила 90% или больше для всех указанных соединений, протестированных в данном тестовом примере.

[0091]

Пример испытаний 2

Испытание воздействия против белокрылка батата (Bemisia tabaci)

Взрослые особи белокрылка батата (Bemisia tabaci) выпустили на рассаду огурцов, посаженную в горшок. После того, как белокрылкам позволили отложить яйца в течение 1 дня, рассаду огурца вынимали и оставляли в камере с освещением при 25°С. Через 7 дней исследовали количество личинок первого–второго возраста, паразитирующих на рассаде огурцов, и тестовый раствор, приготовленный таким образом, чтобы концентрация соединения по настоящему изобретению была.200 мд., распыляли с использованием ручного распылителя. После того как испытуемый раствор высох на воздухе, рассаду огурцов оставили в камере с освещением при 25°С. На седьмой день после обработки исследовали количество все те же личинок и контрольное значение определяли с помощью приведенного ниже уравнения. В результате испытаний соединений №№ I–7, I–8, I–9, I–10, I–11, I–12, I–13, I–15, I–25, I–27, I–29, I–30 и I–94 было показано, что контрольное значение равно 90% или больше для всех указанных соединений, протестированных в данном тестовом примере.

Контрольное значение = (1– (Ta×Cb) / (Tb×Ca)) ×100

Ta: количество все те же личинок после обработки на подвергнутой обработке рассаде огурцов

Tb: количество личинок первого–второго возраста до обработки на подвергнутой обработке рассаде огурцов

Ca: количество все те же личинок после обработки на необработанной рассаде огурцов

Cb: количество личинок первого–второго возраста до обработки на необработанной рассаде огурцов

[0092]

Пример испытаний 3

Испытание воздействия против зеленой персиковой тли (Myzus persicae)

5 взрослых особей зеленой персиковой тли (Myzus persicae) выпустили на лист редьки, который был помещен в воду в пробирке. Взрослых особей удаляли через 1 день, подсчитали количество личинок, паразитирующих на листе редьки, и подвергли их обработке путем погружения в тестируемый раствор, приготовленный таким образом, чтобы концентрация соединения по настоящему изобретению была.200 мд. После того, как испытуемый раствор высох на воздухе, лист оставили в камере с освещением при 25°С. На пятый день после обработки оценивали жизнь или смерть зеленой персиковой тли (Myzus persicae) и смертность определяли по приведенному ниже уравнению. В данном случае удаленные насекомые и насекомые ненормального вида считались мертвыми насекомыми. В результате испытаний соединений №№ I–3, I–7, I–8, I–9, I–10, I–11, I–15, I–25, I–30 и I–94 было показано, что смертность составила 90% или больше для всех указанных соединений, протестированных в данном тестовом примере.

Смертность (%) = (Количество погибших насекомых/Количество выпущенных насекомых) × 100

[0093]

Далее будут описаны примеры композиций.

Пример композиции 1

(1) Соединение по настоящему изобретению 20 масс. частей (2) Глина 70 масс. частей (3) Сажа белая 5 масс. частей (4) Поликарбоксилат натрия 3 масс. части (5) Алкилнафталинсульфонат натрия 2 масс. части

Вышеуказанные компоненты однородно смешали с получением смачиваемого порошка.

[0094]

Пример композиции 2

(1) Соединение по настоящему изобретению 5 масс. частей (2) Тальк 60 масс. частей (3) Карбонат кальция 34,5 масс. частей (4) Вазелиновое масло 0,5 масс. частей

Вышеуказанные компоненты однородно смешали с получением дуста.

[0095]

Пример композиции 3

(1) Соединение по настоящему изобретению 20 масс. частей (2) N, N–диметилацетамид 20 масс. частей (3) Полиоксиэтилен тристирилфениловый эфир 10 масс. частей (4) Додецилбензолсульфонат кальция 2 масс. части (5) Ксилол 48 масс. частей

Указанные выше компоненты однородно смешали и растворили с получением концентрата эмульсии.

[0096]

Пример композиции 4

(1) Глина 68 масс. частей (2) Лигнинсульфонат натрия 2 масс. части (3) Полиоксиэтиленалкиларилсульфат 5 масс. частей (4) Сажа белая 25 масс. частей

Смесь вышеуказанных ингредиентов и соединение по настоящему изобретению смешивали в массовом соотношении 4:1 с получением смачиваемого порошка.

[0097]

Пример композиции 5

(1) Соединение по настоящему изобретению 50 масс. частей (2) Конденсат алкилнафталинсульфоната натрия с формальдегидом 2 масс. части (3) Cиликоновое масло 0,2 масс. части (4) Вода 47,8 масс. частей

Вышеуказанные компоненты однородно смешали и тонко измельчили с поучением исходной жидкости. К исходной жидкости дополнительно добавили

(5) Поликарбоксилат натрия 5 масс. частей (6) Безводный сульфат натрия 42,8 масс. частей

и все компоненты однородно смешали, подвергли гранулированию и высушили, получая диспергируемые в воде гранулы.

[0098]

Пример композиции 6

(1) Соединение по настоящему изобретению 5 масс. частей (2) Полиоксиэтиленоктилфениловый эфир 1 масс. часть (3) Сложный фосфатный эфир полиоксиэтиленалкилового эфира 0,1 масс. часть (4) Измельченный карбонат кальция 93,9 масс. частей

Вышеуказанные компоненты (1)–(3) предварительно однородно смешали и после разбавления подходящим количеством ацетона разбавленную смесь распыляли на вышеуказанный компонент (4) и удаляли ацетон, получая гранулы.

[0099]

Пример композиции 7

(1) Соединение по настоящему изобретению 2,5 масс. части (2) N, N–диметилацетамид 2,5 масс. части (3) Соевое масло 95 масс. частей

Вышеуказанные компоненты однородно смешали и растворили, получая композицию с ультранизким объемом.

[0100]

Пример композиции 8

(1) Соединение по настоящему изобретению 10 масс. частей (2) Моноэтиловый эфир диэтиленгликоля 80 масс. частей (3) Полиоксиэтиленалкиловый эфир 10 масс. частей

Вышеуказанные компоненты однородно смешали с образованием растворимого концентрата.

[0101]

Хотя настоящее изобретение было описано подробно или со ссылкой на конкретные варианты его осуществления, для специалиста в данной области техники должно быть очевидным, что в изобретение могут быть внесены различные изменения и модификации, не приводящие к отклонению от сущности и объема настоящего изобретения. Данная заявка базируется на заявке на патент Японии № 2017–088847, поданной 27 апреля 2017 г., и ее содержание включено в данное описание посредством ссылки.

Изобретение относится к соединению, представленнму формулой (I), где R¹ обозначает C₁-C₆галогеналкил; R² обозначает атом галогена, C₁-C₆алкил, C₁-C₆галогеналкил, C₁-C₆алкокси, C₁-C₆галогеналкокси, амино, моно-C₁-C₆алкиламино, ди-C₁-C₆алкиламино, C₆-C₁₀арилокси, циано, C₁-C₆алкилтио, C₁-C₆алкилсульфинил или C₁-C₆алкилсульфонил; R³ обозначает атом водорода, C₁-C₆алкил, C₃-C₆циклоалкил или C₁-C₆алкокси; R⁴ обозначает C₁-C₆алкил, C₁-C₆алкокси, C₁-C₆алкилкарбонил или C₁-C₆алкоксикарбонил; m равно 0; или его соли. Технический результат – получение соединения N–(4–пиридил)никотинамида для борьбы с вредителями. 2 табл., 10 пр.

Соединение, представленное формулой (I)

,

где R¹ обозначает C₁-C₆галогеналкил;

R² обозначает атом галогена, C₁-C₆алкил, C₁-C₆галогеналкил, C₁-C₆алкокси, C₁-C₆галогеналкокси, амино, моно-C₁-C₆алкиламино, ди-C₁-C₆алкиламино, C₆-C₁₀арилокси, циано, C₁-C₆алкилтио, C₁-C₆ алкилсульфинил или C₁-C₆алкилсульфонил;

R³ обозначает атом водорода, C₁-C₆алкил, C₃-C₆циклоалкил или C₁-C₆алкокси;

R⁴ обозначает C₁-C₆алкил, C₁-C₆алкокси, C₁-C₆алкилкарбонил или C₁-C₆алкоксикарбонил;

m равно 0;

или его соль.