СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОННЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ Российский патент 2010 года по МПК C07C305/02 C07C303/24 C11D1/14 

Описание патента на изобретение RU2400475C1

Изобретение относится к способам получения анионных поверхностно-активных веществ (ПАВ) путем сульфатирования α-олефинов, или первичных алифатических спиртов, или ароматических углеводородов (УВ) серной кислотой или олеумом. Поверхностно-активные вещества нашли широкое применение в производстве моющих средств, пенообразователей для тушения пожаров и в производстве для пенобетонов.

Известен способ получения алкиларенсульфонатов путем сульфирования ароматических соединений «в парах» серной кислотой (не менее 95% концентрации) или олеумом (концентрация SO3 не менее 7%).

Ввиду невысокой активности H2SO4 как сульфатирующего агента и обратимости реакции процесс осуществляется при повышенной t=160-180°C, что является недостатком процесса. При использовании олеума как сульфатирующего агента протекает значительное число побочных реакций, окислительных превращений и деструкция алкильных групп у ароматических УВ. Поэтому в процессе ограничивают температуру сульфатирования до -10°С, что относится к перечисленному ряду недостатков получения алкиларенсульфонатов. Н.Н. Лебедев. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1988, с 315-320/

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения анионных ПАВ путем сульфатирования α-олефинов или первичных алифатических спиртов серной кислотой концентрации не менее 92-93% при t=0-40°C или олеумом концентрации 7-10% SO3 с последующей нейтрализацией сульфомассы гидроксидом натрия. Разделение реакционной смеси достигается экстракцией этанолом или изопропанолом, в котором растворяются органические вещества и алкилсульфат, но не сульфат натрия (его отделяют как отход производства).

Водно-спиртовой раствор алкилсульфата очищают от непревращенного сырья бензином с последующей отгонкой спирта и бензина, возвращаемых в цикл //Н.Н.Лебедев. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1988, с. 307-310/.

Недостатком этого процесса является использование дорогостоящего этилового или изопропилового спирта, его регенерация путем энергоемкой ректификации. Кроме того, имеются необратимые потери спирта до 15% на стадии экстракции бензином.

Задачей изобретения является снижение себестоимости анионных ПАВ и упрощение технологии их получения.

Поставленная задача достигается за счет того, что в предлагаемом способе получения анионных ПАВ путем сульфатирования α-олефинов C8-C18, или первичных алифатических спиртов C8-C18, или ароматических УВ с алкильной группой С1016, серной кислотой концентрации не менее 92-93% или олеумом концентрацией SO3 - 7-10% с последующими стадиями нейтрализации реакционной сульфомассы гидроксидом натрия, разделения реакционной органической части от сульфата натрия - побочного продукта (балласта) экстракцией низшими алифатическими спиртами, причем экстракция продукта - сырца ПАВ осуществляется отходом производства метанола - смесью низших спиртов C1-C5 состава:

- массовая доля органической части не менее 80%, в том числе:

- метиловый спирт не более - 0,5%

- этиловый спирт - 9,0-10,0%

- н-пропиловый спирт - 2,0-3,0%

- изо-пропиловый спирт - 14,0-17,0%

- н-бутиловый спирт - 1,0-2,0%

- изо-бутиловый спирт 30,0-35,0%

- амиловый спирт и др. высшие спирты - 8,5-9,0%

- вода не более - 20,0%

- плотность не более 0,850 г/см3

Технология: по предлагаемому способу получения анионных ПАВ процесс заключается в сульфатировании α-олефинов (C818) или первичных алифатических спиртов (C818) серной кислотой концентрации не менее 92-93% при t=0-40°C или олеумом концентрации 7-10% SO3 с последующей нейтрализацией сульфомассы гидроксидом натрия концентрации 20%. Далее реакционная масса подвергается экстракции отходом производства метанола - «изобутиловым маслом» - смесью низших спиртов C1-C5 с примесью воды не более 20% (применялся отход производства метанола завода синтетических продуктов г.Новочеркасска - НЗСП. СТО 05807999-015-2007). При этом происходит разделение реакционной массы на 2 слоя: водно-спиртовой раствор ПАВ и насыщенный водный раствор Na2SO4, который является побочным продуктом - балластом. После разделения водно-спиртовой раствор ПАВ разбавляется вдвое водой (для разрушения мицелл) и отмывается раствор ПАВ от несульфатированных УВ легким бензином (t=45-120°С) в экстракционной колонне. Бензиновая фракция подвергается ректификации. Водно-спиртовой раствор ПАВ, содержащий еще незначительное количество растворенных бензина и несульфатированных УВ, поступает на стадию очистки и концентрирования в испарители I и II ступени. На первой стадии испарения при атмосферном давлении происходит отгонка летучих компонентов, образующих тройной азеотроп, при конденсации которого образуются слои: верхний - бензиновый, средний - «изобутиловое масло» исходного состава, нижний - вода +8% «изобутилового масла». После простого физического разделения (основанного на разнице плотностей продуктов и их растворимости в воде) средний слой возвращается в цикл на экстракцию, бензиновый - на ректификацию, а вода - на разбавление раствора ПАВ перед бензиновой очисткой. Испаритель II ступени - вакуумный предназначен для удаления воды из раствора ПАВ с целью получения товарного ПАВ концентрации 35%.

Предлагаемый способ обеспечивает простое аппаратурное оформление процесса за счет ликвидации стадии ректификации спирта (энергоемкой стадии), использование отхода производства метанола - неделимой смеси низших спиртов C1-C5, стоимость которого в 10 раз дешевле изопропилового спирта. Регенерация этого отхода как экстрагента и возвращение в цикл осуществляется простой конденсацией азеотропной смеси и естественным разделением слоев. Смесь спиртов не может принять в композицию более 20% воды, что соответствует исходному составу отхода производства метанола. Применение этого отхода в процессе производства анионных ПАВ снижает себестоимость продукта на 10%.

Пример: В колбу-реактор помешают 14 г серной кислоты концентрации не менее 92% и охлаждают до температуры ниже 20°С. Далее при перемешивании добавляют 35 г α-олефинов фракции C8-C18, поддерживая температуру 20-25°С. Процесс сульфатирования длится не более 10 минут. Затем к сульфомассе добавляют около 50 г 20%-ного водного раствора гидроксида натрия до получения щелочной среды (рН 9-13%). Происходит процесс образования моноалкилсульфатов натрия и одновременно гидролиз диалкилсульфатов в целевой продукт в течение 1 часа при t=80°С.

К 100 г нейтрализованной сульфомассы при температуре менее 80 °С добавляют 50 г отхода производства метанола - «изобутилового масла». После перемешивания в течение 2-х минут при температуре не менее 35°С смесь выдерживают 1-3 минуты для разделения слоев: нижний слой - насыщенный водный раствор сульфата натрия отделяют и выводят из процесса; верхний слой - водно-спиртовой раствор ПАВ с примесями несульфатированных УВ разбавляют вдвое водой и добавляют 30-40 г бензина, встряхивают в делительной воронке и дают отстояться до четкого разделения слоев. Верхний слой бензина с несульфатированными УВ отделяют и после разгонки направляют вновь на стадию сульфатирования, а к нижнему водно-спиртовому раствору ПАВ добавляют 30 г свежего бензина и процедуру повторяют. Очищенный от примесей водно-спиртовой раствор ПАВ поступает в испаритель первой ступени, где происходит отгонка летучих компонентов при t=90°C, после конденсации которых образуется 3 слоя: верхний - бензиновый, средний - «изобутиловое масло» исходного состава, нижний - вода +8% «изобутиловое масло». После простого физического разделения средний слой возвращается в цикл на экстракцию, бензиновый - на ректификацию, а водный - на разбавление ПАВ перед экстракцией. Испаритель 2-й ступени - вакуумный предназначен для удаления воды из раствора ПАВ с целью получения товарного ПАВ концентрации 35%. Степень конверсии сырья - 60%.

Новизна предлагаемого способа получения анионных ПАВ заключается в том, что изменения осуществляются на стадии экстракции ПАВ и отделения сульфата натрия, которые значительно улучшают качество и выход целевого продукта, что подтверждается экспериментальными данными ряда примеров, приведенных в таблице по этой стадии с применением «изобутилового масла». Данные таблицы свидетельствуют, что «изобутиловое масло» эффективно экстрагирует поверхностно-активные вещества и очищает их от сульфата натрия до требуемой чистоты. Результаты экстракции ПАВ и эффективности отделения сульфата натрия приведены в таблице.

Результаты экстракции ПАВ и эффективности отделения сульфата натрия. Наименование показателя после экстракции Требования к качеству экстракции Общеизвестная технология ТУ-38.1071 9-92 Предлагаемая технология (№ испытания) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Водно-спиртовой раствор ПАВ, %: Концентрация ПАВ 15,0-20,0 18,0 18 19 19 20 17 16 15 19 18 Концентрация Na2SO4 не более 2,0 1,8 1,6 1,6 1,6 1,8 1,9 1,9 1,5 1,7 1,5 Концентрация несульфатированных УВ не более 10,0 10,0 9,0 8,0 8,0 8,0 10 8,0 9,0 8,0 8,0 Насыщенный водный раствор сульфата натрия, %: не более 1,5 1,5 1,5 1,4 1,4 1,4 1,3 1,3 1,3 1,4 1,4 Концентрация ПАВ Концентрация Na2SO4 не менее 30,0 30,0 30 31 31 32 32 32 30 32 32 Концентрация несульфатированных УВ не более 1,0 1,0 1,0 0,8 0,8 0,8 1,0 0,8 0,9 0,8 0,7

Похожие патенты RU2400475C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОНАТОВ 2002
  • Варшавский О.М.
  • Зайченко Л.П.
  • Хадарцев А.Ч.
RU2230058C2
Композиция ПАВ для повышения нефтеотдачи пластов 2021
  • Силин Михаил Александрович
  • Магадов Валерий Рашидович
  • Подзорова Марина Сергеевна
  • Магадова Любовь Абдулаевна
RU2782550C1
Способ получения пенообразователя для тушения пожаров 1982
  • Баженов Сергей Валентинович
  • Билкун Дмитрий Григорьевич
  • Власенко Игорь Григорьевич
  • Волошин Владимир Сергеевич
  • Казаков Моисей Владимирович
  • Маташкин Вадим Георгиевич
  • Назаренко Владимир Тимофеевич
  • Троян Михаил Дмитриевич
SU1133264A1
Способ получения С @ -С @ -алкилсульфатов 1987
  • Водчаева Нина Николаевна
  • Земенков Дмитрий Иванович
  • Зубова Нина Николаевна
SU1565837A1
Способ получения алкилсульфатов 1972
  • Бабошин Борис Константинович
  • Волков Игорь Александрович
  • Правдин Валерий Геннадьевич
  • Гаевой Геннадий Матвеевич
  • Сухотерин Иван Степанович
  • Бавика Валентин Иванович
  • Михалев Михаил Федорович
  • Троян Михаил Дмитриевич
SU475359A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОННЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ 2017
  • Коновалов Виктор Викторович
  • Ширяев Андрей Константинович
  • Склюев Прокофий Витальевич
  • Сергеева Ольга Александровна
  • Розенберг Дмитрий Александрович
  • Кондрашин Сергей Константинович
  • Хайрутдинов Марат Растымович
RU2700772C2
ВЫСОКОКОНЦЕНТРИРОВАННЫЕ ТЕКУЧИЕ СОЛИ АЛКИЛПОЛИАЛКОКСИСУЛЬФАТОВ 2012
  • Якобс-Заутер Бритта
  • Кальтвассер Уве
RU2619612C2
Способ получения алкилсульфатов 1982
  • Вяткина Алевтина Сергеевна
  • Гаевой Геннадий Матвеевич
  • Сорокин Виктор Николаевич
  • Костикова Лидия Андреевна
  • Черников Александр Дмитриевич
  • Мальков Борис Алексеевич
SU1087516A1
КОНДИЦИОНИРУЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ ШАМПУНЯ 1997
  • Пэйтел Амрит М.
  • Чопра Суман К.
RU2175543C2
ЖИДКОЕ МОЮЩЕЕ СРЕДСТВО 1993
  • Стефен Т.Репинек
  • Рита Эрилли[It]
  • Гильберт С.Гоумз[Us]
RU2075507C1

Реферат патента 2010 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОННЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ

Изобретение относится к способу получения анионных ПАВ путем сульфатирования α-олефинов C8-C18, или первичных алифатических спиртов C8-C18, или ароматических углеводородов серной кислотой концентрации не менее 92-93% или олеумом концентрации SO3 - 7-10% с последующими стадиями нейтрализации реакционной сульфомассы гидрооксидом натрия, экстракции ПАВ отходом производства метанола - смесью спиртов, образованием и последующим разделением водно-спиртового раствора ПАВ и насыщенного водного раствора Na2SO4, разбавления водно-спиртового раствора ПАВ водой вдвое, экстракции несульфатированных углеводородов легким бензином с tкип=45-120°С, отгонки бензиновой фракции, подачи водно-спиртового раствора ПАВ на первую стадию отгонки, где отгоняют тройной азеотроп, средний слой которого после физического отделения от других слоев подается на стадию экстракции, а раствор ПАВ подается на вторую стадию отгонки воды с получением товарного ПАВ, причем смесь спиртов имеет состав: массовая доля органической части не менее 80%, в том числе: метиловый спирт не более - 0,5%, этиловый спирт - 9,0-10,0%, н-пропиловый спирт - 2,0-3,0%, изо-пропиловый спирт - 14,0-17,0%, н-бутиловый спирт - 1,0-2,0%, изо-бутиловый спирт 30,0-35,0%, амиловый спирт и высшие спирты - 8,5-9,0%, вода не более - 20,0%, плотность не более 0,850 г/см3. Применение отхода производства метанола неделимой смеси низших спиртов C1-C5, в процессе получения анионных ПАВ снижает себестоимость продукта на 10%. 1 табл.

Формула изобретения RU 2 400 475 C1

Способ получения анионных ПАВ путем сульфатирования α-олефинов C8-C18, или первичных алифатических спиртов C8-C18, или ароматических углеводородов серной кислотой концентрации не менее 92-93% или олеумом концентрации SO3 - 7-10% с последующими стадиями нейтрализации реакционной сульфомассы гидрооксидом натрия, экстракции ПАВ отходом производства метанола - смесью спиртов, образованием и последующим разделением водно-спиртового раствора ПАВ и насыщенного водного раствора Na2SO4, разбавления водно-спиртового раствора ПАВ водой вдвое, экстракции несульфатированных углеводородов легким бензином с tкип=45-120°С отгонки бензиновой фракции, подачи водно-спиртового раствора ПАВ на первую стадию отгонки, где отгоняют тройной азеотроп, средний слой которого после физического отделения от других слоев подается на стадию экстракции, а раствор ПАВ подается на вторую стадию отгонки воды с получением товарного ПАВ, причем смесь спиртов имеет состав:
массовая доля органической части не менее 80% в том числе метиловый спирт не более 0,5% этиловый спирт 9,0-10,0% н-пропиловый спирт 2,0-3,0% изо-пропиловый спирт 14,0-17,0% н-бутиловый спирт 1,0-2,0% изо-бутиловый спирт 30,0-35,0% амиловый спирт и высшие спирты 8,5-9,0% вода не более 20,0% плотность не более 0,850 г/см3

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2010 года RU2400475C1

ЛЕБЕДЕВ Н.Н., ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ ОСНОВНОГО ОРГАНИЧЕСКОГО И НЕФТЕХИМИЧЕСКОГО СИНТЕЗА
- М.: ХИМИЯ, 1988
С
Приспособление для выпечки формового хлеба в механических печах с выдвижным подом без смазки форм жировым веществом 1921
  • Павперов А.А.
SU307A1
СПОСОБ НЕПРЕРЫВНОГО СУЛЬФИРОВАНИЯ И/ИЛИ СУЛЬФАТИРОВАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ 1993
  • Саганов Виктор Петрович
  • Горев Владимир Константинович
  • Зайченко Любовь Петровна
  • Щербина Лилия Алексеевна
RU2039736C1
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОКАЗАНИЙ К ЛЕЧЕНИЮ АМБЛИОПИИ У ДЕТЕЙ 1999
  • Зубарева Л.Н.
  • Марченкова Т.Е.
RU2185085C2
Устройство для контроля полупроводниковой памяти 1977
  • Горин Виктор Иванович
  • Данилов Леонид Александрович
  • Рапопорт Рафаил Исаевич
  • Цинин Олег Тихонович
SU691929A1

RU 2 400 475 C1

Авторы

Бабенкова Софья Федоровна

Осадчая Лилия Ивановна

Савостьянов Александр Петрович

Таранушич Виталий Андреевич

Неофидова Ольга Вячеславовна

Даты

2010-09-27Публикация

2009-03-31Подача