СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ПРОПИЛ-3-ЭТИЛХИНОЛИНА Российский патент 2011 года по МПК C07D215/04 

Описание патента на изобретение RU2409567C2

Предлагаемое изобретение относится к способам получения гетероциклических соединений, конкретно к способу получения 2-пропил-3-этилхинолина с формулой.

Хинолин и его производные используются при синтезе цианиновых красителей, в качестве экстрагентов, сорбентов, а также ингибиторов коррозии.

Известен способ (Ф.А.Селимов, У.М.Джемилев, О.А.Пташко. Металлокомплексный катализ в синтезе пиридиновых оснований. М.: Химия, 2003, с.223-233) получения алкилпроизводных хинолина в реакции конденсации анилина с алифатическими альдегидами под действием трехкомпонентной системы LnCl3: PPh3: диметилформамид (ДМФА) при мольном соотношении, равном 0.4:1.2:13, и температуре реакции 100°С, в автоклаве, за 6 ч, в органических растворителях. В качестве лантанидов (Ln) применяли Pr, Nd, Sm, Dy, Yb, Gd, Eu, Ho, La, Er, Lu, Tm. Максимальная селективность по 2,3-диалкилхинолину (91%) достигается при использовании PrCl3 и растворителя - этанола.

К недостаткам данного способа относятся большие энергозатраты (высокая температура, давление и длительность процесса), необходимость использования специального оборудования (автоклав) и лиганда активатора PPh3, а также высокая себестоимость безводных LnCl3 (малодоступных), что вызывает необходимость их предварительного получения (энергозатратный, трудоемкий синтез, в агрессивной среде).

Известен способ (патент РФ 2249476, опубликовано: 10.04.2005. Бюл. №10) получения 2,3-диалкилхинолинов в реакции конденсации анилина с алифатическими альдегидами в присутствии катализатора - комплекса [Sm(NO3)5]·[C5H5NH]2. Реакцию проводят в автоклаве при температуре 100°С, в бензоле, в течение 6 ч. Выход 2,3-диалкилхинолинов 51-66%.

К недостаткам данного способа относятся большие энергозатраты (высокая температура, давление и длительность процесса), необходимость использования специального оборудования (автоклав), низкий выход диалкилхинолинов, а также предварительный синтез [Sm(NO3)5]·[C5H5NH]2 (в агрессивной среде - HNO3).

Известен способ (патент РФ 2309952, опубликовано: 10.11.2007. Бюл. №31) получения 2,3-диалкилхинолинов в реакции конденсации анилина с алифатическими альдегидами в присутствии катализатора - комплекса Tb(NO3)3·6H2O. Реакцию проводят при температуре 20°С, в ДМФА, в течение 10 мин. Выход 2,3-диалкилхинолинов 94%.

К недостатку данного способа относится высокая стоимость катализатора - Tb(NO3)3·6H2O.

Предлагается новый способ получения 2-пропил-3-этилхинолина.

Сущность способа заключается во взаимодействии анилина с масляным альдегидом в присутствии катализатора FeCl3·6H2O, взятыми в мольном соотношении 45:100:1.2. Реакция проводится при 20°С, атмосферном давлении, в течение 10 мин. В качестве растворителя применяли ДМФА или EtOH. Реакция протекает по схеме.

Существенные отличия предлагаемого способа

В предлагаемом способе в качестве катализатора используют доступный и дешевый кристаллогидрат хлорида железа (FeCl3·6H2O). Реакция идет при атмосферном давлении, при 20°С, в растворителе ДМФА или EtOH, с высоким выходом целевого продукта. В известных способах используют более дорогие соединения: безводные LnCl3 (малодоступные), [Sm(NO3)5]·[C5H5NH]2 (не выпускаемый промышленностью) или дорогостоящие Tb(NO3)3·6H2O.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:

1. Способ не требует предварительного получения безводных солей LnCl3 или комплекса [Sm(NO3)5]·[C5H5NH]2 (трудоемкий, длительный синтез в агрессивной среде).

2. Способ позволяет значительно уменьшить температуру (от 100 до 20°С), время синтеза (от 6 ч до 10 мин), не требует специального оборудования (автоклава) и тем самым позволяет существенно упростить синтез и снизить себестоимость целевого продукта.

3. Низкая стоимость катализатора FeCl3·6H2O (FeCl3·6H2O в несколько раз дешевле Tb(NO3)3·6H2O) позволяет максимально удешевить производство 2-пропил-3-этилхинолина.

Способ поясняется следующим примером.

Пример. В стеклянную колбу объемом 50 мл, установленную на магнитной мешалке, помещают 8 мл ДМФА или EtOH и 0.54 ммоль кристаллогидрата FeCl3·6H2O. После полного растворения FeCl3·6H2O (1-2 мин), при 20°С добавляют 20 ммоль анилина, 44 ммоль масляного альдегида и перемешивают 10 мин. Охлажденную реакционную массу трижды экстрагируют эфиром (3×50 мл), объединенные экстракты сушат над безводным MgSO4, растворитель отгоняют и остаток фракционируют в вакууме. Выход 2-пропил-3-этилхинолина составляет 94% (3.82 г).

Полученный 2-пропил-3-этилхинолин имеет следующие физико-химические характеристики.

Маслянистая жидкость с характерным запахом. Ткип=118°С (1 мм рт.ст.). Найдено, %: С 84.64; N 7.01; Н 8.35. C14H17N. Вычислено, %: С 84.42; N 7.04; Н 8.54. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1,08 т (3Н, CH3); 1,23 т (3Н, CH3); 1,71 м (2Н, CH2); 2,68к (2Н, CH2); 2,85 т (2Н, CH2); 7,3-8,1 м (5Н, аром.). Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, м.д.): 13.91к (С13); 14.0к (С15); 23.4т (С12); 24.7 т (С14); 37.22т (С11); 125.05с (С10); 125.15д (С6); 126.48д (С6); 127.0д (С5); 128.1д (С7); 133.2д (С4); 134.7с (С3); 146.07с (С9); 161.33с (С2).

Похожие патенты RU2409567C2

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИАЛКИЛХИНОЛИНОВ 2006
  • Булгаков Рамиль Гарифович
  • Кулешов Сергей Павлович
  • Махмутов Айнур Рашитович
  • Джемилев Усеин Меметович
RU2309952C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛПРОИЗВОДНЫХ ХИНОЛИНА 2005
  • Булгаков Рамиль Гарифович
  • Кулешов Сергей Павлович
  • Махмутов Айнур Рашитович
  • Вафин Руслан Радикович
  • Карамзина Диана Сергеевна
  • Джемилев Усеин Меметович
RU2283836C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛПРОИЗВОДНЫХ ХИНОЛИНА 2005
  • Булгаков Рамиль Гарифович
  • Кулешов Сергей Павлович
  • Махмутов Айнур Рашитович
  • Вафин Руслан Радикович
  • Карамзина Диана Сергеевна
  • Джемилев Усеин Меметович
RU2283837C1
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИАЛКИЛХИНОЛИНОВ 2003
  • Кунакова Р.В.
  • Хисаева Д.А.
  • Пташко О.А.
  • Селимов Д.Ф.
  • Шестопал Я.Л.
  • Дьяконов В.А.
  • Селимов Ф.А.
RU2249476C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИАЛКИЛ-7,8-БЕНЗО-1,6-НАФТИРИДИНОВ 2006
  • Булгаков Рамиль Гарифович
  • Кулешов Сергей Павлович
  • Махмутов Айнур Рашитович
  • Джемилев Усеин Меметович
RU2313526C1
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИАЛКИЛХИНОЛИНОВ 2003
  • Пташко О.А.
  • Хисаева Д.А.
  • Кунакова Р.В.
  • Селимов Д.Ф.
  • Шестопал Я.Л.
  • Дьяконов В.А.
  • Селимов Ф.А.
RU2249474C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИАЛКИЛ-1,10-ФЕНАНТРОЛИНОВ 2006
  • Булгаков Рамиль Гарифович
  • Кулешов Сергей Павлович
  • Махмутов Айнур Рашитович
  • Джемилев Усеин Меметович
RU2313525C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2- И 2,3-ЗАМЕЩЕННЫХ ХИНОЛИНОВ 2012
  • Джемилев Усеин Меметович
  • Хуснутдинов Равил Исмагилович
  • Байгузина Альфия Руслановна
  • Аминов Ришат Ишбирдович
RU2504540C2
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИАЛКИЛХИНОЛИНОВ 2003
  • Селимов Д.Ф.
  • Хисаева Д.А.
  • Пташко О.А.
  • Кунакова Р.В.
  • Шестопал Я.Л.
  • Дьяконов В.А.
  • Селимов Ф.А.
RU2249475C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,5-ТРИАЛКИЛПИРИДИНОВ 2007
  • Булгаков Рамиль Гарифович
  • Кулешов Сергей Павлович
  • Махмутов Айнур Рашитович
  • Джемилев Усеин Меметович
RU2334739C1

Реферат патента 2011 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ПРОПИЛ-3-ЭТИЛХИНОЛИНА

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения 2-пропил-3-этилхинолина. Способ заключается во взаимодействии анилина с масляным альдегидом в присутствии катализатора кристаллогидрата хлорида железа FeCl3·6H2O при атмосферном давлении, 20°С, в течение 10 мин, в растворителе ДМФА или ЕtOН. Технический результат: разработан новый способ получения 2-пропил-3-этилхинолина, отличающийся уменьшением экономических и временных затрат.

Формула изобретения RU 2 409 567 C2

Способ получения 2-пропил-3-этилхинолина

путем взаимодействия анилина C6H5NH2 с масляным альдегидом C3H7CHO в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют кристаллогидрат хлорида железа FeCl3·6H2O при мольном соотношении C6H5NH2: C3H7CHO: Fe, равном 45:100:1.2 и реакцию проводят при атмосферном давлении, 20°С, в течение 10 мин, в растворителе ДМФА или EtOH.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2011 года RU2409567C2

Способ получения алкилпроизводных хинолина 1990
  • Джемилев Усейн Меметович
  • Салимов Фарид Абдурахманович
  • Хуснутдинов Раиль Альтафович
SU1735287A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛПРОИЗВОДНЫХ ХИНОЛИНА1Изобретение относится к способу получения алкилпроизводных хинолина общей формулыгде RI—алкил; R2 — водород или алкил, причем алкил RI содержит на один атом углерода больше, чем алкил Rs, которые применяются в химической промышленности.Известные способы получения алкилпроизводных хинолина при взаимодействии анилинов с карбонилсодержащими соединениями (например, альдегиды, кетоны) в присутствии различных конденсируюш,их и окисляюш,их агентов требуют использования труднодоступных исходных продуктов.Цель изобретения — унрош,ение технологии процесса — достигается тем, что смесь нитробензола и алифатического спирта обшей формулы ROH, где R — Cz—Се-алкил, пропускают через промышленный ванадиевый катализатор (В-3) при 320—360°С с последую- шим выделением целевого продукта известными приемами.5 Иример 1. Синтез 2-метилхинолина (хинальдин).Смесь 13 мл нитробензола и 14 мл этилового спирта пропускают через нагретый до 320°С ванадиевый катализатор В-3, нредвари-10 тельно активированный водородом в течение 1 час при 350—380°С. От катализата, состоящего из двух слоев, отделяют маслянистый слой, перегоняют его и получают 4,6 мл (35%) хинальдина, т. кип. 246—249°С, т. пл. пикра-15 та 191 —192°С.Найдено, %: N 9,92; 10,13.CioHgN.Вычислено, %: N 9,79.В примерах 2—5, сведенных в таблицу, про- 20 водят опыт, как в примере 1, используя в каждом случае 13 мл нитробензола и различные количества спиртов и пропуская реакционную смесь через нагретый до определенной температуры ванадиевый катализатор В-3. 25 Полученные результаты приведены в таблице. 1972
SU435239A1

RU 2 409 567 C2

Авторы

Булгаков Рамиль Гарифович

Кулешов Сергей Павлович

Вафин Руслан Радикович

Джемилев Усеин Меметович

Даты

2011-01-20Публикация

2009-01-11Подача