СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ЙОД-3-НИТРОАНИЛИНА Российский патент 2011 года по МПК C07C209/32 

Описание патента на изобретение RU2420514C2

Изобретение относится к способу получения замещенных нитроанилинов, в частности синтезу 4-йод-3-нитроанилина, который используется для синтеза органических нелинейных оптических материалов (Пат. 61060638. Япония, 1986, Kurihara Takashi, Fujiki Michiya, Ebisawa Fumihiro, Tabei Hisao), а также биологически активных препаратов, обладающих антивирусной активностью (Ott D.E., Hewes S.M., Alvord W.G., Henderson L.E., Arthur L.O. // Virology, 1998, 243 (2), p.283-292).

Известен способ получения 4-йод-3-нитроанилина, основанный на восстановлении одной из двух нитрогрупп в 2,4-динитройодбензоле хлоридом титана (III), взятых в соотношении 1:3 (50%-ная конверсия 2,4-динитройодбензола в расчете на одну нитрогруппу), в кислой гомогенной системе растворителей вода - метанол при температуре 50°С (Orlov V.Yu., et al // Russian Journal of General Chemistry, 2006, vol.76, no.1, p.76-81; Орлов В.Ю. и др. // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология, 1998, т.41 вып.6, с.79-83; Бегунов Р.С. и др. // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология, 1998, т.41, вып.4, с.61-64). В данных источниках указывается на высокий суммарный выход продуктов реакции и исходного 2,4-динитройодбензола. Содержание целевого 4-йод-3-нитроанилина в реакционной смеси колеблется от 42,36 до 50,71%. Остальные компоненты выделенной смеси - это примерно 50% исходного 2,4-динитройодбензола и около 4% 2-йод-5-нитроанилина, для отделения которых требуется многостадийный этап разделения. При этом отмечается, что в данной гомогенной системе растворителей вода - метанол при увеличении количества вносимого хлорида титана (III) (степень конверсии более 50%) происходит образование продукта дивосстановления - 4-йодбензол-1,3-диамина и поэтому получение 4-йод-3-нитроанилина с высоким выходом при 100% конверсии исходного субстрата невозможно. Кроме того, осуществление реакции восстановления в вышеописанных условиях требует трудоемкой стадии выделения - обработки реакционной массы аммиаком и экстракцией хлороформом, что значительно увеличивает операционное время процесса. Недостатками известного способа синтеза 4-йод-3-нитроанилина являются: сложность выделения 4-йод-3-нитроанилина, а также низкий выход целевого продукта 42,36-50,71%.

Цель изобретения - сокращение операционного времени стадии выделения, а также повышение чистоты и выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что взаимодействие 2,4-динитройодбензола с хлоридом титана (III) проводят в гетерогенной системе растворителей вода - изобутанол и мольном соотношении 2,4-динитройодбензол : хлорид титана (III) = 1:6 (100%-ная конверсия 2,4-динитройодбензола в расчете на одну нитрогруппу) при температуре 50°С в течение 0.1 часа. Использование в качестве растворителя вместо метанола несмешивающегося с водой изобутилового спирта позволяет увеличить селективность процесса и исключить необходимость выделения целевого продукта экстракцией хлороформом. В результате сокращается операционное время синтеза и выделения 4-йод-3-нитроанилина с 2,5 ч до 0.5 ч и повышается выход целевого продукта до 91%.

Строение и чистоту 4-йод-3-нитроанилина анализировали методом ПМР, определением температуры плавления и элементного состава.

Изобретение иллюстрируется следующим примером.

Пример 1. 4-йод-3-нитроанилин

К 5.88 г (0.02 моль) 2,4-динитройодбензола, растворенного в 100 мл изобутилового спирта, вносят при интенсивном перемешивании 125 г (0.12 моль) 15%-ного водного раствора хлорида титана (III) и перемешивают в течение 0.1 ч. Затем реакционную массу разделяют на органическую и неорганическую фазы. Неорганическую фазу нейтрализуют 25%-ным раствором гидроксида аммония. Выпавший гидроксид титана отфильтровывают и промывают 100 мл изобутилового спирта. После объединения органических фаз изобутиловый спирт отгоняют. Получают 4.8 г (91% от теории) 4-йод-3-нитроанилина, т.пл. 142-143°С.

Найдено, % С 27,03; Н 1,84; N 10,73

Вычислено, % С 27,27; Н 1,90; N 10,61

ПМР (DMSO-d6) δ, мд: 5.82 с (2Н, NH2), 6.67 дд (1Н, Н5, J 1.5 Гц, J 9.0 Гц), 7.06 д (1Н, Н3, J 1.5 Гц), 5.59 д (1Н, Н6, J 9.5 Гц)

Похожие патенты RU2420514C2

название год авторы номер документа
СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ 2-НИТРО-5-ХЛОРАНИЛИНА И 2-НИТРО-4-ХЛОРАНИЛИНА 2009
  • Бегунов Роман Сергеевич
  • Косарева Татьяна Николаевна
  • Валяева Ася Николаевна
  • Яковлева Юлия Сергеевна
  • Сипягина Наталья Александровна
RU2414452C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИАМИНОВ, ТРИАМИНОВ ИЗ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ 2013
  • Сивцев Владислав Петрович
  • Аникеев Владимир Ильич
  • Волчо Константин Петрович
  • Салахутдинов Нариман Фаридович
RU2549618C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЛИНА ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ 2010
  • Мохов Владимир Михайлович
  • Попов Юрий Васильевич
RU2433116C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНОГО БЕНЗО[b][1,4]ДИАЗЕПИН-2,4-ДИОНА 2010
  • Цудзимори Хисаюки
  • Таира Синити
  • Юкава Хиротака
  • Абе Каору
RU2553676C2
Способ синтеза 1-(2-амино-4-нитрофенил)-2-R-бензимидазолов 2024
  • Бегунов Роман Сергеевич
  • Четвертакова Анна Васильевна
  • Виноградова Вероника Алексеевна
RU2825732C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2- И 2,3-ЗАМЕЩЕННЫХ ХИНОЛИНОВ 2012
  • Джемилев Усеин Меметович
  • Хуснутдинов Равил Исмагилович
  • Байгузина Альфия Руслановна
  • Аминов Ришат Ишбирдович
RU2504540C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 10-МЕТИЛ-6, 7-ДИГИДРО-5Н-ПИРРОЛО[1, 2-а][1, 5]БЕНЗОДИАЗЕПИНА 2015
  • Зелина Елена Юрьевна
  • Неволина Татьяна Анатольевна
  • Учускин Максим Григорьевич
  • Сороцкая Людмила Назаровна
  • Бутин Александр Валерьянович
RU2603344C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ, СОДЕРЖАЩИХ ЭТЕНИЛБЕНЗИЛЬНЫЕ ЗАМЕСТИТЕЛИ 2015
  • Аверков Алексей Михайлович
  • Злобин Александр Владимирович
  • Туренко Светлана Викторовна
RU2732296C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНЕСТЕЗИНА 2012
  • Азев Юрий Алексеевич
  • Чарушников Кирилл Александрович
  • Гибор Алексей Михайлович
  • Мокрушин Владимир Степанович
  • Бакулев Василий Алексеевич
RU2505526C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЦЕФАЛОСПОРИНА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ АЛЬФА-ЙОД-1-АЗЕТИДИНУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ И ТРИАЛКИЛФОСФИТОВ 2005
  • Морита Хиромаса
  • Нагакура Исао
  • Норрис Тимоти
RU2321590C1

Реферат патента 2011 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ЙОД-3-НИТРОАНИЛИНА

Настоящее изобретение относится к способу получения 4-йод-3-нитроанилина, заключающийся в восстановлении пара-нитрогруппы в 2,4-динитройодбензоле хлоридом титана (III), взятых в соотношении 1:6, в кислой гетерогенной системе растворителей вода-изобутанол при температуре 50°С в течение 0.1 часа. Технический результат: предложен технологически и экономически эффективный способ получения 4-йод-3-нитроанилина.

Формула изобретения RU 2 420 514 C2

Способ получения 4-йод-3-нитроанилина, заключающийся в восстановлении пара-нитрогруппы в 2,4-динитройодбензоле хлоридом титана (III), взятых в соотношении 1:6, в кислой гетерогенной системе растворителей вода-изобутанол при температуре 50°С в течение 0,1 ч.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2011 года RU2420514C2

Orlov V.Yu., et al: «Effect of the electronic structure of the radical anions of 4-substituted 1,2 and 1,3-dinitrobenzenes on the regioselectivity of reduction of the nitro groups», Russian Journal of General Chemistry, 2006, vol.76, no.1, pp.76-81
Орлов В.Ю
и др
Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1

RU 2 420 514 C2

Авторы

Бегунов Роман Сергеевич

Орлов Владимир Юрьевич

Яковлева Юлия Сергеевна

Даты

2011-06-10Публикация

2009-04-28Подача