Изобретение относится к способу получения замещенных нитроанилинов, в частности синтезу 4-йод-3-нитроанилина, который используется для синтеза органических нелинейных оптических материалов (Пат. 61060638. Япония, 1986, Kurihara Takashi, Fujiki Michiya, Ebisawa Fumihiro, Tabei Hisao), а также биологически активных препаратов, обладающих антивирусной активностью (Ott D.E., Hewes S.M., Alvord W.G., Henderson L.E., Arthur L.O. // Virology, 1998, 243 (2), p.283-292).
Известен способ получения 4-йод-3-нитроанилина, основанный на восстановлении одной из двух нитрогрупп в 2,4-динитройодбензоле хлоридом титана (III), взятых в соотношении 1:3 (50%-ная конверсия 2,4-динитройодбензола в расчете на одну нитрогруппу), в кислой гомогенной системе растворителей вода - метанол при температуре 50°С (Orlov V.Yu., et al // Russian Journal of General Chemistry, 2006, vol.76, no.1, p.76-81; Орлов В.Ю. и др. // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология, 1998, т.41 вып.6, с.79-83; Бегунов Р.С. и др. // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология, 1998, т.41, вып.4, с.61-64). В данных источниках указывается на высокий суммарный выход продуктов реакции и исходного 2,4-динитройодбензола. Содержание целевого 4-йод-3-нитроанилина в реакционной смеси колеблется от 42,36 до 50,71%. Остальные компоненты выделенной смеси - это примерно 50% исходного 2,4-динитройодбензола и около 4% 2-йод-5-нитроанилина, для отделения которых требуется многостадийный этап разделения. При этом отмечается, что в данной гомогенной системе растворителей вода - метанол при увеличении количества вносимого хлорида титана (III) (степень конверсии более 50%) происходит образование продукта дивосстановления - 4-йодбензол-1,3-диамина и поэтому получение 4-йод-3-нитроанилина с высоким выходом при 100% конверсии исходного субстрата невозможно. Кроме того, осуществление реакции восстановления в вышеописанных условиях требует трудоемкой стадии выделения - обработки реакционной массы аммиаком и экстракцией хлороформом, что значительно увеличивает операционное время процесса. Недостатками известного способа синтеза 4-йод-3-нитроанилина являются: сложность выделения 4-йод-3-нитроанилина, а также низкий выход целевого продукта 42,36-50,71%.
Цель изобретения - сокращение операционного времени стадии выделения, а также повышение чистоты и выхода целевого продукта.
Поставленная цель достигается тем, что взаимодействие 2,4-динитройодбензола с хлоридом титана (III) проводят в гетерогенной системе растворителей вода - изобутанол и мольном соотношении 2,4-динитройодбензол : хлорид титана (III) = 1:6 (100%-ная конверсия 2,4-динитройодбензола в расчете на одну нитрогруппу) при температуре 50°С в течение 0.1 часа. Использование в качестве растворителя вместо метанола несмешивающегося с водой изобутилового спирта позволяет увеличить селективность процесса и исключить необходимость выделения целевого продукта экстракцией хлороформом. В результате сокращается операционное время синтеза и выделения 4-йод-3-нитроанилина с 2,5 ч до 0.5 ч и повышается выход целевого продукта до 91%.
Строение и чистоту 4-йод-3-нитроанилина анализировали методом ПМР, определением температуры плавления и элементного состава.
Изобретение иллюстрируется следующим примером.
Пример 1. 4-йод-3-нитроанилин
К 5.88 г (0.02 моль) 2,4-динитройодбензола, растворенного в 100 мл изобутилового спирта, вносят при интенсивном перемешивании 125 г (0.12 моль) 15%-ного водного раствора хлорида титана (III) и перемешивают в течение 0.1 ч. Затем реакционную массу разделяют на органическую и неорганическую фазы. Неорганическую фазу нейтрализуют 25%-ным раствором гидроксида аммония. Выпавший гидроксид титана отфильтровывают и промывают 100 мл изобутилового спирта. После объединения органических фаз изобутиловый спирт отгоняют. Получают 4.8 г (91% от теории) 4-йод-3-нитроанилина, т.пл. 142-143°С.
Найдено, % С 27,03; Н 1,84; N 10,73
Вычислено, % С 27,27; Н 1,90; N 10,61
ПМР (DMSO-d6) δ, мд: 5.82 с (2Н, NH2), 6.67 дд (1Н, Н5, J 1.5 Гц, J 9.0 Гц), 7.06 д (1Н, Н3, J 1.5 Гц), 5.59 д (1Н, Н6, J 9.5 Гц)
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ 2-НИТРО-5-ХЛОРАНИЛИНА И 2-НИТРО-4-ХЛОРАНИЛИНА | 2009 |
|
RU2414452C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИАМИНОВ, ТРИАМИНОВ ИЗ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ | 2013 |
|
RU2549618C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЛИНА ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ | 2010 |
|
RU2433116C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНОГО БЕНЗО[b][1,4]ДИАЗЕПИН-2,4-ДИОНА | 2010 |
|
RU2553676C2 |
Способ синтеза 1-(2-амино-4-нитрофенил)-2-R-бензимидазолов | 2024 |
|
RU2825732C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2- И 2,3-ЗАМЕЩЕННЫХ ХИНОЛИНОВ | 2012 |
|
RU2504540C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 10-МЕТИЛ-6, 7-ДИГИДРО-5Н-ПИРРОЛО[1, 2-а][1, 5]БЕНЗОДИАЗЕПИНА | 2015 |
|
RU2603344C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ, СОДЕРЖАЩИХ ЭТЕНИЛБЕНЗИЛЬНЫЕ ЗАМЕСТИТЕЛИ | 2015 |
|
RU2732296C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНЕСТЕЗИНА | 2012 |
|
RU2505526C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЦЕФАЛОСПОРИНА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ АЛЬФА-ЙОД-1-АЗЕТИДИНУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ И ТРИАЛКИЛФОСФИТОВ | 2005 |
|
RU2321590C1 |
Настоящее изобретение относится к способу получения 4-йод-3-нитроанилина, заключающийся в восстановлении пара-нитрогруппы в 2,4-динитройодбензоле хлоридом титана (III), взятых в соотношении 1:6, в кислой гетерогенной системе растворителей вода-изобутанол при температуре 50°С в течение 0.1 часа. Технический результат: предложен технологически и экономически эффективный способ получения 4-йод-3-нитроанилина.
Способ получения 4-йод-3-нитроанилина, заключающийся в восстановлении пара-нитрогруппы в 2,4-динитройодбензоле хлоридом титана (III), взятых в соотношении 1:6, в кислой гетерогенной системе растворителей вода-изобутанол при температуре 50°С в течение 0,1 ч.
Orlov V.Yu., et al: «Effect of the electronic structure of the radical anions of 4-substituted 1,2 and 1,3-dinitrobenzenes on the regioselectivity of reduction of the nitro groups», Russian Journal of General Chemistry, 2006, vol.76, no.1, pp.76-81 | |||
Орлов В.Ю | |||
и др | |||
Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
Авторы
Даты
2011-06-10—Публикация
2009-04-28—Подача