СПОСОБ ОБЕЗВОЖИВАНИЯ ОСАДКА ГИДРОКСИДОВ МЕТАЛЛОВ ПРИ ПОЛУЧЕНИИ ИХ ОКСИДОВ Российский патент 2011 года по МПК C01B13/18 C22B19/34 

Описание патента на изобретение RU2433951C2

Изобретение относится к области гидрометаллургии металлов и может быть использовано для получения оксидов металлов.

Известен способ обезвоживания осадков путем их фильтрования, сушки и прокалки [Гиллебранд В.Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому синтезу. М.: Химия, 1966. С.123-134].

Недостатками способа являются высокая влажность осадка даже после двух- трехкратной отмывки (влажность 400-500%), наличие большого количества водно-растворимых примесей, захваченных при осаждении гидроксида с маточником, высокая температура прокаливания.

Наиболее близким техническим решением является способ обезвоживания гидроксидов металлов нагреванием до температуры разложения с получением оксидов металлов [Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия. 1977. С.42-114].

Недостатком способа является то, что неизвестны условия обезвоживания гидроксидов металлов при наличии внешнего давления насыщенных водяных паров.

Задачей, на решение которой направлено заявленное изобретение, является нахождение оптимальных условий для быстрого и эффективного способа получения оксида металла.

Техническим результатом, который может быть достигнут при осуществлении изобретения, является экономичность способа получения оксида металла.

Этот технический результат достигается тем, что в известном способе получения оксидов металлов обезвоживанием осадка гидроксидов металлов путем их термического разложения до оксидов осуществляется нагревание гидроксидов в автоклаве без испарения основной массы воды, при этом давление диссоциации гидроксидов должно быть больше давления насыщенных водяных паров при данной температуре.

Сущность способа поясняется фиг.1-4.

В общем виде реакция термического разложения гидроксидов металлов Ме(ОН)n с образованием оксидов Me2On может быть представлена уравнением

где n - валентность металла Me.

Для реакции (1) изотерма для нестандартных условий имеет вид:

где Р - давление насыщенных водяных паров при заданной температуре.

В уравнении (2) заложен принцип Ле-Шателье:

а. Реакция (1) находится в равновесии, если ΔGT=0, откуда

ΔGT0+RTlnP=0 и далее (ΔGT0/RT)+lnP=0;

так как ΔGT0/RT=-lnKp, то -lnKp+lnP=0,

где Кр - константа равновесия реакции (1),

далее lnKp=lnP, Кр=Р.

Для реакции (1) Крравн,

где Рравн - давление диссоциации гидроксида Ме(ОН)n, откуда Рравн=P.

Таким образом, условием равновесия реакции (1) является равенство давления диссоциации гидроксида Ме(ОН)n и давления насыщенного водяного пара при той же температуре.

Рассуждая аналогичным образом, получим:

б. Реакция (1) термодинамически возможна, протекает в прямом направлении, в сторону продуктов гидролиза, если ΔGT<0, откуда условием разложения гидроксида по реакции (1) является Рравн>Р.

в. Реакция (1) термодинамически невозможна, протекает в обратном направлении, в сторону образования гидроксида, если ΔGT>0, откуда условием образования гидроксида по реакции (1) является Рравн<Р.

На фиг.1-4 даны зависимости от температуры давления диссоциации гидроксидов металлов Рравн при их разложении по реакции (1) (графики для ионов металлов Bi, Ca, Cd, Co, Fe, Mg, Mn, Ni, Pb, Zn) и для давления насыщенного пара воды Р (график Н2О).

На фиг.1 даны зависимости от температуры давления диссоциации Рравн гидроксидов металлов Fe(III) и Bi(III) при их разложении по реакции (1) (графики Fe(III), Bi(III)) и давления насыщенного пара воды Р (график H2O). Видно, что для гидроксидов металлов Bi(III), Fe(III) Рравн>>Р.

На фиг.2 даны зависимости от температуры давления диссоциации Рравн гидроксидов металлов Fe(II), Zn(II), Ni(II) и Pb(II) при их разложении по реакции (1) (графики Fe(II), Zn(II), Ni(II), Pb(II)) и давления насыщенного пара воды Р (график Н2О). Видно, что для гидроксидов металлов Fe(II), Ni(II), Pb(II) И Zn(II) Рравн>Р.

На фиг.3 даны зависимости от температуры давления диссоциации Рравн гидроксидов металлов Со(II) и Cd(II) при их разложении по реакции (1) (графики Co(II), Cd(II)) и давления насыщенного пара воды Р (график H2O). Видно, что для гидроксидов металлов Со(II) и Cd(II) Рравн≥Р при t≥175°С и t>150°С для Со(II) и Cd(II) соответственно.

На фиг.4 даны зависимости от температуры давления диссоциации Рравн гидроксидов металлов Mn(II), Mg(II) и Ca(II) при их разложении по реакции (1) (графики Mn(II), Mg(II), Ca(II)) и давления насыщенного пара воды Р (график Н2О).

Из данных фиг.4 следует, что для гидроксидов металлов Са(II), Mn(II), и Mg(II) Рравн<<Р.

Таким образом, данный способ обезвоживания можно использовать для гидроксидов Bi, Fe, Ni, Zn, Cd, Pb и Со, у которых при температуре разложения Рравн≥Р.

Способ, наоборот, не применим, например, для гидроксидов Mn(II), Mg(II) и Са(II), у которых при температуре разложения Рравн<Р.

Такой способ сокращает расходы на обезвоживание, так как при нагревании в автоклаве таких осадков до температуры их разложения нет необходимости испарять всю имеющуюся в осадке воду, кроме того после такой обработки осадок легко фильтруется и обезвоживается за счет перехода от коагуляционной структуры гидроксида к кристаллизационной структуре оксида металла.

Пример конкретного выполнения способа

Из данных фиг.2 следует, что для гидроксида цинка Рравн>Р, то есть условие разложения Zn(OH)2 под давлением насыщенных водяных паров выполняется.

Раствор, содержащий 100 мг/дм3 иона Zn(II), нейтрализуют раствором гидроксида аммония до рН 8-9. Осадок гидроксида цинка отделяли от раствора фильтрацией и сушили.

Рентгенофазовый анализ осадка свидетельствует об аморфном состоянии большей части фаз, из которых состоит данный образец. Однозначное решение качественного и количественного анализа рентгеновского спектра практически невозможно. Тем не менее, по наличию отдельных кристаллических рефлексов спектра обнаружен Zn(OH)2 - основа и примеси ZnO, ZnSO4, (NH4)2SO4, 3Zn(OH)2·ZnSO4·4Н2О, 6Zn(OH)2·ZnSO4·4Н2О и др.

Влажность осадка 85%.

Под микроскопом видна шаровидная форма частиц.

Осадок после фильтрации и промывки нагревали в автоклаве до 130-170°С и выдерживали при этой температуре не менее 30 мин, при этом при испарении части воды устанавливается давление насыщенных водяных паров, соответствующее температурам 130-170°С. После нагревания в автоклаве и охлаждения пульпы осадок легко фильтруется и промывается.

Методом математического планирования эксперимента получены зависимости влажности кека и скорости фильтрования водной суспензии от температуры нагрева в автоклаве, влажности загружаемого материала и длительности воздействия температуры. Установлено, что основным фактором, влияющим на влажность кека, является температура нагрева в автоклаве. Полученные с помощью программы MathCad зависимости влажности осадка W, % масс., и скорости фильтрования V, дм3/ч, от температуры нагрева в автоклаве t, °C для интервала температур 120-170°С и времени нагрева 30 мин имеют вид:

W=482,207-5,548t+0,018t2 (R2=0,978) V=-24,521+0,726t-1,607·10-3t2 (R2=0,931)

Рентгенофазовый анализ осадка после нагрева в автоклаве, фильтрации и сушки показал, что он содержит более 70% об. или более 80% масс. оксида цинка. Такие примеси как ZnSO4, (NH4)2SO4, составляющие около 8% об., легко удаляются последующей промывкой водой. Полученный продукт - оксид цинка удовлетворяет требованиям ГОСТ по содержанию примесей для цинковых белил и оксида цинка.

Сравнение данных рентгенофазового анализа осадка, полученного до и после нагрева в автоклаве, свидетельствует о том, что нагрев в автоклаве при 150-190°С приводит к переходу от коагуляционной структуры гидроксида к кристаллической структуре оксида цинка. Поэтому осадок после нагрева в автоклаве легко фильтруется и промывается.

Под микроскопом видны кристаллы игольчатой формы, характерной для оксида цинка.

В качестве нейтрализаторов, помимо гидроксида аммония, можно использовать и другие щелочные реагенты, как, например, NaOH, Са(ОН)2 и т.п.

Для получения конечного продукта по известному способу из осадка гидроксида цинка, содержащего 85% влаги и 15% сухого, необходимо испарить 85:15=5,7 единиц влаги на единицу продукта, а по предлагаемому способу при влажности 60% (40% сухого) необходимо испарить 60:40=1,5 единиц влаги, т.е. в 5,7:1,5=3,8 раза меньше. Количество энергии, затрачиваемое на сушку продукта, снижается в такое же количество раз соответственно.

Такой способ сокращает расходы на обезвоживание, так как при нагревании в автоклаве таких осадков до температуры их разложения нет необходимости испарять всю имеющуюся в осадке воду, кроме того после такой обработки осадок легко фильтруется и обезвоживается за счет перехода от коагуляционной структуры гидроксида к кристаллизационной структуре оксида металла.

Расчеты показывают, что способ применим к большинству гидроксидов цветных металлов. Способ применим при гидролитическом осаждении ионов цветных металлов, в том числе при обезвоживании осадков, полученных в результате гидролитического осаждения примесей цветных металлов из растворов макрокомпонентов, как, например, примесей гидроксидов Fe, Co, Cu (разлагается при нагревании) и других при очистке растворов сульфатов цинка и никеля в технологии гидрометаллургического получения этих металлов или при переработке шлака медно-свинцового производства.

Похожие патенты RU2433951C2

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДА ЦИНКА ИЗ СЕРНОКИСЛОГО РАСТВОРА 2008
  • Баратов Лев Гургенович
  • Воропанова Лидия Алексеевна
RU2393249C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДА ЦИНКА ИЗ СЛАБОКОНЦЕНТРИРОВАННЫХ РАСТВОРОВ 2008
  • Баратов Лев Гургенович
  • Воропанова Лидия Алексеевна
  • Кондратьев Юрий Иванович
  • Хулелидзе Казбек Константинович
RU2389810C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ИОНОВ ЖЕЛЕЗА, ЦИНКА, МЕДИ И МАРГАНЦА 2006
  • Воропанова Лидия Алексеевна
  • Суладзе Залина Александровна
RU2338801C2
Способ переработки цинкового кека 2016
  • Воропанова Лидия Алексеевна
  • Кокоева Наталья Борисовна
RU2620418C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ИОНОВ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ 2014
  • Воропанова Лидия Алексеевна
  • Пухова Виктория Петровна
RU2576569C2
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ МЕТАЛЛОВ ИЗ ПОЛИМЕТАЛЛИЧЕСКОГО СЫРЬЯ С РЕГЕНЕРАЦИЕЙ ОСНОВНОГО (NH) И КИСЛОГО (HCl) РЕАГЕНТОВ 2016
  • Воропанова Лидия Алексеевна
  • Булацев Сергей Бузинович
RU2640552C2
КАТАЛИЗАТОР ОКИСЛЕНИЯ МОНООКСИДА УГЛЕРОДА 2000
  • Воропанова Л.А.
  • Ханаев С.Н.
RU2180610C1
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СПОСОБ ОЧИСТКИ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ЦИНКА ОТ МАРГАНЦА 2005
  • Воропанова Лидия Алексеевна
  • Аванесян Гаянэ Сергеевна
RU2301287C2
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ИОНОВ ЦИНКА ИЗ ВОДНОГО РАСТВОРА 2008
  • Воропанова Лидия Алексеевна
  • Пухова Виктория Петровна
  • Гагиева Залина Акимовна
RU2393248C2
СПОСОБ ВЗАИМООЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД 1998
  • Воропанова Л.А.
RU2163891C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 433 951 C2

Реферат патента 2011 года СПОСОБ ОБЕЗВОЖИВАНИЯ ОСАДКА ГИДРОКСИДОВ МЕТАЛЛОВ ПРИ ПОЛУЧЕНИИ ИХ ОКСИДОВ

Изобретение относится к области гидрометаллургии металлов и может быть использовано для получения оксидов металлов. Способ получения оксидов металлов из осадков гидроксидов включает нагрев гидроксидов при температуре разложения. При этом нагрев гидроксида ведут в автоклаве без испарения основной массы воды при выполнении условия, что давление диссоциации гидроксида должно быть больше давления насыщенных водяных паров при данной температуре. Техническим результатом является сокращение расходов на обезвоживание, так как при нагревании в автоклаве нет необходимости испарять всю имеющуюся в осадке воду, и осадок легко фильтруется и обезвоживается за счет перехода от коагуляционной структуры гидроксида к кристаллизационной структуре оксида металла. 4 ил.

Формула изобретения RU 2 433 951 C2

Способ получения оксидов металлов из осадков гидроксидов, включающий нагрев гидроксидов при температуре разложения, отличающийся тем, что нагрев ведут в автоклаве без испарения основной массы воды при выполнении условия, что давление диссоциации гидроксида должно быть больше давления насыщенных водяных паров при данной температуре.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2011 года RU2433951C2

РАБИНОВИЧ В.А., ХАВИН З.Я
Краткий химический справочник
- Л.: Химия, 1977, с.42-114
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДА ЦИНКА ИЗ ЦИНКСОДЕРЖАЩИХ ПРОДУКТОВ 1991
  • Абевова Т.А.
  • Пономарева Е.И.
  • Абишева З.С.
  • Нетбаев М.А.
  • Найманбаев М.А.
  • Болтабеков С.Ш.
  • Джумышиев В.Ж.
RU2019511C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ КИСЛЫХ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ЦИНКА 2005
  • Куценко Станислав Алексеевич
  • Хрулева Жанна Викторовна
RU2294316C1
US 6132621 A, 17.10.2000
US 2003082084 A1, 01.05.2003
WO 9530626 A1, 16.11.1995
НАПРАВЛЯЮЩИЙ РОЛИК ДЛЯ УСТАНОВКИ НЕПРЕРЫВНОЙ РАЗЛИВКИ 2006
  • Пеппль Йоханн
  • Шань Госинь
  • Тене Хайнрих
  • Ватцингер Йозеф
  • Виммер Франц
RU2415732C2
СПОСОБ ЛЕЧЕНИЯ СТЕНОЗА МОЧЕТОЧНИКА 2004
  • Соловьев Алексей Александрович
  • Онопко Виктор Федорович
RU2285465C2

RU 2 433 951 C2

Авторы

Воропанова Лидия Алексеевна

Баратов Лев Гургенович

Даты

2011-11-20Публикация

2010-02-01Подача