СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛТИОЭТАНОЛА Российский патент 2011 года по МПК C07C323/12 C07C319/20 

Описание патента на изобретение RU2436770C1

Изобретение относится к области производства тиоэфиров в результате взаимодействия окиси этилена и органических тиолов, а именно к способу получения 2-метилтиоэтанола, который может быть использован в качестве исходного продукта для получения средств защиты растений, стимулятора плодообразования и созревания плодов (Акимова С.В. Разработка новых элементов технологии зеленого черенкования ягодных кустарников: Автореф. канд. дис. М., 2005. 23 с.), а также в производстве лекарственных препаратов (патент 965045 RU, МКИ5 А61К 39/00; Опубл. 27.03.2000).

Известен способ (патент США 2925406, кл. С08С 148/00; опубл. 16.02.60) получения 2-метилтиоэтанола на основе метилмеркаптана и этилалкоголята в присутствии щелочных металлов с выходом 70-73%:

2C2H5OH+2Na→2C2H5ONa+H2

CH3SH+C2H5ONa→CH3SNa+C2H5OH

CH3SNa+CH2ClCH2OH→CH3SCH2CH2OH+NaCl

Недостатками этого метода являются многостадийность процесса, а также необходимость использования в синтезе металлического натрия.

Известен способ получения 2-метилтиоэтанола из монотиоэтиленгликоля с хлористым метилом в среде спиртового раствора щелочи (патент США 2806884, кл. С07С 148/00, С07С 149/18; опубл. 17.09.57):

HSCH2CH2OH+CH3Cl+NaOH→CH3SCH2CH2OH+NaCl+H2O

Недостатками этого метода являются невысокий выход продукта реакции (75-76%). Кроме того, за счет протекания взаимодействия в водной среде происходит частичное разложение продукта в результате гидролиза.

Известен каталитический процесс производства тиоэфиров из меркаптанов в присутствии кислотных катализаторов (патент США 4927972, кл. С07С 148/00; опубл. 22.05.90).

Недостатком этого способа является его высокая энергоемкость, поскольку метод основан на процессах, проходящих при температурах от 80 до 200°С.

Наиболее близким решением к заявляемому по технической сущности является способ получения 2-метилтиоэтанола в результате одностадийного синтеза этого соединения из окиси этилена и метилмеркаптана при их молярном соотношении 1:1 в присутствии не менее 10 мас.% гидроксилсодержащего тиоэфира (патент США 2776997, кл. С08С 148/00; опубл. 08.01.57).

Выход 2-метилтиоэтанола по этому способу составляет 75-81%. Кроме того, описанный процесс имеет следующие недостатки: необходимость поддерживать рекомендованную температуру синтеза 60-90°С, при этом степень чистоты получаемого 2-метилтиоэтанола не более 90%, что предполагает дополнительную вакуумную перегонку целевого продукта.

Таким образом, проведение реакции сопровождается значительными трудностями. Реакция экзотермическая, в отсутствие катализатора протекает очень медленно, пока температура процесса не достигает 70-95°С; после этого рост температуры становится быстрым и трудноконтролируемым. Кроме того, высокие температуры способствуют протеканию нежелательных побочных реакций:

CH3SCH2CH2OH+H2S→CH3SCH2CH2SH+H2O

В целевом продукте могут содержатся: диметилсульфид (CH3)2S, полисульфид CH3SC2H4SC2H4SCH3 и другие примеси. Присутствие примесей определяет недостаточно высокий выход продукта реакции и низкую степень чистоты 2-метилтиоэтанола.

Задачей предлагаемого изобретения является разработка способа получения 2-метилтиоэтанола, который отличается доступностью сырья, простотой технологического оформления, малой стадийностью.

Техническим результатом предлагаемого изобретения является улучшение технологичности процесса, повышение выхода целевого продукта и степени его чистоты.

Технический результат достигается тем, что предложен способ получения 2-метилтиоэтанола путем взаимодействия окиси этилена с метилмеркаптаном при молярном соотношении реагентов, равном 1:1, в присутствии 10 мас.% 2-метилтиоэтанола, отличающийся тем, что взаимодействие осуществляют при температуре 30-40°С в присутствии катализатора гидроксида калия, взятого в количестве 0,005-0,05 мас.%, который предварительно растворяют в 2-метилтиоэтаноле.

В качестве исходных реагентов использовали метилмеркаптан (метилмеркаптан производства Волжского завода органического синтеза по требованиям регламента производства метионина с содержанием основного вещества не менее 98,0%, воды не более 0,20%, сероводорода не более 0,10%, метанола в пределах 0,5-1,0%, диметилсульфида не более 0,05%, диметилсульфоксида не более 0,10%, легких фракций не более 1,01%.), окись этилена ГОСТ 7568-88, гидроксид калия ГОСТ 9585-77.

Выбор указанных реагентов обусловлен следующим:

- метилмеркаптан производится Волжским заводом органического синтеза для производства метионина;

- КОН в качестве катализатора способствует увеличению реакционной активности α-окисей (Демочкин В.А., Малиевский А.Д. Кинетика и катализ. 1988, 29, №2. С.360-366);

- присутствие 2-метилтиоэтанола на начальных стадиях реакции позволяет повысить скорость процесса, так как реакция α-окиси с алкилмеркаптанами является автокаталитической и ускоряется окситиоэфирами (патент США 4927972, кл. С08С 148/00; опубл. 22.05.90);

- использование 2-метилтиоэтанола, как растворителя катализатора КОН, позволяет проводить реакцию технологичным способом без использования дополнительных растворителей.

Способ осуществляется следующим образом: отградуированную ампулу предварительно захолаживали до минус 10°С, затем, не вынимая ампулу из сосуда Дьюара, конденсировали в нее из баллонов 54 мл окиси этилена и 51 мл метилмеркаптана. Шприцем вводили 10,1 мл 0,5%-ного раствора гидроксида калия в 2-метилтиоэтаноле (содержание катализатора КОН 0,05% от массы исходных реагентов). Ампулу запаивали, выдерживали при температуре 30±2°С в течение 3 часов. Затем ампулу охлаждали до минус 20°С, осторожно вскрывали. Выдерживали 30 минут при температуре 20±2°С. Продукт реакции представляет собой бесцветную жидкость. Выход 91,6 г (99,0%), содержание 2-метилтиоэтанола 97,9%, nD20 1,4924, d420 1,064 г/см3.

Данные ИК-спектра, ν, см-1: 1325 (СН3-), 2850 (-СН2-), 2962 (СН3-S-), 3420 (-ОН). Данные спектра ПМР (ДМФМ-d), δ, м.д.: 2,09 с (СН3-), 2,63 т (-CH2-S-, константа расщепления J 6 Гц), 3,90 т (НО-СН 2-, константа расщепления J 6 Гц), 4,78 м (HO-CH2-). Найдено, %: С 39,10, Н 8,75, S 34,79. Вычислено, %: С 39,02, Н 8,52, S 34,23.

Аналогично проведены опыты в различных режимах, значения параметров процесса и полученные данные представлены в таблице 1.

Поскольку реакция протекает в газовой фазе, то целесообразно проводить ее при эквимолярном соотношении исходных реагентов. Анализ данных таблицы 1 свидетельствует, что оптимальным содержанием 2-метилтиоэтанола на начальных стадиях реакции является 10 мас.%, так как меньшее количество приводит к снижению выхода продукта, а большее его содержание не оказывает заметного влияния на степень конверсии исходных реагентов. Катализатор КОН в количестве 0,005-0,05% от массы исходных реагентов позволяет получать целевой продукт с выходом не менее 99,0%. Большее содержание катализатора не приводит к существенному повышению выхода 2-метилтиоэтанола и снижает степень чистоты продукта, тогда как меньшее его содержание уменьшает степень конверсии исходных реагентов. Температуру процесса целесообразно поддерживать 30-40°С, поскольку в этом интервале температур уже за 60 мин была достигнута конверсия исходных веществ 99,7%. Так как реакция окиси этилена с метилмеркаптаном протекает в газовой фазе, то может быть проведена в реакторах различных типов. Рассмотрим те виды реакторов, которые получили наибольшее распространение для данного вида реакционных систем: барботажную и насадочную колонны.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Получение 2-метилтиоэтанола из окиси этилена и метилмеркаптана в барботажной колонне.

Реактор синтеза представлял собой стеклянную колонну диаметром 15 мм, высотой 250 мм, снабженную рубашкой и обратным холодильником. Температуру в реакторе повышали до 30°С подачей в рубашку теплой воды. Из баллона в нижнюю часть колонны дозировали исходные реагенты: окись этилена и метилмеркаптан со скоростями 16,8 л/ч. В нижнюю часть колонны со впаянной пористой пластиной загружали 0,5% раствор гидроксида калия в 2-метилтиоэтаноле, который подавали дозатором со скоростью 3,24 л/ч, на высоту колонны 135 мм, таким образом, что содержание катализатора КОН составило не более 0,05% от массы исходных реагентов. При достижении температуры 40°С в рубашку колонны подавали холодную воду для поддержания в колонне 30-40°С. Не вступившие в реакцию газы через обратный холодильник подавали на поглощение в склянку Тищенко, заполненную щелочью. Процесс контролировали по показаниям ротаметров, расположенных на входе в реактор и выходе из него, а также по количеству и составу образующейся реакционной массы, которую анализировали хроматографически. Продукт реакции представлял собой бесцветную жидкость. За два часа получено 2-метилтиоэтанола-сырца 136,8 г (99,0%), содержание 2-метилтиоэтанола 99,4%, nD20 1,4924, d420 1,062 г/см3.

Данные ИК-спектра, ν, см-1: 1325 (СН3-), 2854 (-CH2-), 2964 (СН3-S-), 3412 (-ОН). Данные спектра ПМР (ДМФМ-d), δ, м.д.: 2.11 с (СН3-), 2.69 т (-CH2-S-, константа расщепления J 6 Гц), 3.92 т (НО-СН 2-, константа расщепления J 6 Гц), 4.84 м (НО-СН2-). Найдено, %: С 38.89, Н 8.51, S 34.92. Вычислено, %: С 39.10, Н 8.75, S 34.79.

Аналогично примеру 1 проведены опыты в барботажной колонне в различных режимах, значения параметров процесса и полученные данные представлены в таблице 2.

Пример 2. Получение 2-метилтиоэтанола из окиси этилена и метилмеркаптана в насадочной колонне.

В нижнюю часть насадочной колонны диаметром 20 мм, высотой 350 мм, с высотой слоя насадки 80 мм, снабженную рубашкой, обратным холодильником, подавали окись этилена и метилмеркаптан со скоростями 30 л/ч. В верхнюю часть колонны дозирующим насосом подавали 0,5%-ный раствор гидроксида калия в 2-метилтиоэтаноле в количестве 3,0 л/ч (содержание КОН составляло 0,05% от массы исходных реагентов). Температура реакции поддерживалась в интервале 30-35°С подачей в рубашку холодной воды. Не вступившие в реакцию вещества конденсировали в обратном холодильнике и возвращали в колонну. Абгазы подавали на поглощение в склянку Тищенко, заполненную твердой щелочью. Продукт реакции собирали в кубе колонны, откуда отводили периодически. За ходом реакции следили по разности показаний ротаметров на входе в реактор и выходе из него, а также по количеству образующейся жидкой фазы, ее составу, который определялся хроматографически. Продукт реакции представлял собой бесцветную жидкость. За два часа получено 2-метилтиоэтанола-сырца 236,8 г (96%), содержание 2-метилтиоэтанола 99,2%, nD20 1,4916, d420 1,061 г/см3.

Данные ИК-спектра, ν, см-1: 1335 (СН3-), 2852 (-СН2-), 2960 (СН3-S-), 3418 (-ОН). Данные спектра ПМР (ДМФМ-d), δ, м.д.: 2.10 с (СН3-), 2.60 т (-CH2-S-, константа расщепления J 6 Гц), 3.84 т (НО-СН 2-, константа расщепления J 6 Гц), 4.74 м (НО-СН2-). Найдено, %: С 39,42, Н 8,93, S 39,10. Вычислено, %: С 39,10, Н 8,75, S 39,79.

Аналогично примеру 2 проведены опыты в насадочной колонне в различных режимах, значения параметров процесса и полученные данные представлены в таблице 3.

Согласно данным таблицы 2 основное влияние на конверсию реагентов оказывают: концентрация катализатора и высота уровня реакционной массы, отнесенная к диаметру колонны. В исследуемом интервале температура процесса и скорость подачи реагентов оказывают малое влияние на степень конверсии. Определены режимы, обеспечивающие максимальный выход продукта: скорость подачи окиси этилена и метилмеркаптана по 16,8 л/ч, скорость подачи 0,5%-ного раствора КОН в 2-метилтиоэтаноле 3,24 л/ч, начальное содержание 2-метилтиоэтанола 10 мас.%, содержание катализатора КОН 0,005-0,05 мас.%, температура реакции 40°С, отношение высоты слоя реакционной массы к диаметру 8. Согласно данным, приведенным в таблице 2, поддержанием оптимальных технологических параметров можно достичь выхода 2-метилтиоэтанола 99,7%, содержания целевого продукта в техническом 2-метилтиоэтаноле 99,4%.

При проведении процесса в насадочной колонне (таблица 3) увеличение скорости орошения колонны, концентрации катализатора и высоты слоя насадки сопровождаются ростом конверсии и выхода целевого продукта. Возрастание температуры и скорости подачи реагентов не оказывают заметного влияния на степень конверсии. Уменьшение высоты насадки, а также увеличение скорости подачи реагентов приводят к уменьшению времени контакта исходных реагентов в реакционной зоне и, как следствие, снижению их степени конверсии. В отличие от барботажной колонны, в насадочной при использовании противотока увеличение температуры реакции приводит к снижению конверсии реагентов, что вероятно связано с уменьшением вязкости 2-метилтиоэтанола при повышении температуры. Так как пары исходных веществ движутся снизу вверх, а жидкий 2-метилтиоэтанол, образующийся в реакции, стекает по насадке противотоком вниз, то вязкость жидкости оказывает существенное влияние на ее скорость прохождения через насадку. При одинаковой скорости орошения с увеличением температуры из-за снижения вязкости количество жидкой фазы, содержащей катализатор, в слое насадки будет уменьшаться, что и приводит к снижению степени конверсии.

Определены режимы, обеспечивающие максимальный выход продукта при проведении процесса в насадочной колонне: скорость подачи окиси этилена и метилмеркаптана по 16,8 л/ч, скорость орошения колонны 3,24 л/ч, начальное содержание 2-метилтиоэтанола 10% мас., содержание катализатора КОН от 0,005 до 0,05 мас.%, температура реакции 35°С, отношение высоты насадки к диаметру колонны 4. Согласно данным, приведенным в таблице 3, поддержанием оптимальных технологических параметров можно достичь выхода 2-метилтиоэтанола 98,8%, содержания целевого продукта в техническом 2-метилтиоэтаноле 99,7%.

Таким образом, технический 2-метилтиоэтанол представляет собой качественный продукт с содержанием основного вещества не менее 99,4%. Проводить дополнительную очистку такого продукта вакуумной разгонкой нецелесообразно, полученный 2-метилтиоэтанол способен обеспечить его промышленную переработку как полупродукта в требуемые товарные продукты.

Сравнительный анализ данных исследуемого процесса в барботажной и насадочной колоннах (таблицы 2, 3) свидетельствует о большей степени конверсии исходных реагентов в насадочной колонне, так 98-99% конверсию удалось достичь при меньших значениях температуры и содержании катализатора, что определяет большую производительность этого способа. Однако применение барботажной колонны более технологично в сравнении с насадочной, так как исключает необходимость орошения. Таким образом, в зависимости от целей производства рекомендуется использовать ту или иную колонну.

Анализ условий процесса получения 2-метилтиоэтанола и его физико-химические характеристики в сопоставлении с продуктом прототипа приведены в таблице 4. Предложенный способ получения 2-метилтиоэтанола осуществляется при более низких температурах и позволяет с высоким выходом получать целевой продукт, отличающийся высокой степенью чистоты.

Таблица 1 Изучение параметров взаимодействия окиси этилена и метилмеркаптана Масса реагента, г Содержание 2-метилтиоэтанола Содержание катализатора КОН Т*p, °C Время реакции, мин Степень конверсии исходных реагентов, % 2-метилтиоэтанол CH3SH Содержание продукта, % d420, г/см3 nD20 г %* г %* 1 13,2 14,4 2,76 10 0,276 1 40 120 99,8 97,9 1,064 1,4922 2 13,2 14,4 2,76 10 0,138 0,5 40 120 99,5 97,3 1,063 1,4922 3 13,2 14,4 2,76 10 0,028 0,1 40 120 99,5 98,0 1,064 1,4923 4 13,2 14,4 2,76 10 0,014 0,05 40 120 99,4 98,2 1,064 1,4924 5 13,2 14,4 2,76 10 0,003 0,01 40 120 99,2 98,4 1,064 1,4924 6 13,2 14,4 2,76 10 0,001 0,005 40 120 79,0 68,4 1,056 1,4843 7 13,2 14,4 2,76 10 0 0 40 60 28,4 17,1 1,041 1,4702 8 8,8 9,6 2,21 12 0,009 0,05 40 60 99,0 98,4 1,064 1,4924 9 8,8 9,6 2,76 15 0,009 0,05 40 60 99,2 98,6 1,064 1,4924 10 8,8 9,6 1,47 8 0,009 0,05 40 60 89,3 80,6 1,062 1,4886 11 8,8 9,6 1,10 6 0,009 0,05 40 60 84,8 74,4 1,061 1,4872 12 8,8 9,6 0,74 4 0,009 0,05 40 60 75,4 58,8 1,057 1,4811 13 8,8 9,6 0,37 2 0,009 0,05 40 60 70,6 43,4 1,054 1,4789 14 8,8 9,6 0 0 0,009 0,05 40 60 54,2 24,2 1,048 1,4721 15 13,2 14,4 2,76 10 0,014 0,05 30 60 99,0 98,2 1,064 1,4924 16 13,2 14,4 2,76 10 0,003 0,01 30 60 98,8 98,6 1,064 1,4924 17 13,2 14,4 2,76 10 0,001 0,005 30 60 99,7 99,4 1,064 1,4924 Примечание: Содержание 2-метилтиоэтанола %*, содержание катализатора КОН %* приведены в расчете от массы исходных реагентов, Т*р - температура реакции, °С, 2-метилтиоэтанол: Ткип=76±0.4°С (24 мм рт.ст.); Rf=0.36; элюент гексан:ацетон = 2:1

Таблица 4 Сравнительные характеристики заявляемого изобретения и прототипа Метод получения Мольное соотношение окись этилена: метилмеркаптан, моль:моль Содержание КОН,% Tp, °C Степень конверсии исходных реагентов, % 2-метилтиоэтанол Количество продукта в единицу времени, г/ч Содержание целевого продукта, % Выход целевого продукта, % Процесс в барботажной колонне 1:1 0,05 30 99,6 57,1 99,8 99,6 0,05 40 99,8 68,4 99,4 99,7 0,005 40 94,8 16,2 98,0 92,1 Процесс в насадочной колонне 1:1 0,05 35 99,8 113,9 99,7 98,8 0,05 35 99,2 68,3 98,8 97,8 0,005 40 90,8 146,5 99,1 89,1 Прототип 1:1 - 80 76,0 33,9 90,0 81

Похожие патенты RU2436770C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ОКСИДА ЭТИЛЕНА 1990
  • Сафин Д.Х.
  • Шамсутдинов В.Г.
  • Ашихмин Г.П.
  • Макаров Г.М.
  • Арсентьев С.С.
  • Габдулхакова Н.С.
  • Ахметзянов В.З.
  • Чебарева А.И.
RU1790179C
СПОСОБ НЕПРЕРЫВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛМЕРКАПТАНА ИЗ УГЛЕРОД- И ВОДОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ 2008
  • Барт Ян-Олаф
  • Редлингсхёфер Хуберт
  • Финкельдай Каспар-Генрих
  • Веккбеккер Кристоф
  • Хутмахер Клаус
RU2485099C2
СПОСОБ НЕПРЕРЫВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 3-(МЕТИЛТИО)ПРОПАНАЛЯ 1993
  • Юнг С.Хсу
  • Деннис А.Руст
RU2118314C1
УСТАНОВКА ПРОИЗВОДСТВА ПРОПИОНАТОВ, Н-ПРОПАНОЛА И ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ 2023
  • Сулимов Александр Владимирович
  • Федотов Константин Владимирович
  • Сидельникова Екатерина Андреевна
  • Норин Владислав Вадимович
RU2815838C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(МЕТИЛТИО)ПРОПАНАЛЯ 1996
  • Юнг Хсю
RU2172734C2
Непрерывный способ получения простых полиэфиров 1976
  • Штых В.С.
  • Евстратов А.А.
  • Лебедев В.С.
  • Гладковский Г.А.
  • Вольф Габихер
  • Копенин В.С.
  • Чернышева Л.П.
  • Кия-Оглу Н.В.
  • Пригожин М.И.
  • Шариков Ю.В.
  • Петров Ю.Ф.
SU807616A1
СПОСОБ НЕПРЕРЫВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 3-(МЕТИЛТИО)-ПРОПАНАЛЯ (ВАРИАНТЫ) 1995
  • Хсу Юнг С.
  • Руст Деннис А.
RU2149159C1
НАСАДОЧНЫЙ РЕАКТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИХЛОРЭТАНА 2005
  • Бальчугов Алексей Валерьевич
  • Подоплелов Евгений Викторович
  • Ульянов Борис Александрович
RU2292945C2
АНТИПИРЕН И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2006
  • Рябкина Альбина Петровна
  • Свистунова Зоя Ивановна
  • Баженов Александр Иванович
RU2344141C2
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛМЕРКАПТАНА 2008
  • Барт Ян-Олаф
  • Редлингсхёфер Хуберт
  • Веккбеккер Кристоф
  • Хутмахер Клаус
  • Цантхофф Хорст-Вернер
  • Майер Ральф
RU2497588C2

Реферат патента 2011 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛТИОЭТАНОЛА

Изобретение относится к области производства тиоэфиров в результате взаимодействия окиси этилена и органических тиолов, а именно к способу получения 2-метилтиоэтанола, который осуществляется путем взаимодействия окиси этилена с метилмеркаптаном при молярном соотношении реагентов, равном 1:1, в присутствии 10 мас.% 2-метилтиоэтанола, и отличается тем, что взаимодействие осуществляют при температуре 30-40°С в присутствии катализатора гидроксида калия, взятого в количестве 0,005-0,05 мас.%, который предварительно растворяют в 2-метилтиоэтаноле. Техническим результатом предлагаемого изобретения является улучшение технологичности процесса, повышение степени чистоты и выхода целевого продукта (2-метилтиоэтанола), который может быть использован в качестве исходного продукта для получения средств защиты растений, стимулятора плодообразования и созревания плодов, а также в производстве лекарственных препаратов. 4 табл.

Формула изобретения RU 2 436 770 C1

Способ получения 2-метилтиоэтанола путем взаимодействия окиси этилена с метилмеркаптаном при молярном соотношении реагентов, равном 1:1, в присутствии 10 мас.% 2-метилтиоэтанола, отличающийся тем, что взаимодействие осуществляют при температуре 30-40°С в присутствии катализатора гидроксида калия, взятого в количестве 0,005-0,05 мас.%, который предварительно растворяют в 2-метилтиоэтаноле.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2011 года RU2436770C1

Способ и устройство для очистки забоя скважины 2021
  • Кузяев Салават Анатольевич
RU2776997C1
US 3957849 А, 18.05.1976
US 4927927 А, 22.05.1990
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИТИОЛОВ 0
  • Иностранцы Бернар Пфлюгфельдер Поль Ваннель
SU182078A1

RU 2 436 770 C1

Авторы

Тужиков Олег Иванович

Хохлова Татьяна Васильевна

Орлова Светлана Авасхановна

Даты

2011-12-20Публикация

2010-07-15Подача