СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДОВ ОЛЕФИНОВ Российский патент 2012 года по МПК C07D301/19 C07D303/04 B01J23/78 

Изобретение относится к области нефтехимии, конкретно к процессам получения оксидов олефинов органическими гидропероксидами.

Известен способ получения окисей олефинов, в частности оксида октена, путем эпоксидирования олефинов органическими гидропероксидами при температуре 50-140°С в присутствии молибденсодержащего катализатора Мо(СО)₆ и вторичного или третичного насыщенного спирта С₃-С₉ при молярном соотношении спирта и гидропероксида, равном (1-3):1 в среде органического растворителя [1].

Наиболее близким техническим решением к изобретению является способ получения оксидов олефинов путем эпоксидирования органическими гидропероксидами при температуре 90-130°С в присутствии молибденсодержащего катализатора (пропиленгликолят, ацетилацетонат, абиетат молибденила) и насыщенного алифатического одноатомного спирта в качестве последнего используют первичный C₂-C₈ - спирт при молярном соотношении спирта и органического гидропероксида (0,2-6) - 1 или вторичный С₃-С₄ - спирт при молярном соотношении спирта и органического гидропероксида, равном (0,4-0,9):1 [2].

Недостатком указанного способа является проведение процесса эпоксидирования в присутствии алифатического спирта, что усложняет технологический процесс, кроме того, приводит к дополнительным затратам на растворитель, т.к. мольное соотношение спирт:гидропероксид составляет (0,2-6):1.

Задача изобретения - упрощение способа получения окисей олефинов путем эпоксидирования олефинов гидропероксидом изопропилбензола (ГПИПБ) и повышение технологических показателей процесса.

Техническая задача решается путем эпоксидирования олефинов гидропероксидом изопропилбензола при температуре 90-120°С в присутствии молибденсодержащего катализатора, где в качестве катализатора используют молибденсодержащий катализатор, полученный растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этилового спирта в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха в мольном соотношении к молибдену (0,2-0,5):1 соответственно.

Пример 1 (по прототипу)

Эпоксидирование октена-1 осуществляют 20%-ным гидропероксидом изопропилбензола в стеклянном реакторе, снабженном обратным холодильником и магнитной мешалкой при температуре 120°С, поддерживая постоянную температуру с помощью термостата, в присутствии пропиленгликолята молибдена MoO₂(С₃Н₇O₂)₂.

Процесс эпоксидирования осуществляют при мольном соотношении: гидропероксид изопропилбензола:октен-1, равном 1:6, гидропероксид изопропилбензола:молибден, равном 1:0,001, гидропероксид изопропилбензола:изопропиловый спирт, равном 1:2, в течение 90 минут. Конверсия гидропероксида изопропилбензола в процессе эпоксидирования составляет 89,57% мас., селективность образования оксида октена - 81,05% мас.

Пример 2 (по заявляемому объекту)

Процесс эпоксидирования осуществляют аналогично примеру 1, но в присутствии молибденсодержащего катализатора, полученного растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этилового спирта в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха в мольном соотношении к молибдену (0,2-0,5):1 соответственно. Изопропиловый спирт в процесс эпоксидирования не добавляют.

Условия проведения и результаты эпоксидирования приведены в таблице. Мольное соотношение олефин:гидропероксид изопропилбензола во всех опытах составляло 6:1, время проведения реакции - 90 минут.

В таблице приняты следующие сокращения:

МК - молибденсодержащий катализатор, полученный растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этилового спирта в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха; ОМА - основание Манниха.

Решение технической задачи позволяет упростить способ получения окисей олефинов путем проведения процесса эпоксидирования в отсутствии растворителя (алифатического спирта) и повысить конверсию гидропероксида изопропилбензола с 89,57 до 99,6%, а селективность образования оксидов до 92%.

Пример, № олефин катализатор Мольное соотношение молибден ОМА Концентрация катализатора 10^-3 Температура реакции, °С Конверсия ГПИПБ, % Селективность образования оксида, % 1 Октен-1 Пропи-ленгликолят - 1 120 89,6 81,1 2 Октен-1 МК - 0,2 120 93,2 82,6 3 Октен-1 МК 1:0,2 0,2 120 98,5 86,9 4 Октен-1 МК 1:0,4 0,2 120 99,1 89,2 5 Нонен МК - 0,5 90 95,4 86,9 6 Нонен МК 1:0,2 0,5 90 96,2 88,2 7 Нонен МК 1:0,4 0,5 90 97,6 91,5 8 Нонен МК - 0,5 110 96,6 89,0 9 Нонен МК 1:0,2 0,5 110 99,4 91,6 10 Нонен МК 1:0,4 0,5 110 99,8 96,7

Литература

1. Заявка ФРГ №2149918, кл. С07D 1/08, опубл. 1972 г.

2. Авторское свидетельство SU 1066995, кл. С07D 303/04, С07D 301/19, опубл. 1984 г.

Изобретение относится к способу получения оксидов олефинов. Согласно изобретению эпоксидирование олефинов проводят гидропероксидом изопропилбензола при температуре 90-120°С в присутствии молибденсодержащего катализатора, полученного растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этиловом спирте в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха при мольном соотношении молибден:основание Манниха (0,2-0,5), соответственно. Технический результат: упрощение способа получения оксидов олефинов путем проведения процесса в отсутствии растворителей и повышение технологических показателей процесса эпоксидирования. 1 табл., 2 пр.

Способ получения оксидов олефинов путем эпоксидирования олефинов гидропероксидом изопропилбензола при температуре 90-120°С в присутствии молибденсодержащего катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют молибденсодержащий катализатор, полученный растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этиловом спирте в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха при мольном соотношении молибдена и основания Манниха 1:(0,2-0,5) соответственно.