Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сз1.-окисей олефинов, которые широко используются в производстве эфиров, гликолей и поверхностно-активных веществ.
Известен способ получения cL-окисе олефинов,в частности моноокиси дивинила, путем эпоксидирования последнего раствором гидроперекиси кумола в изопропилбензоле в присутствии нафтената молибдена при в течение 3-4 ч« Выход целевого продукта 83% С11.
Недос1 атк м данного способа является сравнительно-низкий выход делевого продукта.
Известен способ получения oL-6ки сей олефинов, в частности окиси стирола, путем эпоксидирования раствором гидроперекиси кумола в изопропилбензоле при 70°С в течение 3ч. Выход целевого продукта 60% С 21,
Недостатком этого способа является сравнительно низкий выход целевого продукта.
Наиболее близким техническим решением к изобретению является способ получения ct-окисей олефинов, в частности окиси октена, путем эпоксидирования в жидкой фазе органической гидроперекисью (изопропилбензола, ЦИКЛОгексана, изопентана,этилбензола) при 50-140°С в присутствии молибденсодержащего катализатора - Mo(co)s и вторичного или третичного насыщенного одноатомного С -С -спирта (изопропан: нола, третбутанола при молярном соотношеяии спирта и гидроокиси, равном (.1-3) :1, в среде органического растворителя. Выход целевого продукта 59,8-79,8% С31.
Недостатками известного способа являются сравнительно низкий выход целевого продукта, а также получение только окиси октена.
Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта, а его универсальности.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения oL-окисей олефинов путем эпоксидирования олефинов органическими гидроперекисями в жидкой фазе при температуре 90-130 с в присутствии молибденсодержащего катализатора и насыщенного алифатического одноатомного спирта в качесзтве последнего используют первичный Cg-Cg-спирт при МОЛЯРНОМ соотношении спирта и органической гидроперекиси, равном ; (0,2-6):, или вторичный Сз-С1,-спирт
при молярном соотношении спирта и органической гидрбперекиси, равном (0,4-0,9):.
В качестве молибденсодержащего катализатора используют пропиленгликолят или ацетилацетонат, абиетат молибденила, в качестве олефина соединение общей формулы
R - СИ СН2 ,
1где R - е;,-Слб-алкил или CHt-CH-ССН2.У«,, где , или фенил.
В качестве органической гидроперекиси используют гидроперекись С Сд-йлкилбензола или CQ-C -циклоалкйла.
Пример 1,(для сравнения). В реактор загружают 36,2 г 92%-ной гидроперекиси изопропилбензола (ГПК) (0,158 моль), 66,3 г децена-1 (0,474 моль), 0,7910 моль катализатора - пропиленгликолята молибдена МоО2.(СзН:}Ог)2 59,6 г растворителя изопропилбензола. Реактор нагревают (до 0С и выдерживают 75 мин. В результате образуется 8,72 г окиси децена-. Конверсия гидроперекиси 57,5%, -селективность образований окиси децена- в расчете на прореагировавшую гидроперекись 61,5 моль.%, выход окиси на загруженную гидроперён кись 35,3 мол.%.
Пример 2. В реактор аналоГхдачно примеру 1 загружают органическую гидроперекись, олефин, катализатор, спирт в количествгис указанных в таблице.
В таблице приведены условия проведения процесса и его основные показатели (конверсия гидроперекиси, селективность и выход окиси олефина).
В таблице приведены следующие сокращения: ИПС - изопропиловый спирт,ИБС - изобутиловый спирт, ГПК - гидроперекись кумола (изопропилбензола ГПТБ - гидроперекись третбутила, ГПЭБ - гидроперекись этилбензола, ГПФЦГ - гидроперекись фенилциклогек сана.
Как видно из таблицы, предложенный способ позволяет повысить выход Целевого продукта до 82-84,6% против 59,8-79,8% в известном способе |Для окиси октена и до 76-92,1% для 1ДРУГИХ окисей, а также является более универсальным способом, позволяющим получить широкий круг окисей различных олефинов с достаточно высоким выходом.
Продолжение таблицы
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Катализатор для эпоксидирования пропилена гидроперекисью кумола | 1982 |
|
SU1097368A1 |
| Способ получения @ -окисей олефинов с @ -с @ | 1980 |
|
SU929638A1 |
| Способ получения первичных высших жирных спиртов | 1981 |
|
SU939437A1 |
| Способ получения эпихлоргидрина | 1980 |
|
SU950723A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДОВ ОЛЕФИНОВ | 2011 |
|
RU2463297C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРИМОГО МОЛИБДЕНСОДЕРЖАЩЕГО КАТАЛИЗАТОРА ЭПОКСИДИРОВАНИЯ | 1997 |
|
RU2119384C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ПРОПИЛЕНА | 1970 |
|
SU283986A1 |
| Способ получения гилицидола | 1972 |
|
SU406452A1 |
| Способ получения окисей олефинов | 1970 |
|
SU370871A1 |
| Способ получения гидроперекисейАлКилАРОМАТичЕСКиХ углЕВОдОРОдОВ | 1978 |
|
SU819094A1 |
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ сИ-ОКИСЕЙ ОЛЕФИНОВ путем эпоксидироваиия олефин нов органическими гидроперекисями жидкой фазе при температуре 90-130 С ,В присутствии молибденсодержащего ка тализатора и насыщенного гшифатического одноатомного спирта, отличающийся тем, что, с целью повыдения выхода целевого продукта, а также универсальности процесса, в качестве алифатического одноатомного спирта используют первичный С -С спирт при молярном соотношении спирта и органической гидроперекиси, равном 
