СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСУЛЬФИДНОГО ПОЛИМЕРА Российский патент 2012 года по МПК C08G75/00 C08G75/16 

Описание патента на изобретение RU2461583C1

Изобретение относится к области химии высокомолекулярных соединений, в частности к синтезу полисульфидных полимеров, которые могут быть использованы как полимерная основа герметизирующих композиций, применяемых в авиации, судостроении, приборостроении, радиоэлектронике, строительстве и т.д.

Известен способ получения полисульфидного полимера поликонденсацией ди- и полигалогенидов с полисульфидом натрия в присутствии диспергатора с последующей отмывкой и расщеплением высокомолекулярной дисперсии смесью сульфита и гидросульфида натрия, коагуляцией расщепленной дисперсии кислотным реагентом, отмывкой коагулюма водой и сушкой его в вакууме. (Патент US №2466963 на изобретение «Полисульфидный полимер». - МКИ: C08G 75/16. - 12.04.1949). Недостатком известного способа является необходимость выполнения большого количества стадий синтеза, что требует больших затрат времени на получение полисульфидного полимера.

Известен способ получения жидких полисульфидных полимеров путем взаимодействия хлорсодержащих мономеров с гидросульфидом натрия и серой в присутствии галогенида четвертичного аммония, после которого выполняют отмывку и сушку коагулюма до получения полисульфидного полимера, при этом на стадии синтеза образуется щелочная сточная вода, содержащая гидросульфид натрия и низкомолекулярный полисульфидный полимер, которую направляют на утилизацию. Данный способ позволяет получать полисульфидные полимеры за одну стадию синтеза, тем самым сократить продолжительность процесса. (Патент RU №2275393 C1 на изобретение «Способ получения жидких полисульфидных полимеров (варианты)». - МПК7: C08G 75/16. - 27.04.2006 Бюл. №12). Данный способ принят за прототип.

Недостатком известного способа, принятого за прототип, является утилизация сточной щелочной воды, содержащей гидросульфид натрия и низкомолекулярный полисульфидный полимер, которая из-за сложности утилизации приводит к удорожанию полисульфидного полимера и делает производство экологически опасным.

Основной задачей, на решение которой направлено заявляемое изобретение, является снижение стоимости полисульфидного полимера и повышение экологической безопасности производства путем использования сточной щелочной воды от одностадийного синтеза полимера, содержащей гидросульфид натрия и низкомолекулярный полисульфидный полимер, как компонента для многостадийного синтеза.

Техническим результатом является снижение стоимости полисульфидного полимера и уровня загрязнения среды обитания.

Указанный технический результат достигается тем, что в известном способе получения полисульфидных полимеров, включающем одностадийный синтез путем взаимодействия хлорсодержащих мономеров с гидросульфидом натрия и серой в присутствии галогенида четвертичного аммония с последующей отмывкой и сушкой коагулюма до получения полисульфидного полимера, а после отмывки коагулюма сточную щелочную воду, содержащую гидросульфид натрия и низкомолекулярный полисульфидный полимер, отправляют на утилизацию согласно предложенному техническому решению,

параллельно выполняют многостадийный синтез полисульфидного полимера путем поликонденсации ди- и полигалогенидов с тетрасульфидом натрия в присутствии диспергатора, при котором полученную дисперсию высокомолекулярного полисульфидного полимера отмывают водой и расщепляют с помощью сульфита натрия и утилизированной сточной щелочной воды от одностадийного синтеза, содержащей гидросульфид натрия и низкомолекулярный полисульфидный полимер, затем расщепленную дисперсию подвергают коагуляции, а коагулюм, полученный многостадийным синтезом, подвергают отмывке, очистке и повторной отмывке, затем осуществляют сушку вместе с коагулюмом, отмытым после одностадийного синтеза полисульфидного полимера, а стоки слабоконцентрированных вод после выполнения отмывки, коагуляции и очистки при многостадийном синтезе отправляют на утилизацию;

стадию очистки коагулюма в многостадийном процессе синтеза полисульфидного полимера выполняют в присутствии комплексообразующей добавки.

Проведенный заявителем анализ уровня техники позволил установить, что аналоги, характеризующиеся совокупностями признаков, тождественными всем признакам заявленного способа получения полисульфидного полимера, отсутствуют. Следовательно, заявляемое техническое решение соответствует условию патентоспособности «новизна».

Результаты поиска известных решений в данной области техники с целью выявления признаков, совпадающих с отличительными от прототипа признаками заявляемого технического решения, показали, что они не следуют явным образом из уровня техники. Из определенного заявителем уровня техники не выявлена известность влияния предусматриваемых существенными признаками заявляемого технического решения преобразований на достижение указанного технического результата. Следовательно, заявляемое техническое решение соответствуют условию патентоспособности «изобретательский уровень».

Сущность предложенного способа получения полисульфидного полимера заключается в следующем (фиг.1).

Получение полисульфидного полимера осуществляют одно- и многостадийным синтезами одновременно.

Одностадийный процесс 1 включает синтез хлорсодержащих мономеров с гидросульфидом натрия и серой с последующим взаимодействием компонентов реакционной массы в присутствии галогенида четвертичного аммония, отмывку и сушку коагулюма до получения полисульфидного полимера. При этом на стадии синтеза образуется сточная щелочная вода, содержащая гидросульфид натрия и низкомолекулярный полисульфидный полимер, которую отправляют на утилизацию.

Параллельно с одностадийным синтезом полисульфидного полимера выполняют многостадийный процесс 2 синтеза полисульфидного полимера, включающий поликонденсацию ди- и полигалогенидов с тетрасульфидом натрия в присутствии диспергатора. При этом полученную дисперсию высокомолекулярного полисульфидного полимера отмывают и расщепляют в присутствии сульфита натрия и щелочной сточной воды, утилизированной после одностадийного синтеза полисульфидных полимеров. Расщепленную дисперсию подвергают коагуляции, при этом полученный коагулюм подвергают отмывке, очистке и повторной отмывке, затем осуществляют сушку вместе с коагулюмом, отмытым после одностадийного синтеза полисульфидного полимера. Стадию очистки коагулюма при многостадийном синтезе полисульфидного полимера можно выполнять в присутствии комплексообразующей добавки, например трилона Б. Стоки слабоконцентрированных вод после выполнения стадий коагуляции, отмывки и очистки коагулюма отправляют на утилизацию.

Пример осуществления способа.

Получение полисульфидного полимера осуществляли одно- и многостадийным синтезами одновременно.

При выполнении одностадийного синтеза полисульфидного полимера в колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещали 400 см3 (2,5 моля) водного раствора гидросульфида натрия с концентрацией 6,2 моль/дм3, 25 г (0,78 моля) порошковой серы с содержанием основного вещества 99,8% и 1 г тетрабутиламмоний бромида. Содержимое колбы перемешивали и нагревали до температуры 70-75°C, а затем в течение 1 ч прибавляли 167,4 г (0,96 моля) 2,2'-дихлордиэтилформаля и 6 г (0,04 моля) 1,2,3-трихлорпропана. Затем температуру реакционной массы поднимали до 90-95°C и продолжали перемешивать в течение 4 ч, после чего содержимое колбы отстаивали в течение 2-3 ч и маточный раствор солей декантировали. Получили 320 см3 раствора с концентрацией гидросульфида натрия 1,6 моль/дм3 и содержанием низкомолекулярного полимера 55 г/дм3. Полученный после декантации полисульфидный полимер промывали несколько раз водой с целью удаления из него остаточных солей.

Параллельно проводили многостадийный синтез полисульфидного полимера. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещали 1645 см3 (3,45 моля) тетрасульфида натрия с концентрацией 2,1 моль/дм3 и числом атомов серы 4,1, затем включили мешалку и обогрев. При температуре 25-30°C в колбу добавляли 33 см3 раствора гидроксида натрия с концентрацией 662 г/дм3, а по достижении температуры 40-50°C через капельную воронку в течение 20 мин - 90 см3 раствора хлорида магния с концентрацией 280 г/дм3. При достижении температуры 60°C через капельную воронку в течение 50-60 мин в колбу загружали шихту мономеров, содержащую 507 г 2,2'-дихлордиэтилформаля и 9 г 1,2,3-трихлорпропана. Затем температуру реакционной массы повысили до 90°C и проводили реакцию поликонденсации в течение 2 ч при температуре 90-95°C, после чего добавляли 290 см3 раствора гидроксида натрия с концентрацией 662 г/дм3 и проводили десульфидирование в течение 2 ч при температуре 90-95°C. По окончании реакции полученную полимерную дисперсию выгружали в батарейный стакан и проводили отмывку от избытка тетрасульфида натрия методом декантации. По окончании отмывки дисперсии последнюю снова помещали в колбу, добавляли 200 г сульфита натрия, включали мешалку и обогрев. При температуре 80°C в колбу добавляли 320 см3 маточного раствора солей, отделенного в одностадийном синтезе 1, и проводили в течение 30 мин процесс расщепления. Затем реакционную массу охлаждали до температуры 25°C, выгружали в батарейный стакан и проводили коагуляцию полимерной дисперсии при перемешивании 15%-ным раствором серной кислоты до значения pH среды 3,5-4,0. Полученный коагулюм несколько раз отмывали водой от избытка кислоты и очищали в присутствии 20 г комплексообразующей добавки Трилон Б и производили дополнительную отмывку, после чего его соединили с полисульфидным полимером, полученным одностадийным синтезом 1, и проводили совместную сушку в вакууме при остаточном давлении 1,3 кПа и температуре не выше 85°C. В результате получили 600 г полисульфидного полимера (выход - 87% от теоретического).

Похожие патенты RU2461583C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ УТИЛИЗАЦИИ СТОЧНЫХ ВОД 2010
  • Контуров Алексей Валерьевич
  • Павельева Надежда Петровна
  • Сотников Алексей Викторович
  • Тихонова Любовь Михайловна
RU2437846C1
ПОЛИСУЛЬФИДНЫЙ ПОЛИМЕР 2010
  • Контуров Алексей Валерьевич
  • Палютин Феликс Маратович
  • Арсеньев Сергей Альбертович
  • Павельева Надежда Петровна
RU2434891C1
СПОСОБ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ УТИЛИЗАЦИИ СТОЧНЫХ ВОД 2022
  • Торшин Вадим Борисович
  • Сотников Алексей Викторович
RU2796509C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСУЛЬФИДНОГО ПОЛИМЕРА 2015
  • Контуров Алексей Валерьевич
  • Зобнева Ольга Юрьевна
  • Тихонова Любовь Михайловна
  • Гудалина Лидия Николаевна
  • Чугунова Ирина Ивановна
  • Фахразова Алина Динаровна
RU2599992C1
ПОЛИСУЛЬФИДНЫЙ ПОЛИМЕР (ВАРИАНТЫ) 2012
  • Контуров Алексей Валерьевич
  • Бройда Владимир Михайлович
  • Павельева Надежда Петровна
  • Тихонова Любовь Михайловна
RU2493179C1
СИНТЕТИЧЕСКИЙ ЛАТЕКС И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2012
  • Павельева Надежда Петровна
  • Тихонова Любовь Михайловна
  • Чугунова Ирина Ивановна
  • Гудалина Лидия Николаевна
RU2496803C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИДКИХ ТИОКОЛОВ 1981
  • Апухтина Нина Петровна
  • Шляхтер Рахиль Абрамовна
  • Рощина Нина Анатольевна
  • Тернавская Галина Константиновна
  • Насонова Тамара Павловна
  • Грункина Анна Давидовна
  • Сафронова Тамара Васильевна
  • Сафин Ринат Рауфович
  • Кошарский Абрам Элюкимович
  • Галимзянов Рафаиль Шафикович
  • Бычкова Светлана Александрович
  • Лапшина Елена Антоновна
  • Егоров Леонид Борисович
SU1840614A1
СПОСОБ УТИЛИЗАЦИИ ОТХОДОВ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ 2012
  • Контуров Алексей Валерьевич
  • Бройда Владимир Михайлович
  • Павельева Надежда Петровна
  • Тихонова Любовь Михайловна
RU2500614C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСУЛЬФИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ 1995
  • Иоффе Д.С.
  • Губайдуллин Л.Ю.
  • Лиакумович А.Г.
  • Сафин Р.Р.
  • Павельева Н.П.
  • Галимзянов Р.Ш.
  • Шумилина Т.Н.
  • Ахмадиев Т.И.
  • Губайдуллин И.Л.
  • Тютько К.А.
RU2099361C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИДКИХ ПОЛИСУЛЬФИДНЫХ ПОЛИМЕРОВ (ВАРИАНТЫ) 2004
  • Палютин Феликс Маратович
  • Павельева Надежда Петровна
  • Контуров Алексей Валерьевич
  • Ромахин Александр Степанович
RU2275393C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 461 583 C1

Реферат патента 2012 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСУЛЬФИДНОГО ПОЛИМЕРА

Изобретение имеет отношение к способу получения полисульфидного полимера. Способ включает одностадийный синтез путем взаимодействия хлорсодержащих мономеров с гидросульфидом натрия и серой в присутствии галогенида четвертичного аммония с последующей отмывкой и сушкой коагулюма до получения полисульфидного полимера, а после отмывки коагулюма сточную щелочную воду, содержащую гидросульфид натрия и низкомолекулярный полисульфидный полимер, отправляют на утилизацию. Параллельно выполняют многостадийный синтез полисульфидного полимера путем поликонденсации ди- и полигалогенидов с тетрасульфидом натрия в присутствии диспергатора, при котором полученную дисперсию высокомолекулярного полисульфидного полимера отмывают водой и расщепляют с помощью сульфита натрия и утилизированной сточной щелочной воды от одностадийного синтеза, содержащей гидросульфид натрия и низкомолекулярный полисульфидный полимер, затем расщепленную дисперсию подвергают коагуляции, а коагулюм, полученный многостадийным синтезом, подвергают отмывке, очистке и повторной отмывке, затем осуществляют сушку вместе с коагулюмом, отмытым после одностадийного синтеза полисульфидного полимера, а стоки слабоконцентрированных вод после выполнения отмывки, коагуляции и очистки при многостадийном синтезе отправляют на утилизацию. Технический результат - снижение стоимости полисульфидного полимера и уровня загрязнения. 1 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 пр.

Формула изобретения RU 2 461 583 C1

1. Способ получения полисульфидного полимера, включающий одностадийный синтез путем взаимодействия хлорсодержащих мономеров с гидросульфидом натрия и серой в присутствии галогенида четвертичного аммония с последующей отмывкой и сушкой коагулюма до получения полисульфидного полимера, а после отмывки коагулюма сточную щелочную воду, содержащую гидросульфид натрия и низкомолекулярный полисульфидный полимер, отправляют на утилизацию, отличающийся тем, что параллельно выполняют многостадийный синтез полисульфидного полимера путем поликонденсации ди- и полигалогенидов с тетрасульфидом натрия в присутствии диспергатора, при котором полученную дисперсию высокомолекулярного полисульфидного полимера отмывают водой и расщепляют с помощью сульфита натрия и утилизированной сточной щелочной воды от одностадийного синтеза, содержащей гидросульфид натрия и низкомолекулярный полисульфидный полимер, затем расщепленную дисперсию подвергают коагуляции, а коагулюм, полученный многостадийным синтезом, подвергают отмывке, очистке и повторной отмывке, затем осуществляют сушку вместе с коагулюмом, отмытым после одностадийного синтеза полисульфидного полимера, а стоки слабоконцентрированных вод после выполнения отмывки, коагуляции и очистки при многостадийном синтезе отправляют на утилизацию.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что стадию очистки коагулюма в многостадийном синтезе полисульфидного полимера можно выполнять в присутствии комплексообразующей добавки.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2012 года RU2461583C1

КЕРАМИЧЕСКАЯ МАССА 2011
  • Щепочкина Юлия Алексеевна
RU2466963C1
Способ диагностики подшипниковых узлов 1985
  • Гербер Леонид Манусович
  • Кравченко Петр Васильевич
  • Воронель Валерий Симонович
  • Зуева Татьяна Александровна
SU1293528A1
RU 2001127642 A, 27.06.2003
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИДКИХ ПОЛИСУЛЬФИДНЫХ ПОЛИМЕРОВ (ВАРИАНТЫ) 2004
  • Палютин Феликс Маратович
  • Павельева Надежда Петровна
  • Контуров Алексей Валерьевич
  • Ромахин Александр Степанович
RU2275393C1
RU 2073032 C1, 10.02.1997.

RU 2 461 583 C1

Авторы

Контуров Алексей Валерьевич

Павельева Надежда Петровна

Сединкина Надежда Николаевна

Тихонова Любовь Михайловна

Даты

2012-09-20Публикация

2011-07-20Подача