Настоящее изобретение относится к косметическому средству, содержащему особую комбинацию полимеров, и его применению, прежде всего для временной укладки кератиновых волокон.
Под кератиновыми волокнами в принципе подразумевают любые волокна животного происхождения, например, шерсть, конский волос, ангорскую шерсть, мех или перья, а также изготовленные из указанных волокон изделия или текстильные материалы. Однако в первую очередь под кератиновыми волокнами подразумевают человеческие волосы.
Полимеры часто вводят в состав самых разнообразных косметических средств. Их используют в средствах для обработки кожи и средствах для обработки волос, которые смывают непосредственно после применения или оставляют на коже или волосах. Необходимость введения полимеров в состав подобных средств обусловлена самыми разными причинами, в связи с чем соответствующие полимеры должны обладать определенным комплексом свойств. Полимеры, вводимые в состав средств для обработки кожи, шампуней, ополаскивателей или лечебных препаратов для волос, нередко в первую очередь должны обладать загущающим действием или должны быть пригодны для ухода за волосами. Находясь в составе средств для временного придания кератиновым волокнам определенной формы, в дальнейшем называемых также средствами для укладки волос, полимеры помимо указанных свойств должны проявлять способность к пленкообразованию и/или фиксации прически. Полимеры часто выполняют также функцию вспомогательных веществ, ускоряющих осаждение и фиксацию на коже или волосах других действующих веществ и ингредиентов или способствующих реализации этих процессов. Так, например, добавление соответствующих полимеров к средствам для окрашивания волос позволяет повысить прочность окраски к истиранию и ее стойкость.
Косметические средства, как правило, содержат полимеры, способные оказывать совершенно определенные воздействия. Для обеспечения разных эффектов требуется добавление нескольких полимеров. Однако использование множества разных полимеров может сопровождаться возникновением ряда проблем. Проблемы могут возникать, например, уже на стадии приготовления косметических средств, в частности, из-за взаимодействия полимеров друг с другом или с другими кремнийорганическими компонентами, что может приводить к образованию осадка или процессам деструкции. Кроме того, некоторые полимеры склонны к столь прочному осаждению на коже и прежде всего на волосах, что их невозможно полностью удалить обычным мытьем, в связи с чем они могут накапливаться на коже или волосах и в конечном счете оказывать на них нежелательное воздействие.
Таким образом, существует потребность в полимерах или пригодных комбинациях нескольких полимеров, обладающих максимально полным комплексом необходимых свойств.
Так, например, в случае средств для укладки волос необходимо, чтобы вводимые в их состав полимеры обеспечивали максимально сильную фиксацию волос. Однако помимо высокой степени фиксации к средствам для укладки волос предъявляют комплекс других требований. Последние грубо можно объединить следующим образом: поведение средств после нанесения на волосы, свойства соответствующих препаратов, например, пен, гелей или распыляемых аэрозолей, а также специфика применения средств, причем особое значение придают их поведению после нанесения на волосы. Речь при этом, прежде всего, идет об их влагостойкости, незначительной клейкости и сбалансированном эффекте кондиционирования. Кроме того, средство для укладки волос должно быть маскимально универсальным, то есть применимым для обработки волос любого типа. В случае если средством для укладки волос является гель или паста, соответствующие полимеры должны обладать также загущающими свойствами.
В основу настоящего изобретения была положена задача предложить пригодные комбинации полимеров, придающие косметическим средствам оптимизированные свойства без добавления других действующих веществ. Подобные комбинации, прежде всего, должны обладать загущающими и вместе с тем пленкообразующими и/или фиксирующими свойствами. Содержащие полимеры средства для укладки волос должны обеспечивать чрезвычайно высокую степень их фиксации при одновременном сохранении гибкости и высокой влагостойкости.
Неожиданно было обнаружено, что указанная задача может быть решена с помощью комбинации особых амфотерных полимеров.
Таким образом, первым объектом настоящего изобретения является косметическое средство, содержащее в косметически приемлемой основе:
а) по меньшей мере, один сополимер (А), образованный
- по меньшей мере, одним мономером (А1), выбранным из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту, сложные алкиловые эфиры акриловой кислоты и сложные алкиловые эфиры метакриловой кислоты, и
- по меньшей мере, одним амфотерным мономером (А2), выбранным из группы, включающей (мет)акрилоилалкилбетаины формулы (A2-I):
и (мет)акрилоилалкиламиноксиды формулы (A2-II):
причем в формулах (А2-I) и (А2-II):
R1 означает водород или метил,
R2 и R3 соответственно независимо друг от друга означают при необходимости разветвленный алкил с 1-10 атомами углерода, и
n означает целое число от 1 до 20,
и
b) по меньшей мере, один отличающийся от сополимера (А) пленкообразующий и/или фиксирующий амфотерный полимер (В).
Пленкообразующие и/или фиксирующие амфотерные полимеры (В) являются известными соединениями. Известными являются также сополимеры (А) и их использование в качестве пленкообразующих и/или фиксирующих полимеров. Неожиданно было обнаружено, что соответствующая комбинация указанных выше полимеров обладает самозагущающими свойствами, причем комбинирование приводит к дополнительному улучшению отличных пленкообразующих и/или фиксирующих свойств индивидуальных полимеров. Средства для укладки волос, содержащие комбинацию указанных полимеров, обеспечивают синергическое повышение степени фиксации и высокую влагостойкость достигаемой фиксации.
В качестве первого обязательного компонента предлагаемые в изобретении косметические средства содержат, по меньшей мере, один сополимер (А).
Под сополимерами (А), образуемыми указанными выше мономерами, в соответствии с настоящим изобретением подразумевают лишь такие сополимеры, которые помимо структурных единиц мономеров (А1) и (А2) содержат не более 5% мас., предпочтительно не более 1% мас. структурных единиц других мономеров. В предпочтительном варианте сополимеры (А) состоят только из структурных единиц мономеров (А1) и (А2).
Предпочтительными мономерами (А1) являются акриловая кислота, метакриловая кислота, сложные алкиловые эфиры акриловой кислоты с 1-20 атомами углерода в алкиле и сложные алкиловые эфиры метакриловой кислоты с 1-20 атомами углерода в алкиле.
Мономер (А1) особенно предпочтительно выбран из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту, сложный метиловый эфир акриловой кислоты, сложный метиловый эфир метакриловой кислоты, сложный этиловый эфир акриловой кислоты, сложный этиловый эфир метакриловой кислоты, сложный пропиловый эфир акриловой кислоты, сложный пропиловый эфир метакриловой кислоты, сложный изопропиловый эфир акриловой кислоты, сложный изопропиловый эфир метакриловой кислоты, сложный лауриловый эфир акриловой кислоты, сложный лауриловый эфир метакриловой кислоты, сложный цетиловый эфир акриловой кислоты, сложный цетиловый эфир метакриловой кислоты, сложный стеариловый эфир акриловой кислоты и сложный стеариловый эфир метакриловой кислоты, причем еще более предпочтительно мономер (А1) выбран из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту, сложный метиловый эфир акриловой кислоты, сложный метиловый эфир метакриловой кислоты, сложный этиловый эфир акриловой кислоты, сложный этиловый эфир метакриловой кислоты, сложный лауриловый эфир акриловой кислоты, сложный лауриловый эфир метакриловой кислоты, сложный стеариловый эфир акриловой кислоты и сложный стеариловый эфир метакриловой кислоты.
Предпочтительными мономерами (А2) являются (мет)акрилоилалкил-бетаины формулы (A2-I) и (мет)акрилоилалкиламиноксиды формулы (А2-II), причем R2 и R3 соответственно независимо друг от друга означают метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил или трет-бутил, особенно предпочтительно метил.
Кроме того, предпочтительные мономеры (А2) выбраны из группы, включающей (мет)акрилоилалкилбетаины формулы (A2-I) и (мет)акрилоил-алкиламиноксиды формулы (A2-II), причем n соответственно означает целое число от 1 до 5, предпочтительно целое число от 1 до 3, особенно предпочтительно 2.
Предпочтительными являются также мономеры (А2), выбранные из группы, включающей метакрилоилалкилбетаины формулы (A2-I) и метакрилоилалкиламиноксиды формулы (A2-II), причем R1 соответственно означает метил.
Мономер (А2) особенно предпочтительно выбран из группы, включающей метакрилоилалкилбетаины формулы (A2-I) и метакрилоилалкиламиноксиды формулы (A2-II), причем R2 и R3 соответственно независимо друг от друга означают метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил или трет-бутил, особенно предпочтительно метил, n соответственно означает целое число от 1 до 5, предпочтительно целое число от 1 до 3, особенно предпочтительно 2, и R1 соответственно означает метил.
Мономер (А2) еще более предпочтительно выбран из группы, включающей метакрилоилалкилбетаины формулы (A2-I) и метакрилоилалкиламиноксиды формулы (A2-II), причем R1, R2 и R3 соответственно означают метил и n означает 2.
В первом предпочтительном варианте предлагаемое в изобретении средство содержит, по меньшей мере, один сополимер (А), образованный:
- по меньшей мере, одним мономером (А1), выбранным из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту, сложный метиловый эфир акриловой кислоты, сложный метиловый эфир метакриловой кислоты, сложный этиловый эфир акриловой кислоты, сложный этиловый эфир метакриловой кислоты, сложный пропиловый эфир акриловой кислоты, сложный пропиловый эфир метакриловой кислоты, сложный изопропиловый эфир акриловой кислоты и сложный изопропиловый эфир метакриловой кислоты, и
- метакрилоилэтилбетаином в качестве мономера (А2).
Соответствующие сополимеры известны и являются коммерчески доступными продуктами, выпускаемыми, например, фирмой Clariant под торговыми названиями Diaformer Z-400, Diaformer Z-AT, Diaformer Z-301N, Diaformer Z-SM и Diaformer Z-W, а также фирмой Mitsubishi под торговыми названиями Yukaformer 202, Yukaformer 204, Yukaformer 206 и Yukaformer 301, причем особенно предпочтительным является использование Diaformer Z-301N.
Во второй предпочтительной форме исполнения предлагаемое в изобретении средство содержит, по меньшей мере, один сополимер (А), образованный:
- по меньшей мере, двумя мономерами А1, причем первый мономер выбран из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту, сложный метиловый эфир акриловой кислоты, сложный метиловый эфир метакриловой кислоты, сложный этиловый эфир акриловой кислоты, сложный этиловый эфир метакриловой кислоты, сложный пропиловый эфир акриловой кислоты, сложный пропиловый эфир метакриловой кислоты, сложный изопропиловый эфир акриловой кислоты и сложный изопропиловый эфир метакриловой кислоты, и второй мономер выбран из группы, включающей сложный стеариловый эфир акриловой кислоты и сложный стеариловый эфир метакриловой кислоты, и
- метакрилоилэтиламиноксидом в качестве мономера (А2).
Указанные сополимеры также являются известными коммерчески доступными продуктами, к которым относится, например, выпускаемый фирмой Clariant продукт Diaformer Z-632, использование которого согласно изобретению является особенно предпочтительным.
В третьей предпочтительной форме исполнения предлагаемое в изобретении средство содержит, по меньшей мере, один сополимер (А), образованный:
- по меньшей мере, тремя мономерами А1, причем первый мономер выбран из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту, сложный метиловый эфир акриловой кислоты, сложный метиловый эфир метакриловой кислоты, сложный этиловый эфир акриловой кислоты, сложный этиловый эфир метакриловой кислоты, сложный пропиловый эфир акриловой кислоты, сложный пропиловый эфир метакриловой кислоты, сложный изопропиловый эфир акриловой кислоты и сложный изопропиловый эфир метакриловой кислоты, второй мономер выбран из группы, включающей сложный лауриловый эфир акриловой кислоты и сложный лауриловый эфир метакриловой кислоты, и третий мономер выбран из группы, включающей сложный стеариловый эфир акриловой кислоты и сложный стеариловый эфир метакриловой кислоты, и
- метакрилоилэтиламиноксидом в качестве мономера (А2).
Соответствующие сополимеры также являются известными коммерчески доступными продуктами, выпускаемыми, например, под торговыми названиями Diaformer Z-611, Diaformer Z-612, Diaformer Z-613, Diaformer Z-631, Diaformer Z-633, Diaformer Z-651, Diaformer Z-711N, Diaformer Z-712N и Diaformer Z-731N фирмой Clariant, причем особенно предпочтительным является использование продуктов Diaformer Z-712N и Diaformer Z-651.
Предлагаемые в изобретении средства, очевидно, могут содержать также смесь, по меньшей мере, двух сополимеров (А), используемых согласно указанным выше трем предпочтительным формам исполнения.
Содержание сополимера (А) в предлагаемых в изобретении средствах предпочтительно составляет от 0,01 до 20% мас., особенно предпочтительно от 0,05 до 10% мас. и еще более предпочтительно от 0,1 до 5% мас. в пересчете на совокупное средство.
Предлагаемые в изобретении средства, очевидно, могут содержать также несколько сополимеров (А), суммарное количество которых, однако, предпочтительно не превышает 20% мас.
Сополимеры (А) могут быть получены из указанных мономеров известными методами полимеризации и, как правило, являются коммерчески доступными продуктами.
Вторым обязательным компонентом предлагаемых в изобретении средств для временной укладки кератиновых волокон является, по меньшей мере, один отличающийся от сополимера (А) пленкообразующий и/или фиксирующий амфотерный полимер (В).
Пленкообразующий и/или фиксирующий амфотерный полимер (В) предпочтительно выбран из группы, включающей сополимеры из мономеров с карбоксильными и/или сульфогруппами, прежде всего, таких как акриловая кислота, метакриловая кислота и итаконовая кислота, и мономеров с аминогруппами, прежде всего, таких как моноалкиламиноалкилакрилаты, диалкиламиноалкилакрилаты, моноалкиламиноалкилметакрилаты, диалкиламиноалкилметакрилаты, моноалкиламиноалкилакриламиды, диалкиламиноалкилакриламиды, моноалкиламиноалкилметакриламиды и диалкиламиноалкилметакриламиды, и сополимеры на основе N-октилакриламида, метилметакрилата, гидроксипропилметакрилата, N-трет-бутил-аминоэтилметакрилата и акриловой кислоты.
Предлагаемое в изобретении средство в качестве пленкообразующего и/или фиксирующего амфотерного полимера (В) особенно предпочтительно содержит сополимер на основе N-октилакриламида, акриловой кислоты и трет-бутиламиноэтилметакрилата, прежде всего предпочтительно сополимер, выпускаемый фирмой National Starch под торговым названием Amphomer® (название согласно Международной номенклатуре косметических ингредиентов (INCI): сополимер октилакриламид/акрилаты/бутил-аминоэтил метакрилат).
Содержание пленкообразующего и/или фиксирующего амфотерного полимера (В) в пересчете на совокупное средство преимущественно составляет от 0,01 до 20% мас., предпочтительно от 0,1 до 15% мас., особенно предпочтительно от 1,0 до 10% мас. Предлагаемые в изобретении средства, очевидно, могут содержать также несколько пленкообразующих и/или фиксирующих амфотерных полимеров (В), однако их суммарное содержание предпочтительно не превышает 20% мас.
Предлагаемое в изобретении средство обладает необходимыми свойствами лишь при том условии, что оно содержит как сополимер (А), так и отличающийся от него пленкообразующий и/или фиксирующий амфотерный полимер (В). Именно в этом случае может быть обеспечено сочетание очень сильной фиксации и отличной влагостойкости, т.е. удовлетворено первоочередное требование, предъявляемое к средствам для укладки волос. Установлено, что средство обладает оптимальным комплексом свойств, если оно содержит сополимер (А) и пленкообразующий и/или фиксирующий амфотерный полимер (В) в массовом отношении от 1:20 до 20:1, предпочтительно от 1:10 до 10:1, особенно предпочтительно от 1:5 до 5:1, еще более предпочтительно от 1:1 до 5:1. Использование избыточного количества сополимера (А) позволяет улучшить загущающую способность смеси полимеров.
Помимо сополимера (А) и пленкообразующего и/или фиксирующего амфотерного полимера (В) предлагаемые в изобретении средства могут содержать также любые другие известные пленкообразующие и/или фиксирующие полимеры. При этом подобные пленкообразующие и/или фиксирующие полимеры могут являться как перманентно, так и временно катионными, анионными или неионными полимерами.
Полимеры нередко являются многофункциональными соединениями, четкое и однозначное разграничение функций которых не всегда представляется возможным. Это относится, прежде всего, к пленкообразующим и фиксирующим функциям подобных полимеров. Однако следует подчеркнуть, что в соответствии с настоящим изобретением важны как пленкообразующие, так и фиксирующие полимеры. Поскольку полимеры проявляют также оба указанных свойства не всегда независимо друг от друга, согласно изобретению под фиксирующими полимерами всегда имеют в виду пленкообразующие полимеры, и наоборот.
К предпочтительным особенностям пленкообразующих полимеров относится их способность к пленкообразованию. Под пленкообразующими полимерами подразумевают полимеры, которые после сушки остаются на коже, волосах или ногтях в виде сплошной пленки. Подобные пленкообразователи можно использовать в самых разных косметических средствах, например, таких как крем-маски для лица, средства макияжа, фиксаторы для волос, спреи для волос, гели для волос, воски для волос, лечебные средства для волос, шампуни или лаки для ногтей. Предпочтительными, прежде всего, являются пленкообразующие полимеры, которые обладают растворимостью в спирте или водноспиртовых смесях, достаточной для того, чтобы предлагаемые в изобретении средства находились в полностью растворенном состоянии. Пленкообразующие полимеры могут обладать синтетическим или природным происхождением.
Кроме того, согласно изобретению под пленкообразующими полимерами подразумевают полимеры, которые при использовании в водном, спиртовом или водноспиртовом растворе в концентрации от 0,01 до 20% мас. способны осаждаться на волосах, образуя прозрачную полимерную пленку.
Пригодными другими синтетическими пленкообразующими и фиксирующими полимерами являются, например, гомополимеры или сополимеры, содержащие структурные единицы, по меньшей мере, одного из следующих мономеров: винилпирролидон, винилкапролактам, сложный виниловый эфир, например, такой как винилацетат, виниловый спирт, акриламид, метакриламид, алкилакриламид, диалкилакриламид, алкилметакриламид, диалкилметакриламид, алкилакрилат, алкилметакрилат, пропиленгликоль или этиленгликоль, причем алкильные группы указанных соединений предпочтительно содержат 1-7 атомов углерода, особенно предпочтительно 1-3 атомов углерода.
Примерами полимеров указанного выше типа являются гомополимеры винилкапролактама, винилпирролидона или N-винилформамида. Другими пригодными синтетическими пленкообразующими и фиксирующими полимерами являются, например, сополимеры винилпирролидона с винилацетатом, тройные сополимеры на основе винилпирролидона, винилацетата и винилпропионата или полиакриламиды, выпускаемые, например, фирмой CHEM-Y (Эммерих) под торговым названием Akypomine® P 191 и фирмой Seppic под торговым названием Sepigel® 305; поливиниловые спирты, выпускаемые, например, под торговым названием Elvanol® фирмой Du Pont и под торговым названием Vinol® 523/540 фирмой Air Products, а также сополимеры этиленгликолей с пропиленгликолями, выпускаемые, например, фирмой Union Carbide под торговым названием Ucon®.
Пригодными природными пленкообразующими полимерами являются, например, производные целлюлозы, в частности, гидроксипропилцеллюлоза с молекулярной массой от 30000 до 50000 г/моль, например, выпускаемая под торговым названием Nisso SI® фирмой Lehmann & Voss (Гамбург).
Фиксирующие полимеры способствуют сохранению и/или формированию объемных и пышных причесок. Подобные полимеры одновременно обладают также пленкообразующими свойствами, а, следовательно, являются типичными универсальными компонентами используемых для обработки волос косметических средств, придающих волосам необходимую форму, таких как фиксаторы, пены, воски или спреи. При этом пленкообразование может происходить лишь в отдельных точках прически, то есть соединяться друг с другом могут лишь отдельные волосы.
При этом предпочтительными являются полимеры, которые одновременно придают волосам гидрофобные свойства, поскольку они уменьшают тенденцию волос к поглощению влаги (воды). Благодаря этому уменьшается провисание прядей волос, а следовательно, предоставляется возможность формирования прически и ее сохранения в первоначальном виде. Для оценки подобной способности полимерных веществ часто используют так называемый тест на фиксацию укладки. Кроме того, соответствующие полимерные вещества можно с успехом использовать в оставляемых на волосах или смываемых лечебных средствах или шампунях. Поскольку полимеры часто бывают многофункциональными, то есть оказывают комплекс необходимых прикладных действий, множество подобных полимеров в зависимости от механизма их действия разделены на несколько групп (смотри, например, справочник Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам - CTFA).
В случае присутствия в предлагаемых в изобретении средствах других пленкообразующих и/или фиксирующих полимеров их содержание преимущественно составляет от 0,01 до 20% мас., предпочтительно от 0,1 до 15% мас. в пересчете на совокупное средство для фиксации волос. Средство, очевидно, может содержать также несколько других пленкообразующих и/или фиксирующих полимеров, однако их суммарное количество предпочтительно не превышает 20% мас.
В предпочтительном варианте предлагаемые в изобретении средства в качестве пленкообразующих и/или фиксирующих полимеров содержат только сополимеры (А) и пленкообразующие и/или фиксирующие амфотерные полимеры (В).
Полимеры предлагаемых в изобретении средств содержатся в косметически приемлемой основе.
Под косметически приемлемой основой предпочтительно подразумевают водную, спиртовую или водноспиртовую среду с предпочтительным содержанием воды, составляющим по меньшей мере 10% мас. в пересчете на совокупное средство. Пригодными спиртами, прежде всего, являются обычно используемые для косметических целей низшие спирты с 1-4 атомами углерода, например, такие как этанол и изопропанол.
В качестве дополнительных совместно используемых растворителей основы могут содержать от 0,1 до 15% мас., предпочтительно от 1 до 10% мас. (в пересчете на совокупное средство) органических растворителей или смесей растворителей с температурой кипения ниже 400°С. Особенно пригодными совместно используемыми растворителями являются неразветвленные или разветвленные углеводороды, такие как пентан, гексан или изопентан, а также циклические углеводороды, такие как циклопентан или циклогексан. Другими особенно предпочтительными водорастворимыми растворителями являются глицерин, этиленгликоль и пропиленгликоль, используемые в количестве до 30% мас. в пересчете на совокупное средство.
Показатель рН предлагаемых в изобретении средств предпочтительно находится в диапазоне от 2 до 11. Особенно предпочтительным является диапазон рН от 2 до 8. В отсутствие особых указаний приводимые в настоящем описании значения рН относятся к температуре 25°С.
Кроме того, предлагаемые в изобретении средства могут содержать любые вспомогательные вещества и добавки, обычно используемые в косметических средствах.
К пригодным вспомогательным веществам и добавкам, прежде всего, относятся средства ухода. При условии надлежащего выбора подобные добавки можно вводить в состав косметических препаратов, предназначенных для обработки как кожи, так и волос, например, кремов, шампуней, ополаскивателей, лечебных препаратов для волос, гелей, спреев в упаковке с пульверизатором или в аэрозольной упаковке, а также в состав пен.
В качестве средств ухода можно использовать, например, силиконовые масла и/или силиконовую смолу. В особом варианте осуществления изобретения средства содержат, по меньшей мере, одно силиконовое масло и/или силиконовую смолу.
Согласно изобретению пригодными силиконовыми маслами или силиконовой смолой, прежде всего, являются диалкилсилоксаны и алкиларилсилоксаны, например, такие как диметилполисилоксан и метилфенилполисилоксан, а также их алкоксилированные, кватернизованные или анионные производные. Предпочтительными являются циклические и неразветвленные полидиалкилсилоксаны, их алкоксилированные и/или аминированные производные, дигидроксиполидиметилсилоксаны и полифенилалкилсилоксаны.
Силиконовые масла могут оказывать самые разнобразные воздействия. Так, например, они одновременно оказывают влияние на способность сухих и мокрых волос к расчесыванию, гриф сухих и мокрых волос, а также на их блеск. Силиконовыми маслами специалисты называют кремнийорганические соединения, которые могут обладать разной структурой. При этом в первую очередь речь идет о диметиконолах (S1). Диметиконолы могут быть неразветвленными и разветвленными, а также циклическими или циклическими и разветвленными соединениями. Неразветвленные диметиконолы обладают структурной формулой (S1-I):
.
Разветвленные диметиконолы обладают структурной формулой (S1-II):
Заместители R1 и R2 соответственно независимо друг от друга означают водород, метильный остаток, неразветвленный, насыщенный или ненасыщенный углеводородный остаток с 2-30 атомами углерода, фенильный и/или арильный остаток. Примерами возможных заместителей R1 и R2, не ограничивающимися приведенным ниже перечнем, являются алкильные остатки, такие как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, пентил, изопентил, неопентил, амил, изоамил, гексил, изогексил и другие; алкенильные остатки, такие как винил, галогенвинил, алкилвинил, аллил, галогеналлил и алкилаллил; циклоалкильные остатки, такие как циклобутил, циклопентил, циклогексил и другие; фенильные остатки, бензильные остатки, галогенуглеводородные остатки, такие как 3-хлорпропил, 4-бромбутил, 3,3,3-трифторпропил, хлорциклогексил, бромфенил, хлорфенил и другие, а также серосодержащие остатки, такие как меркаптоэтил, меркаптопропил, меркаптогексил, меркаптофенил и другие; причем R1 и R2 соответственно предпочтительно означают алкильный остаток с 1-6 атомами углерода, прежде всего, предпочтительно метил. Индексы x, y и z соответственно независимо друг от друга означают целые числа от 0 до 50000. Молекулярная масса диметиконолов находится в интервале от 1000 до 10000000 дальтон. Вязкость диметиконолов при 25°С, измеренная с помощью вискозиметра со стеклянным капилляром в соответствии с методом испытания СТМ 0004 фирмы Dow Corning Corporate от 20 июля 1970, составляет от 100 до 10000000 сП. Вязкость диметиконолов предпочтительно составляет от 1000 до 5000000 сП, еще более предпочтительно от 10000 до 3000000 сП. Предпочтительному диапазону значений вязкости соответствует интервал от 50000 до 2000000 сП.
Другой группой силиконов, которые могут присутствовать в предлагаемых в изобретении средствах, являются диметиконы (S2). Диметиконы могут быть неразветвленными или разветвленными, а также циклическими или циклическими и разветвленными соединениями. Неразветвленные диметиконы обладают структурной формулой (S2-I):
Разветвленные диметиконы обладают структурной формулой (S2-II):
Заместители R1 и R2 соответственно независимо друг от друга означают водород, метильную группу, неразветвленный, насыщенный или ненасыщенный углеводородный остаток с 2-30 атомами углерода, фенильный и/или арильный остаток. Примерами возможных заместителей R1 и R2, не ограничивающимися приведенным ниже перечнем, являются алкильные остатки, такие как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, пентил, изопентил, неопентил, амил, изоамил, гексил, изогексил и другие; алкенильные остатки, такие как винил, галогенвинил, алкилвинил, аллил, галогеналлил и алкилаллил; циклоалкильные остатки, такие как циклобутил, циклопентил, циклогексил и другие; фенильные остатки, бензильные остатки, галогенуглеводородные остатки, такие как 3-хлорпропил, 4-бромбутил, 3,3,3-трифторпропил, хлорциклогексил, бромфенил, хлорфенил и другие, а также серосодержащие остатки, такие как меркаптоэтил, меркаптопропил, меркаптогексил, меркаптофенил и другие; причем R1 и R2 соответственно предпочтительно означают алкильный остаток с 1-6 атомами углерода, прежде всего, предпочтительно метил. Индексы x, у и z соответственно независимо друг от друга означают целые числа от 0 до 50000. Молекулярная масса диметиконов находится в интервале от 1000 до 10000000 дальтон. Вязкость диметиконов при 25°С, измеренная с помощью вискозиметра со стеклянным капилляром в соответствии с методом испытания СТМ 0004 фирмы Dow Corning Corporate от 20 июля 1970, составляет от 100 до 10000000 сП. Вязкость диметиконов предпочтительно составляет от 1000 до 5000000 сП, еще более предпочтительно от 10000 до 3000000 сП. Предпочтительному диапазону значений вязкости диметиконов соответствует интервал от 50000 до 2000000 сП.
Третью группу пригодных силиконов образуют диметиконсополиолы (S3). Диметиконсополиолы обладают следующими структурными формулами:
.
Разветвленные диметиконсополиолы обладают структурной формулой (S3-III):
или структурной формулой (S3-IV):
Заместители R1 и R2 соответственно независимо друг от друга означают водород, метильный остаток, неразветвленный, насыщенный или ненасыщенный углеводородный остаток с 2-30 атомами углерода, фенильный и/или арильный остаток. Примерами возможных заместителей R1 и R2, не ограничивающимися приведенным ниже перечнем, являются алкильные остатки, такие как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, пентил, изопентил, неопентил, амил, изоамил, гексил, изогексил и другие; алкенильные остатки, такие как винил, галогенвинил, алкилвинил, аллил, галогеналлил и алкилаллил; циклоалкильные остатки, такие как циклобутил, циклопентил, циклогексил и другие; фенильные остатки, бензильные остатки, галогенуглеводородные остатки, такие как 3-хлорпропил, 4-бромбутил, 3,3,3-трифторпропил, хлорциклогексил, бромфенил, хлорфенил и другие, а также серосодержащие остатки, такие как меркаптоэтил, меркаптопропил, меркаптогексил, меркаптофенил и другие; причем R1 и R2 соответственно предпочтительно означает алкильный остаток с 1-6 атомами углерода, прежде всего предпочтительно метил. РЕ означает полиоксиалкиленовый остаток. Предпочтительные полиоксиалкиленовые остатки являются производными этиленоксида, пропиленоксида или глицерина. Индексы x, у и z соответственно независимо друг от друга означают целые числа от 0 до 50000. Молекулярная масса диметиконсополиолов находится в интервале от 1000 до 10000000 дальтон. Вязкость диметиконсополиолов при 25°С, измеренная с помощью вискозиметра со стеклянным капилляром в соответствии с методом испытания СТМ 0004 фирмы Dow Corning Corporate от 20 июля 1970, составляет от 100 до 10000000 сП. Вязкость диметиконсополиолов предпочтительно составляет от 1000 до 5000000 сП, еще более предпочтительно от 10000 до 3000000 сП. Предпочтительному диапазону значений вязкости диметиконсополиолов соответствует интервал от 50000 до 2000000 сП.
Соответствующие диметиконсополиолы являются коммерчески доступными продуктами, выпускаемыми, например, фирмой Dow Corning под торговым названием Dow Corning® 5330 Fluid.
Поставляемые изготовителями диметиконолы, диметиконы и/или диметиконсополиолы, очевидно, уже могут находиться в виде эмульсий. При этом соответствующие эмульсии могут быть изготовлены из диметиконолов, диметиконов и/или диметиконсополиолов обычными известными специалистам методами эмульгирования после синтеза соответствующих диметиконолов, диметиконов и/или диметиконсополиолов. Для приготовления эмульсий диметиконолов, диметиконов и/или диметиконсополиолов можно использовать вспомогательные средства, которыми являются катионные, анионные, неионные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества и эмульгаторы. Диметиконолы, диметиконы и/или диметиконсополиолы, очевидно, могут быть получены также в виде соответствующих эмульсий непосредственно в процессе эмульсионной полимеризации. Методы подобной эмульсионной полимеризации хорошо известны специалистам.
В случае использования диметиконолов, диметиконов и/или диметиконсополиолов в виде эмульсий размер эмульгированных капелек согласно изобретению составляет от 0,01 до 10000 мкм, предпочтительно от 0,01 до 100 мкм, особенно предпочтительно от 0,01 до 20 мкм и еще более предпочтительно от 0,01 до 10 мкм. Для определения размера капелек используют метод светорассеяния.
В случае использования разветвленных диметиконолов, диметиконов и/или диметиконсополиолов речь идет о продуктах, степень разветвления которых выше случайной степени разветвления, обусловленной присутствием примесей в соответствующих мономерах. Таким образом, под разветвленными диметиконолами, диметиконами и/или диметиконсополиолами в соответствии с настоящим изобретеним подразумевают продукты, степень разветвления которых составляет более 0,01%. Степень разветвления разветвленных диметиконолов, диметиконов и/или диметиконсополиолов предпочтительно превышает 0,1% и еще более предпочтительно превышает 0,5%. При этом под степенью разветвления подразумевают отношение количества неразветвленных мономеров к количеству разветвляющих мономеров, то есть трифункциональных и тетрафункциональных силоксанов. Согласно изобретению еще более предпочтительными могут быть как слаборазветвленные, так и сильноразветвленные диметиконолы, диметиконы и/или диметиконсополиолы.
Пригодными силиконами являются также аминофункциональные силиконы (S4), прежде всего соединения, которые согласно номенклатуре INCI называют амодиметиконами. Речь при этом идет о силиконах, содержащих, по меньшей мере, одну при необходимости замещенную аминогруппу.
Подобные соединения обладают, например, формулой (S4-I):
в которой R означает углеводород или углеводородный остаток с 1-6 атомами углерода, Q означает полярный остаток общей формулы -R1Z, в которой R1 означает соединяющую водород с остатком Z двухвалентную группу, состоящую из атомов углерода и водорода, углерода, водорода и кислорода или углерода, водорода и азота, и Z означает органический аминофункциональный остаток, содержащий по меньшей мере одну функциональную аминогруппу; индексу «а» соответствует примерный интервал от 0 до 2, индексу «b» соответствует примерный интервал от 1 до 3, причем сумма a+b меньше или равна 3, индексу «с» соответствует примерный интервал от 1 до 3, индексу «x» соответствует интервал от 1 до примерно 2000, предпочтительно примерный интервал от 3 до 50 и наиболее предпочтительно примерный интервал от 3 до 25, индексу «y» соответствует примерный интервал от 20 до 10000, предпочтительно примерный интервал от 125 до 10000, наиболее предпочтительно примерный интервал от 150 до 1000, и М означает пригодную силоксановую концевую группу, аналогичную известным из уровня техники, предпочтительно триметилсилокси. Примерами остатков R, не ограничивающимися приведенным ниже перечнем, являются алкильные остатки, такие как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, амил, изоамил, гексил, изогексил и другие; алкенильные остатки, такие как винил, галогенвинил, алкилвинил, аллил, галогеналлил и алкилаллил; циклоалкильные остатки, такие как циклобутил, циклопентил, циклогексил и другие; фенильные остатки, бензильные остатки, галогенуглеводородные остатки, такие как 3-хлорпропил, 4-бромбутил, 3,3,3-трифторпропил, хлорциклогексил, бромфенил, хлорфенил и другие, а также серосодержащие остатки, такие как меркаптоэтил, меркаптопропил, меркаптогексил, меркаптофенил и другие; остаток R предпочтительно означает алкильный остаток с 1-6 атомами углерода, наиболее предпочтительно метил. Примерами возможных остатков R1 являются метилен, этилен, пропилен, гексаметилен, декаметилен,
-СН2СН(СН3)СН2-, фенилен, нафтилен, -CH2CH2SCH2CH2-, -CH2CH2OCH2-,
-ОСН2СН2-, -ОСН2СН2СН2-, -СН2СН(СН3)С(O)ОСН2-, -(СН2)3С(O)ОСН2СН2-,
-С6Н4С6Н4-, -С6Н4СН2С6Н4-; и -(СН2)3С(O)SCH2CH2-.
Как указано выше, группа Z означает органический аминофункциональный остаток, содержащий по меньшей мере одну функциональную аминогруппу. Остаток Z может обладать формулой NH(CH2)zNH2, в которой z означает целое число от 1 до 50. Группа Z может обладать также формулой -NH(CH2)zNH(CH2)zz, в которой как z, так и zz независимо друг от друга означают целое число от 1 до 50, причем подобная группа может включать кольцевые структуры диамино, такие как пиперазинил. Группа Z прежде всего предпочтительно означает остаток
-NHCH2CH2NH2. Кроме того, группа Z может обладать формулой -N(CH2)zNX1X2 или -NX1X2, в которой заместители X1 и X2 соответственно независимо друг от друга выбраны из группы, включающей водород и углеводородный остаток с 1-6 атомами углерода.
Группа Q еще более предпочтительно означает полярный аминфункциональный остаток формулы -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2.
Молярное отношение структурных единиц RaQb SiO(4-a-b)/2- к структурным единицам RcSiO (4-c)/2- находится в примерном интервале от 1:2 до 1:65, предпочтительно в примерном интервале от 1:5 до 1:65, особенно предпочтительно в примерном интервале от 1:15 до 1:20. В случае если указанной выше формулой обладает одно или несколько силиконовых соединений, различные варьируемые заместители в этой формуле для разных силиконовых компонентов соответствующей смеси могут отличаться друг от друга.
Предпочтительные аминофункциональные силиконы обладают формулой (S4-I):
в которой
G означает водород, -ОН, -O-СН3, -СН3, -СН2СН3, -CH2CH2CH3, -СН(СН3)2, -СН2СН2СН2СН3, -СН2СН(СН3)2, -СН(СН3)СН2СН3, -С(СН3)3,
а означает число от 0 и 3, прежде всего 0,
b означает число от 0 и 1, прежде всего 1,
m и n соответственно означают числа, сумма которых (m+n) составляет от 1 и 2000, предпочтительно от 50 до 150, причем n предпочтительно означает число от 0 до 1999, прежде всего от 49 до 149, и m предпочтительно означает число от 1 до 2000, прежде всего от 1 до 10,
R' означает одновалентный остаток, выбранный из группы, включающей группировки -N(R”)-CH2-CH2-N(R”)2, -N(R”)2, -N+(R”)3A-, -N+H(R”)2A-, -N+H2(R”)A- и -N(R”)-CH2-CH2-N+R”H2A-, в которых соответствующие R" означают одинаковые или разные остатки, выбранные из группы, включающей водород, фенил, бензил и алкильные остатки с 1-20 атомами углерода, предпочтительно -СН3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -СН(СН3)2, -СН2СН2СН2СН3, -СН2СН(СН3)2, -СН(СН3)СН2СН3, -С(СН3)3, и А- означает анион, предпочтительно выбранный из группы, включающей анионы хлорида, бромида, йодида и метосульфата.
Особенно предпочтительные аминофункциональные силиконы обладают формулой (S4-III):
в которой m и n соответственно означают числа, сумма которых (m+n) составляет от 1 и 2000, предпочтительно от 50 и 150, причем n предпочтительно означает число от 0 до 1999, прежде всего от 49 до 149, и m предпочтительно означает число от 1 до 2000, прежде всего от 1 до 10.
Подобные соединения согласно номенклатуре INCI называют триметилсилиламодиметиконами.
Кроме того, особенно предпочтительными являются аминофункциональные силиконы формулы (S4-IV):
в которой R означает -ОН, -O-СН3 или -СН3, а m, n1 и n2 соответственно означают числа, сумма которых (m+n1+n2) составляет от 1 и 2000, предпочтительно от 50 и 150, причем сумма (n1+n2) предпочтительно составляет от 0 до 1999, прежде всего от 49 до 149, и m предпочтительно означает число от 1 до 2000, прежде всего от 1 до 10.
Согласно номенклатуре INCI подобные соединения называют амодиметиконами, которые являются коммерчески доступными продуктами, например, продуктом Dow Corning® 949, поставляемым в виде эмульсии, содержащей катионное и неионное поверхностно-активное вещество.
Предпочтительными являются аминофункциональные силиконы с аминным числом, составляющим более 0,25 мэкв./г, предпочтительно более 0,3 мэкв./г, прежде всего предпочтительно более 0,4 мэкв./г. При этом аминное число соответствует количеству миллиэквивалентов амина в грамме аминофункционального силикона. Аминное число может быть определено титрованием и выражено также в мг КОН/г.
Другими пригодными силиконовыми соединениями являются, например:
- олигомерные полидиметилциклосилоксаны (согласно номенклатуре INCI называемые циклометиконами), прежде всего тетрамерные и пентамерные производные, выпускаемые фирмой Dow Corning в виде торговых продуктов DC 245 Fluid, DC 344 и DC 345,
- гексаметилдисилоксаны (согласно номенклатуре INCI называемые гексаметилдисилоксанами), например, торговый продукт, выпускаемый под торговым названием Abil® K 520,
- полифенилметилсилоксаны (согласно номенклатуре INCI называемые фенилтриметиконами), например, торговый продукт DC 556 Cosmetic Grade Fluid фирмы Corning,
- сложные эфиры, а также неполные сложные эфиры сополимеров силикон-гликоль, выпускаемые, например, фирмой Fanning под торговым названием Fancorsil® LIM (название согласно номенклатуре INCI диметикон сополиол фоамат луговых трав),
- анионные силиконовые масла, например, такие как продукт Dow Corning® 1784.
Согласно предпочтительному варианту предлагаемое в изобретении средство содержит, по меньшей мере, два разных силиконовых соединения. Предпочтительной является комбинация летучего и нелетучего силиконов. Согласно изобретению летучими считают силиконы, летучесть которых выше или одинакова с летучестью циклического пентамерного диметилсилоксана. Подобные комбинации также являются коммерчески доступными продуктами (например, Dow Corning® 401, Dow Corning® 1403 и Dow Corning® 1501, соответственно смеси циклометикона с диметиконолом).
Предпочтительными смесями разных силиконовых соединений являются, например, смеси диметиконов и диметиконолов, а также смеси неразветвленных диметиконов и циклических диметиконолов. Еще более предпочтительная смесь силиконов состоит по меньшей мере из одного циклического диметиконола и/или диметикона, по меньшей мере одного другого нециклического диметикона и/или диметиконола и по меньшей мере одного аминофункционального силикона.
В случае использования разных силиконов в виде соответствующих смесей соотношение иx компонентов можно варьировать в широких пределах. Однако в случае бинарной смеси соотношение образующих ее силиконов предпочтительно находится в интервале от 5:1 до 1:5. Особенно предпочтительным при этом является интервал соотношений от 3:1 до 1:3. Еще более предпочтительные смеси содержат любые содержащиеся в них силиконы в примерном соотношении 1:1 (соответственно в пересчете на используемые количества в массовых процентах).
Средства предпочтительно содержат от 1 до 25% мас., особенно предпочтительно от 5 до 20% мас., прежде всего предпочтительно от 7 до 15% мас. силиконов в пересчете на общее средство.
Хотя предлагаемые в изобретении препараты в качестве предпочтительного средства ухода и содержат силиконовое производное, возможен также вариант, в соответствии с которым вместо кремнийорганического компонента или помимо него они содержат, по меньшей мере, одно средство ухода, выбранное из другого класса соединений.
В качестве средства ухода из другого класса соединений предлагаемый в изобретении препарат может содержать, например, по меньшей мере, один белковый гидролизат и/или одно его производное.
Белковые гидролизаты представляют собой смеси продуктов, которые получают катализируемой кислотами, щелочами или ферментами деструкцией протеинов (белков). Согласно изобретению термин «белковые гидролизаты» используют также для обозначения совокупности продуктов гидролиза, отдельных аминокислот и их производных, а также смесей различных аминокислот. Кроме того, согласно изобретению под белковыми гидролизатами подразумевают полимеры, состоящие из структурных единиц аминокислот и производных аминокислот. К последним относятся, например, полиаланин, полиаспарагин, полисерин и так далее. Примерами других используемых согласно изобретению соединений являются L-аланил-L-пролин, полиглицин, глицил-L-глутамин или D/L-метионин-S-метилсульфонийхлорид. Согласно изобретению, очевидно, можно использовать также β-аминокислоты и их производные, такие как β-аланин, антраниловая кислота или гиппуровая кислота. Молекулярная масса используемых согласно изобретению белковых гидролизатов находится в интервале от 75 (молекулярная масса глицина) до 200000 дальтон, предпочтительно от 75 до 50000 дальтон и еще более предпочтительно от 75 до 20000 дальтон.
Согласно изобретению можно использовать белковые гидролизаты как растительного, так и животного, морского или синтетического происхождения.
Белковыми гидролизатами животного происхождения являются, например, продукты гидролиза эластина, коллагена, кератина, а также шелкового и молочного протеина, которые могут находиться также в соответствующей солевой форме. Подобные продукты поступают на рынок сбыта, например, под торговыми названиями Dehylan® (фирма Cognis), Promois® (фирма Interorgana), Collapuron® (фирма Cognis), Nutrilan® (фирма Cognis), Gelita-Sol® (фирма Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (фирма Inolex), серицин (фирма Pentapharm) или Kerasol® (фирма Croda).
Особый интерес представляет использование шелковых белковых гидролизатов. Речь при этом идет о волокнах коконов тутового шелкопряда (Bombyx mori L.). Исходные шелковые волокна состоят из двойных нитей фиброина. В качестве межклеточного вещества подобные двойные нити содержат серицин. Шелк обладает следующим составом: от 70 до 80% мас. фиброина, от 19 до 28% мас. серицина, от 0,5 до 1% мас. жира и от 0,5 до 1% мас. красителей и минеральных компонентов.
Преимущественными компонентами серицина являются гидроксиаминокислоты (содержание около 46% мас.). Серицин состоит из пяти или шести протеинов. Образующими серицин аминокислотами являются серин (Ser, 37% мас.), аспартат (Asp, 26% мас.), глицин (Gly, 17% мас.), аланин (Ala), лейцин (Leu) и тирозин (Tyr).
Нерастворимый в воде фиброин является представителем обладающих длинноцепной молекулярной структурой склеропротеинов. Основными компонентами фиброина являются глицин (44% мас.), аланин (26% мас.) и тирозин (13% мас.). Другой существенной особенностью структуры фиброина является наличие последовательности гексапептидов Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly.
Указанные шелковые протеины могут быть выделены технически несложными методами. В связи с этим не следует удивляться тому, что как серицин, так и фиброин являются часто используемым сырьем для производства косметической продукции. Кроме того, в косметических средствах в качестве сырья нередко используют белковые гидролизаты и производные белковых гидролизатов на основе соответствующих индивидуальных шелковых протеинов. Так, например, серицин как таковой под торговым названием Sericin Code 303-02 выпускает фирма Pentaharm Ltd. Гораздо чаще на рынок сбыта поступает фиброин в виде соответствующего белкового гидролизата с варьируемой молекулярной массой. Подобные гидролизаты прежде всего поставляют в виде «шелковых гидролизатов». Так, например, на рынок сбыта под торговым названием Promois® Silk поступает гидролизованный фиброин со средней молекулярной массой от 350 до 1000.
Позитивные свойства производных шелкового протеина из серицина и фиброина хорошо известны из соответствующей литературы. Так, например, в рекламной брошюре фирмы Pentaharm описаны успокаивающие, гидратизирующие и пленкообразующие косметические эффекты, достигаемые благодаря применению серицина на коже. В немецкой заявке на патент DE 3139438 А1 описано воздействие производного фиброина на волосы, проявляющееся, например, в виде эффекта ухода и оживляющего эффекта. Кроме того, согласно немецкой заявке на патент DE 10240757 А1 при одновременном использовании серицина и фиброина, соответственно их производных и/или гидролизатов, можно достичь синергического усиления позитивных эффектов шелковых протеинов и их производных.
В связи с этим в предлагаемых в изобретении средствах в качестве шелкового белкового гидролизата предпочтительно используют комплекс действующих веществ (А), содержащий действующее вещество (А1), выбранное из группы, включающей серицин, гидролизаты серицина и/или их производные, а также соответствующие смеси, и действующее вещество (А2), выбранное из группы, включающей фиброин, гидролизаты фиброина, их производные и/или соответствующие смеси.
Комплекс действующих веществ (А) обеспечивает значительное синергическое улучшение указанных выше важных особенностей внутренней и наружной структуры человеческих волос, а также увеличение их прочности и эластичности.
В качестве действующих веществ группы (А1) в состав комплекса действующих веществ (А) могут входить следующие соединения:
- природный серицин,
- гидролизованный и/или дополнительно модифицированный серицин, например, такой как торговые продукты с названиями согласно номенклатуре INCI серицин, гидролизованный серицин или гидролизованный шелк,
- смесь аминокислот, включающая серин, аспартат и глицин и/или их сложные метиловые, пропиловые, изопропиловые, бутиловые и изобутиловые эфиры, их соли, например, такие как гидрохлориды, сульфаты, ацетаты, цитраты и тартраты, причем подобные смеси содержат от 20 до 60% мас. серина и/или его производных, от 10 до 40% мас. аспартата и/или его производных и от 5 до 30% мас. глицина и/или его производных, при условии, что суммарное количество указанных аминокислот и/или их производных предпочтительно составляет 100% мас.,
- а также их смеси.
В качестве действующих веществ группы (А2) в составе комплекса действующих веществ (А) можно использовать следующие соединения:
- преобразованный в растворимую форму природный фиброин,
- гидролизованный и/или модифицированный фиброин, прежде всего, частично гидролизованный фиброин, который в качестве основного компонента содержит последовательность аминокислот Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly,
- последовательность аминокислот Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly,
- смесь аминокислот, включающая глицин, аланин и тирозин и/или их сложные метиловые, пропиловые, изопропиловые, бутиловые и изобутиловые эфиры, их соли, например, такие как гидрохлориды, сульфаты, ацетаты, цитраты и тартраты, причем подобные смеси содержат от 20 до 60% мас. глицина и/или его производных, от 10 до 40% мас. аланина и/или его производных и от 0 до 25% мас. тирозина и/или его производных при условии, что суммарное количество указанных аминокислот и/или их производных предпочтительно составляет 100% мас.,
- а также их смеси.
Особенно благоприятный эффект ухода может быть обеспечен, если одно из двух образующих комплекс (А) действующих веществ используют в виде природного продукта или во всяком случае в виде преобразованного в растворимую форму вещества. Кроме того, можно использовать смесь нескольких действующих веществ из группы (А1) и/или (А2).
Предпочтительным является использование обоих действующих веществ (А1) и (А2) в соотношении от 10:90 до 70:30, прежде всего от 15:85 до 50:50, еще более предпочтительно от 20:80 до 40:60 в пересчете на соответствующие содержания активного действующего вещества в предлагаемых в изобретении средствах.
Производные гидролизатов серицина и фиброина являются как анионными, так и канонизированными белковыми гидролизатами. Белковые гидролизаты серицина и фиброина, а также синтезируемые из них производные могут быть получены из соответствующих протеинов путем химического, прежде всего щелочного или кислотного гидролиза, ферментативного гидролиза и/или благодаря использованию комбинации обоих указанных методов гидролиза. В результате гидролиза протеинов, как правило, образуется белковый гидролизат с молекулярно-массовым распределением в примерном интервале от 100 до нескольких тысяч дальтон. Предпочтительными являются белковые гидролизаты серицина и фиброина и/или их производные с молекулярной массой соответствующих исходных протеинов, находящейся в интервале от 100 до 25000 дальтон, предпочтительно от 250 до 10000 дальтон. Кроме того, под катионными белковыми гидролизатами серицина и фиброина подразумевают также кватернизованные аминокислоты и их смеси. Кватернизацию белковых гидролизатов или аминокислот часто осуществляют посредством четвертичных солей аммония, например, таких как галогениды N,N-диметил-N-(н-алкил)-N-(2-гидрокси-3-хлор-н-пропил)аммония. Катионные белковые гидролизаты также могут быть преобразованы в соответствующие производные. Типичными примерами используемых согласно изобретению катионных белковых гидролизатов и их производных являются следующие коммерчески доступные продукты, названия которых указаны в соответствии с номенклатурой INCI ("International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", 7-e издание, 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Вашингтон, DC 20036-4702): кокодимоний гидроксипропил гидролизованный шелк, кокодимоний гидроксипропил шелк аминокислоты, гидроксипропилтримоний гидролизованный шелк, лаурилдимоний гидроксипропил гидролизованный шелк, стеардимоний гидроксипропил гидролизованный шелк, кватерний-79 гидролизованный шелк. Типичными примерами используемых согласно изобретению анионных белковых гидролизатов и их производных являются следующие коммерчески доступные продукты, названия которых указаны в соответствии с номенклатурой INCI ("International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", 7-e издание, 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Вашингтон, DC 20036-4702): калий кокоил гидролизованный шелк, натрий лауроил гидролизованный шелк или натрий стеароил гидролизованный шелк. Наконец, типичными примерами используемых согласно изобретению производных серицина и фиброина являются следущие коммерчески доступные продукты (названия согласно номенклатуре INCI): этиловый эфир гидролизованного шелка и гидролизованный шелк пропиленгликоль-пропил метилсиландиол. Кроме того, используемыми согласно изобретению, однако не безоговорочно предпочтительными, являются коммерчески доступные продукты со следующими названиями согласно номенклатуре INCI: пальмитоил олигопептид, пальмитоил пентапептид-3, пальмитоил пентапептид-2, ацетилгексапептид-1, ацетил-гексапептид-3, медь трипептид-1, гексапептид-1, гексапептид-2, гидролизованный моноэтаноламином шелк.
Эффективность комплекса действующих веществ (А) может быть дополнительно повышена благодаря добавлению жировых веществ. При этом под жировыми веществами подразумевают жирные кислоты, алифатические спирты, природные и синтетические воски, которые могут находиться в водных дисперсиях как в твердом, так и в жидком состоянии, а также природные и синтетические косметические масляные компоненты.
Белковые гидролизаты растительного происхождения, например, гидролизаты сои, миндаля, гороха, картофеля и пшеницы, являются коммерчески доступными продуктами, выпускаемыми, например, под торговыми названиями Gluadin® (фирма Cognis), DiaMin® (фирма Diamalt), Lexein® (фирма Inolex), Hydrosoy® (фирма Croda), Hydrolupin® (фирма Croda), Hydrosesame® (фирма Croda), Hydrotritium® (фирма Croda) и Crotein® (фирма Croda).
Предпочтительным является использование белковых гидролизатов как таковых, однако при необходимости можно использовать также получаемые иными методами смеси аминокислот. Кроме того, возможно использование производных белковых гидролизатов, например, в виде продуктов конденсации соответствующих жирных кислот. Подобными коммерчески доступными продуктами являются, например, Lamepon® (фирма Cognis), Lexein® (фирма Inolex), Crolastin® (фирма Croda), Crosilk® (фирма Croda) или Crotein® (фирма Croda).
Настоящее изобретение, очевидно, относится к любым изомерным формам белковых гидролизатов, включая цис- и трансизомеры, диастереомеры и хиральные изомеры.
Согласно изобретению можно использовать также смесь нескольких разных белковых гидролизатов.
Содержание белковых гидролизатов в предлагаемых в изобретении средствах составляет, например, от 0,01 до 20% мас., предпочтительно от 0,05 до 15% мас., еще более предпочтительно от 0,05 до 5% мас. соответственно в пересчете на совокупный используемый препарат.
Пригодными средствами ухода из другого класса соединений являются также катионные поверхностно-активные вещества.
Согласно изобретению предпочтительными катионными ПАВ являются катионные поверхностно-активные вещества типа четвертичных аммониевых соединений, эстеркватов и амидоаминов. Предпочтительными четвертичными аммониевыми соединениями являются, например, галогениды аммония, прежде всего хлориды и бромиды аммония, такие как хлориды алкилтриметиламмония, хлориды диалкилдиметиламмония и хлориды триалкилметиламмония, например, хлорид цетилтриметиламмония, хлорид стеарилтриметиламмония, хлорид дистеарилдиметиламмония, хлорид лаурилдиметиламмония, хлорид лаурилдиметилбензиламмония и хлорид трицетилметиламмония, а также соединения имидазолия, называемые согласно номенклатуре INCI кватерний-27 и кватерний-83. Молекулы вышеуказанных ПАВ содержат длинные алкильные цепи предпочтительно с 10-18 атомами углерода.
Под эстеркватами подразумевают известные вещества, которые в качестве структурных элементов содержат, по меньшей мере, одну сложноэфирную функциональную группу и, по меньшей мере, одну группу четвертичного аммония. Предпочтительными эстеркватами являются сложноэфирные соли жирных кислот, кватернизованные триэтаноламином, диэтанолалкил-аминами или 1,2-дигидроксипропилдиалкиламинами. Подобные продукты выпускают, например, под торговыми названиями Stepantex®, Dehyquart® и Armocare®. Примерами указанных эстеркватов являются продукты Armocare® VGH-70 (N,N-бис(2-пальмитоилоксиэтил)диметил-аммоний-хлорид), а также Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 и Dehyquart® AU-35.
Алкиламидоамины обычно получают путем амидирования природных или синтетических жирных кислот и жирнокислотных фракций диалкиламиноаминами. Согласно изобретению особенно пригодным представителем указанной группы веществ является коммерчески доступный стеарамидопропилдиметиламин с торговым названием Tegoamid® S 18.
Катионные ПАВ присутствуют в предлагаемых в изобретении средствах в предпочтительном количестве от 0,05 до 10% мас. в пересчете на совокупный используемый препарат. Особенно предпочтительное содержание катионных ПАВ составляет от 0,1 до 5% мас.
Пригодными средствами ухода являются также предназначенные для этой цели полимеры. Следует подчеркнуть, что некоторые из подобных полимеров также обладают пленкообразующими и/или фиксирующими свойствами, а следовательно, могли быть упомянуты ранее при перечислении пригодных пленкообразующих и/или фиксирующих полимеров.
Первую группу предназначенных для ухода полимеров образуют катионные полимеры. При этом под катионными полимерами подразумевают полимеры, основная и/или боковая цепь которых содержит группу, которая может являться «временно» или «перманентно» катионной. Согласно изобретению под перманентно катионными полимерами подразумевают полимеры, содержащие катионные группы независимо от показателя рН средства. Речь при этом, как правило, идет о полимерах, содержащих четвертичный атом азота, например, в виде аммонийной группы. Предпочтительными катионными группами являются четвертичные аммонийные группы. Особенно пригодными являются полимеры, группа четвертичного аммония которых соединена с основной полимерной цепью, состоящей из мономерных звеньев акриловой кислоты, метакриловой кислоты или их производных, посредством углеводородной группы с 1-4 атомами углерода.
Особенно предпочтительными катионными полимерами являются гомополимеры общей формулы (G1-I):
в которой R1 означает водород или метил, R2, R3 и R4 независимо друг от друга выбраны из группы, включающей алкильные, алкенильные или гидроксиалкильные остатки с 1-4 атомами углерода, m означает 1, 2, 3 или 4, n означает натуральное число и Х- означает физиологически совместимый органический или неорганический анион, а также сополимеры, которые состоят в основном из мономерных звеньев формулы (G1-I), а также неионогенных мономерных звеньев. Согласно изобретению предпочтительными полимерами указанного типа являются полимеры, которые удовлетворяют, по меньшей мере, одному из следующих требований:
R1 означает метильную группу,
R2, R3 и R4 соответственно означают метильную группу,
m означает 2.
Физиологически совместимыми противоионами Х- являются, например, ионы галогенида, сульфата, фосфата или метосульфата, а также органические ионы, такие как ионы лактата, цитрата, тартрата или ацетата. Предпочтительными являются ионы галогенида, прежде всего хлорида.
В соответствии с изобретением особенно пригодным гомополимером является при необходимости сшитый поли(метакрилоилоксиэтилтриметил-аммонийхлорид), называемый согласно номенклатуре INCI поликватерний-37. Сшивание при необходимости может быть реализовано с использованием соединения с несколькими олефиновыми двойными связями, например, такого как дивинилбензол, тетрааллилоксиэтан, метиленбисакриламид, простой диаллиловый эфир, полиаллилполиглицериловый эфир или простые аллиловые эфиры сахаров или производных сахаров, таких как эритрит, пентаэритрит, арабит, маннит, сорбит, сахароза или глюкоза. Предпочтительным сшивающим агентом является метиленбисакриламид.
Гомополимер предпочтительно используют в виде безводной полимерной дисперсии, содержание полимера в которой не должно превышать 30% мас. Подобные полимерные дисперсии являются коммерчески доступными продуктами, выпускаемыми под торговыми названиями Salcare® SC 95 [содержание полимера около 50%, другие компоненты: минеральное масло (согласно номенклатуре INCI называемое минеральным маслом) и простой тридецилполиоксипропиленполиоксиэтиленовый эфир (название согласно номенклатуре полипропиленгликоль-1-тридецет-6)] и Salcare® SC 96 [содержание полимера около 50%, другие компоненты: смесь сложных диэфиров пропиленгликоля со смесью каприловой и каприновой кислот (название согласно номенклатуре INCI пропиленгликоль дикаприлат/дикапрат) и простой тридецилполиоксипропиленполиоксиэтиленовый эфир (название согласно номенклатуре INCI полипропиленгликоль-1-тридецет-6)].
В качестве неионогенных структурных единиц сополимеры с мономерными звеньями формулы (G1-I) предпочтительно содержат акриламид, метакриламид, сложный алкиловый эфир акриловой кислоты с 1-4 атомами углерода в алкиле и сложный алкиловый эфир метакриловой кислоты с 1-4 атомами углерода в алкиле. Особенно предпочтительным из указанных неионогенных мономеров является акриламид. Подобные сополимеры могут быть сшиты аналогично указанным выше гомополимерам. Согласно изобретению предпочтительным сополимером является сшитый продукт сополимеризации акриламида с хлоридом метакрилоилоксиэтилтриметиламмония. Подобные сополимеры с массовым соотношением мономеров около 20:80 являются коммерчески доступными продуктами, выпускаемыми в виде безводной полимерной дисперсии концентрацией около 50% под торговым названием Salcare® SC 92.
Другими предпочтительными катионными полимерами являются, например, следующие соединения:
- кватернизованные производные целлюлозы, такие как коммерчески доступные продукты с торговыми названиями Celquat® и Polymer JR®. Предпочтительными кватернизованными производными целлюлозы являются соединения Celquat® H 100, Celquat® L 200 и Polymer JR® 400;
- катионные алкилполигликозиды согласно немецкой заявке на патент DE-PS4413686;
- кватеринизованный мед, например, торговый продукт Honeyquat® 50;
- катионные производные гуаровой смолы, прежде всего продукты, выпускаемые под торговыми названиями Cosmedia® Guar и Jaguar®;
- полисилоксаны с четвертичными группами, например, следующие коммерчески доступные продукты: Q2-7224 (выпускаемый фирмой Dow Corning стабилизированный триметилсилиламодиметикон), эмульсия Dow Corning® 929 (содержащий модифицированный гидроксильными и аминогруппами силикон, называемый также амодиметиконом), SM-2059 (изготовитель фирма General Electric), SLM-55067 (изготовитель фирма Wacker), а также Abil®-Quat 3270 и 3272 (изготовитель фирма Th. Goldschmidt) и дичетвертичные полидиметилсилоксаны кватерний-80);
- полимерные соли диметилдиаллиламмония и их сополимеры со сложными эфирами и амидами акриловой кислоты или метакриловой кислоты. Примерами подобных катионных полимеров являются коммерчески доступные продукты под торговыми названиями Merquat® 100 (поли(диметилдиаллиламмонийхлорид)) и Merquat® 550 (сополимер диметилдиаллиламмоний хлорида с акриламидом);
- сополимеры винилпирролидона с кватернизованными производными диалкиламиноалкилакрилата и диалкиламиноалкилметакрилата, например, такие как кватернизованные диэтилсульфатом сополимеры винилпирролидона с диметиламиноэтилметакрилатом. Подобные соединения являются коммерчески доступными продуктами, выпускаемыми под торговыми названиями Gafquat® 734 и Gafquat® 755;
- сополимеры винилпирролидона с метохлоридом винилимидазолия, в частности, продукты, выпускаемые под торговыми названиями Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 и НМ 552;
- кватернизованный поливиниловый спирт;
- полимеры с четвертичными атомами азота в основной полимерной цепи, известные под торговыми названиями поликватерний-2, поликватерний-17, поликватерний-18 и поликватерний-27.
Кроме того, согласно изобретению в качестве катионных полимеров можно использовать известные полимеры, выпускаемые под торговым названием поликватерний-24 (например, торговый продукт Quatrisoft® LM 200). Наряду с этим согласно изобретению можно использовать сополимеры винилпирролидона, такие как коммерчески доступные продукты Copolymer 845 (фирма ISP), Gaffix® VC 713 (фирма ISP), Gafquat® ASCP 1011, Gafquat® HS 110, Luviquat® 8155 и Luviquat® MS 370.
Другими используемыми согласно изобретению катионными полимерами являются так называемые временные катионные полимеры. Подобные полимеры обычно содержат аминогруппы, которые при определенных показателях рН находятся в виде групп четвертичного аммония, а следовательно, в виде катионных групп. Предпочтительными катионными полимерами являются, например, хитозан и его производные, например, такие как коммерчески доступные продукты, выпускаемые под торговыми названиями Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF, Kytamer® PC и Chitolam® NB/101.
Согласно изобретению предпочтительными катионными полимерами являются катионные производные целлюлозы, а также хитозан и его производные, прежде всего торговые продукты Polymer® JR 400, Hydagen® HCMF и Kytamer® PC, катионные производные гуаровой смолы, катионные производные меда, прежде всего торговый продукт Honeyquat® 50, катионные алкилполигликозиды согласно немецкой заявке на патент DE-PS 4413686 и полимеры типа поликватерний-37.
Кроме того, к катионным полимерам относятся кватернизованные белковые гидролизаты, которые могут обладать животным происхождением (получены, например, из коллагена, молока или кератина), растительным происхождением (получены, например, из пшеницы, кукурузы, риса, картофеля, сои или миндаля), морским происхождением (получены из морских жизненных форм, например, рыбьего коллагена или водорослей) или продукты, синтезируемые методами биотехнологии. Белковые гидролизаты, лежащие в основе предлагаемых в изобретении катионных производных, могут быть получены химическим, прежде всего щелочным или кислотным гидролизом протеинов, ферментативным гидролизом протеинов и/или соответствующими комбинированными методами. Гидролиз протеинов, как правило, приводит к образованию гидролизатов с молекулярно-массовым распределением в интервале от 100 до нескольких тысяч дальтон. Предпочтительными являются катионные белковые гидролизаты, молекулярная масса которых находится в интервале от 100 до 25000 дальтон, предпочтительно от 250 до 5000 дальтон. Кроме того, под катионными белковыми гидролизатами подразумевают кватернизованные аминокислоты и их смеси. Кватернизацию белковых гидролизатов или аминокислот зачастую осуществляют посредством кватернизованных солей аммония, например, таких как галогениды N,N-диметил-N-(н-алкил)-N-(2-гидрокси-3-хлор-н-пропил)аммония. Кроме того, катионные белковые гидролизаты могут быть подвергнуты дальнейшему преобразованию. Типичными примерами предлагаемых в изобретении катионных белковых гидролизатов и их производных являются следующие коммерчески доступные продукты с названиями согласно номенклатуре INCI, приведенные в "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook" (7-е издание 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Вашингтон, DC 20036-4702): кокодимоний гидроксипропил гидролизат коллагена, кокодимоний гидроксипропил гидролизат казеина, кокодимоний гидроксипропил гидролизат коллагена, кокодимоний гидроксипропил гидролизат кератина волос, кокодимоний гидроксипропил гидролизат кератина, кокодимоний гидроксипропил гидролизат рисового протеина, кокодимоний гидроксипропил гидролизат соевого протеина, кокодимоний гидроксипропил гидролизат пшеничного протеина, гидроксипропил аргинин лауриловый/миристиловый эфир HCl, гидроксипропилтримоний желатин, гидроксипропилтримоний гидролизат казеина, гидроксипропилтримоний гидролизат коллагена, гидроксипропилтримоний гидролизат протеина конхиолина, гидроксипропилтримоний гидролизат кератина, гидроксипропилтримоний гидролизат протеина из рисовых отрубей, гидроксипропилтримоний гидролизат соевого протеина, гидроксипропил гидролизат растительного протеина, гидроксипропилтримоний гидролизат пшеничного протеина, гидроксипропилтримоний гидролизат пшеничного протеина/силоксисиликат, лаурдимоний гидроксипропил гидролизат соевого протеина, лаурдимоний гидроксипропил гидролизат пшеничного протеина, лаурдимоний гидроксипропил гидролизат пшеничного протеина/силоксисиликат, лаурилдимоний гидроксипропил гидролизат казеина, лаурилдимоний гидроксипропил гидролизат коллагена, лаурилдимоний гидроксипропил гидролизат кератина, лаурилдимоний гидроксипропил гидролизат соевого протеина, стеардимоний гидроксипропил гидролизат казеина, стеардимоний гидроксипропил гидролизат коллагена, стеардимоний гидроксипропил гидролизат кератина, стеардимоний гидроксипропил гидролизат рисового протеина, стеардимоний гидроксипропил гидролизат соевого протеина, стеардимоний гидроксипропил гидролизат растительного протеина, стеардимоний гидроксипропил гидролизат пшеничного протеина, стеартримоний гидроксиэтил гидролизат коллагена, кватерний-76 гидролизат коллагена, кватерний-79 гидролизат коллагена, кватерний-79 гидролизат кератина, кватерний-79 гидролизат молочного протеина, кватерний-79 гидролизат соевого протеина, кватерний-79 гидролизат пшеничного протеина.
Еще более предпочтительными являются катионные белковые гидролизаты и их производные на растительной основе.
Предпочтительно используемыми амфотерными полимерами являются полимерные продукты, структурные единицы которых являются производными соединений в основном следующих типов:
(а) мономеры с четвертичными аммонийными группами общей формулы (II):
в которой R1 и R2 соответственно независимо друг от друга означают водород или метильную группу, R3, R4 и R5 соответственно независимо друг от друга означают алкильную группу с 1 до 4 атомами углерода, Z означает NH-группу или атом кислорода, n означает целое число от 2 до 5 и А(-) означает анион органической или неорганической кислоты, и
(b) мономерные карбоновые кислоты общей формулы (III):
в которой R6 и R7 соответственно независимо друг от друга означают водород или метильную группу.
Согласно изобретению указанные выше соединения можно использовать как непосредственно, так и в солевой форме, образующейся в результате нейтрализации полимеров, например, гидроксидом щелочного металла. Еще более предпочтительными являются полимеры, получаемые из мономеров типа (а), в которых R3, R4 и R5 соответственно означают метильную группу, Z означает NH-группу и А(-) означает ион галогенида, метоксисульфата или этоксисульфата, причем особенно предпочтительным мономером (а) является хлорид акриламидопропилтриметиламмония. В качестве мономера (b) для получения указанных полимеров предпочтительно используют акриловую кислоту.
В предпочтительном варианте предлагаемые в изобретении средства содержат предназначенные для ухода катионные и/или амфотерные полимеры в количестве от 0,01 до 5% мас., прежде всего от 0,1 до 2% мас. соответственно в пересчете на совокупный используемый препарат.
Кроме того, предлагаемая в изобретении композиция может содержать в качестве средства ухода, по меньшей мере, один витамин, провитамин, исходное соединение для синтеза витамина и/или их производное.
При этом согласно изобретению предпочтительными являются витамины, провитамины и исходные вещества для синтеза витаминов, обычно относимые к соответствующим группам А, В, С, Е, F и Н.
К группе веществ, называемых витамином А, относятся ретинол (витамин A1), а также 3,4-дидегидроретинол (витамин A2). β-Каротин является провитамином ретинола. Используемым в качестве витамина А компонентом согласно изобретению может являться, например, витамин А в виде кислоты и ее сложного эфира, витамин А в виде альдегида и витамин А в виде спирта, а также его сложного эфира, такого как пальмитат и ацетат. Содержание витамина А в предлагаемых в изобретении средствах предпочтительно составляет от 0,05 до 1% мас. в пересчете на совокупный используемый препарат.
К группе витаминов В или комплексу витаминов В относятся, в частности, следующие витамины:
- витамин B1 (тиамин);
- витамин В2 (рибофлавин);
- витамин В3. Это название нередко используют для обозначения никотиновой кислоты и амида никотиновой кислоты (ниацинамида). Согласно изобретению предпочтительным является амид никотиновой кислоты, который в используемых согласно изобретению средствах присутствует в количестве, предпочтительно составляющем от 0,05 до 1% мас. в пересчете на совокупный используемый препарат;
- витамин В5 (пантотеновая кислота, пантенол и пантолактон). Предпочтительно используемыми соединениями этой группы витаминов являются пантенол и/или пантолактон. Используемыми согласно изобретению производными пантенола, прежде всего, являются его сложные и простые эфиры, а также катионные производные. Отдельными представителями последних являются, например, пантенол-триацетат, простой моноэтиловый эфир пантенола и его моноацетат, а также катионные производные пантенола. Содержание указанных представителей группы витаминов В5 в предлагаемых в изобретении средствах предпочтительно составляет от 0,05 до 10% мас. в пересчете на совокупный используемый препарат. Их содержание в средствах особенно предпочтительно составляет от 0,1 до 5% мас.;
- витамин B6 (пиридоксин, а также пиридоксамин и пиридоксаль). Эти соединения присутствуют в предлагаемых в изобретении средствах предпочтительно в количестве от 0,01 до 5% мас. в пересчете на совокупный используемый препарат. Их содержание в средствах особенно предпочтительно составляет от 0,05 до 1% мас.;
- витамин С (аскорбиновая кислота). Содержание витамина С в используемых согласно изобретению средствах составляет предпочтительно от 0,1 до 3% мас. в пересчете на совокупный используемый препарат. Предпочтительным является использование витамина С в виде сложного эфира пальмитиновой кислоты, глюкозидов или фосфатов. Предпочтительным также может быть использование витамина С в комбинации с токоферолами;
- витамин Е (токоферолы, прежде всего α-токоферол). Содержание токоферола и его производных, которыми прежде всего являются сложные эфиры, такие как ацетат, никотинат, фосфат или сукцинат, в предлагаемых в изобретении средствах предпочтительно составляет от 0,05 до 1% мас. в пересчете на совокупный используемый препарат;
- витамин F. Под витаминами F обычно подразумевают эссенциальные жирные кислоты, к которым, прежде всего, относятся линолевая кислота, линоленовая кислота и арахидоновая кислота;
- витамин Н. Витамином Н называют (3aS,4S,6aR)-2-оксогексагидротиенол[3,4-d]имидазол-4-валерьяновую кислоту, чаще известную под тривиальным названием биотин. Содержание биотина в предлагаемых в изобретении средствах предпочтительно составляет от 0,0001 до 1,0% мас., прежде всего от 0,001 до 0,01% мас. соответственно в пересчете на совокупный используемый препарат.
Предлагаемые в изобретении средства предпочтительно содержат витамины, провитамины и исходные вещества для синтеза витаминов из групп (А), В, С, Е и Н.
Особенно предпочтительными витаминами являются пантенол, пантолактон, пиридоксин и его производные, а также амид никотиновой кислоты и биотин.
Еще более предпочтительным средством ухода является D-пантенол, используемый при необходимости в комбинации, по меньшей мере, с одним из указанных выше кремнийорганических соединений.
Кроме того, предлагаемые в изобретении средства в качестве средства ухода могут содержать, по меньшей мере, один растительный экстракт.
Растительные экстракты обычно получают экстракцией всего растения. Однако в некоторых случаях предпочтительными согласно изобретению могут являться также экстракты, выделяемые исключительно из цветов и/или листьев растений.
Используемыми согласно изобретению предпочтительными растительными экстрактами, прежде всего, являются продукты из таблицы, приведенной на странице 44 3-го издания Руководства по ингредиентам косметических средств, опубликованного Союзом производителей средств ухода за телом и моющих средств (Франкфурт).
Согласно изобретению предпочтительными, прежде всего, являются экстракты зеленого чая, коры дуба, крапивы, гамамелиса виргинского, хмеля, лавсония, ромашки, корней лопуха, хвоща, боярышника, липового цвета, миндаля, алоэ древовидного, еловых иголок, конского каштана, сандалового дерева, можжевельника, кокосовых орехов, манго, абрикосов, лимонов, пшеницы, киви, дыни, апельсинов, грейпфрутов, шалфея, розмарина, березы, мальвы, сердечника лугового, тимьяна, тысячелистника, тмина, мелиссы, стальника, мать-и-мачехи, алтея, меристемы, женьшеня и имбирного корня.
Особенно предпочтительными являются экстракты зеленого чая, дубовой коры, крапивы, гамамелиса, хмеля, ромашки, корней лопуха, хвоща, липового цвета, миндаля, алоэ древовидного, кокосовых орехов, манго, абрикосов, лимонов, пшеницы, киви, дыни, апельсинов, грейпфрутов, шалфея, розмарина, березы, сердечника лугового, тысячелистника, мать-и-мачехи, меристемы, женьшеня и имбирного корня.
Еще более предпочтительными являются экстракты зеленого чая, миндаля, алоэ древовидного, кокосовых орехов, манго, абрикосов, лимонов, пшеницы, киви и дыни.
В качестве экстрагентов для выделения указанных выше растительных экстрактов можно использовать воду, спирты, а также водноспиртовые смеси. При этом пригодными являются низшие спирты, такие как этанол и изопропанол, однако особенно пригодны многоатомные спирты, такие как этиленгликоль и пропиленгликоль, которые предпочтительно используют как в виде индивидуальных соединений, так и в смеси с водой. Особенно пригодными являются растительные экстракты, выделенные посредством смесей воды с пропиленгликолем в соотношении от 1:10 до 10:1.
Согласно изобретению растительные экстракты можно использовать как в неразбавленном, так и в разбавленном виде. Содержание активного вещества в разбавленных экстрактах обычно составляет примерно от 2 до 80% мас., при этом растворителем служит используемый для выделения соответстующего экстракта экстрагент или смесь экстрагентов.
Предпочтительным может являться также использование в предлагаемых в изобретении средствах смесей, состоящих из нескольких, прежде всего двух разных растительных экстрактов.
К пригодным средствам ухода относится также ряд карбоновых кислот.
Согласно изобретению предпочтительными прежде всего являются короткоцепные карбоновые кислоты. Согласно изобретению пригодными короткоцепными карбоновыми кислотами и их производными являются насыщенные и ненасыщенные, неразветвленные, разветвленные или циклические, ароматические и/или гетероциклические карбоновые кислоты с молекулярной массой менее 750. Согласно изобретению предпочтительными являтся насыщенные или ненасыщенные, неразветвленные или разветвленные карбоновые кислоты с 1-16 атомами углерода, еще более предпочтительно с 1-12 атомами углерода.
Согласно изобретению короткоцепные карбоновые кислоты могут содержать одну, две, три или более карбоксильных групп. Согласно изобретению предпочтительными являются карбоновые кислоты, содержащие несколько карбоксильных групп, прежде всего дикарбоновые и трикарбоновые кислоты. Все карбоксильные группы или лишь часть их могут находиться в виде групп сложного эфира, ангидрида, лактона, амида, имидо-кислоты, лактама, лактима, дикарбоксимида, карбогидразида, гидразона, гидроксама, гидроксима, амидина, амидоксима, нитрила, а также групп фосфонового или фосфатного сложного эфира. Углеродная цепь или кольцевой скелет используемых согласно изобретению карбоновых кислот, очевидно, может содержать заместители. Заместителями используемых согласно изобретению карбоновых кислот могут являться, например, алкильные группы с 1-8 атомами углерода, алкенильные группы с 2-8 атомами углерода, арильные, аралкильные или аралкенильные группы, гидроксиметильные группы, гидроксиалкильные группы с 2-8 атомами углерода, гидроксиалкенильные группы с 2-8 атомами углерода, аминометильные группы, аминоалкильные группы с 2-8 атомами углерода, циано-группы, формильные группы, оксогруппы, тиоксогруппы, гидроксильные группы, меркаптогруппы, аминогруппы, карбоксильные группы или имино-группы. Предпочтительными заместителями являются алкильные группы с 1-8 атомами углерода, гидроксиметильные группы, гидроксильные группы, аминогруппы и карбоксильные группы. Заместители особенно предпочтительно находятся в α-положении. Еще более предпочтительными заместителями являются гидроксильные, алкоксильные и аминогруппы, причем аминогруппы в свою очередь при необходимости могут быть замещены алкильными, арильными, аралкильными и/или алкенильными остатками. Предпочтительными являются также производные карбоновой кислоты в виде фосфонового или фосфатного сложного эфира.
Примерами используемых согласно изобретению карбоновых кислот являются муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, масляная кислота, изомасляная кислота, валерьяновая кислота, изовалерьяновая кислота, пивалиновая кислота, оксалевая кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, глицериновая кислота, глиоксиловая кислота, адипиновая кислота, пимелиновая кислота, пробковая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота, пропиоловая кислота, кретоновая кислота, изокротоновая кислота, элаидиновая кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, муконовая кислота, цитраконовая кислота, мезаконовая кислота, камфорная кислота, бензойная кислота, о-фталевая кислота, м-фталевая кислота, п-фталевая кислота, нафтойная кислота, толуиловая кислота, гидратроповая кислота, атроповая кислота, коричная кислота, изоникотиновая кислота, никотиновая кислота, дикарбаминовая кислота, 4,4'-дициано-6,6'-диникотиновая кислота, 8-карбамоилоктановая кислота, 1,2,4-пентантрикарбоновая кислота, 2-пирролкарбоновая кислота, 1,2,4,6,7-нафталинпентауксусная кислота, малоновая альдегидкислота, 4-гидроксифталаминовая кислота, 1-пиразолкарбоновая кислота, галловая кислота или пропантрикарбоновая кислота, дикарбоновая кислота, выбранная из группы, включающей соединения общей формулы (N-I):
в которой Z означает неразветвленную или разветвленную алкильную или алкенильную группу с 4-12 атомами углерода, n означает число от 4 до 12, одна из групп Х и Y означает карбоксильную группу, а другая означает водород или метильный или этильный остаток, а также дикарбоновые кислоты общей формулы (N-I), циклогексеновое кольцо которых дополнительно содержит от одного до трех метильных или этильных заместителей, и дикарбоновые кислоты, формально образующиеся из дикарбоновых кислот формулы (N-I) в результате присоединения молекулы воды к двойной связи циклогексенового кольца.
Дикарбоновые кислоты формулы (N-I) известны из литературы. Методы их синтеза приведены, например, в патенте США US-A 3753968.
Дикарбоновые кислоты формулы (N-I) могут быть получены, например, взаимодействием многократно ненасыщенных дикарбоновых кислот с ненасыщенными монокарбоновыми кислотами, реализуемым в виде циклизации по Дильсу-Альдеру. В качестве исходной дикарбоновой кислоты обычно используют многократно ненасыщенную жирную кислоту. Предпочтительной исходной дикарбоновой кислотой является выделенная из природных жиров и масел линолевая кислота. Предпочтительной исходной монокарбоновой кислотой, прежде всего, является акриловая кислота, а также, например, метакриловая кислота и кретоновая кислота. В результате осуществляемых по Дильсу-Альдеру реакций обычно образуются смеси изомеров, один из которых присутствует в избытке. Согласно изобретению подобные смеси изомеров можно использовать подобно соответствующим чистым соединениям.
Согласно изобретению наряду с предпочтительными дикарбоновыми кислотами формулы (N-I) можно использовать также дикарбоновые кислоты, отличающиеся от соединений формулы (N-I) тем, что их циклогексеновое кольцо содержит от одного до трех метильных или этильных заместителей, или дикарбоновые кислоты, которые формально образуются из дикарбоновых кислот формулы (N-I) в результате присоединения молекулы воды к двойной связи циклогексенового кольца.
Согласно изобретению особенно эффективной является дикарбоновая кислота (смесь дикарбоновых кислот), образующаяся в результате взаимодействия линолевой кислоты с акриловой кислотой. Речь при этом идет о смеси 5-карбокси-4-гексил-2-циклогексен-1-октановой кислоты с 6-карбокси-4-гексил-2-циклогексен-1-октановой кислотой. Подобные соединения являются коммерчески доступными продуктами, выпускаемыми фирмой Westvaco под торговыми названиями Westvaco Diacid® 1550 и Westvaco Diacid® 1595.
Помимо приведенных выше в качестве примера короткоцепных карбоновых кислот согласно изобретению можно использовать также их физиологически совместимые соли. Примерами подобных солей являются соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов или цинка, а также соли аммония, под которыми в соответствии с настоящим изобретением подразумевают также соли монометиламмония, диметиламмония, триметиламмония, моноэтиламмония, диэтиламмония, триэтиламмония, моногидроксиэтиламмония, дигидроксиэтиламмония или тригидроксиэтиламмония. Согласно изобретению еще более предпочтительным является использование кислот, нейтрализованных аминокислотами со щелочной реакцией, например, такими как аргинин, лизин, орнитин и гистидин. Кроме того, более предпочтительным является выбор водорастворимых карбоновых кислоты, прежде всего водорастворимых солей карбоновых кислот, что упрощает технологию приготовления соответствующих композиций.
Кроме того, согласно изобретению предпочтительным является использование в качестве карбоновой кислоты 2-пирролидинон-5-карбоновой кислоты и ее производных. При этом особенно предпочтительными являются соли натрия, калия, кальция или магния, а также соли аммония, ион аммония которых помимо водорода содержит от одной до трех алкильных групп соответственно с 1-4 атомами углерода. Еще более предпочтительной является соль натрия. Количество подобных соединений в предлагаемых в изобретении средствах в пересчете на совокупный используемый препарат предпочтительно составляет от 0,05 до 10% мас., особенно предпочтительно от 0,1 до 5% мас., прежде всего, предпочтительно от 0,1 до 3% мас.
Наряду с этим согласно изобретению предпочтительным является использование гидроксикислот, прежде всего дигидроксикарбоновых, тригидроксикарбоновых, полигидроксикарбоновых, дигидроксидикарбоновых, тригидроксидикарбоновых, полигидроксидикарбоновых, дигидрокситрикарбоновых, тригидрокситрикарбоновых, полигидрокситрикарбоновых, дигидроксиполикарбоновых, тригидроксиполикарбоновых и полигидроксиполикарбоновых кислот. Обнаружено, что помимо гидроксикислот еще более предпочтительными могут быть также сложные эфиры гидроксикислот, а также смеси гидроксикислот со сложными эфирами гидроксикислот и смеси полимерных гидроксикислот со сложными эфирами полимерных гидроксикислот. Предпочтительными сложными эфирами гидроксикислот являются, например, полные сложные эфиры гликолевой кислоты, молочной кислоты, яблочной кислоты, винной кислоты или лимонной кислоты. Другими в принципе пригодными сложными эфирами гидроксикислот являются сложные эфиры β-гидроксипропионовой кислоты, татроновой кислоты, D-глюконовой кислоты, сахарной кислоты, слизевой кислоты или глюкуроновой кислоты. Пригодными спиртовыми компонентами указанных сложных эфиров являются первичные, неразветвленные или разветвленные алифатические спирты с 8-22 атомами углерода, то есть, например, алифатические спирты или синтетические алифатические спирты. При этом особенно предпочтительными являются сложные эфиры на основе алифатических спиртов с 12-15 атомами углерода. Сложные эфиры указанного типа являются коммерчески доступными продуктами, выпускаемыми, например, под торговым названием Cosmacol® фирмой EniChem, Augusta Industriale. Особенно предпочтительными полигидроксиполикарбоновыми кислотами являются полимолочная кислота и поливинная кислота, а также сложные эфиры этих кислот.
Кроме того, пригодными средствами ухода являются эктоин или производные эктоина, аллантоин, таурин и/или бисаболол.
Согласно изобретению под эктоином и производными эктоина подразумевают соединения формул (IV):
их физиологически совместимые соли и/или изомеры или стереоизомеры, в которых
R10 означает атом водорода, разветвленный или неразветвленный алкильный остаток с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода,
R11 означает атом водорода или группировку -COOR14 или -СО(NH)R14, в которой R14 означает атом водорода, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, аминокислотный остаток, дипептидный или трипептидный остаток,
R12 и R13 соответственно независимо друг от друга означают атом водорода, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода или гидроксильную группу при условии, что оба остатка одновременно не могут означать гидроксильную группу, и
n означает целое число от 1 до 3.
Пригодными физиологически совместимыми солями соединений общих формул (IVa) и (IVb) являются, например, соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов, аммония, триэтиламина или трис(2-гидрокси-этил)амина, а также соли, образующиеся в результате взаимодействия соединений формулы (IVa) или (IVb) с неорганическими или органическими кислотами, такими как соляная кислота, фосфорная кислота, серная кислота, разветвленные или неразветвленные, замещенные или незамещенные (например, одной или несколькими гидроксильными группами) монокарбоновые или дикарбоновые кислоты с 1-4 атомами углерода, ароматические карбоновые кислоты и сульфокислоты, такие как уксусная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, винная кислота и n-толуолсульфокислота. Примерами особенно предпочтительных физиологически совместимых солей соединений формулы (IVa) или (IVb) являются соли натрия, калия, магния, кальция или аммония, а также соли, образующиеся в результате взаимодействия соединений формулы (IVa) или (IVb) с соляной кислотой, уксусной кислотой, лимонной кислотой или бензойной кислотой.
Согласно изобретению под изомерами или стереоизомерами соединений формулы (IVa) или (IVb) подразумевают любые возможные оптические изомеры, диастереомеры, рацематы, цвиттер-ионы, катионы или их смеси.
Под аминокислотами подразумевают стереоизомеры (например, D- и L-формы) следующих соединений:
аспарагина, аргинина, аспарагиновой кислоты, глутамина, глутаминовой кислоты, β-аланина, γ-аминобутирата, Nε-ацетиллизина, Nδ-ацетилорнитина, Nγ-ацетилдиаминобутирата, Nα-ацетилдиаминобутирата, гистидина, изолейцина, лейцина, метионина, фенилаланина, серина, треонина или тирозина.
Предпочтительными являются L-аминокислоты. Аминокислотные остатки являются производными соответствующих аминокислот. Предпочтительными являются следующие аминокислотные остатки:
Gly, Ala, Ser, Thr, Val, β-Ala, γ-аминобутират, Asp, Glu, Asn, Aln, Nε-ацетиллизин, Nδ-ацетилорнитин, Nγ-ацетилдиаминобутират и Nα-ацетилдиаминобутират.
Для обозначения аминокислот используют общеупотребительную краткую форму записи. Дипептидные и трипептидные остатки по их химической природе являются амидами кислот и при гидролизе распадаются на две или три аминокислоты. Аминокислоты соединены друг с другом в дипептидном или трипептидном остатке амидными связями.
Указания относительно синтеза дипептидных и трипептидных остатков приведены в европейском патенте ЕР 0671161 А1 фирмы Marbert. В этой публикации приведены также примеры дипептидных и трипептидных остатков.
Примерами алкильных групп с 1-4 атомами углерода в соединениях формулы (IV) являются метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил и трет-бутил. Предпочтительными алкильными группами являются метил и этил, причем метил является особенно предпочтительной алкильной группой. Предпочтительными гидроксиалкильными группами с 2-4 атомами углерода являются 2-гидроксиэтил, 3-гидроксипропил и 4-гидроксибутил, причем особенно предпочтительной гидроксиалкильной группой является 2-гидроксиэтил.
Предлагаемые в изобретении композиции содержат указанные средства ухода предпочтительно в количестве от 0,001 до 2% мас., прежде всего от 0,01 до 0,5% мас. соответственно в пересчете на совокупный используемый препарат.
В качестве средств ухода в предлагаемых в изобретении средствах можно использовать также моносахариды, соответственно олигосахариды.
Можно использовать как моносахариды, так и олигосахариды, например, такие как сахароза (тростниковый сахар), лактоза (молочный сахар) или рафиноза. Согласно изобретению предпочтительным является использование моносахаридов. Под моносахаридами предпочтительно подразумевают соединения с пятью или шестью атомами углерода.
Пригодными пентозами и гексозами являются, например, рибоза, арабиноза, ксилоза, ликсоза, аллоза, альтроза, глюкоза, манноза, гулоза, идоза, галактоза, талоза, фукоза и фруктоза. Предпочтительно используемыми сахарами являются арабиноза, глюкоза, галактоза и фруктоза. Еще более предпочтительно используют глюкозу в D-(+)- или L-(-)-конфигурации или в виде рацемата.
Согласно изобретению можно использовать также производные указанных пентоз и гексоз, такие как соответствующие оновые и уроновые кислоты (сахарные кислоты), сахарные спирты и гликозиды. Предпочтительными сахарными кислотами являются глюконовые кислоты, глюкуроновая кислота, сахарная кислота, манносахарная кислота и сахаромолочная кислота. Предпочтительными сахарными спиртами являются сорбит, маннит и дульцит. Предпочтительными гликозидами являются метилглюкозиды.
Поскольку используемые моносахариды и олигосахариды обычно получают из природного сырья, такого как крахмал, они, как правило, обладают конфигурацией, аналогичной конфигурации соответствующего исходного сырья, то есть являются, например, D-глюкозой, D-фруктозой или D-галактозой.
Моносахариды, соответственно олигосахариды, присутствуют в предлагаемых в изобретении средствах предпочтительно в количестве от 0,1 до 8 % мас., прежде всего предпочтительно от 1 до 5% мас. в пересчете на совокупный используемый препарат.
Кроме того, предлагаемые в изобретении препараты в качестве средства ухода могут содержать, по меньшей мере, один липид.
Согласно изобретению пригодными липидами являются фосфолипиды, например, соевый лецитин, яичный лецитин и кефалин, а также вещества со следующими названиями согласно номенклатуре INCI: линолеамидопропил пропиленгликоль-димоний хлорид фосфат, кокамидопропил пропиленгликоль-димоний хлорид фосфат и стеарамидопропил пропиленгликоль-димоний хлорид фосфат. Указанные соединения под торговыми названиями Phospholipid EFA®, Phospholipid РТС® и Phospholipid SV® выпускает, например, фирма Mona.
Предпочтительное содержание липидов в предлагаемых в изобретении средствах составляет от 0,01 до 10% мас., прежде всего от 0,1 до 5% мас. в пересчете на совокупный используемый препарат.
Кроме того, в качестве средств ухода пригодны масляные компоненты.
К природным и синтетическим косметическим масляным компонентам относятся, например, следующие вещества.
- Растительные масла. Примерами пригодных растительных масел являются подсолнечное масло, оливковое масло, соевое масло, рапсовое масло, миндальное масло, масло хохобы, апельсиновое масло, масло из зародышей пшеницы, персиковое масло и жидкие фракции кокосового масла. Пригодными являются также другие триглицеридные масла, такие как жидкие фракции говяжьего жира, а также синтетические триглицеридные масла.
- Жидкие парафиновые масла, изопарафиновые масла и синтетические углеводороды, а также простые ди-н-алкиловые эфиры с 12-36 атомами углерода, прежде всего с 12-24 атомами углерода, например, такие как ди-н-октиловый эфир, ди-н-дециловый эфир, ди-н-нониловый эфир, ди-н-ундециловый эфир, ди-н-додециловый эфир, н-гексил-н-октиловый эфир, н-октил-н-дециловый эфир, н-децил-н-ундециловый эфир, н-ундецил-н-додециловый эфир, н-гексил-н-ундециловый эфир, ди-трет-бутиловый эфир, диизопентиловый эфир, ди-3-этилдециловый эфир, трет-бутил-н-октиловый эфир, изопентил-н-октиловый эфир и 2-метилпентил-н-октиловый эфир. Предпочтительными торговыми продуктами подобного типа являются 1,3-ди(2-этилгексил)циклогексан (Cetiol® S) и ди-н-октиловый эфир (Cetiol® OE).
- Сложноэфирные масла. Под сложноэфирными маслами подразумевают сложные эфиры на основе жирных кислот с 6-30 атомами углерода и алифатических спиртов с 2-30 атомами углерода. Предпочтительными являются моноэфиры на основе жирных кислот и спиртов с 2-24 атомами углерода. Примерами жирнокислотных компонентов сложноэфирных масел являются капроновая кислота, каприловая кислота, 2-этилгексановая кислота, каприновая кислота, лауриновая кислота, изотридекановая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, пальмитолеиновая кислота, стеариновая кислота, изостеариновая кислота, олеиновая кислота, элаидиновая кислота, петроселиновая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота, элеостеариновая кислота, арахиновая кислота, гадолеиновая кислота, бегеновая кислота и эруковая кислота, а также соответствующие технические смеси, образующиеся, например, при расщеплении природных жиров и масел, окислении альдегидов в соответствии с оксо-синтезом Roelen или димеризации ненасыщенных жирных кислот. Примерами алифатических спиртовых компонентов сложноэфирных масел являются изопропиловый спирт, капроновый спирт, каприловый спирт, 2-этилгексиловый спирт, каприновый спирт, лауриловый спирт, изотридециловый спирт, миристиловый спирт, цетиловый спирт, пальмолеиловый спирт, стеариловый спирт, изостеариловый спирт, олеиловый спирт, элаидиловый спирт, петроселиниловый спирт, линолиловый спирт, линолениловый спирт, элеостеариловый спирт, арахиловый спирт, гадолеиловый спирт, бегениловый спирт, эрукиловый спирт и брассидиловый спирт, а также соответствующие технические смеси, образующиеся, например, при осуществляемом под высоким давлением гидрировании технических сложных метиловых эфиров на основе жиров и масел или альдегидов в соответствии с оксосинтезом Roelen, а также в качестве мономерных фракций при димеризации ненасыщенных алифатических спиртов. Согласно изобретению особенно предпочтительными сложноэфирными маслами являются изопропилмиристат (Rilanit® IPM), алкиловые эфиры изононановой кислоты с 16-18 атомами углерода в алкиле (Cetiol® SN), 2-этилгексилпальмитат (Cegesoft® 24), 2-этилгексиловый эфир стеариновой кислот (Cetiol® 868), цетилолеат, глицеринтрикаприлат, алифатический спирт кокосового масла-капринат/каприлат (Cetiol® LC), н-бутилстеарат, олеилэрукат (Cetiol® J 600), изопропилпальмитат (Rilanit® IPP), олеилолеат (Cetiol®), гексиловый эфир лауриновой кислоты (Cetiol® А), ди-н-бутиладипат (Cetiol® В), миристилмиристат (Cetiol® MM), цетеарилизононаноат (Cetiol® SN) и дециловый эфир олеиновой кислоты (Cetiol® V).
- Сложные эфиры дикарбоновых кислот, такие как ди-н-бутиладипат, ди(2-этилгексил)адипат, ди(2-этилгексил)сукцинат и диизотридецилацетат, а также сложные эфиры двухатомных спиртов, такие как этиленгликольдиолеат, этиленгликольдиизотридеканоат, пропиленгликольди(2-этилгексаноат), пропиленгликольдиизостеарат, пропиленгликольдипеларгонат, бутандиолдиизостеарат и неопентилгликольдикаприлат.
- Симметричные, несимметричные или циклические сложные эфиры на основе угольной кислоты и алифатических спиртов, известные, например, из немецкой заявки на патент DE-OS 197 56 454, глицерин-карбонат или дикаприлилкарбонат (Cetiol® CC).
- Сложные триэфиры на основе насыщенных и/или ненасыщенных, неразветвленных и/или разветвленных жирных кислот и глицерина.
- Неполные глицериды жирных кислот, под которыми подразумевают моноглицериды, диглицериды и их технические смеси. Соответствующие технические продукты могут содержать незначительные количества триглицеридов, что обусловлено условиями их производства. Неполные глицериды предочтительно обладают формулой (D4-I):
в которой заместители R1, R2 и R3 соответственно независимо друг от друга означают водород или неразветвленный или разветвленный, насыщенный и/или ненасыщенный ацильный остаток с 6-22 атомами углерода, предпочтительно с 12-18 атомами углерода, при условии, что, по меньшей мере, один из этих заместителей означает ацильный остаток и, по меньшей мере, один другой заместитель означает водород. Сумма (m+n+q) означает 0 или число от 1 до 100, предпочтительно 0 или число от 5 до 25. Группа R1 предпочтительно означает ацильный остаток, группы R2 и R3 предпочтительно означают водород и сумма (m+n+q) предпочтительно равна 0. Типичными примеры неполных глицеридов жирных кислот являются моноглицериды и/или диглицериды на основе капроновой кислоты, каприловой кислоты, 2-этилгексановой кислоты, каприновой кислоты, лауриновой кислоты, изотридекановой кислоты, миристиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, пальмолеиновой кислоты, стеариновой кислоты, изостеариновой кислоты, олеиновой кислоты, элаидиновой кислоты, петроселиновой кислоты, линолевой кислоты, линоленовой кислоты, элеостеариновой кислоты, арахиновой кислоты, гадолеиновой кислоты, бегеновой кислоты или эруковой кислоты, а также их технические смеси. Предпочтительно используют моноглицериды олеиновой кислоты.
Количество природного и синтетического косметического масляного компонента в предлагаемых в изобретении средствах обычно составляет от 0,1 до 30% мас., предпочтительно от 0,1 до 20% мас., прежде всего от 0,1 до 15% мас. в пересчете на совокупный используемый препарат.
Кроме этого, предлагаемые в изобретении композиции в качестве средств ухода могут содержать ферменты. Согласно изобретению особенно предпочтительными являются ферменты, выбранные из группы, включающей протеазы, липазы, трансглутаминазы, оксидазы и пероксидазы.
Пригодными средствами ухода являются также экстракты из жемчуга.
Жемчужины из моллюсков содержат преимущественно неорганические и органические соли кальция, микроэлементы и протеины. Жемчужины могут быть извлечены простыми методами из культивируемых моллюсков. Выращивание моллюсков можно осуществлять как в пресной, так и в морской воде. Тип используемой для выращивания моллюсков воды может оказывать влияние на ингредиенты соответствующих жемчужин. Согласно изобретению предпочтительным является экстракт из жемчужин, которые были выращены в морской, соответственно, соленой воде. Основными компонентами жемчужин являются арагонит (карбонат кальция), конхиолин и альбуминоид. Другими компонентами жемчужин являются протеины. Кроме того, в жемчуге могут присутствовать соли магния и соли натрия, неорганические соединения кремния, а также фосфаты.
Для изготовления экстракта жемчужины измельчают в порошок. Затем обычными методами осуществляют экстракцию порошка. В качестве экстрагентов для изготовления экстрактов жемчужин можно использовать воду, спирты, а также водноспиртовые смеси. При этом вода может быть как деминерализованной, так и морской. Под спиртами подразумевают низшие спирты, такие как этанол и изопропанол, однако в качестве экстрагентов, прежде всего, предпочтительно используют многоатомные спирты, такие как глицерин, диглицерин, триглицерин, полиглицерин, этиленгликоль, пропиленгликоль и бутиленгликоль в виде индивидуальных веществ или в смеси с деминерализованной или морской водой. Особенно пригодными являются экстракты из жемчужин, полученные с помощью смесей воды с глицерином в качестве экстрагентов. В зависимости от условий экстракции жемчужные протеины (конхилоин и альбуминоид) в макимально возможной степени представлены в природном состоянии или частично, или полностью в виде соответствующих белковых гидролизатов. Предпочтительным является экстракт из жемчужин, в которых конхиолин и альбуминоид присутствуют в частично гидролизованном состоянии. Аминокислотами указанных протеинов преимущественно являются глутаминовая кислота, серин, аланин, глицин, аспарагиновая кислота и фенилаланин. В соответствии с другой особенно предпочтительной формой исполнения благоприятным является дополнительное концентрирование, по меньшей мере, одной или нескольких указанных аминокислот в экстракте из жемчужин. В наиболее предпочтительной формой исполнения экстракт из жемчужин обогащен глутаминовой кислотой, серином и лейцином. Кроме того, в зависимости от условий экстракции, прежде всего в зависимости от выбранного экстрагента экстракт содержит более или менее значительные количества минеральных веществ и микроэлементов. Предпочтительный экстракт содержит органические и/или неорганические соли кальция, а также соли магния и натрия, неорганические соединения кремния и/или фосфаты. Еще более предпочтительный экстракт из жемчужин содержит, по меньшей мере, 75%, предпочтительно 85%, особенно предпочтительно 90% и еще более предпочтительно 95% всех ингредиентов жемчужин природного происхождения. Примерами используемых согласно изобретению экстрактов из жемчужин являются торговые продукты Pearl Protein Extract BG® или Crodarom® Pearl.
Указанные выше экстракты из жемчужин используют преимущественно в количестве от 0,01 до 20% мас. Содержание экстрактов предпочтительно составляет от 0,01 до 10% мас., еще более предпочтительно от 0,01 до 5% мас. в пересчете на совокупное изделие.
Хотя удовлетворительные результаты могут быть достигнуты благодаря индивидуальному использованию каждого из указанных средств ухода, возможны также любые формы исполнения изобретения, в соответствии с которыми изделие содержит несколько представителей разных групп средств ухода.
Добавление УФ-фильтров позволяет обеспечить защиту от вредного воздействия ультрафиолетового излучения как самого предлагаемого в изобретении средства, так и обработанной ими кожи или волос. Какие-либо общие ограничения в отношении структуры и физических свойств пригодных УФ-фильтров отсутствуют. Пригодными являются любые используемые в косметической продукции УФ-фильтры, максимуму поглощения которых соответствует диапазон А (315-400 нм), диапазон В (280-315 нм) или диапазон С (длина волн менее 280 нм) УФ-спектра. Особенно предпочтительными являются УФ-фильтры с максимумом поглощения в УФ-диапазоне В, прежде всего в примерном интервале длин волн от 280 до 300 нм.
Предпочтительные УФ-фильтры согласно изобретению могут быть выбраны, например, из группы, включающей замещенные бензофеноны, сложные эфиры п-аминобензойной кислоты, сложные эфиры дифенилакриловой кислоты, сложные эфиры коричной кислоты, сложные эфиры салициловой кислоты, бензимидазолы и сложные эфиры о-амино-бензойной кислоты.
Примерами используемых согласно изобретению УФ-фильтров являются 4-аминобензойная кислота, N,N,N-триметил-4-(2-оксоборн-3-илиден-метил)анилинметилсульфат, 3,3,5-триметилциклогексилсалицилат (гомосалицилат), 2-гидрокси-4-метоксибензофенон (бензофенон-3; Uvinul®M 40, Uvasorb®MET, Neo Heliopan®BB, Eusolex®4360), 2-фенилбензимидазол-5-сульфокислота и ее калиевые, натриевые и триэтаноламиновые соли (фе-нилбензимидазолсульфокислота; Parsol®HS; Neo Heliopan®Hydro), 3,3'-(1,4-фенилендиметилен)бис(7,7-диметил-2-оксодицикло[2.2.1]гепт-1-ил-метансульфокислота) и ее соли, 1-(4-трет-бутилфенил)-3-(4-метокси-фенил)пропан-1,3-дион (бутил метоксидибензоилметан; Parsol®1789, Eusolex®9020), α-(2-оксоборн-3-илиден)толуол-4-сульфокислота и ее соли, этоксилированные сложные этиловые эфиры 4-аминобензойной кислоты (полиэтиленгликоль-25 пара-аминобензойная кислота; Uvinul®P 25), сложный 2-этилгексиловый эфир 4-диметиламинобензойной кислоты (октилдиметил пара-аминобензойная кислота; Uvasorb®DMO, Escalol®507, Eusolex®6007), сложный 2-этилгексиловый эфир салициловой кислоты (октилсалицилат; Escalol®587, Neo Heliopan®OS, Uvinul®O18), сложный изопентиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты (изоамил п-метоксициннамат; Neo Heliopan®E 1000), сложный 2-этилгексиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты (октилметоксициннамат; Parsol®MCX, Escalol®557, Neo Heliopan®AV), 2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфокислота и ее натриевая соль (бензофенон-4; Uvinul®MS 40; Uvasorb®S 5), 3-(4'-метилбензилиден)-D,L-камфора (4-метилбензилиден-камфора; Parsol®5000, Eusolex®6300), 3-бензилиденкамфора (3-бензилиденкамфора), 4-изопропилбензилсалицилат, 2,4,6-трианилино-(п-карбо-2'-этилгексил-1'-окси)-1,3,5-триазин, 3-имидазол-4-илакриловая кислота и ее сложный этиловый эфир, полимеры N-{(2 и 4)-[2-оксоборн-3-илиденметил]бензил}акриламида, 2,4-дигидроксибензофенон (бензофе-нон-1; Uvasorb®20 H, Uvinul®400), сложный 2-этилгексиловый эфир 1,1'-дифенилакрилонитриловой кислоты (октокрилен; Eusolex®OCR, Neo Heliopan®Type 303, Uvinul®N 539 SG), сложный ментиловый эфир о-аминобензойной кислоты (ментилантранилат; Neo Heliopan®MA), 2,2',4,4'-тетрагидроксибензофенон (бензофенон-2; Uvinul®D-50), 2,2'-дигидрокси-4,4'-диметоксибензофенон (бензофенон-6), 2,2'-дигидрокси-4,4'-диметокси-бензофенон-5-натрийсульфонат и сложный 2'-этилгексиловый эфир 2-циано-3,3-дифенилакриловой кислоты. Предпочтительными УФ-фильтрами являются 4-аминобензойная кислота, N,N,N-триметил-4-(2-оксоборн-3-илиденметил)анилинметилсульфат, 3,3,5-триметилцикло-гексилсалицилат, 2-гидрокси-4-метоксибензофенон, 2-фенилбензимида-зол-5-сульфокислота и ее калиевые, натриевые и триэтаноламиновые соли, 3,3'-(1,4-фенилепдиметилен)бис(7,7-диметил-2-оксодицикло[2.2.1]-гепт-1-илметансульфокислота) и ее соли, 1-(4-трет-бутилфенил)-3-(4-метоксифенил)пропан-1,3-дион, α-(2-оксоборн-3-илиден)толуол-4-сульфо-кислота и ее соли, этоксилированный сложный этиловый эфир 4-аминобензойной кислоты, сложный 2-этилгексиловый эфир 4-диметил-аминобензойной кислоты, сложный 2-этилгексиловый эфир салициловой кислоты, сложный изопентиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты, сложный 2-этилгексиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты, 2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфокислота и ее натриевая соль, 3-(4'-метилбензилиден)-D,L-камфора, 3-бензилиденкамфора, 4-изопропил-бензилсалицилат, 2,4,6-трианилино(п-карбо-2'-этилгексил-1'-окси)-1,3,5-триазин, 3-имидазол-4-илакриловая кислота и ее сложный этиловый эфир, а также полимеры N-{(2 и 4)-[2-оксоборн-3-илиденметил]бензил}акрил-амида. Согласно изобретению еще более предпочтительными УФ-фильтрами являются 2-гидрокси-4-метоксибензофенон, 2-фенилбенз-имидазол-5-сульфокислота и ее калиевые, натриевые и триэтанол-аминовые соли, 1-(4-трет-бутилфенил)-3-(4-метоксифенил)пропан-1,3-дион, сложный 2-этилгексиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты и 3-(4'-метилбензилиден)-D,L-камфора.
Предпочтительными являются УФ-фильтры, молярный коэффициент экстинкции которых в максимуме поглощения превышает 15000, прежде всего превышает 20000.
Обнаружено также, что нерастворимый в воде УФ-фильтр во многих случаях обладает более высокой эффективностью по сравнению с водорастворимыми УФ-фильтрами аналогичной структуры, отличающимися от нерастворимого УФ-фильтра одной или несколькими дополнительными ионными группами. В соответствии с настоящим изобретением нерастворимыми в воде считают такие УФ-фильтры, растворимость которых в воде при 20°С не превышает 1% мас., прежде всего 0,1% мас. Кроме того, растворимость подобных УФ-фильтров в обычных косметических масляных компонентах при комнатной температуре должна составлять, по меньшей мере, 0,1% мас., прежде всего, по меньшей мере, 1% мас. В соответствии с этим согласно изобретению предпочтительным является использование нерастворимых в воде УФ-фильтров.
Согласно другой форме исполнения изобретения предпочтительными являются УФ-фильтры, содержащие катионную группу, прежде всего четвертичную аммониевую группу.
При этом структурным фрагментом U является группировка, поглощающая УФ-излучение. Подобная группировка в принципе может являться производной указанных выше известных УФ-фильтров, используемых в косметических средствах, одна группа которых (как правило атом водорода) замещена катионной группировкой Q, которая прежде всего содержит функциональную четвертичную аминогруппу.
Соединениями, производными которых может быть структурный фрагмент U, являются, например,
- замещенные бензофеноны,
- сложные эфиры п-аминобензойной кислоты,
- сложные эфиры дифенилакриловой кислоты,
- сложные эфиры коричной кислоты,
- сложные эфиры салициловой кислоты,
- бензимидазолы, и
- сложные эфиры о-аминобензойной кислоты.
Согласно изобретению предпочтительными являются структурные фрагменты U, которые являются производными амида коричной кислоты или амида N,N-диметиламинобензойной кислоты.
Структурные фрагменты U в принципе могут быть выбраны таким образом, чтобы максимум поглощения УФ-фильтров находился как в диапазоне А (315-400 нм), так и в диапазоне В (280-315 нм) или С (длина волн менее 280 нм) УФ-спектра. Особенно предпочтительными являются УФ-фильтры с максимумом поглощения в диапазоне УФ-В, прежде всего в примерном интервале длин волн от 280 до 300 нм.
Кроме того, структурный фрагмент U с учетом зависимости от структурного фрагмента Q предпочтительно выбирают таким образом, чтобы молярный коэффициент экстинкции УФ-фильтра в максимуме поглощения составлял более 15000, прежде всего более 20000.
Структурный фрагмент Q в качестве катионной группы предпочтительно содержит группу четвертичного аммония. Подобная группа в принципе может быть непосредственно присоединена к структурному фрагменту U, в результате чего последний представляет собой один из четырех заместителей положительно заряженного атома азота. Однако одним из четырех заместителей положительно заряженного атома азота предпочтительно является группа, прежде всего алкиленовая группа с 2-6 атомами углерода, которая выполняет функцию связи между структурным фрагментом U и положительно заряженным атомом азота.
Группировка Q предпочтительно обладает общей формулой -(СН2)х-N+R1R2R3 X-, в которой х означает целое число от 1 до 4, остатки R1 и R2 соответственно независимо друг от друга означают алкильные группы с 1-4 атомами углерода, остаток R3 означает алкильную группу с 1-22 атомами углерода или бензильную группу и X- означает физиологически совместимый анион. В указанной общей формуле индекс х предпочтительно означает число 3, остатки R1 и R2 соответственно означают метильную группу, и R3 означает либо метильную группу, либо насыщенную или ненасыщенную, неразветвленную или разветвленную углеводородную цепь с 8-22 атомами углерода, прежде всего с 10-18 атомами углерода.
Физиологически совместимыми анионами являются, например, анионы неорганических соединений, таких как галогениды, прежде всего хлорид, бромид или фторид, анионы сульфатов или фосфатов, а также анионы органических соединений, таких как лактат, цитрат, ацетат, тартрат, метосульфат или тозилат.
Предпочтительными УФ-фильтрами с катионными группами являются выпускаемые в виде торговых продуктов триметиламмонийхлорид амидопропилкоричной кислоты (Incroquat® UV-283) и додецилдиметиламинобензамидопропилдиметиламмоний тозилат (Escalol® HP 610).
Согласно изобретению очевидно, можно использовать также комбинацию нескольких УФ-фильтров. В соответствии с подобным вариантом осуществления изобретения предпочтительной является комбинация, по меньшей мере, одного нерастворимого в воде УФ-фильтра, по меньшей мере, с одним УФ-фильтром, содержащим катионную группу.
УФ-фильтры обычно используют в средствах в количестве от 0,01 до 5% мас. в пересчете на совокупный используемый препарат. Предпочтительное содержание УФ-фильтров в совокупном препарате составляет от 0,1 до 2,5% мас.
В зависимости от типа предлагаемых в изобретении средств может потребоваться также введение в их состав, по меньшей мере, одного поверхностно-активного вещества. Прежде всего, это относится к средствам для очищения кожи и шампуням. Однако ПАВ могут присутствовать и в других средствах, например, таких как ополаскиватели, лечебные средства для волос и некоторые средства для их укладки, прежде всего пены.
Так, например, пригодными являются рассмотренные выше в качестве средств ухода катионные ПАВ. Аналогичными являются также соответствующие предпочтительные катионные ПАВ и их используемые количества.
Помимо катионных ПАВ или вместо них предлагаемые в изобретении средства могут содержать другие поверхностно-активные вещества или эмульгаторы, причем в принципе пригодны как анионные, так и амфолитные и неионные ПАВ, а также эмульгаторы любых известных типов. Группа пригодных амфолитных (амфотерных) ПАВ включает цвиттер-ионные поверхностно-активные вещества и амфолиты. Поверхностно-активные вещества могут обладать также эмульгирующим действием.
В качестве анионных ПАВ в принципе пригодны любые анионные поверхностно-активные вещества, используемые в средствах для ухода за телом. Подобные соединения отличаются присутствием в них придающих водорастворимость анионных групп, например, таких как карбоксилатные, сульфатные, сульфонатные или фосфатные группы, а также липофильных алкильных групп с 8-30 атомами углерода. Подобные ПАВ дополнительно могут содержать также гликолевые или полигликольэфирные группы, сложноэфирные группы, группы простых эфиров и амидные группы, а также гидроксильные группы. Примерами пригодных анионных ПАВ являются следующие соединения соответственно в виде солей натрия, калия или аммония, а также солей моноалканоламмония, диалканоламмония или триалканоламмония с 2-4 атомами углерода в алканольном остатке:
- неразветвленные и разветвленные жирные кислоты с 8-30 атомами углерода (мыла),
- эфиркарбоновые кислоты формулы R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, в которой R означает неразветвленную алкильную группу с 8-30 атомами углерода и x означает 0 или число от 1 до 16,
- ацилсаркозиды с 8-24 атомами углерода в ацильной группе,
- ацилтауриды с 8-24 атомами углерода в ацильной группе,
- ацилизетионаты с 8-24 атомами углерода в ацильной группе,
- сложные моноалкиловые и диалкиловые эфиры сульфоянтарной кислоты с 8-24 атомами углерода в алкильной группе, а также сложные моноалкилполиоксиэтиловые эфиры сульфоянтарной кислоты с 8-24 атомами углерода в алкильной группе и 1-6 оксиэтильными группами,
- неразветвленные алкансульфонаты с 8-24 атомами углерода,
- неразветвленные альфа-олефинсульфонаты с 8-24 атомами углерода,
- сложные метиловые эфиры альфа-сульфокислот жирного ряда с 8-30 атомами углерода,
- алкилсульфаты и алкилполигликольсульфаты формулы R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, в которой R предпочтительно означает неразветвленную алкильную группу с 8-30 атомами углерода и х означает 0 или число от 1 до 12,
- смеси поверхностно-активных гидроксисульфонатов,
- сульфатированные гидроксиалкилполиэтиленгликоли и/или гидроксиалкиленпропиленгликоли,
- сульфонаты ненасыщенных жирных кислот с 8-24 атомами углерода и 1-6 двойными связями,
- сложные эфиры на основе винной или лимонной кислоты и спиртов, представляющие собой продукты присоединения примерно 2-15 молекул этиленоксида и/или пропиленоксида к алифатическим спиртам с 8-22 атомами углерода,
- алкилэфирфосфаты и/или алкенилэфирфосфаты формулы (Е1-I):
в которой R1 предпочтительно означает алифатический углеводородный остаток с 8-30 атомами углерода, R2 означает водород, остаток (CH2CH2O)nR1 или X, n означает число от 1 до 10 и Х означает водород, щелочной или щелочноземельный металл или группировку NR3R4R5R6, в которой R3 до R6 независимо друг от друга означают водород или углеводородный остаток с 1-4 атомами углерода,
- сульфатированные сложные эфиры на основе жирных кислот и алкиленгликолей, обладающие формулой (Е1-II):
в которой R7CO- означает неразветвленный или разветвленный, алифатический насыщенный и/или ненасыщенный ацильный остаток с 6-22 атомами углерода, Alk означает СН2СН2, СНСН3СН2 и/или CH2CHCH3, n означает число от 0,5 до 5 и М означает катион (подобные эфиры известны из немецкой заявки на патент DE-OS 19736906),
- моноглицеридсульфаты и моноглицеридсульфоэфиры формулы (E1-III):
в которой R8CO означает неразветвленный или разветвленный ацильный остаток с 6-22 атомами углерода, сумма х, у и z означает 0 или число от 1 до 30, предпочтительно от 2 до 10, и Х означает щелочной или щелочноземельный металл; типичными примерами пригодных согласно изобретению соединений подобного типа являются продукты взаимодействия моноглицерида лауриновой кислоты, моноглицерида жирной кислоты кокосового масла, моноглицерида пальмитиновой кислоты, моноглицерида стеариновой кислоты, моноглицерида олеиновой кислоты и моноглицерида жирной кислоты животного жира, а также их аддуктов с этиленоксидом, с триоксидом серы или хлорсульфокислотой в виде ее натриевой соли; предпочтительно используют моноглицеридсульфаты формулы (Е1-III), в которой R8CO означает неразветвленный ацильный остаток с 8-18 атомами углерода,
- амидоалкоксикарбоновые кислоты,
- продукты конденсации алифатических спиртов с 8-30 атомами углерода с белковыми гидролизатами и/или аминокислотами и их производными, называемые специалистами белковыми жирнокислотными конденсатами, например, такие как Lamepon®, Gluadin®, Hostapon® KCG или Amisoft®.
Предпочтительными анионными ПАВ являются алкилсульфаты, алкилполигликольсульфоэфиры и алкоксикарбоновые кислоты с 10-18 атомами углерода в алкильной группе и числом групп простого эфира в молекуле до 12, сложные моноалкиловые и диалкиловые эфиры сульфоянтарной кислоты с 8-18 атомами углерода в алкильной группе, сложные моноалкилполиоксиэтиловые эфиры сульфоянтарной кислоты с 8-18 атомами углерода в алкильной группе и 1-6 оксиэтильными группами, моноглицеридсульфаты, алкилэфирфосфаты и алкенилэфирфосфаты, а также белковые жирнокислотные конденсаты.
Цвиттер-ионными ПАВ называют поверхностно-активные соединения, в молекуле которых присутствует по меньшей мере одна группа четвертичного аммония и по меньшей мере одна группа -СОО(-) или -SO3 (-). Особенно пригодными цвиттер-ионными ПАВ являются так называемые бетаины, такие как N-алкил-N,N-диметиламмонийглицинаты, например, кокосалкилдиметиламмонийглицинат, N-ациламинопропил-N,N-диметиламмонийглицинаты, в частности, кокосациламинопропилдиметиламмонийглицинат, и 2-алкил-3-карбоксиметил-3-гидроксиэтилимидазолины с 8-18 атомами углерода соответственно в алкильной или ацильной группе, а также кокосациламиноэтилгидроксиэтилкарбоксиметилглицинат. Предпочтительным цвиттер-ионным ПАВ является производное амида жирной кислоты, называемое согласно номенклатуре INCI кокамидопропилбетаином.
Под амфолитами согласно изобретению подразумевают поверхностно-активные вещества, в молекуле которых помимо алкильной или ацильной группы с 8-24 атомами углерода присутствует, по меньшей мере, одна свободная аминогруппа и, по меньшей мере, одна группа -СООН- или -SO3H и которые способны к образованию внутренних солей. Примерами пригодных амфолитов являются N-алкилглицины, N-алкилпропионовые кислоты, N-алкиламиномасляные кислоты, N-алкилиминодипропионовые кислоты, N-гидроксиэтил-N-алкиламидопропилглицины, N-алкилтаурины, N-алкилсаркозины, 2-алкиламинопропионовые кислоты и алкиламиноуксусные кислоты соответственно с 8-24 атомами углерода в алкильной группе. Особенно предпочтительными амфолитами являются N-кокосалкиламинопропионат, кокосациламиноэтиламинопропионат и ацилсаркозин с 12-18 атомами углерода.
Неионные ПАВ в качестве гидрофильной группы содержат, например, группу полиола, полиалкиленгликолевую группу или комбинацию этих групп. Неионными ПАВ являются, в частности, следующие соединения.
- Продукты присоединения от 2 до 50 молей этиленоксида и/или от 0 до 5 молей пропиленоксида к неразветвленным или разветвленным алифатическим спиртам с 8-30 атомами углерода, жирным кислотам с 8-30 атомами углерода или алкилфенолам с 8-15 атомами углерода в алкильной группе.
- Продукты присоединения от 2 до 50 молей этиленоксида и/или от 1 до 5 молей пропиленоксида к неразветвленным или разветвленным алифатическим спиртам с 8-30 атомами углерода, жирным кислотам с 8-30 атомами углерода или алкилфенолам с 8-15 атомами углерода в алкильной группе, которые обладают концевыми группами, содержащими метильный или алкильный остаток с 2-6 атомами углерода, например, такие как продукты, выпускаемые фирмой Cognis под торговыми названиями Dehydol® LS и Dehydol® LT.
- Сложные моноэфиры и диэфиры на основе жирных кислот с 12-30 атомами углерода и продуктов присоединения от 1 до 30 моль этиленоксида к глицерину.
- Продукты присоединения от 5 до 60 молей этиленоксида к касторовому маслу или отвержденному касторовому маслу.
- Сложные эфиры на основе многоатомных спиртов и жирных кислот, например, такие как продукт Hydagen® HSP или выпускаемые фирмой Cognis продукты Sovermol.
- Алкоксилированные триглицериды.
- Алкоксилированные сложные алкиловые эфиры жирных кислот формулы (E4-I):
в которой R1CO означает неразветвленный или разветвленный, насыщенный и/или ненасыщенный ацильный остаток с 6-22 атомами углерода, R2 означает водород или метил, R3 означает неразветвленный или разветвленный алкильный остаток с 1-4 атомами углерода и w означает число от 1 до 20.
- Аминоксиды.
- Смешанные простые гидроксиэфиры, например, соединения, описанные в немецкой заявке на патент DE-OS 19738866.
- Сложные эфиры на основе сорбита и жирных кислот и продукты присоединения этиленоксида к подобным сложным эфирам, например, такие как полисорбаты.
- Сложные эфиры на основе сахаров и жирных кислот и продукты присоединения этиленоксида к подобным сложным эфирам.
- Продукты присоединения этиленоксида к алканоламидам жирных кислот и алифатическим аминам.
- Поверхностно-активные вещества на основе сахаров типа алкилолигогликозидов и алкенилолигогликозидов формулы (E4-II):
в которой R4 означает алкильный или алкенильный остаток с 4-22 атомами углерода, G означает сахарный остаток с пятью или шестью атомами углерода и р означает число от 1 до 10. Подобные ПАВ могут быть синтезированы соответствующими методами препаративной органической химии.
Алкилолигогликозиды и алкенилолигогликозиды могут являться производными альдоз, соответственно кетоз, с пятью или шестью атомами углерода, предпочтительно производными глюкозы. Следовательно, предпочтительными алкилолигогликозидами и/или алкенилолигогликозидами являются алкилолигоглюкозиды и/или алкенилолигоглюкозиды. Индекс р в общей формуле (Е4-II) означает число от 1 до 10, соответствующее степени олигомеризации, то есть распределению моногликозидов и олигогликозидов. Индексу р индивидуальной молекулы всегда должно соответствовать целое число, которое в рассматриваемом случае прежде всего может составлять от 1 до 6, в то время как для того или иного алкилолигогликозида индекс р является аналитически определяемым расчетным показателем, которому чаще всего соответствует дробное значение. Предпочтительно используют алкилолигогликозиды и/или алкенилолигогликозиды, средняя степень олигомеризации которых (р) находится в интервале от 1,1 до 3,0. Предпочтительно используемыми являются алкилолигогликозиды и/или алкенилолигогликозиды, степень олигомеризации которых составляет менее 1,7 и, прежде всего, находится в интервале от 1,2 до 1,4. Алкильный, соответственно, алкенильный остаток R4 может быть производным первичных спиртов с 4-11 атомами углерода, предпочтительно с 8-10 атомами углерода. Типичными примерами подобных спиртов являются бутанол, капроновый спирт, каприловый спирт, каприновый спирт и ундециловый спирт, а также их технические смеси, например, подобные получаемым в результате гидрирования технических сложных метиловых эфиров жирных кислот или в процессе гидрирования альдегидов, образующихся при оксосинтезе Roelen. Предпочтительными являются алкилолигоглюкозиды с 8-10 атомам углерода в алкильном остатке (степень олигомеризации от 1 до 3), которые выделяют в качестве головной фракции при дистилляционном разделении алифатических спиртов кокосового масла с 8-18 атомами углерода и которые могут содержать в качестве примеси менее 6% мас. C12-спиртов, а также алкилолигоглюкозиды на основе технических С9/11-оксоспиртов (степень олигомеризации от 1 до 3). Алкильный, соответственно, алкенильный остаток R15 может быть также производным первичных спиртов с 12-22 атомами углерода, предпочтительно с 12-14 атомами углерода. Типичными примерами подобных спиртов являются лауриловый спирт, миристиловый спирт, цетиловый спирт, пальмолеиловый спирт, стеариловый спирт, изостеариловый спирт, олеиловый спирт, элаидиловый спирт, петроселиниловый спирт, арахиловый спирт, гадолеиловый спирт, бегениловый спирт, эрукиловый спирт и брассидиловый спирт, а также их технические смеси, которые могут быть получены, как указано выше. Предпочтительными являются алкилолигоглюкозиды на основе отвержденных С12/14-спиртов кокосового масла, степень олигомеризации которых составляет от 1 до 3.
- Поверхностно-активные вещества на основе сахаров типа N-алкил-полигидроксиалкиламидов жирных кислот, в частности, неионный ПАВ формулы (E4-III):
в которой группа R5CO- означает алифатический ацильный остаток с 6-22 атомами углерода, R6 означает атом водорода, алкильный или гидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода и [Z] означает неразветвленный или разветвленный полигидроксиалкильный остаток с 3-12 атомами углерода и 3-10 гидроксильными группами. Под N-алкилполигидроксиалкиламидами жирных кислот подразумевают известные вещества, которые обычно получают восстановительным аминированием восстанавливающихся сахаров аммиаком, алкиламином или алканоламином и ацилированием полученного продукта жирной кислотой, сложным алкиловым эфиром жирной кислоты или хлорангидридом жирной кислоты. N-алкилполигидроксиалкиламиды жирных кислот предпочтительно являются производными восстанавливающихся сахаров с пятью или шестью атомами углерода, прежде всего производными глюкозы. В соответствии с этим предпочтительные N-алкилполигидроксиалкиламиды жирных кислот представляют собой N-алкилглюкамиды жирных кислот, обладающие, например, формулой (E4-IV):
В качестве N-алкилполигидроксиалкиламидов жирных кислот предпочтительно используют глюкамиды формулы (E4-IV), в которой R8 означает атом водорода или алкильную группу и R7CO означает ацильный остаток капроновой, каприловой, каприновой, лауриновой, миристиновой, пальмитиновой, пальмолеиновой, стеариновой, изостеариновой, олеиновой, элаидиновой, петроселиновой, линолевой, линоленовой, арахиновой, гадолеиновой, бегеновой или эруковой кислоты, соответственно их технических смесей. Особенно предпочтительными являются N-алкилглюкамиды жирных кислот формулы (Е4-IV), получаемые восстановительным аминированием глюкозы метиламином и ацилированием полученного продукта лауриновой кислотой или жирной С12/14-кислотой кокосового масла, или соответствующие производные. Кроме того, полигидроксиалкиламиды могут быть производными мальтозы или палатинозы.
Предпочтительными неионными ПАВ являются продукты присоединения алкиленоксида к насыщенным неразветвленным алифатическим спиртам и жирным кислотам, содержащие соответственно от 2 до 30 молей этиленоксида на моль алифатического спирта или жирной кислоты. Кроме того, отличными свойствами обладают препараты, которые в качестве неионных ПАВ содержат сложные эфиры на основе жирной кислоты и этоксилированного глицерина.
Подобные соединения обладают следующими характеристиками. Алкильный остаток R может содержать от 6 до 22 атомов углерода и может быть неразветвленным или разветвленным. Предпочтительными являются неразветвленные первичные алифатические остатки, замещенные в положении 2 метилом. Подобными алкильными остатками являются, например, 1-октил, 1-децил, 1-лаурил, 1-миристил, 1-цетил и 1-стеарил. Особенно предпочтительными алкильными остатками являются 1-октил, 1-децил, 1-лаурил и 1-миристил. При использовании в качестве исходных соединений так называемых оксоспиртов преимуществом обладают продукты с нечетным числом атомов углерода в алкильной цепи.
В качестве неионных ПАВ препараты могут содержать также сахарные поверхностно-активные вещества. Содержание подобных веществ предпочтительно составляет от 0,1 до 20% мас. в пересчете на совокупный препарат. Особенно предпочтительное содержание подобных ПАВ составляет от 0,5 до 15% мас., еще более предпочтительное содержание составляет от 0,5 до 7,5% мас.
Под используемыми в качестве ПАВ соединениями с алкильными группами подразумевают соответствующие стандартные вещества. Однако для синтеза подобных веществ, как правило, предпочтительно используют природное сырье растительного или животного происхождения, в связи с чем в результате синтеза образуются смеси соединений с различной длиной алкильных остатков, зависящей от состава исходного сырья.
В качестве ПАВ, которые являются продуктами присоединения этиленоксида и/или пропиленоксида к алифатическим спиртам или производными подобных продуктов, можно использовать вещества как с нормальным, так и с суженным распределением гомологов. При этом под продуктами с нормальным распределением гомологов подразумевают смеси гомологов, получаемые взаимодействием алифатического спирта с алкиленоксидом, предусматривающим использование в качестве катализатора щелочных металлов, гидроксидов щелочных металлов или алкоголятов щелочных металлов. В отличие от этого, для получения продуктов с суженным распределением гомологов в качестве катализатора используют, например, гидроталькиты, соли щелочноземельных металлов и алкоксикарбоновых кислот, а также оксиды, гидроксиды или алкоголяты щелочноземельных металлов. Предпочтительным является использование в предлагаемых в изобретении средствах продуктов с суженным распределением гомологов.
Другие поверхностно-активные вещества как правило используют в количестве от 0,1 до 45% мас., предпочтительно от 0,5 до 30% мас. и еще более предпочтительно от 0,5 до 25% мас. в пересчете на массу соответствующей совокупной композиции. При этом количество ПАВ в основом зависит от назначения конкретного предлагаемого в изобретении средства. В случае если речь идет о шампуне или ином очищающем средстве, содержание ПАВ обычно составляет более 45% мас.
Предлагаемые в изобретении средства могут содержать также, по меньшей мере, один эмульгатор. Эмульгаторы способствуют формированию на межфазной поверхности адсорбционных слоев, стабильных в условиях воздействия воды, соответственно масел, которые предотвращают коалесценцию диспергированных капелек и, таким образом, стабилизируют эмульсию. Следовательно, молекулы эмульгатора состоят из гидрофобной и гидрофильной частей аналогично молекулам поверхностно-активных веществ. Гидрофильные эмульгаторы предпочтительно образуют эмульсии типа «масло в воде», в то время как гидрофобные эмульгаторы предпочтительно образуют эмульсии типа «вода в масле». При этом выбор эмульгирующих ПАВ или эмульгаторов определяется подлежащими диспергированию веществами и соответствующей внешней фазой, а также степенью дисперсности эмульсии. Используемыми согласно изобретению эмульгаторами являются, например, следующие вещества.
- Продукты присоединения от 4 до 100 молей этиленоксида и/или от 1 до 5 молей пропиленоксида к неразветвленным алифатическим спиртам с 8-22 атомами углерода, жирным кислотам с 12-22 атомами углерода и алкилфенолам с 8-15 атомами углерода в алкильной группе.
- Сложные моноэфиры и диэфиры на основе жирных кислот с 12-22 атомами углерода и продуктов присоединения от 1 до 30 молей этиленоксида к многоатомным спиртам с 3-6 атомами углерода, прежде всего к глицерину.
- Продукты присоединения этиленоксида и полиглицерина к сложным эфирам на основе метилглюкозида и жирных кислот, алаканоламидам жирных кислот и глюкамидам жирных кислот.
- Алкилмоногликозиды и алкилолигогликозиды с 8-22 атомами углерода и их этоксилированные производные, степень олигомеризации которых составляет от 1,1 до 5, прежде всего от 1,2 до 2,0, и предпочтительным сахарным компонентом является глюкоза.
- Смеси алкил(олиго)глюкозидов с алифатическими спиртами, например, коммерчески доступный продукт Montanov®68.
- Продукты присоединения от 5 до 60 молей этиленоксида к касторовому маслу или отвержденному касторовому маслу.
- Неполные сложные эфиры на основе многоатомных спиртов с 3-6 атомами углерода и насыщенных жирных кислот с 8-22 атомами углерода.
- Стерины. Под стеринами подразумевают группу стероидов, к углеродному атому 3 скелета которых присоединена гидроксильная группа и которые выделяют как из тканей животных (зоостерины), так и из растительных жиров (фитостерины). Примерами зоостеринов являются холестерин и ланостерин. Примерами пригодных фитостеринов являются эргостерин, стигмастерин и ситостерин. Стерины выделяют также из грибков и дрожжей (так называемые микостерины).
- Фосфолипиды. Под этими соединениями, прежде всего, подразумевают фосфолипиды глюкозы, которые в виде лецитина, соответственно фосфатидилхолина, выделяют, например, из яичного желтка или семян растений (например, соевых бобов).
- Сложные эфиры на основе жирных спиртов и сахаров или сахарных спиртов, таких как сорбит.
- Полиглицерины и производные полиглицеринов, например, такие как полиглицеринполи-12-гидроксистеарат (торговый продукт Dehymuls® PRPH).
- Неразветвленные и разветвленные жирные кислоты с 8-30 атомами углерода и соответствующие соли натрия, калия, аммония, кальция, магния или цинка.
Содержание эмульгаторов в предлагаемых в изобретении средствах предпочтительно составляет от 0,1 до 25% мас., прежде всего от 0,1 до 3% мас. в пересчете на совокупную композицию.
Предпочтительными являются неионогенные эмульгаторы с показателем гидрофильно-липофильного баланса, находящимся в интервале от 8 до 18, которые приведены на странице 1764 справочника Römpp-Lexikon Chemie (издатели J. Falbe, M.Regitz, 10-е издание, издательство Georg Thieme, Штуттгарт, Нью-Йорк, 1997). Согласно изобретению особенно предпочтительными являются неионогенные эмульгаторы с показателем гидрофильно-липофильного баланса в интервале от 10 до 16.
В случае если предлагаемым в изобретении средством является препарат для окрашивания волос, он содержит также, по меньшей мере, один исходный продукт для окислительных красителей и/или, по меньшей мере, один прямой краситель. Пригодными исходными продуктами для окислительных красителей являются известные проявляющие компоненты, которые при необходимости используют в комбинации, по меньшей мере, с одним цветообразующим компонентом.
Пригодными прямыми красителями обычно являются нитрофенилен-диамины, нитроаминофенолы, азокрасители, антрахиноны или индофенолы. Предпочтительными прямыми красителями являются известные соединения со следующими международными обозначениями, соответственно торговыми названиями: НС Yellow 2, НС Yellow 4, НС Yellow 5, НС Yellow 6, НС Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, НС Orange 1, Disperse Orange 3, Acid Orange 7, НС Red 1, НС Red 3, НС Red 10, НС Red 11, НС Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, НС Red BN, Pigment Red 57:1, НС Blue 2, НС Blue 11, НС Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, НС Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1 и Acid Black 52, а также 1,4-диамино-2-нитробензол, 2-амино-4-нитрофенол, 1,4-бис((β-гидроксиэтил)-амино-2-нитробензол, 3-нитро-4-((β-гидроксиэтил)аминофенол, 2-(2'-гидроксиэтил)амино-4,6-динитрофенол, 1-(2'-гидроксиэтил)амино-4-метил-2-нитробензол, 1-амино-4-(2'-гидроксиэтил)амино-5-хлор-2-нитробензол, 4-амино-3-нитрофенол, 1-(2'-уреидоэтил)амино-4-нитробензол, 4-амино-2-нитродифениламин-2'-карбоновая кислота, 6-нитро-1,2,3,4-тетрагидро-хиноксалин, 2-гидрокси-1,4-нафтохинон, пикраминовая кислота и ее соли, 2-амино-6-хлор-4-нитрофенол, 4-этиламино-3-нитробензойная кислота и 2-хлор-6-этиламино-1-гидрокси-4-нитробензол.
Согласно изобретению предпочтительно используют катионные прямые красители. При этом особенно предпочтительными являются следующие красители:
(a) катионные трифенилметановые красители, например, такие как Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 и Basic Violet 14,
(b) ароматические системы, замещенные содержащей четвертичный азот группой, например, такие как Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 и Basic Brown 17, а также
(c) прямые красители с гетероциклом, содержащим, по меньшей мере, один четвертичный атом азота, например, указанные в пунктах 6-11 формулы изобретения, приведенной в европейской заявке на патент ЕР-А2-998908, которую следует считать соответствующей ссылкой.
Предпочтительными катионными прямыми красителями, входящими в состав группы (с), прежде всего, являются следующие соединения:
Соединения формул (DZ1), (DZ3) и (DZ5), известные также под названиями Basic Yellow 87, Basic Orange 31 и Basic Red 51, являются еще более предпочтительными катионными прямыми красителями группы (с).
Согласно изобретению еще более предпочтительными катионными прямыми красителями являются также продукты, коммерчески доступные под торговым названием Arianor®.
Содержание прямых красителей в подобной форме исполнения предлагаемых в изобретении средств предпочтительно составляет от 0,001 до 20% мас. в пересчете на совокупное средство.
Кроме того, предлагаемые в изобретении средства могут содержать также природные красители, присутствующие, например, в хне красновато-коричневой, хне нейтральной, хне черной, цветах ромашки, сандаловом дереве, черном чае, коре крушины, шалфее, кампешевом дереве (синем сандале), корне марены, акации-катеху, седре и корне альканны.
Прямые красители вовсе необязательно должны быть стандартными веществами. Напротив, в предлагаемых в изобретении средствах допустимо присутствие вспомогательных количеств других компонентов, обусловленное спецификой синтеза отдельных красителей, при условии, что подобные компоненты не оказывают негативного влияния на результаты окрашивания, или их присутствие должно быть исключено в силу иных, например, токсикологических причин.
Помимо указанных выше компонентов, предлагаемые в изобретении композиции могут содержать также любые известные действующие вещества, добавки и вспомогательные средства, обычно вводимые в состав соответствующих косметических средств.
Другими действующими веществами, вспомогательными средствами и добавками являются, например:
- загустители, такие как агар-агар, гуаровая смола, альгинаты, ксантановая смола, гуммиарабик, смола карайи, мука плодов рожкового дерева, смола льняного семени, декстраны, производные целлюлозы, например, метил целлюлоза, гидроксиалкилцеллюлоза или карбокси-метилцеллюлоза, фракции крахмала и его производные, такие как амилоза, амилопектин или декстрины, глины, например, такие как бентонит, или полностью синтетические гидроколлоиды например, такие как поливиниловый спирт, а также при необходимости сшитые полиакрилаты,
- структурирующие агенты, такие как малеиновая кислота или молочная кислота,
- парфюмерные масла, диметилизосорбид и циклодекстрины,
- растворители и гидротропные солюбилизаторы, такие как этанол, изопропанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин или диэтиленгликоль,
- кватернизованные амины, такие как метосульфат метил-1-алкил-амидоэтил-2-алкилимидазолиния,
- антивспениватели, такие как силиконы,
- красители для подкрашивания средств,
- антисеборрейные действующие вещества, такие как пироктон оламин, цинк омадин или климбазол,
- вещества для регулирования показателя рН, например, такие как обычное кислоты, прежде всего пищевые кислоты, и основания,
- холестерин,
- стенции, такие как сложные эфиры сахаров или многоатомных спиртов, а также простые алкиловые эфиры многоатомных спиртов,
- жиры и воски, такие как спермацет, пчелиный воск, горный воск или парафины,
- алканоламиды жирных кислот,
- комплексообразователи, такие как этилендиаминтетрауксусная кислота, нитрилотриуксусная кислота, β-аланиндиуксусная кислота или фосфоновые кислоты,
- вещества, способствующие набуханию и прониканию, такие как глицерин, моноэтиловый эфир пропиленгликоля, карбонаты, гидрокарбонаты, гуанидины, карбамиды, а также первичные, вторичные и третичные фосфаты,
- средства для придания непрозрачности, такие как латексы сополимеров стирола с винилпирролидоном и стирола с акриламидом,
- средства для придания перламутрового блеска, такие как этиленгликольмоностеарат, этиленгликольдистеарат или полиэтиленгликоль-3-дистеарат,
- консерванты,
- средства стабилизации пероксида водорода и других окислителей,
- пропелленты, такие как смеси пропана с бутаном, N2O, диметиловый эфир, диоксид углерода или воздух,
- антиоксиданты.
При необходимости используемые другие компоненты и их количества приведены в соответствующих известных специалистам справочниках.
Предлагаемые в изобретении средства могут находиться в виде любых обычных косметических препаратов, например, растворов для нанесения на кожу или волосы (в частности, в виде туалетной воды для умывания или жидкости для волос), изделий в упаковке с пульверизатором или в аэрозольной упаковке, кремов, эмульсий, восков, гелей, содержащих поверхностно-активные вещества вспенивающихся растворов или иных препаратов, пригодных для применения на коже или волосах.
Однако под предлагаемыми в изобретении средствами предпочтительно подразумевают средства, предназначенные для временной укладки кератиновых волокон, то есть для укладки волос. Предпочтительными средствами для укладки волос являются соответствующие гели, распыляемые пульверизатором спреи, спреи в аэрозольной упаковке, а также пена для волос в упаковке с пульверизатором или в аэрозольной упаковке.
Под пенами для волос подразумевают композиции, которые при отборе из соответствующего резервуара образуют пену. Может потребоваться добавление к средствам ингредиентов, способствующих вспениванию или стабилизирующих образующуюся пену. Для этой цели, прежде всего, пригодны рассмотренные выше поверхностно-активные вещества и/или эмульгаторы. При этом предпочтительными являются катионные ПАВ.
Кремы и гели для волос, как правило, содержат структурирующие агенты и/или загущающие полимеры, назначением которых является придание косметическим средствам требуемой консистенции. Типичное содержание структурирующих агентов и/или загущающих полимеров в совокупном косметическом средстве составляет от 0,1 до 10% мас. Предпочтительное содержание подобных компонентов составляет от 0,5 до 5% мас., прежде всего от 0,5 до 3% мас. Однако поскольку используемые согласно изобретению комбинации полимеров обладают способностью к самозагущению, добавление структурирующих агентов и/или загущающих полимеров может не потребоваться. В предпочтительном варианте предлагаемые в изобретении средства не содержат структурирующих агентов и/или загущающих полимеров.
В случае если предлагаемое в изобретении средство представляет собой препарат в аэрозольной упаковке, в нем обязательно присутствует пропеллент.
Согласно изобретению пригодными пропеллентами являются, например, N2O, диметиловый эфир, диоксид углерода, воздух или алканы с 3-5 атомами углерода, такие как пропан, н-бутан, изобутан, н-пентан и изопентан, а также смеси указанных алканов. Предпочтительными пропеллентами являются диметиловый эфир, пропан, н-бутан, изобутан и их смеси.
В предпочтительном варианте указанные алканы, смеси указанных алканов или смеси указанных алканов с диметиловым эфиром используют в качестве единственного пропеллента. Однако согласно изобретению возможно также совместное использование пропеллентов типа фторированных/хлорированных углеводородов, прежде всего фторуглеводородов.
Величину образующихся при использовании того или иного распыляющего устройства капелек аэрозоля, соответственно пузырьков пены, а также их распределение по размерам можно регулировать путем варьирования количественного соотношения между пропеллентом и остальными компонентами препаратов.
Количество используемого пропеллента варьируют в зависимости от конкретного состава средства, варианта его упаковки и типа соответствующего изделия (спрей или пена для волос). В случае использования общеупотребительных распыляющих устройств изделия с аэрозольной пеной предпочтительно содержат от 1 до 35% мас. пропеллента в пересчете на совокупное изделие. Особенно предпочтительное содержание пропеллента при этом составляет от 2 до 30% мас., прежде всего от 3 до 15% мас. Спреи в аэрозольной упаковке в общем случае содержат большее количество пропеллента. Предпочтительное содержание пропеллента в этом случае составляет от 30 до 98% мас. в пересчете на совокупное изделие. Особенно предпочтительное содержание пропеллента при этом составляет от 40 до 95% мас., прежде всего от 50 до 95% мас.
Изделия в аэрозольной упаковке можно изготавливать в соответствии с обычной технологией. При этом в пригодный резервуар, способный выдерживать повышенное давление, сначала, как правило, загружают все компоненты средства за исключением пропеллента. Затем резервуар герметично закрывают клапаном и традиционным методом заполняют его необходимым количеством пропеллента.
Другим объектом изобретения является применение предлагаемых в изобретении средств для временной укладки кератиновых волокон.
Характерная особеннность предлагаемых в изобретении средств и содержащих их изделий, прежде всего, состоит в том, что они обеспечивают чрезвычайно сильную и стойкую к воздействию влаги фиксацию обработанных ими волос.
Фиксацию волос, а также их гибкость, эластичность и пластичность в соответствии с настоящим изобретением определяли методом омега-петли.
В соответствии с указанным методом прядь сухих волос (натуральных волос европейца, фирма Kerling, общая длина 150 мм, свободная длина 130 мм, ширина 10 мм, масса 0,9±0,1 г), одной стороной приклеенную к плотной сетке, на 30 секунд погружают в испытуемый раствор полимера до нижнего края склейки. Пропуская прядь между большим и указательным пальцами, удаляют избыток раствора, причем на волосах остается 0,5±0,02 г раствора. Затем прядь с остаточным количеством исследуемого раствора наматывают на цилиндр диаметром 36 мм из фторопласта, и свободные концы закрепляют в зажиме. Препарированные подобным образом пряди в течение ночи сушат и кондиционируют в климатической камере при 25°С и относительной влажности воздуха 50% или при 25°С и относительной влажности воздуха 75%.
Кондиционированную прядь осторожно снимают с фторопластового цилиндра. Сформировавшийся виток волос, омегообразная форма которого стабилизирована образовавшейся полимерной пленкой, закрепляют в зажиме мембранного динанометра и опускают над плитой универсального измерительного прибора AMETEK LF Plus фирмы АМЕТЕК Precision Instuments Europe GmbH, производственная группа Lloyd. Общее измерение выполняют в климатической камере в постоянных климатических условиях (при 25°С и относительной влажности воздуха 50% или при 25°С и относительной влажности воздуха 75%).
Для обеспечения стандартизованных начальных условий измерение начинают при предварительной нагрузке 0,07 Н со скоростью 30 мм/мин. Затем омегообразную прядь сжимают на 8 мм со скоростью 60 мм/мин, измеряя необходимое для этого усилие. После определения характеристического усилия F1 при максимальной деформации 8 мм прядь разгружают со скоростью 60 мм/мин, пока она не поднимется над плитой на 10 мм. Затем приступают к следующему циклу испытания, вновь используя предварительную нагрузку 0,07 Н и сжимая прядь на 8 мм с аналогичной указанной выше скоростью. Общее измерение состоит из десяти подобных циклов измерения сжатия омегообразной пряди.
Указанный метод измерения позволяет определить четыре характеристических параметра, описывающие механические свойства пленкообразующих полимеров: фиксацию, гибкость, пластичность и эластичность, которые могут быть рассчитаны на основании измеренных усилий по следующим формулам:
фиксация = F1 [N] (F1 означает максимальное усилие),
гибкость = (отношение значений максимального усилия для десятого и первого циклов),
пластичность = (H1=9 мм, Н10=9 мм + долговременная пластическая деформация),
эластичность =
[F1 (2 мм) и F1 (1,5 мм) и соответственно F10 (2 мм) и F10 (1,5 мм) означают усилия для первого и десятого циклов деформирования пряди соответственно на 2 и 1,5 мм].
Метод омега-петли можно использовать также для определения влагостойкости. С этой целью определяют фиксацию пряди волос при 25°С и относительной влажности воздуха 50%, а также при 25°С и относительной влажности воздуха 75%, и полученные значения подставляют в соответствующую формулу. При повышении влажности воздуха фиксация, как правило, уменьшается. Чем меньше разница между фиксацией, определенной при 25°С и относительной влажности воздуха 50%, и фиксацией, определенной при 25°С и относительной влажности воздуха 75%, то есть чем больше отношение фиксации при 25°С и относительной влажности воздуха 75% к фиксации при 25°С и относительной влажности воздуха 50%, тем выше влагостойкость.
Приведенные ниже примеры служат для более подробного пояснения настоящего изобретения и никоим образом не ограничивают его объема.
Примеры
В отсутствие особых указаний нижеследующие количественные данные приведены в массовых процентах.
1. Гели для укладки волос
Предлагаемые в изобретении гели для укладки волос Е1-Е5 обладали следующим составом:
Простым смешиванием указанных в таблице компонентов без добавления обычных загустителей или структурирующих агентов приготавливали средства для укладки волос в виде гелей на водной или этанольной основе, которые обеспечивали отличную фиксацию уложенных волос.
Кроме того, готовили предлагаемые в изобретении гели для укладки волос Е6-Е12, состав которых приведен в нижеследующей таблице:
Композиции Е6-Е12 содержат ряд дополнительных ингредиентов, прежде всего средства защиты от ультрафиолета, дополнительные фиксирующие и/или загущающие полимеры и отдушки, которые без каких-либо проблем могут быть введены в состав предлагаемых в изобретении средств.
2. Спреи для волос
Готовили предлагаемые в изобретении средства Е13 и Е14, которые обладали следующим составом:
С целью изготовления спрея для волос средство загружали в соответствующий рассчитанный на повышенное давление резервуар, который затем снабжали клапаном. После этого в резервуар вводили используемый в качестве пропеллента диметиловый эфир. Массовое отношение средства к диметиловому эфиру составляло 40:60.
Готовили предлагаемые в изобретении средства Е15 и Е16Е, которые обладали следующим составом:
С целью изготовления спрея для волос средство загружали в соответствующий рассчитанный на повышенное давление резервуар, который затем снабжали клапаном. После этого в резервуар вводили используемый в качестве пропеллента диметиловый эфир. Массовое отношение средства к диметиловому эфиру в этом случае составляло 50:50.
В отличие от спреев на основе пленкообразующего полимера Amphomer, которые, однако, не содержали дополнительного полимера типа Diaformer, предлагаемые в изобретении спреи обеспечивают особенно высокую степень фиксации уложенных волос при высокой влажности и более высокую стойкость к воздействию влаги и пота.
3. Фиксирующие пены
Готовили предлагаемые в изобретении средства Е17-Е19, состав которых приведен в нижеследующей таблице:
С целью изготовления аэрозольной пены средство загружали в соответствующий рассчитанный на повышенное давление резервуар, который затем снабжали клапаном. После этого в резервуар вводили используемую в качестве пропеллента смесь н-пропана, н-бутана и изобутана (48/49/3). Массовое отношение средства к пропелленту составляло 92:8.
4. Тонирующие пены
Готовили предлагаемые в изобретении средства Е20-Е23, состав которых приведен в нижеследующей таблице:
С целью изготовления аэрозольной тонирующей пены средство загружали в соответствующий рассчитанный на повышенное давление резервуар, который затем снабжали клапаном. После этого в резервуар вводили используемую в качестве пропеллента смесь н-пропана, н-бутана и изобутана (48/49/3). Массовое отношение средства к пропелленту составляло 90:10.
5. Шампуни
Готовили предлагаемые в изобретении средства Е24-Е26, состав которых приведен в нижеследующей таблице.
Средства готовили известным методом путем смешивания приведенных в таблице сырьевых компонентов.
6. Подтверждение эффективности
Используя метод омега-петли (относительная влажность воздуха 50%, или соответственно 75%, температура 25°С), определяли фиксацию, гибкость и влагостойкость обработанных разными полимерными растворами прядей волос. Сначала исследовали полимерные растворы Р1 и Р2, а также смесь Р1 и Р2 в массовом соотношении 1:1 в качестве полимерного раствора Р3. Исследуемые полимерные растворы Р1, Р2 и Р3 содержали соответственно 5% мас. полимера.
Результаты измерений и теоретически ожидаемые характеристики полимерного раствора Р3 (Р3, теория) приведены в нижеследующей таблице:
Сравнение полученных расчетным путем теоретических параметров полимерного раствора Р3 с результатами соответствующих измерений однозначно показывает, что использование комбинации сополимера (А) и амфотерного полимера (В) при высокой влажности воздуха обеспечивает одновременное синергическое повышение фиксации и гибкости.
Изобретение относится к области косметологии и касается средства для укладки волос, содержащего в косметически приемлемом носителе: a) сополимер (А) акрилаты/стеарилакрилат/этиламин оксид метакрилат, и b) сополимер N-октилакриламид/акриловая кислота/трет-бутиламино-этилметакрилат в качестве пленкообразующего и/или фиксирующего амфотерного полимера (В), причем массовое соотношение сополимера (А) и пленкообразующего и/или фиксирующего амфотерного полимера (В) составляет от 1:20 до 20:1. Изобретение обеспечивает улучшенную фиксацию кератиновых волокон в условиях повышенной влажности воздуха (75%) при сохранении или улучшении их гибкости. 5 з.п. ф-лы, 9 табл., 6 пр.
1. Косметическое средство для укладки волос, содержащее в косметически приемлемом носителе:
a) сополимер (А) акрилаты/стеарилакрилат/этиламин оксид метакрилат и
b) сополимер N-октилакриламид/акриловая кислота/трет-бутиламино-этилметакрилат в качестве пленкообразующего и/или фиксирующего амфотерного полимера (В),
причем массовое соотношение сополимера (А) и пленкообразующего и/или фиксирующего амфотерного полимера (В) составляет от 1:20 до 20:1.
2. Средство по п.1, отличающееся тем, что содержание сополимера (А) составляет от 0,01 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,05 до 10 мас.%, особенно предпочтительно от 0,1 до 5 мас.% в пересчете на все средство.
3. Средство по п.1, отличающееся тем, что содержание пленкообразующего и/или фиксирующего амфотерного полимера (В) составляет от 0,01 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 15 мас.%, особенно предпочтительно от 1,0 до 10 мас.% в пересчете на все средство.
4. Средство по п.1, отличающееся тем, что массовое соотношение сополимера (А) и пленкообразующего и/или фиксирующего амфотерного полимера (В) составляет от 1:10 до 10:1, предпочтительно от 1:5 до 5:1, еще более предпочтительно от 1:1 до 5:1.
5. Средство по п.1, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит, по меньшей мере, одно силиконовое масло и/или силиконовую смолу.
6. Средство по одному из пп.1-5, отличающееся тем, что оно представляет собой гель для укладки волос, пульверизаторный спрей для волос, аэрозольный спрей для волос, пульверизаторную пену для волос или аэрозольную пену для волос.
Прибор, замыкающий сигнальную цепь при повышении температуры | 1918 |
|
SU99A1 |
US 6375932 B1, 23.04.2002 | |||
US 6506372 B1, 14.01.2003 | |||
КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ С ФИКСИРУЮЩЕЙ СПОСОБНОСТЬЮ И/ИЛИ КОНДИЦИОНЕРОМ, СОДЕРЖАЩАЯ ОСОБЫЙ АКРИЛОВЫЙ СОПОЛИМЕР И ЕЕ ПРИМЕНЕНИЕ | 1996 |
|
RU2133118C1 |
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ УКЛАДКИ ВОЛОС, СОДЕРЖАЩАЯ ПОЛИМЕР С ОСОБЫМИ ХАРАКТЕРИСТИКАМИ И ПЛЕНКООБРАЗУЮЩИЙ ИОННЫЙ ПОЛИМЕР | 1999 |
|
RU2183449C2 |
Авторы
Даты
2012-10-10—Публикация
2007-10-18—Подача