СПОСОБ ОЧИСТКИ ОТХОДЯЩИХ ГАЗОВ Российский патент 2013 года по МПК B01D53/50 B01D53/34 B01D53/68 

Описание патента на изобретение RU2488431C2

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к способу и устройству для очистки отходящих газов, в частности для выделения диоксида серы (SO2) из дымовых газов с одновременным исключением выброса аммиака (NH3) и сопутствующего образования аэрозолей сульфата аммония.

Уровень техники

Из уровня техники известно несколько способов очистки отходящих газов. Например, в публикации DE 3733319 C2 описан процесс удаления диоксида серы из дымовых газов. В этой публикации речь идет о процессе трехступенчатой противоточной промывки для улавливания диоксида серы, в котором соответствующее трехступенчатое противоточное устройство расположено после ступеней пылеочистки и охлаждения с промывкой в скруббере-охладителе для выделения хлористоводородной кислоты и фтористоводородной кислоты с помощью промывки водой. Две первых стадии вымывания диоксида серы проводят путем добавления аммиака, а на третьей стадии для удаления выходящего аммиака добавляют серную кислоту.

Из публикации DE 19731062 C2 известен способ выделения кислых газов из дымовых газов, в частности отходящих газов электростанций и мусоросжигательных установок. В этой публикации описан двухступенчатый процесс противоточной промывки для выделения диоксида серы. Перед очисткой от диоксида серы газы пропускают через пылевой фильтр и скруббер-охладитель для удаления хлористоводородной кислоты и фтористоводородной кислоты путем промывки водой. В контуре промывной жидкости первой ступени сульфит/гидросульфит аммония подвергают окислению кислородсодержащим газом до сульфата аммония.

В публикации EP 0778067 B1 раскрыта установка для очистки дымовых газов с различным содержанием кислых компонентов и способы управления работой этой установки. После прохождения газов через пылевой фильтр и скруббер-охладитель для выделения хлористоводородной кислоты и фтористоводородной кислоты путем промывки водой предусмотрен процесс противоточной промывки газов для выделения диоксида серы.

В публикации EP 0212523 раскрыт одноступенчатый процесс противоточной промывки газов с добавлением аммиака и окислением его до сульфата путем введения воздуха в низ скруббера.

Определение концентрации SO2 в отходящих газах через абсорбцию в водном растворе перекиси водорода (H2O2) описан в Директиве 2462 Союза немецких инженеров (VDI), выпуск 2.

В публикациях DE 4036899 C2 и US 3760061 раскрыт процесс очистки дымовых газов с помощью перекиси водорода для выделения SO2 с образованием серной кислоты.

В известных способах мокрой очистки газов только с помощью аммиака выделить из газов диоксид серы удается лишь неполностью, поскольку для предотвращения выброса аммиака процесс приходится вести при низких значениях pH. Добавление серной кислоты на третьей ступени промывки (DE 3733319 C2) позволяет выделить аммиак, выходящий с двух предыдущих ступеней аммиачной промывки. Однако при использовании столь кислых промывных растворов выделения SO2 почти не происходит. Помимо затрат на необходимую серную кислоту, недостатком являются, в частности, дополнительные затраты на очистку и утилизацию сульфата аммония, образующегося в результате добавления серной кислоты. Эти экономические обстоятельства имеют значение, в частности, при использовании способа газоочистки в мусоросжигательных установках.

Раскрытие изобретения

Поэтому в основу настоящего изобретения была положена задача разработки способа очистки отходящих газов, который обеспечил бы эффективное и экономичное выделение диоксида серы из отходящих газов (т.е. очистку отходящих газов от диоксида серы) и одновременно исключил бы выброс аммиака и связанное с ним образование аэрозоля сульфата аммония. Эта задача решается в способе, включающем следующие стадии:

1. На первой ступени (с) промывки из отходящих газов с помощью аммиака или соединений аммония частично выделяют диоксид серы.

2. Отходящие газы направляют на вторую ступень промывки.

3. На второй ступени промывки диоксид серы, который не был выделен на первой ступени промывки, путем добавления окислителя, например перекиси водорода, окисляют до серной кислоты и выделяют.

4. Аммиак, выходящий с первой ступени промывки, выделяют на второй ступени промывки образовавшейся серной кислотой с образованием сульфата аммония.

Таким образом, предлагаемый в изобретении способ предусматривает комбинацию из двух ступеней промывки (мокрой очистки газов), причем на первой ступени промывки выделяют часть диоксида серы аммиаком, а на второй ступени диоксид серы, который не был выделен на первой ступени, выделяют с помощью окислителя, причем в качестве окислителя предпочтительно использовать перекись водорода. Окислитель, предпочтительно перекись водорода, подают по меньшей мере в стехиометрическом количестве по отношению к количеству SO2, поступающему на вторую ступень промывки. Предпочтительно же добавлять окислитель в несколько большем количестве, чем это требуется для взаимодействия с количеством диоксида серы, поступающим на вторую ступень промывки. Обе ступени промывки могут быть снабжены одним или несколькими контурами промывной жидкости. Контуры промывной жидкости в пределах ступени промывки могут иметь внизу собственные сборники жидкости или один общий сборник.

Промывные растворы (трубопроводы для выпуска промывной воды) отдельных ступеней промывки могут пропускаться навстречу потоку отходящих газов. Смесь растворов серной кислоты и сульфата аммония, образовавшихся на второй ступени промывки, и содержащийся в ней излишек перекиси водорода предпочтительно направлять назад на первую ступень промывки.

В соответствии с изобретением на первой ступени промывки подают аммиак, предпочтительно в виде водного раствора аммиака. В качестве альтернативы аммиаку можно использовать также другие соединения аммония, такие как карбонаты аммония. В процессе удаления SO2 промывным раствором значение pH промывного раствора уменьшается. Регулируемой подачей аммиака, или водного раствора аммиака, значение pH поддерживают с возможностью его изменения в интервале от 4 до 6. При этих условиях удается выделять значительную долю содержащегося в отходящих газах диоксида серы. Типичные значения доли выделяемого диоксида серы на одной ступени промывки при значениях pH примерно от 4 до 6 составляют примерно от 30 до 90%. При более низких pH доля выделяемого SO2 уменьшается, а при более высоких - увеличивается. Аммиак же ведет себя наоборот. При уменьшении значения pH выброс NH3 уменьшается, а при увеличении значения pH количество выбрасываемого аммиака увеличивается.

На первой ступени происходит значительное окисление первоначально образовавшегося сульфита аммония кислородом, присутствующим в дымовых газах. Окислительное действие кислорода можно максимально усилить организацией интенсивного контакта между дымовыми газами и промывной жидкостью (большая площадь поверхности массообмена, высокое отношение количества промывного раствора к количеству отходящих газов). Дополнительно повышению степени окисления может способствовать диспергирование кислородсодержащих дымовых газов или воздуха в контуре промывной жидкости для мокрой очистки. В частности, указанные выше продукты образуются в результате протекания следующих реакций:

2NH 3 + SO 2 + H 2 O (NH 4 ) 2 SO 3 ,                 (1)

(NH 4 ) 2 SO 3 + 1 2 O 2 (NH 4 ) 2 SO 4                    (2)

Образующийся в результате реакции раствор сульфита, или сульфата аммония характеризуется парциальным давлением аммиака, зависящим от значения pH и температуры промывного раствора. При малых значениях pH парциальное давление аммиака уменьшается. Недостатком этого является то, что с уменьшением значения pH также уменьшается выделение диоксида серы. При значениях pH в интервале от 4 до 6 обеспечивается достаточно высокое выделение диоксида серы и умеренный выход аммиака.

Для предлагаемого в изобретении двухступенчатого процесса предпочтительно, чтобы молярное отношение концентраций SO2 и NH3 отходящих газах после первой ступени промывки составляло по меньшей мере 0,5, предпочтительнее в интервале от 0,5 до 2, особенно предпочтительно в интервале от 0,5 до 1. Молярное отношение концентраций SO2/NH3 можно регулировать посредством значения pH на второй ступени промывки. То есть, заданное значение pH на первой ступени промывки устанавливается посредством каскадного регулирования, основываясь на значении pH (отклонении значения pH от заданного значения) на второй ступени промывки. Уменьшение значения pH на второй ступени промывки означает то, что в отходящих газах перед поступлением на вторую ступень промывки имеется избыток SO2, а увеличение значения pH указывает на избыток NH3. Значение pH на второй ступени промывки жестко задается в интервале от 1 до 5, предпочтительно в интервале от 2 до 4, например, это значение pH на второй ступени промывки устанавливается примерно равным 3. Если значение pH на второй ступени промывки падает ниже заданного значения (например, pH<3) заданное значение pH в первой ступени промывки автоматически увеличивается регулирующим контуром. В результате степень очистки от SO2 в первой ступени промывки и выход NH3 увеличиваются. Это приводит к увеличению значения pH на второй ступени промывки. При увеличении значения pH (например, pH>3) на второй ступени промывки заданное значение pH на первой ступени промывки уменьшают. В результате на первой ступени промывки уменьшаются выделение SO2 и выход NH3. Как следствие, уменьшается значение pH на второй ступени промывки. Такое взаимодействие регулирующих контуров обеспечивает оптимальное управление двухступенчатым процессом мокрой очистки, т.е. значение pH на второй ступени промывки поддерживается примерно равным 3, и тем самым молярное отношение концентраций SO2 и NH3 в отходящих газах после первой ступени промывки поддерживается в заданном интервале, например от 0,5 до 1.

Концентрации SO2 в отходящих газах технологических процессов, например установок по сжиганию мусора, могут иметь значительный разброс как следствие использования гетерогенных составов топлива. Это означает, что оптимальное значение pH на первой ступени промывки не может быть фиксированным значением. Таким образом, оптимальное заданное значение pH на первой ступени промывки может колебаться в относительно широком интервале значений, составляющем примерно от 4 до 6. Регулирование значения pH на первой ступени промывки с приведением к переменному заданному значению осуществляется посредством дозирования NH3, подаваемого в контур промывной жидкости на первой ступени промывки. За счет сопряжения обеих ступеней промывки и рассмотренного выше управления процессом регулирования значения pH (каскад регулирующих контуров) ведение процесса всегда может осуществляться в наивыгоднейшем диапазоне (при минимизированном расходе H2O2) даже при колебаниях концентраций SO2 в отходящих газах перед первой ступенью промывки.

После первой ступени промывки в отходящих газах остаются лишь небольшие количества диоксида серы и аммиака, которые должны находиться в молярном стехиометрическом отношении примерно от 0,5 до 1.

Затем отходящие газы направляют на вторую ступень промывки. В зависимости от концентрации диоксида серы, которую измеряют в отходящих газах перед их поступлением на вторую ступень промывки, на вторую ступень промывки теперь дозированно подают окислитель. При введении окислителя в промывной раствор по меньшей мере в стехиометрическом количестве выделение SO2 (степень очистки от SO2) практически не зависит от значения pH. В качестве окислителя предпочтительно добавлять перекись водорода. Вместе с тем, можно использовать и другие окислители, такие, например, как озон, перекись натрия или калия. Необходимое количество окислителя, предпочтительно перекиси водорода, применяется по меньшей мере в стехиометрическом отношении к количеству SO2 в отходящих газах перед поступлением на вторую ступень промывки. В другом варианте в качестве параметра регулирования для дозирования H2O2 также можно использовать концентрацию SO2 в очищенном газе после второй ступени промывки.

Еще одна возможность регулируемого добавления окислителя предусматривает прямое или косвенное измерение концентрации окислителя в контуре промывной жидкости второй ступени промывки.

Предпочтительно, чтобы молярное отношение подаваемого количества перекиси водорода к количеству диоксида серы в потоке отходящих газов перед поступлением на вторую ступень промывки находилось в интервале примерно от 1 до 2, предпочтительно примерно от 1 до 1,5, особенно предпочтительно примерно от 1,2 до 1,3. Путем добавления в промывную жидкость перекиси водорода достигается практически полное выделение диоксида серы с образованием серной кислоты:

SO 2 + H 2 O 2 H 2 SO 4                (3)

Аммиак, оставшийся в отходящих газах после первой ступени промывки, также выделяется на второй ступени промывки. Этой цели служит серная кислота, образующаяся при окислении диоксида серы:

2NH 3 + H 2 SO 4 (NH 4 ) 2 SO 4               (4)

Поскольку вторая ступень промывки работает в кислых условиях (pH<7), в результате возникает раствор сульфата аммония в серной кислоте. Поскольку дозирование H2O2 предпочтительно осуществляется в слегка сверхстехиометрическом количестве относительно количества SO2, в промывном растворе после второй ступени промывки могут содержаться небольшие остаточные количества неизрасходованной H2O2.

Значение pH на второй ступени промывки составляет предпочтительно от 1 до 5, предпочтительнее от 2 до 4, а в оптимальном случае - около 3. Значение pH на этой второй ступени промывки поддерживают путем соответствующего каскадного регулирования переменного заданного значения pH первой ступени промывки.

Смесь серной кислоты, сульфата аммония и неизрасходованного окислителя, например перекиси водорода, в предпочтительном варианте осуществления изобретения можно направлять назад на первую ступень промывки. В этом случае серная кислота, присутствующая в относительно малых количествах, реагирует на первой ступени промывки с добавляемым аммиаком с образованием сульфата аммония. Излишек перекиси водорода, также направляемый на первую ступень, предпочтительно окисляет еще содержащийся сульфит аммония до сульфата аммония и таким образом поддерживает процесс окисления остаточным кислородом в составе отходящих газов.

(NH 4 ) 2 SO 3 + H 2 O 2 (NH 4 ) 2 SO 4 + H 2 O               (5)

Предлагаемый в изобретении способ обеспечивает практически полное выделение диоксида серы. Серная кислота, образовавшаяся на второй ступени промывки, почти полностью поглощает аммиак, вышедший с предыдущей ступени. Таким образом, предлагаемый в изобретении способ позволяет получать после второй ступени промывки очищенный газ с чрезвычайно малыми концентрациями SO2 и аммиака.

Что касается газопромывающих устройств, описанные выше ступени промывки могут быть выполнены в виде полых абсорбционных колонн распылительного типа и/или скрубберов с расположенными внутри элементами насадки, орошаемыми промывной водой, такими как насадочные тела, ситчатые тарелки, форсуночные тарелки, а также барботажных колонн. Отдельные ступени могут действовать по прямоточному, противоточному или перекрестноточному принципу. Каждая из отдельных ступеней промывки в предпочтительном исполнении может быть снабжена каплеуловителями (брызгоуловителями), такими, например, как волоконная набивка, мокрые электрические фильтры или инерционные сепараторы (например, циклонные сепараторы).

Описанные выше ступени промывки могут быть дополнены другими ступенями очистки. Так, неочищенный газ, например, из мусоросжигающей установки, можно очищать от летучей золы с помощью соответствующего фильтра. Это означает, что перед двухступенчатым газопромывающим устройством для удаления SO2 можно расположить, например, тканевые фильтры или электрические фильтры, очищающие подлежащий обработке газ от летучих зол или других пылей.

Кроме того, перед поступлением отходящих газов на рассмотренную выше двухступенчатую промывку с использованием NH3/H2O2, их предпочтительно пропускать через дополнительные ступени очистки, например, для удаления хлористоводородной кислоты или фтористоводородной кислоты. Так, впрыскиванием в горячие дымовые газы воды можно достигать охлаждения газов до температуры насыщения. В случае газоочистки в мусоросжигающих установках типичная температура насыщения водяного пара при проведении процесса охлаждения составляет около 60-65°C. При охлаждении контактом с водой одновременно может происходить поглощение, например, хлористоводородной кислоты и фтористоводородной кислоты, но и HgCl2 (что важно при обработке газов от сжигания мусора) при низких значениях pH составляющих от -1 до 3, предпочтительно от 0 до 2. В этих условиях диоксид серы в образовавшемся водном растворе хлористоводородной кислоты обычно не удаляется.

Удаление хлористоводородной кислоты и фтористоводородной кислоты может осуществляться с помощью таких устройств, как орошаемые водой насадочные колонны, колонны с ситчатыми тарелками, а также барботажные колонны или абсорбционные колонн распылительного типа, которые могут снабжаться каплеуловителями. Движение промывной воды на этапе мокрой очистки может быть организовано по прямоточному, противоточному или перекрестноточному принципу.

Осуществление изобретения

Осуществление изобретения описано ниже на примере, представленном на фиг.1 в отношении устройства для очистки отходящих газов.

Неочищенные газы 16 очищают от летучей золы 6 в фильтре (a), например в тканевом фильтре или электрическом фильтре). В охладителе 17 впрыскиванием воды 18 отходящие газы охлаждают до температуры насыщения. Вместо воды 18, подаваемой на впрыскивание для охлаждения дымовых газов, или в дополнение к ней, также можно использовать промывную воду со ступени (b) промывки. В этом случае предпочтительно, чтобы охладитель 17 и ступень промывки (b) имели общий сборник. В охладителе 17 помимо охлаждения дымовых газов происходит частичное выделение HCl и фтористоводородной кислоты, а также HgCl2.

На следующей ступени (b) осуществляется практически полное выделение хлористоводородной кислоты и фтористоводородной кислоты при значениях pH ниже 3, предпочтительно от 2 до 0. Значение pH можно регулировать отношением отводимой промывной воды к количеству HCl в поступающем потоке и/или регулируемым добавлением нейтрализующего вещества, например NaOH или Ca(OH)2. Промывные растворы из охладителя и ступени (b) могут поступать в общий сборник. В рассматриваемом варианте осуществления изобретения используется каплеуловитель 15. Устройство снабжено насадкой 14. Промывная вода движется в контуре 20 через насадку 14 против потока отходящих газов. Отбираемая промывная вода 7 (водный раствор хлористоводородной кислоты и фтористоводородной кислоты и извлеченный в него HgCl2) и испарившаяся часть воды заменяются свежей водой 8 и/или 18, так что объем промывной воды в контуре поддерживается практически постоянным.

Затем отходящие газы направляют по трубопроводу 9 на первую ступень (c) промывки. Регулируемой подачей водного раствора 10 аммиака в контур 20 промывной жидкости заданное переменное значение pH устанавливают в интервале от 4 до 6. Заданное значение pH на первой ступени промывки устанавливают посредством каскадного регулирования, основываясь на значении pH (отклонении значения pH) на второй ступени (а) промывки. За счет окислительного действия кислорода, оставшегося в отходящих газах, и подачи аммиака, диоксид серы выделяют из обрабатываемых газов, главным образом в виде сульфата аммония и лишь в небольших количествах в виде сульфита аммония, и отводят по трубопроводу 19 в виде водного раствора. Благодаря тому, что работу первой ступени промывки регулируют с приведением к переменному заданному значению pH, в отходящих газах 11 после первой ступени промывки устанавливается молярное отношение концентраций диоксида серы и аммиака, составляющее более 0,5, предпочтительно находящееся в интервале от 0,5 до 1.

Затем отходящие газы направляют по трубопроводу 11 на вторую ступень (d) промывки. Здесь по трубопроводу 12 в контур 20 промывочной воды добавляют водный раствор перекиси водорода. Стехиометрическое отношение перекиси водорода к диоксиду серы в рассматриваемом варианте осуществления изобретения составляет 1,3.

Путем соответствующего регулирования заданного значения pH на первой ступени (c) промывки значение pH на второй ступени (d) промывки поддерживают в интервале от 2 до 4, предпочтительно постоянным и примерно равным 3. Регулируя заданное значения pH в первой ступени (c) промывки, косвенно регулируют выделение из газов диоксида серы и выход NH3. С помощью газоанализатора (на чертежах не показан) для определения концентрации SO2 в отходящих газах 11 перед поступлением на вторую ступень (d) промывки регулируют дозирование перекиси водорода 12 на вторую ступень (d) промывки. Перекись водорода добавляют в избыточной дозировке (со стехиометрическим коэффициентом в интервале от 1 до 2, предпочтительно 1,3).

Образовавшуюся на второй ступени (d) промывки смесь серной кислоты и сульфата аммония и неизрасходованную перекись водорода направляют по трубопроводу 5 на первую ступень (c) промывки. Очищенные отходящие газы отводят со второй ступени (d) промывки по трубопроводу 13.

На фиг.2 схематично иллюстрируется принципиальный характер зависимостей концентраций SO2 и NH3 в отходящих газах после первой ступени (c) промывки от значения pH. Кривые 1 и 2, характеризующие концентрацию SO2 в отходящих газах после первой ступени (c) промывки, зависят от значения pH на первой ступени (c) промывки и от концентрации в неочищенных газах. Кривая 1 иллюстрирует в качестве примера характер изменения концентрации SO2 в очищенном газе при низкой концентрации SO2 в неочищенных газах, а кривая 2 - при высокой концентрации SO2 в неочищенных газах. Выход NH3 зависит в основном от значения pH на первой ступени промывки. Это означает, что при переменной концентрации SO2 в неочищенных газах положение оптимальной рабочей точки по оси значений pH на первой ступени промывки колеблется, из условия поддержания заданного молярного отношения концентраций SO2/NH3, в пределах интервала примерно от 4 до 6. На графике в качественном представлении показаны соответствующие оптимальные рабочие точки A и B. Соответственно, при низких концентрациях SO2 в неочищенных газах устанавливают меньшее значение pH, чем при высоких концентрациях SO2 в неочищенных газах. Путем каскадного регулирования, основывающегося на значении pH на второй ступени (d) промывки, заданное значение pH на первой ступени (c) промывки устанавливают в интервале от 4-6, получая в результате молярное отношение SO2 к NH3 в отходящих газах после первой ступени (c) промывки, находящееся в интервале от 0,5 до 1.

Похожие патенты RU2488431C2

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ КОКСОВОГО ГАЗА 1990
  • Марков Виктор Васильевич[Ua]
  • Светличный Иван Федорович[Ua]
  • Приходько Эдуард Александрович[Ua]
  • Тихоненко Виталий Александрович[Ua]
  • Гуртовник Петр Фроймович[Ua]
RU2042402C1
СПОСОБ УДАЛЕНИЯ ДВУОКИСИ СЕРЫ ИЗ ДЫМОВЫХ ГАЗОВ, В ЧАСТНОСТИ, ИЗ ОТХОДЯЩИХ ГАЗОВ ЭЛЕКТРОСТАНЦИЙ И ОТХОДЯЩИХ ГАЗОВ УСТАНОВОК ДЛЯ СЖИГАНИЯ МУСОРА 1998
  • Риссе Тео
  • Ферран Лоренсо
RU2176543C2
СПОСОБ ОБРАБОТКИ ГАЗОВ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ 1996
  • Сес Ян Нико Бейсман
RU2164167C2
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ СУЛЬФИТ-БИСУЛЬФИТНЫХ РАСТВОРОВ 2000
  • Дмитревский Б.А.
  • Треущенко Н.Н.
  • Дремов А.В.
  • Юрьева В.И.
  • Иванова Н.Я.
  • Николенко Т.В.
RU2174954C1
УСТАНОВКА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ 1992
  • Саенко Николай Дмитриевич
RU2091298C1
СПОСОБ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ СНИЖЕНИЯ УГАРНОГО ГАЗА И ГАЛОГЕНИРОВАННЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В МУСОРОСЖИГАТЕЛЬНЫХ УСТАНОВКАХ 2007
  • Хунзингер Ханс
RU2390374C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРЫ 1991
  • Пай Зинаида Петровна[Ru]
  • Ермакова Анна[Hu]
  • Кундо Николай Николаевич[Ru]
  • Лукьянов Борис Николаевич[Ru]
  • Кириллов Валерий Александрович[Ru]
  • Андрейков Евгений Иосифович[Ru]
  • Загайнов Владимир Семенович[Ru]
  • Вшивцев Владислав Германович[Ru]
  • Зелинский Константин Владимирович[Ru]
  • Назаров Владимир Георгиевич[Ru]
RU2022916C1
СПОСОБ РАБОТЫ И УСТРОЙСТВО ТЕПЛОЭНЕРГЕТИЧЕСКОЙ УСТАНОВКИ С КОМПЛЕКСНОЙ СИСТЕМОЙ ГЛУБОКОЙ УТИЛИЗАЦИИ ТЕПЛОТЫ И СНИЖЕНИЯ ВРЕДНЫХ ВЫБРОСОВ В АТМОСФЕРУ 2000
  • Акчурин Х.И.
  • Язовцев В.В.
  • Цой Е.Н.
RU2179281C2
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СЕРЫ 2007
  • Ханниала Пекка
  • Сааринен Ристо
  • Курки Аймо
  • Койо Илкка
  • Метсяринта Майя-Лиина
RU2465196C2
СПОСОБ КОМПЛЕКСНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ МАГНИЙ-СИЛИКАТСОДЕРЖАЩЕГО СЫРЬЯ 2005
  • Григорович Марина Михайловна
  • Менькин Леонид Иванович
  • Кузьмина Рамзия Вафовна
RU2285666C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 488 431 C2

Реферат патента 2013 года СПОСОБ ОЧИСТКИ ОТХОДЯЩИХ ГАЗОВ

Изобретение может быть использовано при очистке отходящих газов. Способ включает стадию выделения диоксида серы на первой ступени (с) промывки из отходящих газов с помощью аммиака или соединений аммония, которые подают по трубопроводу (10). Затем отходящие газы по трубопроводу (11) направляют на вторую ступень (d) промывки, где диоксид серы, который не был выделен на первой ступени (с), окисляют путем добавления перекиси водорода по трубопроводу (12) при рН от 1 до 5 до серной кислоты, которую затем выделяют. Образовавшаяся серная кислота одновременно выделяет аммиак в виде сульфата аммония. Устройство для осуществления вышеуказанного способа включает пылеотделитель (а) для отделения летучей золы (6) и охладитель (17). В скруббере (b) с отводящим трубопроводом (7) выделяют хлористоводородную кислоту и фтористоводородную кислоту. Изобретение позволяет эффективно выделять диоксид серы из отходящих газов и одновременно исключает выброс аммиака и связанное с ним образование аэрозоля сульфата аммония. 2 н. и 21 з.п. ф-лы, 2 ил.

Формула изобретения RU 2 488 431 C2

1. Способ очистки отходящих газов, включающий следующие стадии:
- на первой ступени (с) промывки из отходящих газов с помощью аммиака или соединений аммония частично выделяют диоксид серы,
- затем отходящие газы направляют на вторую ступень (d) промывки,
- диоксид серы, который не был выделен на первой ступени (с) промывки, путем подачи окислителя на вторую ступень (d) промывки окисляют до серной кислоты и выделяют из газов, причем на второй ступени (d) промывки образовавшейся серной кислотой одновременно выделяют аммиак, выходящий с первой ступени (с) промывки,
причем:
- окисление на второй ступени (d) промывки проводят путем добавления перекиси водорода,
- на первой ступени (с) промывки регулируемой подачей аммиака устанавливают переменное заданное значение рН в интервале от 4 до 6,
- значение рН на второй ступени (d) промывки составляет от 1 до 5.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что заданное значение рН устанавливают посредством каскадного регулирования, основываясь на значении рН на второй ступени (d) промывки, составляющем от 2 до 4.

3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что молярное отношение концентраций диоксида серы и аммиака в отходящих газах перед их поступлением на вторую ступень (d) промывки составляет от 0,5 до 2.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что молярное отношение количеств перекиси водорода, подаваемой на вторую ступень промывки, и диоксида серы, содержащегося в потоке отходящих газов после первой ступени промывки, составляет от 1 до 2.

5. Способ по п.4, отличающийся тем, что молярное отношение количеств перекиси водорода, подаваемой на вторую ступень промывки, и диоксида серы, содержащегося в потоке отходящих газов после первой ступени промывки, составляет от 1 до 1,5.

6. Способ по п.5, отличающийся тем, что молярное отношение количеств перекиси водорода, подаваемой на вторую ступень промывки, и диоксида серы, содержащегося в потоке отходящих газов после первой ступени промывки, составляет от 1,2 до 1,3.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что значение рН на второй ступени промывки составляет от 2 до 4.

8. Способ по п.7, отличающийся тем, что значение рН на второй ступени промывки составляет около 3.

9. Способ по одному из пп.1, 2, 4-8, отличающийся тем, что со второй ступени промывки на первую ступень промывки отводят смесь воды, серной кислоты, сульфата аммония и излишка перекиси водорода.

10. Способ по одному из пп.1, 2, 4-8, отличающийся тем, что перед обеими ступенями (с, d) промывки проводят отделение (а) пыли.

11. Способ по п.10, отличающийся тем, что для отделения пыли используют тканевый или электрический фильтр (а).

12. Способ по п.10, отличающийся тем, что после отделения пыли и перед выделением диоксида серы выделяют хлористоводородную кислоту, фтористоводородную кислоту и HgCl2.

13. Способ по п.12, отличающийся тем, что во время выделения хлористоводородной кислоты и фтористоводородной кислоты отходящие газы охлаждают до температуры насыщения впрыскиванием воды.

14. Способ по п.12, отличающийся тем, что во время выделения HCl значение рН устанавливают в интервале от -1 до 3.

15. Способ по п.14, отличающийся тем, что во время выделения HCl значение рН устанавливают в интервале от 0 до 2.

16. Способ по п.3, отличающийся тем, что со второй ступени промывки на первую ступень промывки отводят смесь воды, серной кислоты, сульфата аммония и излишка перекиси водорода.

17. Способ по п.3, отличающийся тем, что перед обеими ступенями (с, d) промывки проводят отделение (а) пыли.

18. Способ по п.11, отличающийся тем, что после отделения пыли и перед выделением диоксида серы выделяют хлористоводородную кислоту, фтористоводородную кислоту и HgCl2.

19. Способ по п.18, отличающийся тем, что во время выделения хлористоводородной кислоты и фтористоводородной кислоты отходящие газы охлаждают до температуры насыщения впрыскиванием воды.

20. Способ по п.13, отличающийся тем, что во время выделения HCl значение рН устанавливают в интервале от -1 до 3.

21. Способ по п.19, отличающийся тем, что во время выделения HCl значение рН устанавливают в интервале от -1 до 3.

22. Способ по п.20 или 21, отличающийся тем, что во время выделения HCl значение рН устанавливают в интервале от 0 до 2.

23. Устройство для осуществления способа по одному из предыдущих пунктов, содержащее:
а) пылеотделитель (а) для отделения летучей золы (6),
б) охладитель (17) и скруббер (b), предназначенный для выделения хлористоводородной кислоты и фтористоводородной кислоты и содержащий отводящий трубопровод (7),
в) первую ступень (с) промывки, имеющую подводящий трубопровод для подачи аммиака (10), отводящий трубопровод (19) для отвода водного раствора сульфата/сульфита аммония и трубопровод (11) для направления отходящих газов на вторую ступень (d) промывки,
г) вторую ступень (d) промывки для проведения процесса окисления, имеющую подводящий трубопровод (12) для подачи водного раствора перекиси водорода, отводящий трубопровод для очищенного газа (13) и трубопровод (5) для направления водного раствора серной кислоты, сульфата аммония и излишка перекиси водорода на первую ступень (с) промывки.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2013 года RU2488431C2

ЕР 0778067 А1, 11.06.1997
Копировальное устройство 1974
  • Гройсман Исаак Шулимович
  • Кривошеев Валерий Михайлович
SU532841A1
БОРОДИН И.Г
и др
Очистка технологических газов в цветной металлургии
- М.: Металлургия, 1992, с.66
СПОСОБ ОЧИСТКИ ДЫМОВЫХ ГАЗОВ ОТ ДИОКСИДА СЕРЫ 2004
  • Федорова С.К.
  • Некрасов Б.В.
  • Шмиголь И.Н.
RU2256603C1
Способ очистки газов от сернистого ангидрида 1984
  • Алексеева Инна Петровна
  • Сигналов Игорь Николаевич
  • Листвина Елена Ивановна
  • Душина Августа Петровна
  • Алесковский Валентин Борисович
SU1212518A1
WO 02062453 А1, 15.08.2002
DE 3733319 А1, 13.04.1989
DE 102005041794 А1, 08.03.2007
Цепное устройство для подачи угля в электрической дуговой лампе прожектора 1929
  • Гаккель Я.М.
  • Любимов А.П.
SU13770A1

RU 2 488 431 C2

Авторы

Хунзингер Ханс

Карлссон Мартин

Андерссон Свен

Хогг Ульф

Даты

2013-07-27Публикация

2008-08-22Подача