СПОСОБ ОЧИСТКИ ВЕНТИЛЯЦИОННЫХ ВЫБРОСОВ ОТ ТОКСИЧНЫХ ГАЗОВ Российский патент 2013 года по МПК B01D53/00 

Изобретение относится к технологии очистки вентиляционных выбросов из производственных помещений от содержащихся в них токсичных веществ и, в частности, к применению для этой цели органических ионитных волокнистых сорбентов типа «ФИБАН», производство которых осуществляется в Белоруссии на опытно-промышленной установке «Института физико-органической химии Национальной Академии Наук» [Материалы для очистки воздуха от табачного дыма - г.Минск, ИФХ НАН Белоруссии, 2011 г.]. Волокнистые ионитные материалы применяются для очистки вентиляционных выбросов от токсичных газов (NO, NO₂, SO₃, SO₂, HCl), металлических аэрозольных частиц и табачного дыма.

Актуальность рассматриваемой проблемы обусловлена тем, что в России и других странах загрязнение атмосферы происходит в основном за счет выбросов из цехов производственных предприятий больших объемов вентиляционных газов, которые содержат токсичные вещества.

Очистку от токсичных веществ вентиляционных и сбросных технологических газов осуществляют абсорбционными (водными) или адсорбционными (сухими) методами.

Попытки решить проблему очистки вентиляционных газов традиционными методами не дали желаемого результата. Так, применение для этой цели водных методов путем орошения вентвыбросов в скрубберах водой или слабощелочными растворами NaOH, КОН или Na₂CO₃ не дают желаемого результата из-за низкой эффективности этого способа: степень очистки вентгазов от токсичных выбросов за одну стадию составляет в среднем лишь 50-60%.

Повышение эффективности улавливания токсичных газов возрастает при использовании нескольких последовательных стадий газоочистки. Так, согласно патенту №2074015 (1997 г.) очистку сбросных газов от фтористого водорода и диоксида серы осуществляют в 3-х последовательно установленных абсорберах с заданным расходом воды; в первых двух абсорберах очистку осуществляют водой с возвратом воды со второй стадии на первую. На третьей стадии абсорбцию осуществляют 5-10% раствором Na₂CO₃. По данным авторов патента суммарная степень очистки от HF составляет 92-99%, от SO₂ - 95-99%. Аналогично в 3 стадии осуществляют процесс абсорбции HF в производстве фтористого водорода на АЭХК. Недостаток метода - его сложность и недостаточная степень очистки.

Лучшие показатели достигнуты при использовании сухих методов,

Так, согласно патенту №2342982 (2006 г.) предложен способ синтеза химического поглотителя состава 66-90% СаСО₃+10-30% Са(ОН)₂+4% NaOH, применение которого обеспечивает очистку сбросных технологических газов в одну стадию от HF, F₂ и UF₆ на 98-99%.

В соответствии с патентом №2408420 (2006 г.) предложен способ приготовления гранулированного смешанного сорбента на основе фторида натрия состава 80-95% NaF+5-20% CaF₂. Способ позволяет повысить прочность сорбента, его пористость и емкость по UF₆. Последующие испытания сорбента во ВНИИХТ и на УЭХК показали, что сорбент обеспечивает за одну стадию степень улавливания UF₆ более чем на 99%.

На практике, в заводских условиях на изотопно-разделительных заводах (УЭХК, АЭХК) в связи со сложным составом сбросных газов применяют двойную схему очистки сбросных технологических газов: вначале в адсорберах с гранулированным фторидом натрия для улавливания UF₆ и HF, затем в адсорберах с ХП-И для улавливания F₂ и остатков UF₆ и HF. Схема обеспечивает практически 100% поглощение HF, UF₆ и F₂. На некоторых установках УЭХК и АЭХК применяют тройную схему газоочистки в двух последовательно установленных адсорберах с гранулами NaF и контрольном адсорбере с ХП-И.

Таким образом, для эффективной очистки сбросных технологических газов водным или сухим методом требуется двойная или тройная очистка.

Многократная очистка экологически и экономически оправдана при улавливании ценных и особо токсичных веществ и широко применяется в случае обезвреживания небольших по объему сбросных технологических газов. В случае очистки вентиляционных газов обычно применяют однократную схему улавливания токсичных веществ.

Однако адсорберы, применяемые для очистки технологических газов, имеют низкую производительность по объему очищаемых газов, а поскольку объем вентиляционных выбросов на промышленных предприятиях достигает сотен тысяч и даже миллионов м³/час, использование адсорберов для очистки вентвыбросов сухим методом приводит к большим капитальным затратам. В связи с этим, сухие методы нашли широкое применение лишь для очистки небольших объемов сбросных технологических газов [Галкин Н.П., Зайцев В.А., Серегин М.Б. «Улавливание фторсодержащих газов», М., Атомиздат, 1975 г.]

Поиски новых эффективных методов очистки вентвыбросов привели к разработке новых эффективных органических ионитных сорбентов, изготавливаемых в виде волокнистых материалов ФИБАН с влажностью 60-100% и загружаемых плотным слоем в фильтры.

Техническим результатом предлагаемого решения является снижение количества стадий очистки. Кроме того, оно обеспечивает высокую скорость улавливания токсичных газов благодаря их быстрому поглощению влагой волокнистого материала с мгновенной передачей (в доли секунд) поглощенных анионов ионитному волокнистому материалу за счет анодного или катодного ионного обмена. Разработанный способ обеспечивает большую производительность аппаратов (десятки тысяч м³/час) и высокую степень поглощения токсичных газов (96-98%).

Технический результат достигается тем, что для очистки вентиляционных газов применяют волокнистый материал ФИБАН с влажностью 60-100%.Для очистки от фтористого водорода применяют ионитный волокнистый сорбент типа ФИБАН А-5 и A-6N, причем в момент проскока фтористого водорода через сорбент увеличивают его содержание не более чем на 2,5-4,0% от его исходного содержания. Для улавливания гексафторида урана применяют ионитные материалы ФИБАН А-5 и ФИБАН АК-22.

Сорбенты типа ФИБАН А-5 и A-6N обладают высокой равновесной емкостью по фтористому водороду (10,7-10,1%) и наибольшей степенью улавливания фтористого водорода в динамическом режиме (до 99,0-99,6%). Сорбенты типа ФИБАН А-5 и ФИБАН АК-22 обладают наибольшей равновесной емкостью по гексафториду урана (24,6-22,7).

Для определения возможности применения ионитных волокнистых материалов «ФИБАН» по новому назначению, а именно, для очистки вентиляционных газов от фтористого водорода и гексафторида урана, авторами заявки выполнены исследования по взаимодействию этих токсичных газов с различными марками ионитных материалов «ФИБАН», производимых в Белоруссии. Их свойства приведены в таблице 1.

Таблица 1 Основные характеристики волокнистых материалов «ФИБАН» Марка волокна Функциональные группы Тип Оптимальная статистическая обменная емкость, мг·экв/г Оптимальное набухание, г H₂O/г ионита Рабочий интервал рН Максимальная температура работоспособ-
ности, °С ФИБАН А-5 -N(СН₃)₂ полифункциональный с преобладанием третичных аминогрупп 4,2 (по -NR₂) 1,4 1-8 80 =NH -СООН 0,5 (по -СООН) ФИБАН A-6N -(C₂H₄OH)(СН₃)₂N⁺Cl полифункциональный с сильно- и слабоосновными аминогруппами 2,1 (по -N⁺) 0,8 1,6 0-13 80 (Cl) -N(CH₃)₂ (по -NR₂) ФИБАН А-6 -(C₃H₅O)(СН₃)₂N⁺Cl полифункциональный с сильно- и 2,0 (по -N⁺) 0,8 1,2 0-13 80 (Cl)   -N(CH₃)₂ слабоосновными аминогруппами (по -NR₂)       ФИБАН АК-22 =N, =NH, полифункциональный 4,5 0,7 1-8 80 -СООН 1,0 ФИБАН АК-22В -СООН, =NH, =NH₂ полифункциональный 0,5 (по -COOH) 2,0 (по =NH) 0,6 1-12 80

Пример 1. Опыты проводили при давлении 760 мм рт.ст., температуре 25-30°С, концентрациях HF в воздухе 2200 мг/м³ и 100 мг/м³ и влажности воздуха 60% до достижения полного насыщения различных материалов по HF.

Результаты опытов приведены в таблице 2.

Таблица 2 Равновесная емкость волокнистых материалов «ФИБАН» по HF при различном содержании его в вентиляционном воздухе Марка материала Емкость по HF (мас.%) при его исходном содержании 2200 мг/м³ Емкость по HF (мас.%) при его исходном содержании 100 мг/м³ ФИБАН А-5 10,71 10,40 ФИБАН A-6N 10,07 9,40 ФИБАН А-6 9,74 9,10 ФИБАН АК-22 8,25 8,03 ФИБАН АК-22В 7,83 7,51

Максимальной равновесной емкостью по HF обладают ФИБАН А-5 (10,71-10,40 масс.%) и ФИБАН A-6N (10,07-9,40 масс.%), причем емкость материалов мало зависит от исходной концентрации HF в воздухе.

Пример 2.

В таблице 3 приведены результаты опытов по взаимодействию газообразного UF6, содержащегося в вентиляционном воздухе, с различными марками материала «ФИБАН».

Таблица 3 Равновесная емкость волокнистых материалов «ФИБАН» по UF₆ при его исходном содержании 785 мг/м³, температуре 20°С, давлении 760 мм рт.ст. и относительной влажности воздуха 70% Марка материала Емкость по UF₆ (мас.%) ФИБАН А-5 24,06 ФИБАН A-6N 22,66 ФИБАН А-6 20,60 ФИБАН АК-22 19,87 ФИБАН АК-22В 16,80

Из результатов экспериментов видно, что максимальную равновесную емкость имеют марки ФИБАН А-5 (24,06 мас.%) и ФИБАН A-6N (22,66 мас.%).

Пример 3.

Были проведены дополнительные опыты по улавливанию HF из вентиляционного газа в динамических условиях:

- диаметр фильтра: 5 см;

- площадь фильтра: 20 см²;

- высота слоя волокнистого материала: 6 см;

- объем фильтра: 120 см³;

- расход воздуха: 3 и 12 л/мин; линейная скорость воздуха через слой волокнистого материала: 2,5 и 10 см/с соответственно;

- содержание HF в воздухе - 110 мг/м³;

- относительная влажность воздуха: 70-80%.

Таблица 4 Результаты определения динамической емкости ионита ФИБАН А-5 при различных линейных скоростях вентиляционных газов через слой волокнистого материала Линейная скорость 2,5 см/с Линейная скорость 10 см/с Продолжитель-
ность, часы Емкость, масс.% Степень улавливания HF, % Продолжи-
тельность,
часы Емкость, мас.% Степень улавливания HF, % в данный момент средняя в данный момент средняя 10,0 1,33 100,0 100,0 1 0,55 100,0 100,0 20,0 2,72 100,0 100,0 2 1,10 100,0 100,0 30,0 4,03 100,0 100,0 3 1,63 100,0 100,0 40,0 5,26 100,0 100,0 4 2,17 100,0 100,0 45,0 5,88 99,5 99,95 5 2,70 100,0 100,0 50,0 6,47 98,5 99,79 6 3,22 100,0 100,0 55,0 7,07 98,0 99,66 7 3,73 100,0 100,0 57,5 7,36 97,5 99,56 8 4,24 99,75 99,9 60,0 7,63 97,0 99,41 9 4,74 99,40 99,7 62,5 7,93 96,4 99,28 10 5,23 98,70 99,4 65,0 8,22 96,0 99,16 11 5,71 97,50 99,0 67,5 8,49 94,5 98,60 12 6,18 96,00 98,5 70,0 8,71 90,3 98,0 13 6,61 90,2 98,0

Из экспериментальных данных следует, что в первый период процесса наблюдается полное поглощение HF, а в дальнейшем степень улавливания фтористого водорода уменьшается и составляет:

- 99,0-99,56% при проскоке HF в данный момент 2,5% от исходного содержания;

- 99,0-99,16% при проскоке HF в данный момент 4% от исходного содержания;

- 98% при проскоке HF в данный момент 10% от исходного содержания.

Рекомендуется применять ионит «ФИБАН» А-5 до проскока HF 2,5-4,0%, что обеспечивает суммарную степень очистки за весь период процесса 99,0-99,6%. Некоторое снижение емкости ионита по HF не имеет большого значения, так как материал в любом случае будет подвергаться водно-щелочной регенерации для повторного использования в многократных циклах сорбции-десорбции.

Изобретение относится к технологии очистки вентиляционных выбросов из производственных помещений от содержащихся в них токсичных веществ. Для очистки вентиляционных газов от фтористого водорода применяют волокнистый материал ФИБАН с влажностью 60-100%. Для очистки от фтористого водорода используют волокнистый сорбент типа ФИБАН А-5 и А-6N. В момент проскока фтористого водорода через сорбент увеличивают его содержание не более чем на 2,5-4,0% от его исходного содержания. Для улавливания гексафторида урана применяют ионитные материалы ФИБАН А-5 и ФИБАН АК-22. Изобретение позволяет снизить количество стадий очистки. 4 табл.

Способ очистки вентиляционных выбросов от токсичных газов, отличающийся тем, что для очистки вентиляционных выбросов применяют волокнистый материал ФИБАН с влажностью 60-100%, для очистки от фтористого водорода используют ионитный волокнистый сорбент типа ФИБАН А-5 и A-6N, причем в момент проскока фтористого водорода через сорбент увеличивают его содержание не более чем на 2,5-4,0% от его исходного содержания, а для улавливания гексафторида урана применяют ионитные материалы ФИБАН А-5 и ФИБАН АК-22.