Объектом настоящего изобретения являются косметические или дерматологические препараты, содержащие по меньшей мере одно действующее вещество, по меньшей мере один полимер, молекулярно впечатанный в присутствии этого действующего вещества, и по меньшей мере одну жировую фазу.
При разработке косметических изделий, обеспечивающих достижение особых эффектов, решающее значение имеет надлежащий выбор ингредиентов. Огромный ассортимент предлагаемых ныне рынком сбыта компонентов и сырья для косметических композиций продолжает непрерывно расширяться, поскольку потребитель заинтересован в приобретении удовлетворяющей их требованиям эффективной продукции, например, косметических изделий, способных предупреждать проявления старения. Изготовители косметической продукции также проявляют особую заинтересованность в действующих веществах, способных восстанавливать кожу или защищать ее от последствий вызываемого светом старения. Раньше подобные действующие вещества в первую очередь служили для разглаживания и увлажнения кожи, однако сегодня их ассортимент дополнен множеством различных веществ, обладающих физиологическим действием. Примером таких веществ являются витамины, фруктовые кислоты, а также керамиды. При этом все большее значение приобретают методы стабилизации подобных действующих веществ. В сфере косметики проявляют большую заинтересованность в действующих веществах, способных сохранять стабильность в водных или содержащих воду системах.
Для сохранения эффективности неустойчивых по отношению к воздействию тепла, чувствительных к окислению или легколетучих косметических или дерматологических действующих веществ их стремятся защитить непосредственно в составе препарата.
Нередко возникает необходимость в обеспечении долговременного высвобождения косметических или дерматологических действующих веществ (так называемого контролируемого высвобождения).
Для обеспечения контролируемого высвобождения косметических действующих веществ в отдельных сферах хорошо оправдывает себя, например, использование полимерных микрокапсул, позволяющее также защитить действующие вещества.
В идеальном случае действующие вещества должны высвобождаться из полимерных микрокапсул не при хранении соответствующего препарата, а лишь в предусматриваемом для проявления его действия месте.
Высвобождение действующих веществ из микрокапсул в процессе применения содержащих их препаратов часто происходит в результате разрушения полимерной оболочки, обусловленного механическими, тепловыми, химическими или ферментативными воздействиями. Однако, подобные воздействия на полимерную оболочку в большинстве случаев оказывают негативное влияние на биологическую активность заключенных в нее действующих веществ.
Происходящее в соответствии с подобным механизмом высвобождение действующих веществ из косметических композиций для ухода за кожей, прежде всего из препаратов, предназначенных для обработки чувствительной, раздраженной или детской кожи, по очевидным причинам является проблематичным или невозможным.
Кроме того, при уходе за кожей особое внимание следует уделять отсутствию возможного повреждения ее кислотозащитного слоя непригодными добавками, а, напротив, сохранять этот слой и поддерживать его функционирование, то есть в максимальной степени способствовать соблюдению "естественных" внешних условий.
В основу настоящего изобретения была положена задача предложить препараты, обладающие селективным сродством к определенному действующему веществу, из которых оно могло бы высвобождаться постепенно и в щадящем режиме лишь в месте воздействия препарата.
Другая задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы предложить препараты, высвобождение действующего вещества из которых стимулировали бы физиологические факторы, например, контактирование препарата с кожей или другими органами. Иными словами, задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы способствовать целенаправленному высвобождению действующего вещества из препарата, причем для этого хватало бы буферной емкости кожи, соответственно организма, в качестве селективного патогенного фактора, проявляющего действие после применения препарата.
Указанные выше задачи решаются с помощью косметических или дерматологических препаратов, содержащих по меньшей мере одно действующее вещество, по меньшей мере один полимер, молекулярно впечатанный в присутствии этого действующего вещества, и по меньшей мере одну жировую фазу.
Предлагаемые в изобретении препараты позволяют обеспечить целенаправленное высвобождение гидрофильных, амфифильных, липофильных и чувствительных к окислению или гидролизу действующих веществ. Это относится ко всем обычным косметическим и дерматологическим формам применения подобных действующих веществ.
В случае если в настоящем описании речь определенно идет о косметических действующих веществах, косметических препаратах, косметической применимости или косметических сферах применения и при этом недостаточно конкретно указаны дерматологические эквиваленты, то при этом обязательно подразумевают и дерматологические действующие вещества, дерматологические препараты, применимость в дерматологии и сферы дерматологического применения.
Молекулярное впечатывание полимеров является технологией, интенсивно разрабатываемой в последнее время главным образом в сферах хроматографии, твердофазной экстракции и переработки сточных вод.
Подробная информация относительно технологии молекулярного впечатывания полимеров приводится в „Molecular Imprinting - From Fundamentals to Applications", Komiyama и другие, издательство Wiley-VCH, ISBN 3-527-30569-6, а также в ACS Symposium Series 703, „Molecular and Ionic Recognition with imprinted Polymers", Ed. R.A. Bartsch, M. Maeda, ISBN 0-8412-3574-0.
О технологии молекулярного впечатывания полимеров известно также, например, из сферы аналитики агрохимических действующих веществ (смотри, например, J. Agric. Food Chem., 1995, 43, 1424-1427, Journal of Physics: Confernece Series, 10(2005) 281-284, J. Agric. Food Chem., 1996, 44, 141-145, а также Chemistry Letters, 7 (1995), 491-612).
Молекулярно впечатанные полимеры широко используют также в качестве неподвижных фаз в высокоэффективной жидкостной хроматографии (смотри, например, Molecular and Ionic Recognition with imprinted Polymers, ACS Symposium Series, 703, с.5).
Kanekiyo и другие (Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 3014-16) рассматривают молекулярно впечатанные полимеры (MIP), сродство которых к "гостевым молекулам", посредством которых было реализовано впечатывание, зависит от показателя рН. В качестве MIP авторы публикации использовали сшитый N,N-метиленбисакриламидом полимер на основе акрилоил-амилозы и мономеров, содержащих карбоксильные группы. В качестве "гостевых молекул" использовали бисфенол-А. Установлено, что способность подобных впечатанных полимеров с карбоксильными группами связывать бисфенол А снижается по мере повышения показателя рН.
Demirel и другие (Macromol. Biosci., 2005, 5, 1032-37) рассматривают зависимость адсорбции бычьего сывороточного альбумина гидрогелями сополимеров на основе N-трет-бутилакриламида, акриламида и малеиновой кислоты от показателя рН и температуры.
Byrne и другие (Advanced Drug Delivery Reviews, 54 (2002), 149-161) описывают применение молекулярно впечатанных гидрогелей в качестве гелей с контролируемым высвобождением действующего вещества для лекарственных средств.
Cunliffe и другие (Advanced Drug Delivery Reviews, 57 (2005), 1836-1853) также рассматривают применение молекулярно впечатанных гидрогелей для высвобождения фармацевтических действующих веществ.
В европейской заявке на патент ЕР-А 925776 описаны молекулярно впечатанные полимеры с точками присоединения по меньшей мере одного органолептического вещества. Сведения о дополнительно содержащих жировую фазу косметических препаратах в публикации отсутствуют.
Понятие "по меньшей мере одно действующее вещество" означает, что для получения молекулярно впечатанного полимера можно использовать одно, два или более указанных ниже косметических действующих веществ, предпочтительно одно или два, особенно предпочтительно одно косметическое действующее вещество.
Молекулярно впечатанные полимеры содержат:
а) структурные единицы по меньшей мере одного соединения со способной к полимеризации двойной связью и
b) структурные единицы по меньшей мере одного соединения по меньшей мере с двумя способными к радикальной полимеризации несопряженными двойными связями.
При этом соединение а) предпочтительно выбрано из группы, включающей:
а1) способные к радикальной полимеризации анионные или анионогенные соединения,
а2) сложные эфиры этиленненасыщенных карбоновых кислот,
а3) амиды этиленненасыщенных карбоновых кислот,
а4) сложные эфиры на основе винилового или аллилового спирта и монокарбоновых кислот с 1-30 атомами углерода, простые виниловые эфиры, виниллактамы, винилимидазолы, винилароматические соединения, винилгалогениды, винилиденгалогениды, винилпиридины, мо-ноолефины с 2-8 атомами углерода и неароматические углеводороды по меньшей мере с двумя сопряженными двойными связями и
а5) смеси указанных выше соединений.
Соединения а1)
К способным к радикальной полимеризации анионным или анионогенным соединениям а1) относятся моноэтиленненасыщенные монокарбоновые и дикарбоновые кислоты с 3-25 атомами углерода, предпочтительно с 3-26 атомами углерода, которые можно использовать также в виде соответствующих солей или ангидридов. Примерами подобных соединений являются акриловая кислота, метакриловая кислота, этакриловая кислота, α-хлоракриловая кислота, кротоновая кислота, малеиновая кислота, малеиновый ангидрид, итаконовая кислота, цитраконовая кислота, мезаконовая кислота, глутаконовая кислота, аконитовая кислота и фумаровая кислота. К соединениям а1) относятся также сложные моноэфиры моноэтилен-ненасыщенных дикарбоновых кислот с 4-10 атомами углерода, предпочтительно с 4-6 атомами углерода, например, такие как монометиловый эфир малеиновой кислоты.
Кроме того, к соединениям а1) относятся моноэтиленненасыщенные сульфокислоты и фосфоновые кислоты, например, винилсульфокислота, аллилсульфокислота, сульфоэтилакрилат, сульфоэтилметакрилат, сульфопропилакрилат, сульфопропилметакрилат, 2-гидрокси-3-акрил-оксипропилсульфокислота, 2-гидрокси-3-метакрилоксипропилсульфо-кислота, стиролсульфокислота, 2-акриламидо-2-метилпропансульфо-кислота, винилфосфоновая кислота и аллилфосфоновая кислота.
К соединениям а1) относятся также соли указанных выше кислот, прежде всего соли натрия, калия и аммония, а также соли, образуемые указанными кислотами с косметически допустимыми аминами. Соединения а1) можно использовать по отдельности или в виде смесей друг с другом.
Соединение а1) предпочтительно выбирают из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту, этакриловую кислоту, □α-хлор-акриловую кислоту, кретоновую кислоту, малеиновую кислоту, малеиновый ангидрид, фумаровую кислоту, итаконовую кислоту, цитраконовую кислоту, мезаконовую кислоту, глутаконовую кислоту, аконитовую кислоту и их смеси, причем особенно предпочтительно используют акриловую кислоту, метакриловую кислоту и их смеси, прежде всего метакриловую кислоту.
Соединения а2)
Соединение а2), например, выбрано из группы, включающей метил(мет)-акрилат, этил(мет)акрилат, н-пропил(мет)акрилат, изопропил(мет)акрилат, н-бутил(мет)акрилат, трет-бутил(мет)акрилат, изобутил(мет)акрилат, втор-бутил(мет)акрилат, 2-пентил(мет)акрилат, 3-пентил(мет)акрилат, изопентил(мет)акрилат, неопентил(мет)акрилат, н-октил(мет)акрилат, 1,1,3,3-тетраметилбутил(мет)акрилат, этилгексил(мет)акрилат, н-нонил-(мет)акрилат, н-децил(мет)акрилат, н-ундецил(мет)акрилат, тридецил-(мет)акрилат, миристил(мет)акрилат, пентадецил(мет)акрилат, пальмитил-(мет)акрилат, гептадецил(мет)акрилат, нонадецил(мет)акрилат, арахинил-(мет)акрилат, бегенил(мет)акрилат, лигноцеренил(мет)акрилат, керотинил-(мет)акрилат, мелиссинил(мет)акрилат, пальмитолеинил(мет)акрилат, олеил(мет)акрилат, линолил(мет)акрилат, линоленил(мет)акрилат, стеарил(мет)акрилат, лаурил(мет)акрилат, феноксиэтилакрилат, 4-трет-бутилциклогексилакрилат, цикпогексил(мет)акрилат, уреидо(мет)акрилат, тетрагидрофурфурил(мет)акрилат и их смеси.
Соединение а2) предпочтительно выбрано из группы, включающей сложные эфиры (мет)акриловой кислоты.
Соединение а2) особенно предпочтительно выбрано из группы, включающей метакрилаты и акрилаты. Предпочтительными (мет)акрилатами являются алкил(мет)акрилаты с 1-10 атомами углерода в алкиле и прежде всего указанные выше алкил(мет)акрилаты с 1-4 атомами углерода в алкиле.
Пригодными соединениями а2) являются также сложные эфиры на основе α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых и дикарбоновых кислот и аминоспиртов. При этом предпочтительными являются аминоспирты с 2-12 атомами углерода, атом азота которых содержит моноалкильный или диалкильный заместитель с 1-8 атомами углерода в алкиле. Пригодными кислотными компонентами подобных сложных эфиров являются, например, акриловая кислота, метакриловая кислота, фумаровая кислота, малеиновая кислота, итаконовая кислота, кротоновая кислота, малеиновый ангидрид, монобутилмалеат и их смеси. В качестве кислотного компонента предпочтительно используют акриловую кислоту, метакриловую кислоту и их смеси.
Предпочтительными мономерами а2) являются N-трет-бутиламино-этил(мет)акрилат, N,N-диметиламинометил(мет)акрилат, N,N-диметил-аминоэтил(мет)акрилат, N,N-диэтиламиноэтил(мет)акрилат, N,N-диметил-аминопропил(мет)акрилат, N,N-диэтиламинопропил(мет)акрилат и N,N-диметиламиноциклогексил(мет)акрилат. Особенно предпочтительными мономерами а2) являются N-трет-бутиламиноэтил(мет)акрилат и N,N-диметиламиноэтил(мет)акрилат.
К пригодным соединениям а2) относятся также сложные эфиры на основе α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых и дикарбоновых кислот и диолов, например, такие как 2-гидроксиэтилакрилат, 2-гидроксиэтилметакрилат, 2-гидроксиэтилэтакрилат, 2-гидроксипропилакрилат, 2-гидроксипро-пилметакрилат, 3-гидроксипропилакрилат, 3-гидроксипропилметакрилат, 3-гидроксибутилакрилат, 3-гидроксибутилметакрилат, 4-гидроксибутил-акрилат, 4-гидроксибутилметакрилат, 6-гидроксигексилакрилат, 6-гидроксигексилметакрилат, 3-гидрокси-2-этилгексилакрилат и 3-гидрокси-2-этилгексилметакрилат.
Соединения а3)
Соединения а3) предпочтительно могут быть выбраны из группы, включающей амид акриловой кислоты, амид метакриловой кислоты, N-метил(мет)акриламид, N-этил(мет)акриламид, N-пропил(мет)акриламид, N-(н-бутил)(мет)акриламид, N-(трет-бутил)(мет)акриламид, N,N-диметил-(мет)акриламид, N,N-диэтил(мет)акриламид, пиперидинил(мет)акриламид, морфолинил(мет)акриламид, N-(н-октил)(мет)акриламид, N-(1,1,3,3-тетра-метилбутил)(мет)акриламид, N-этилгексил(мет)акриламид, N-(н-нонил)-(мет)акриламид, N-(н-децил)(мет)акриламид, N-(н-ундецил)(мет)акрил-амид, N-тридецил(мет)акриламид, N-миристил(мет)акриламид, N-пента-децил(мет)акриламид, N-пальмитил(мет)акриламид, N-гептадецил(мет)-акриламид, N-нонадецил(мет)акриламид, N-арахинил(мет)акриламид, N-бегенил(мет)акриламид, N-лигноцеренил(мет)акриламид, N-керотинил-(мет)акриламид, N-мелиссинил(мет)-акриламид, N-пальмитолеинил(мет)-акриламид, N-олеил(мет)акриламид, N-линолил(мет)акриламид, N-линоленил(мет)акриламид, N-стеарил(мет)акриламид и N-лаурил(мет)-акриламид.
Пригодными мономерами а3) являются также амиды на основе указанных выше α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых и дикарбоновых кислот и диаминов, которые содержат по меньшей мере одну первичную или вторичную аминогруппу. Предпочтительными являются диамины, содержащие одну третичную и одну первичную или вторичную аминогруппу.
Пригодными мономерами а3) являются, например, N-трет-бутил-аминоэтил(мет)акриламид, N-[2-(диметиламино)этил]акриламид, N-[2-(диметиламино)этил]метакриламид, N-[3-(диметиламино)пропил]акрил-амид, N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид, N-[4-(диметиламино)-бутил]акриламид, N-[4-(диметиламино)бутил]метакриламид, N-[2-(диэтил-амино)этил]акриламид, N-[4-(диметиламино)циклогексил]акриламид и N-[4-(диметиламино)циклогексил]метакриламид.
Пригодными мономерами а3) являются также гидроксиалкиламиды указанных выше α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых и дикарбоновых кислот, например, такие как 2-гидроксиэтилакриламид, 2-гидроксиэтил-метакриламид, 2-гидроксиэтилэтакриламид, 2-гидроксипропилакриламид, 2-гидроксипропилметакриламид, 3-гидроксипропилакриламид, 3-гидрокси-пропилметакриламид, 3-гидроксибутилакриламид, 3-гидроксибутилмет-акриламид, 4-гидроксибутилакриламид, 4-гидроксибутилметакриламид, 6-гидроксигексилакриламид, 6-гидроксигексилметакриламид, 3-гидрокси-2-этилгексилакриламид и 3-гидрокси-2-этилгексилметакриламид.
Соединения а4)
Пригодными соединениями а4) являются, например, N-виниллактамы и их производные, которые могут содержать, например, один или несколько алкильных заместителей с 1-6 атомами углерода, таких как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил и так далее. К пригодным соединениям а4) относятся, например, N-винилпирролидон, N-винилпиперидон, N-винилкапролактам, N-винил-5-метил-2-пирролидон, N-винил-5-этил-2-пирролидон, N-винил-6-метил-2-пиперидон, N-винил-6-этил-2-пиперидон, N-винил-7-метил-2-капролактам и N-винил-7-этил-2-капролактам. Особенно предпочтительно используют N-винилпирролидон и/или N-винилкапролактам.
Пригодными соединениями а4) являются также, например, N-винилимидазолы общей формулы (II):
,
в которой остатки R5-R7 независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-4 атомами углерода или фенил.
Примеры соединений общей формулы (II) приведены в таблице 1.
В качестве мономера а4) предпочтительно используют 1-винилимидазол (N-винилимидазол).
Соединения b)
Соединения b) содержат по меньшей мере две способные к радикальной полимеризации несопряженные двойные связи. Подобные соединения обычно и в нижеследующем описании называют также сшивающими агентами.
Пригодными соединениями b) являются, например, сложные эфиры акриловой кислоты, сложные эфиры метакриловой кислоты, простые аплиловые эфиры или простые виниловые эфиры по меньшей мере двухатомных спиртов спиртов. Гидроксильные группы соответствующих двухатомных спиртов могут быть преобразованы в группы простых или сложных эфиров полностью или частично, однако сшивающие агенты содержат по меньшей мере две этиленненасыщенные группы.
Примерами лежащих в основе указанных эфиров двухатомных спиртов являются 1,2-этандиол, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,2-бутандиол, 1,3-бутандиол, 2,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, бут-2-ен-1,4-диол, 1,2-пентандиол, 1,5-пентандиол, 1,2-гександиол, 1,6-гександиол, 1,10-декан-диол, 1,2-додекандиол, 1,12-додекандиол, неопентилгликоль, 3-метил-пентан-1,5-диол, 2,5-диметил-1,3-гександиол, 2,2,4-триметил-1,3-пентан-диол, 1,2-циклогександиол, 1,4-циклогександиол, 1,4-бис(гидроксиметил)-циклогексан, сложный моноэфир на основе гидроксипивалиновой кислоты и неопентилгликоля, 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис[4-(2-гидроксипропил)фенил]пропан, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, тетрапропи-ленгликоль, 3-тиапентан-1,5-диол, а также полиэтиленгликоли, полипро-пиленгликоли и политетрагидрофураны с молекулярной массой соответственно от 200 до 10000. Кроме гомополимеров этиленоксида, соответственно пропиленоксида, можно использовать также блок-сополимеры этиленоксида или пропиленоксида или сополимеры, содержащие структурные единицы этиленоксида и пропиленоксида. Примерами лежащих в основе указанных эфиров спиртов, содержащих более двух гидроксильных групп, являются триметилолпропан, глицерин, пентаэритрит, 1,2,5-пентантриол, 1,2,6-гексантриол, триэтоксициануровая кислота, сорбитан, а также сахара, такие как сахароза, глюкоза и манноза. Многоатомные спирты, очевидно, можно использовать также после их взаимодействия с этиленоксидом или пропиленоксидом в виде соответствующих этоксилатов, соответственно пропоксилатов. Путем взаимодействия с эпихлоргидрином многоатомные спирты можно также сначала преобразовать в соответствующие глицидиловые эфиры. Предпочтительными являются этиленгликольди(мет)акрилат и полиэтиленгликольди(мет)акрилаты.
Другими пригодными соединениями b) являются сложные виниловые эфиры или сложные эфиры на основе одноатомных ненасыщенных спиртов и этиленненасыщенных карбоновых кислот с 3-6 атомами углерода, например, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, итаконовой кислоты, малеиновой кислоты или фумаровой кислоты. Примерами указанных спиртов являются аллиловый спирт, 1-бутен-3-ол, 5-гексен-1-ол, 1-октен-3-ол, 9-децен-1-ол, дициклопентениловый спирт, 10-ундецен-1-ол, коричный спирт, цитронеллол, кротиловый спирт или цис-9-октадецен-1-ол. Одноатомные ненасыщенные спирты могут быть также этерифициро-ваны многоосновными карбоновыми кислотами, например, малоновой, винной, тримеллитовой, фталевой, терефталевой, лимонной или янтарной кислотой.
Другими пригодными сшивающими агентами являются сложные эфиры на основе ненасыщенных карбоновых кислот, например, олеиновой кислоты, кретоновой кислоты, коричной кислоты или 10-ундеценовой кислоты, и указанных выше многоатомных спиртов.
Пригодными сшивающими агентами являются также неразветвленные, разветвленные или циклические алифатические или ароматические углеводороды по меньшей мере с двумя двойными связями, которые в случае алифатических углеводородов не должны быть сопряженными, например, дивинилбензол, дивинилтолуол, 1,7-октадиен, 1,9-декадиен, 4-винил-1-циклогексен, тривинилциклогексан или полибутадиены с молекулярной массой от 200 до 20000.
Пригодными сшивающими агентами f) являются также амиды акриловой кислоты, амиды метакриловой кислоты и N-аллиламины на основе по меньшей мере бифункциональных аминов К подобными аминам относятся, например, 1,2-диаминометан, 1,2-диаминоэтан, 1,3-диаминопропан, 1,4-диаминобутан, 1,6-диаминогексан, 1,12-додекандиамин, пиперазин, диэтилентриамин или изофорондиамин. Пригодными являются также амиды на основе аллиламина и ненасыщенных карбоновых кислот, таких как акриловая, метакриловая, итаконовая или малеиновая кислота, или по меньшей мере двухосновных карбоновых кислот, таких как указаны выше.
Кроме того, в качестве сшивающих агентов b) пригодны триаллиламин и соли триаллилмоноалкиламмония, например, хлорид или метилсульфат триаллилметиламмония.
Пригодными сшивающими агентами b) являются также N-виниловые соединения производных карбамида, по меньшей мере бифункциональных амидов, циануратов или уретанов, например, карбамида, этиленкарбамида, пропиленкарбамида или диамида винной кислоты, в частности, такие как N,N'-дивинилэтиленкарбамид или N,N'-дивинилпропиленкарбамид.
Другими пригодными соединениями b) являются дивинилдиоксан, тетрааллилсилан или тетравинилсилан.
Очевидно, можно использовать также смеси указанных выше соединений b).
В качестве соединений b) еще более предпочтительно используют этиленгликольди(мет)акрилат, полиэтиленгликольди(мет)акрилаты, сложный триаллиловый эфир пентаэритрита, метиленбисакриламид, N,N'-дивинилэтиленкарбамид, триаллиламин, триметилолпропантри(мет)акрилат и соли триаллилмоноалкиламмония.
Молярное отношение соединения а) к соединению b) как правило находится в интервале от 1:2 до 1:10, предпочтительно от 1:2 до 1:4, еще более предпочтительно от 1:2,5 до 1:3,5 и прежде всего от 1:2,8 до 1:3,2.
Предлагаемые в изобретении полимеры синтезируют путем полимеризации с осаждением полимера, осуществляемой в периодическом или полупериодическом режиме в присутствии действующего вещества (темплата) и значительного избытка растворителя, массовое отношение которого к действующему веществу находится в интервале от 100:1 до 5:1, предпочтительно от 100:1 до 50:1, особенно предпочтительно 59:1. Частицы образующегося полимера подвергают очистке экстракцией в аппарате Сокслета. После того, как активные точки присоединения действующего вещества к полимеру (молекулярные отпечатки) вновь будут насыщены темплатом (или в случае отказа от экстракции темплата по завершении синтеза полимера), полимер можно использовать для контролируемого, соответственно запаздывающего высвобождения косметического действующего вещества.
Предлагаемые в изобретении препараты отличаются тем, что скорость высвобождения действующего вещества из комплекса полимер - действующее вещество при рН 5 выше, чем при рН 7.
Комплекс полимер - действующее вещество образуется, если сначала было выполнено впечатывание действующего вещества в полимер, а затем удаление неприсоединенного к нему действующего вещества, соответственно если ранее впечатанный и освобожденный от присоединенного действующего вещества полимер вновь насыщается действующим веществом.
Под скоростью высвобождения того или иного действующего вещества подразумевают количество действующего вещества, высвобождающееся в единицу времени из комплекса полимер-действующее вещество (скорость высвобождения указывают, например, в мкг/мин).
Скорость высвобождения действующего вещества определяют следующим образом. Ячейку для ультрафильтрования заполняют дисперсией 100 мг молекулярно впечатанного полимера в 100 мл воды (с отрегулированным показателем pH), которую с целью гомогенизации перемешивают в течение 15 минут. Посредством шлангового насоса в ячейку из сборника через впускной штуцер вводят экстрагент (воду с таким же показателем pH). Выходящий из ячейки экстракт направляют к обратной стороне ячейки в приемный сосуд. Продолжительность эксперимента составляет 12 часов, причем замену приемного сосуда производят через каждые 60 минут, и, следовательно, в течение эксперимента накапливают двенадцать фракций. Определяют объем, массу и продолжительность отбора отдельных фракций и от каждой фракции отбирают образец объемом 2 мл. Образцы пропускают через фильтр (0,45 мкл), вводят в инъекционные склянки и используют для определения токоферола методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ).
Объектом настоящего изобретения является также способ получения молекулярно впечатанных полимеров, отличающийся тем, что полимер получают полимеризацией с осаждением, осуществляемой в присутствии действующего вещества.
Базовый принцип полимеризации с осаждением полимера известен специалистам и приведен, например, в Guyot A. (1989), Comprehensive Polymer Science, том 4, Eastmond G.C., Ledwith A., Russo S., Sigwalt P. (Eds.)., Оксфорд: Pergamon, c.261-273.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения молекулярно впечатанный полимер может быть получен следующим образом:
(a) по меньшей мере одно соединение а) смешивают по меньшей мере с одним действующим веществом в пригодном растворителе, добавляют по меньшей мере одно соединение b) и инициируют полимеризацию, причем предварительно соединение b) предпочтительно растворяют в растворителе, который в еще более предпочтительном варианте аналогичен растворителю, в котором растворено соединение а), или
(b) по меньшей мере одно соединение а) смешивают в пригодном растворителе по меньшей мере с одним действующим веществом и по меньшей мере одним соединением b) и после этого инициируют полимеризацию.
Полимеризация может протекать по радикальному, анионному, катионному или координационному механизму или ее можно осуществлять в соответствии с принципом поликонденсация или полиприсоединения. Полимеризацию предпочтительно реализуют в соответствии с радикальным механизмом. Для этого можно использовать различные инициаторы и/или катализаторы и при необходимости подводить тепло.
Для катионной полимеризации можно использовать, например, следующие инициаторы:
протонные кислоты, кислоты Льюиса совместно или без соинициаторов, ионы карбония, ионы йодония и/или ионизирующее излучение.
Для анионной полимеризации можно использовать следующие инициаторы: основания, основания Льюиса, металлорганические соединения и/или переносчики электронов, например, щелочные металлы, комплексе щелочных металлов с ароматическими соединениями или металлкетилы.
Для координационной полимеризации можно использовать следующие инициаторы/катализаторы:
смешанные металлорганические катализаторы (катализаторы Циглера-Натта), π-комплексы переходных металлов, например, металлоцены и/или активированные оксиды переходных металлов.
Инициаторами, пригодными для осуществления предпочтительной радикальной полимеризации, являются, например, пероксиды или азо-соединения, замещенные этаны (например, бензпинаколы), окислительно-восстановительные системы, состоящие из неорганических и органических компонентов, тепловая энергия, УФ-лучи и другое высокоэнергетическое излучение, гидропероксиды, перкислоты и персульфаты, например, такие как пероксодисульфат калия, причем предпочтительными инициаторами являются азосоединения.
Пригодными азосоединениями являются 2,2'-азобисизобутиронитрил, 2,2'-азобис(2-метилбутиронитрил), 2,2'-азобис(2,4-диметилвалеронитрил), 2,2'-азобис(4-метокси-2,4-диметилвалеронитрил), 1,1'-азобис(1-циклогексан-карбонитрил), 2,2'-азобис(изобутирамид) дигидрат, 2-фенилазо-2,4-диметил-4-метоксивалеронитрил, диметил-2,2'-азобисизобутират, 2-(карбамоилазо)изобутиронитрил, 2,2'-азобис(2,4,4-триметилпентан), 2,2'-азобис(2-метилпропан), 2,2'-азобис(N,N'-диметиленизобутирамидин) в виде свободного основания или гидрохлорида, 2,2'-азобис(2-амидинопропан) в виде свободного основания или гидрохлорида, 2,2'-азобис(2-метил-N-[1,1-бис(гидроксиметил)этил]пропионамид или 2,2'-азобис(2-метил-N-[1,1-бис(гидроксиметил)-2-гидроксиэтил]пропионамид.
Пригодными пероксидами являются, например, пероксид ацетилцикло-гексансульфокислоты, диизопропилпероксидикарбонат, трет-амилпер-неодеканоат, трет-бутилпернеодеканоат, трет-бутилперпивалат, тамилперпивалат, пероксид бис(2,4-дихлорбензойной кислоты), пероксид диизоизононановой кислоты, пероксид диизодекановой кислоты, пероксид диоктановой кислоты, пероксид дилауриловой кислоты, пероксид бис(2-метилбензойной кислоты), пероксид диянтарной кислоты, диацетил-пероксид, пероксид дибензойной кислоты, трет-бутилпер-2-этилгекса-ноат, пероксид бис(4-хлорбензойной кислоты), трет-бутилперизобутират, трет-бутилпермалеинат, 1,1-бис(трет-бутилперокси)-3,5,5-триметил-циклогексан, 1,1-бис(трет-бутилперокси)циклогексан, трет-бутилпер-оксиизопропилкарбонат, трет-бутилперизононаноат, трет-бутилпер-ацетат, трет-амилпербензоат, mpem-бутилпербензоат, 2,2-бис(трет-бутилперокси)бутан, 2,2-бис-10-(трет-бутилперокси)пропан, пероксид ди-кумила, 2,5-диметилгексан-2,5-ди-трет-бутилпероксид, 3-трет-бутил-перокси-3-фенилфталид, ди-трет-амилпероксид, α,α'-бис(трет-бутил-пероксиизопропил)бензол, 3,5-бис(трет-бутилперокси)3,5-диметил-1,2-диоксолан, ди-трет-бутилпероксид, 2,5-диметилгексин-2,5-ди-трет-бутилпероксид, 3,3,6,6,9,9-гексаметил-1,2,4,5-тетраоксациклононан, гидро-пероксид п-ментана, гидропероксид пинана, моногидропероксид диизо-пропилбензола, гидропероксид кумена или трет-бутилгидропероксид.
Сшивающий агент в зависимости от его агрегатного состояния можно вводить в реакционную смесь в твердой или жидкой форме, а также в растворенном в растворителе или диспергированном (то есть эмульгированном или суспендированном) виде, предпочтительно в растворенном виде. В реакционную смесь предпочтительно вводят жидкий сшивающий агент или сшивающий агент, растворенный (или диспергированный/перемешанный) в растворителе, особенно предпочтительно растворенный (или диспергированный/перемешанный) в растворителе сшивающий агент. В еще более предпочтительном варианте сшивающий агент растворяют в том же растворителе, что и функциональный мономер или сшивающий агент.
В качестве растворителя можно использовать органические растворители, например, диметилформамид, этанол, метанол, изопропанол, хлороформ, дихлорметан, толуол, диметилсульфоксид, гексан или ацетонитрил, предпочтительно толуол или ацетонитрил. Кроме того, можно использовать смеси указанных растворителей.
В другом варианте к растворителю или смесям растворителей можно добавлять до 50% масс. воды.
В зависимости от растворителя полимеризацию, как правило, осуществляют при температуре от 40 до 120°С.
Частицы полимера, получаемые в соответствии со всеми указанными выше вариантами осуществления изобретения, ниже сокращенно обозначают MIP.
Образующиеся в результате полимеризации частицы можно непосредственно использовать в препаратах или совмещать их со вспомогательными рецептурными компонентами и изготавливать соответствующую композицию.
Другим объектом настоящего изобретения является применение молекулярно впечатанных полимеров в косметических препаратах, прежде всего в косметических препаратах для волос.
Другим объектом настоящего изобретения является способ обработки кератиновых поверхностей, отличающийся тем, что реализуют контакт кератиновой поверхности с молекулярно впечатанным полимером.
Действующие вещества
Предлагаемые в изобретении препараты содержат косметически допустимые действующее вещества Подобные действующие вещества контролируемо высвобождаются из их комбинации с молекулярно впечатанным полимером, прежде всего, в диапазоне pH от 5 до 7.
Согласно изобретению действующие вещества (одно или несколько соединений) предпочтительно могут быть выбраны из группы, включающей ацетилсалициловую кислоту, атропин, азулен, гидрокортизон и его производные, например, гидрокортизон-17-валерат, витамины групп В и D, прежде всего витамин В1, витамин В12, витамин D, витамин А и соответствующие производные, такие как ретинил пальмитат, витамин Е и его производные, например, такие как токоферил ацетат, витамин С и его производные, например, такие как аскорбилглюкозид, а также никотинамид, пантенол, бисаболол, полидоканол, ненасыщенные жирные кислоты, например, такие как эссенциальные жирные кислоты (обычно называемые витамином F), прежде всего γ-линоленовую кислоту, олеиновую кислоту, эйкозапентаеновую кислоту, докозагескаеновую кислоту и их производные, левомицитин, кофеин, простагландины, тимол, камфору, сквален, экстракты и другие продукты растительного и животного происхождения, например, масло энотеры, масло огуречника или смородиновое масло, рыбьи жиры, медицинский рыбий жир, керамиды и подобные им соединения, экстракт ладана, экстракт зеленого чая, экстракт кувшинки белой, экстракт солодки, гамамелис, антисеборрейные действующие вещества (например, дисульфид селена, цинкпиритион, пироктон, оламин, климбазол, октопирокс, полидоканол и их комбинации), комплексные действующие вещества, включающие например, γ-оризанол и соли кальция, такие как пантотенат кальция, хлорид кальция и ацетат кальция.
Действующее вещество или действующие вещества, прежде всего, в случае, если предлагаемые в изобретении препараты предназначены для лечения и профилактики симптомов старения, вызванного внутренним состоянием организма и/или воздействием внешних факторов, а также для лечения и профилактики вредных воздействий на кожу и волосы ультрафиолетового излучения, могут быть также выбраны из группы, включающей ингибиторы NO-синтазы. Предпочтительным ингибитором NO-синтазы является нитроаргинин.
Кроме того, действующие вещества предпочтительно выбирают из группы, включающей катехины, сложные эфиры на основе галловой кислоты и катехинов и водные или органические экстракты растений или частей растений, содержащих катехины или сложные эфиры галловой кислоты и катехинов, например, такие как листья растений семейства Theaceae, прежде всего Camellia sinensis (зеленого чая). При этом особенно предпочтительными действующими веществами являются типичные ингредиенты указанных экстрактов (например, полифенолы, соответственно катехины, кофеин, витамины, сахара, минеральные вещества, аминокислоты и липиды).
Катехины являются представителями группы соединений, которые можно рассматривать как гидрированные флавоны или антоцианидины и которые представляют собой производные катехина (катехола, 3,3',4',5,7-флаван-пентаола, 2-(3,4-дигидроксифенил)хроман-3,5,7-триола). В соответствии с настоящим изобретением предпочтительным действующим веществом является также эпикатехин [(2R,3R)-3,3',4',5,7-флавонпентаол].
Предпочтительными являются также содержащие катехины растительные вытяжки, прежде всего экстракты зеленого чая, например, экстракты из листьев растений видов Camellia spec., в особенности сортов чая Camellia sinenis, С.assamica, С.taliensis или С.inawadiensis и соответствующих гибридов, например, с камелией японской (Camellia japonica).
Кроме того, предпочтительными действующими веществами являются полифенолы, соответственно катехины, выбранные из группы, включающей (-)-катехин, (+)-катехин, (-)-катехингаллат, (-)-галлокатехин-галлат, (+)-эпикатехин, (-)-эпикатехин, (-)-эпикатехингаллат, (-)-эпигалло-катехин и (-)-эпигаллокатехингаллат.
Помимо этого в соответствии с настоящим изобретением предпочтительными действующими веществами являются флавон и его производные (нередко используемые также под общим названием «флавоны»). Они обладают следующей основной структурой (с указанием положения заместителей):
.
В таблице 2 приведены некоторые наиболее важные флавоны, которые предпочтительно также можно использовать в предлагаемых в изобретении препаратах.
В природе флавоны, как правило, встречаются в гликозидированной форме.
Согласно изобретению флавониды предпочтительно выбирают из группы, включающей соединения общей формулы:
в которой Z1-Z7 означают заместители, независимо друг от друга выбранные из группы, включающей водород, гидроксильную группу, алкокси и гидроксиалкокси, могут быть разветвленными и неразветвленными и могут содержать 1-18 атомов углерода, Gly означает остаток, выбранный из группы, включающей моногликозидные и олигогликозидные остатки.
Согласно изобретению флавониды предпочтительно могут быть выбраны также из группы, включающей соединения общей формулы:
,
в которой Z1-Z6 означают остатки, независимо друг от друга выбранные из группы, включающей водород, гидроксильную группу, алкокси и гидрокси-алкокси, могут быть разветвленными и неразветвленными и могут содержать 1-18 атомов углерода, и Gly означает остаток, выбранный из группы, включающей моногликозидные и олигогликозидные остатки.
Соединения указанных выше структур предпочтительно могут выбраны из группы, включающей флавониды общей формулы:
,
в которой Z1-Z6 независимо друг от друга такие, как указано выше, a Gly1, Gly2 и Gly3 независимо друг от друга означают моногликозидные или олигогликозидные остатки. Остатки Gly2, соответственно Gly3, по отдельности или совместно могут являться также насыщенными атомами водорода группировками.
Остатки Gly1, Gly2 и Gly3 независимо друг от друга предпочтительно выбирают из группы, включающей гексозильные остатки, прежде всего рамнозил и глюкозил. При необходимости, предпочтительно можно использовать также флавонгликозиды с другими гексозильными остатками, например, аллозилом, альтрозилом, галактозилом, гулозилом, идозилом, маннозилом и талозилом.
Согласно изобретению предпочтительно можно использовать также флавонгликозиды с пентозильными остатками.
Заместители Z1-Z5 независимо друг от друга предпочтительно выбирают из группы, включающей водород, гидроксильную группу, метокси, этокси и 2-гидроксиэтокси, причем соответствующие флавонгликозиды обладают общей структурной формулой:
Особенно предпочтительно флавонгликозиды выбирают из группы соединений, обладающих следующей общей формулой:
в которой Gly1, Gly2 и Cly3 независимо друг от друга означают моногликозидные или олигогликозидные остатки. Остатки Gly2, соответственно Gly3, по отдельности или совместно могут являться также насыщенными атомами водорода группировками.
Остатки Gly1, Gly2 и Gly3 независимо друг от друга предпочтительно выбирают из группы, включающей гексозильные остатки, прежде всего рамнозил и глюкозил. При необходимости, предпочтительно можно использовать также флавонгликозиды с другими гексозильными остатками, например, аллозилом, альтрозилом, галактозилом, гулозилом, идозилом, маннозилом и талозилом.
Согласно изобретению предпочтительным может быть также использование флавонгликозидов с пентозильными остатками.
В соответствии с настоящим изобретением особенно предпочтительными являются флавонгликозиды, выбранные из группы, включающей α-глюкозилрутин, α-глюкозилмирицетин, α-глюкозилизокверцитрин, α-глюкозилизокверцетин и α-глюкозилкверцитрин.
Другими предпочтительными действующими веществами являются серикозид, пиридоксол, витамин К, биотин и ароматические вещества.
Наряду с этим действующие вещества (одно или несколько соединений) еще более предпочтительно могут быть выбраны из группы, прежде всего включающей следующие гидрофильные соединения:
α-гидроксикислоты, такие как молочная или салициловая кислота, соответственно их соли, например, такие как лактат натрия, лактат кальция, лакгат триэтаноламина, мочевина, аллантоин, серин, сорбитол, глицерин, молочные белки, пантенол и хитозан.
Кроме того, в особенно предпочтительном варианте осуществления изобретения действующие вещества (одно или несколько соединений) могут быть выбраны также из группы, включающей светофильтрующие агенты.
Пригодными светофильтрующими агентами являются вещества, поглощающие УФ-лучи в УФ-В- и/или УФ-А-области спектра. Речь при этом идет об органических веществах, способных поглощать ультрафиолетовые лучи и возвращать поглощенную энергию в виде длинноволнового излучения, например, в виде тепла. Органические вещества могут быть масло-растворимыми или водорастворимыми. Пригодными УФ-фильтрами являются, например, 2,4,6-триарил-1,3,5- триазины, арильные группы которых соответственно могут содержать по меньшей мере один заместитель, предпочтительно выбранный из группы, включающей гидрокси, алкокси, в частности, метокси, и алкоксикарбонил, в частности, метоксикарбонил или этоксикарбонил. Пригодными УФ-фильтрами являются также сложные эфиры п-аминобензойной кислоты, сложные эфиры коричной кислоты, бензофеноны, производные камфоры, а также задерживающие УФ-лучи пигменты, такие как диоксид титана, тальк и оксид цинка. При этом особенно предпочтительными являются пигменты на основе диоксида титана.
В качестве маслорастворимых УФ-В-фильтров можно использовать, например, следующие вещества:
3-бензилиденкамфору и ее производные, например, 3-(4-метилбензилиден)камфору,
производные 4-аминобензойной кислоты, предпочтительно 2-этилгексиловый эфир 4-(диметиламино)бензойной кислоты, 2-октиловый эфир 4-(диметиламино)бензойной кислоты и амиловый эфир 4-(диметиламино)-бензойной кислоты,
сложные эфиры коричной кислоты, предпочтительно 2-этилгексиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты, пропиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты, изоамиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты, изопентиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты и 2-этилгексиловый эфир 2-циано-3-фенилкоричной кислоты (октокрилен),
сложные эфиры салициловой кислоты, предпочтительно 2-этилгексиловый, 4-изопропилбензиловый или гомоментиловый эфир салициловой кислоты,
производные бензофенона, предпочтительно 2-гидрокси-4-метоксибензо-фенон, 2-гидрокси-4-метокси-4'-метилбензофенон и 2,2'-дигидрокси-4-метоксибензофенон,
сложные эфиры бензальмалоновой кислоты, предпочтительно ди-2-этилгексиловый эфир 4-метоксибензмалоновой кислоты,
производные триазина, например, такие как 2,4,6-трианилино-(п-карбо-2'-этил-1'-гексилокси)-1,3,5-триазин (октилтриазон) и диоктил бутамидо триазон (Uvasorb® HEB),
пропан-1,3-дионы, например, такие как 1-(4-трет-бутилфенил)-3-(4'-метоксифенил)пропан-1,3-дион.
В качестве водорастворимых субстанций можно использовать следующие соединения:
2-фенилбензимидазол-5-сульфокислоту и ее соли со щелочными или щелочноземельными металлами, а также соли аммония, алкиламмония, алканоламмония и глюкаммония,
сульфокислотые производные бензофенонов, предпочтительно 2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфокислоту и ее соли,
сульфокислотные производные 3-бензилиденкамфоры, например, такие как4-(2-оксо-3-борнилиденметил)бензолсульфокислота, 2-метил-5-(2-оксо-3-борнилиден)сульфокислота и соответствующие соли.
Особенно предпочтительным является использование сложных эфиров коричной кислоты, предпочтительно 2-этилгексилового эфира 4-метокси-коричной кислоты, изопентилового эфира 4-метоксикоричной кислоты и 2-этилгексилового эфира 2-циано-3-фенилкоричной кислоты (октокрилена).
Помимо этого предпочтительным является использование производных бензофенона, прежде всего 2-гидрокси-4-метоксибензофенона, 2-гидрокси-4-метокси-4'-метилбензофенона или 2,2'-дигидрокси-4-метоксибензофенона, а также пропан-1,3-дионов, например, таких как 1-(4-трет-бутилфенил)-3-(4-'метоксифенил)пропан-1,3-дион.
Типичными пригодными УФ-А-фильтрами являются:
производные бензоилметана, например, такие как 1-(4'-трет-бутил-фенил)-3-(4'-метоксифенил)пропан-1,3-дион, 4-трет-бутил-4'-метоксиди-бензоилметан или 1-фенил-3-(4'-изопропилфенил)пропан-1,3-дион,
аминогидроксизамещенные производные бензофенонов, например, такие как N,N-диэтиламиногидроксибензоил-н-гексилбензоат.
Очевидно, можно использовать также смеси УФ-А- и УФ-В-фильтров.
Другие пригодные УФ-фильтрующие вещества приведены в таблице 3.
Помимо двух указанных выше групп первичных светозащитных веществ можно использовать также вторичные светозащитные агенты типа антиоксидантов, способные обрывать цепь фотохимических реакций, протекающих при проникании УФ-излучения в кожу. Их типичными примерами являются супероксид-дисмутаза, каталаза, токоферол (витамин Е) и аскорбиновая кислота (витамин С).
Другую группу образуют противовозбуждающие вещества, которые оказывают противовоспалительное действие на поврежденную УФ-лучами кожу.
К подобным веществам относятся, например, бисаболол, фитол и фитантриол.
Перечень действующих веществ, соответственно их комбинаций, которые можно использовать в предлагаемых в изобретении композициях, разумеется, не имеет пределов. Действующие вещества можно использовать по отдельности и в любых комбинациях друг с другом.
Согласно изобретению количество подобных действующих веществ (одного или нескольких соединений) в композиции предпочтительно составляет 0,001 до 30% масс., особенно предпочтительно от 0,05 до 20% масс., прежде всего от 1 до 10% масс. в пересчете на общую массу композиции.
Указанные выше и другие действующие вещества, которые можно использовать в предлагаемых в изобретении композициях, приведены на страницах 12-17 описания немецкой заявки на патент DE 10318526 А1, которое в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.
Массовое отношение молекулярно впечатанного действующим веществом полимера к действующему веществу в предлагаемых в изобретении препаратах находится в интервале от 1:10 до 100:1, предпочтительно от 1:1 до 10:1, особенно предпочтительно от 4:1 до 5:1 и прежде всего составляет 4:1.
Жировая фаза
Предлагаемые в изобретении препараты включают по меньшей мере одну жировую фазу. Под жировой фазой подразумевают любые косметически допустимые масла, жиры и/или воска.
Ингредиенты предлагаемых в изобретении косметических композиций
Ингредиенты косметических препаратов предпочтительно выбраны из группы веществ, включающей природные или синтетические полимеры, пигменты, стабилизаторы влажности, масла, воска, ферменты, минеральные вещества, витамины, солнцезащитные агенты, красители, ароматические вещества, антиоксиданты, консерванты и/или фармацевтические действующее вещества.
Пригодные вспомогательные вещества и добавки, используемые для приготовления косметических препаратов для ухода за кожей, известны специалистам и приводятся в косметических справочниках, например, в Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, Huthig Verlag, Гейдельберг, 1989, ISBN 3-7785-1491-1, а также в Umbach, Kosmetik. Entwicklung, Herstellung und Anwendung kosmetischer Mittel, 2-е дополненное издание, 1995, издательство Georg Thieme, ISBN 3137126029.
Предлагаемые в изобретении молекулярно впечатанные действующим веществом полимеры используют в сфере дермокосметики предпочтительно в комбинации по меньшей мере с одним из компонентов, выбранных из группы, включающей косметически активные действующие вещества, эмульгаторы, поверхностно-активные вещества (ПАВ), консерванты, парфюмерные масла, загустители, полимеры для волос, кондиционеры для волос и кожи, привитые сополимеры, водорастворимые или диспергируемые кремнийсодержащие полимеры, светозащитные агенты, отбеливатели, агенты гелеобразования, средства ухода, окрашивающие средства, тональные средства, средства для имитации загара, красители, пигменты, регуляторы консистенции, стабилизаторы влажности, средства для восстановления жирности, коллаген, белковые гидролизаты, липиды, антиок-сиданты, пеногасители, антистатики, мягчители и пластификаторы.
Антиоксиданты предпочтительно выбирают из группы, включающей аминокислоты (например, глицин, гистидин, тирозин, триптофан) и их производные, имидазолы (например, уроканиновую кислоту) и их производные, пептиды, такие как D,L-карнозин, D-карнозин, L-карнозин и их производные (например, ансерин), каротиноиды, каротины (например, β-каротин, ликопин) и их производные, хлорогеновую кислоту и ее производные, липоновую кислоту и ее производные (например, дигидролипоновую кислоту), ауоротиоглюкозу, пропилтиоурацил и другие тиолы (например, тиоредоксин, глутатион, цистеин, цистин, цистамин и их гликозиловые, N-ацетиловые, метиловые, этиловые, пропиловые, амиловые, бутиловые, лауриловые, пальмитоиловые, олеиловые, γ-линолеиловые, холестериловые и глицериловые сложные эфиры), а также их соли, дилаурилтиодипропионат, дистеарилтиодипропионат, тиодипропионовую кислоту и ее производные (сложные эфиры, простые эфиры, пептиды, липиды, нуклеотиды, нуклео-зиды и соли), а также соединения сульфоксимина (например, бутионин-сульфоксимины, гомоцистеинсульфоксимин, бутионинсульфоны, пента-тионинсульфоксимин, гексатионинсульфоксимин, гептатионинсульфокси-мин) в крайне незначительных совместимых дозировках (например, от пмоль/кг до мкмоль/кг), (металл)хелатирующие агенты (например, жирные α-гидроксикислоты, пальмитиновую кислоту, фитиновую кислоту, лакто-феррин), α-гидроксикислоты (например, лимонную кислоту, молочную кислоту и яблочную кислоту), гуминовую кислоту, желчную кислоту, экстракты желчи, билирубин, биливердин, этилендиаминтетрауксусную кислоту, этиленгликольтетрауксусную кислоту и их производные, ненасыщенные жирные кислоты и их производные (например, γ-линоленовую кислоту, линолевую кислоту и олеиновую кислоту), фолиевую кислоту и ее производные, фуруфулиденсорбит и его производные, убихинон, убихинол и их производные, витамин С и его производные (например, аскорбат натрия, аскорбилпальмитат, аскорбилфосфат магния, аскорбилацетат), токоферол и его производные (например, витамин-Е-ацетат, токотриенол), витамин А и его производные (витамин-А-пальмитат), а также кониферилбензоат бензойной смолы, рутиновую кислоту и ее производные, α-гликозилрутин, феруловую кислоту, фуруфулиденглюцитол, карнозин, бутилгидрокситолуол, бутилгидроксианизол, нордигидрогваяковую смоляную кислоту, нор-дигидрогваяретовую кислоту, тригидроксибутирофенон, мочевую кислоту и ее производные, маннозу и ее производные, цинк и его производные (например, ZnO, ZnSO4) селен и его производные (например, селенметионин), стильбен и его производные (например, стильбеноксид, транс-стильбен-оксид).
Согласно изобретению к предпочтительно используемым витаминам относятся следующие провитамины или исходные продукта для получения витаминов группы В и их производные, а также производные 2-фуранона.
Витамин B1 (тривиальное название тиамин, химическое название хлорид 3-[(4'-амино-2'-метил-5'-пиримидинил)метил]-5-(2-гидроксиэтил)-4-метил-тиазолия).
Витамин В2 (тривиальное название рибофлавин, химическое название 7,8-диметил-10-(1-D-рибитил)-бензо[g]птеридин-2,4(3Н,10Н)-дион). Рибофлавин в свободной форме содержится, например, в сыворотке, тогда как производные рибофлавина могут быть выделены из бактерий и дрожжей. Согласно изобретению пригодным стереизомером рибофлавина является выделяемый из рыбной муки или печени рыб ликсофлавин, который вместо остатка D-рибитила содержит остаток D-арабитила.
Витамин В3. Это название часто используют для обозначения никотиновой кислоты и амида никотиновой кислоты (ниацинамида). Согласно изобретению предпочтительным является амид никотиновой кислоты.
Витамин B5 (пантотеновая кислота и пантенол). Согласно изобретению предпочтительно используют пантенол. Используемыми согласно изобретению производными пантенола, прежде всего, являются сложные и простые эфиры пантенола, а также катионные производные пантенола. В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения помимо пантотеновой кислоты или пантенола можно использовать также производные 2-фуранона. Особенно предпочтительными производными 2-фуранона являются следующие коммерчески доступные вещества: дигидро-3 гидрокси-4,4-диметил-2(3Н)-фуранон с тривиальным названием пантолактон (фирма Merck), 4 гидроксиметил-γ-бутиролактон (фирма Merck), 3,3-диметил-2-гидрокси-γ-бутиролактон (фирма Aldrich) и 2,5-дигидро-5-метокси-2-фуранон (фирма Merck), включая любые стерео-изомеры.
Указанные соединения предпочтительно придают предлагаемым в изобретении дермокосметическим средствам способность к отдаче влаги, а также успокаивающие кожу свойства.
Витамин B6, под которым в данном случае подразумевают не единственное вещество, а различные производные 5-гидроксиметил-2-метилпиридин-3-ола, известные под тривиальными названиями пиридоксин, пиридоксамин и пиридоксаль.
Витамин B7 (биотин), называемый также витамином Н или "кожным витамином". Биотином является (3aS,4S,6aR)-2-оксогексагидротиенол[3,4-d]-имидазол-4-валерьяновая кислота.
Согласно изобретению еще более предпочтительными витаминами являются пантенол, пантолактон, амид никотиновой кислоты, а также биотин.
Красители
Согласно изобретению в качестве красителей можно использовать пригодные и допускаемые для косметических целей вещества, приведенные, например, в публикации Комиссии по красителям Немецкого научно-исследовательского общества "Косметические красители" (издательство Chemie, Вейнгейм, 1984). Подобные красители обычно используют в концентрации от 0,001 до 0,1% масс. в пересчете на общую смесь.
Пигменты
В предпочтительном варианте осуществления изобретения предлагаемые в изобретении композиции содержат по меньшей мере один пигмент. Пигменты находятся в смеси композиции в нерастворенном состоянии, причем их содержание может составлять от 0,01 до 25% масс., особенно предпочтительно от 5 до 15% масс.. Предпочтительный размер частиц пигментов составляет от 1 до 200 мкм, прежде всего от 3 до 150 мкм, особенно предпочтительно от 10 до 100 мкм. Пигменты являются красящими веществами, которые практически нерастворимы в используемой для применения среде и могут быть как неорганическими, так и органическими веществами. Существуют также смешанные неорганические/органические пигменты. Согласно изобретению предпочтительными являются неорганические пигменты. Преимуществами неорганических пигментов являются их отличная светостойкость, атмосферостойкость и температуростойкость. Неорганические пигменты могут обладать природным происхождением, например, они могут быть изготовлены из мела, охры, умбры, зеленой глины, обожженной терра-ди-сиены или графита. Под пигментами подразумевают белые пигменты, например, такие как диоксид титана или оксид цинка, черные пигменты, например, такие как железооксидный черный, цветные пигменты, например, такие как ультрамарин или оксид железа красный, глянцевые пигменты, пигменты, имитирующие цвета металла, пигменты с перламутровым блеском, а также флуоресцентные или фосфоресцентные пигменты, причем по меньшей мере один пигмент предпочтительно является цветным (небелым) пигментом. Пригодными пигментами являются оксиды, гидроксиды или оксидгидраты металлов, гетерокри-сталлические пигменты, серосодержащие силикаты, сульфиды металлов, комплексные металлоцианиды, сульфаты, хроматы или молибдаты металлов, а также непосредственно металлы (например, бронзовые пигменты). Пригодными пигментами прежде всего являются диоксид титана (Cl 77891), пигмент черный железооксидный (Cl 77499), пигмент желтый железооксидный (Cl 77492), железооксидный красный и коричневый пигмент (Cl 77491), пигмент марганцевый фиолетовый (Cl 77742), ультрамарины (сульфосиликаты натрия-алюминия, Cl 77007, пигмент синий 29), гидроксид хрома (С177289), железная лазурь (железистый ферроцианид, Cl77510), кармин (кошениль). Согласно изобретению особенно предпочтительными являются пигменты с перламутровым блеском и цветные пигменты на основе миканита, соответственно слюды, частицы которых покрыты оксидом или оксихлоридом металла, таким как диоксид титана или оксихлорид висмута, а также при необходимости другими окрашивающими веществами, такими как оксиды железа, железная лазурь, ультрамарины, кармин и так далее, и цвет которых можно варьировать, изменяя толщину покрытия. Сбыт подобных пигментов, например, под торговыми названиями Rona®, Colorona®, Dichrona® и Timiron® осуществляет фирма Merck. Органическими пигментами являются, например, природные пигменты сепия, гуммигут, костяной уголь, кассельский желтый, индиго, хлорофилл и другие пигменты растительного происхождения. Синтетическими органическими пигментами являются, например, азопигменты, антрахиноидные, индигоидные, диоксазиновые, хинакридоновые, фталоцианиновые, изоин-долиноновые, периленовые, периноновые, металлокомплексные, щелочные голубые и дикетопирролопирроловые пигменты.
В одном из вариантов используют предлагаемые в изобретении, соответственно получаемые предлагаемым в изобретении способом молекулярно впечатанные действующим веществом полимеры, которые содержат по меньшей мере одно вещество в виде частиц в количестве от 0,01 до 10% масс., предпочтительно от 0,05 до 5% масс. в пересчете на композицию. Пригодными являются, например, обладающие формой частиц вещества, твердые при комнатной температуре (25°С). Пригодными веществами подобного типа являются, например, диоксид кремния, силикаты, алюминаты, глиноземы, слюда, соли, прежде всего, неорганические соли металлов, оксиды металлов, например, диоксид титана, минеральные и полимерные частицы. Частицы остаются нерастворенными в среде, предпочтительно стабильно диспергированы в ней и после нанесения и испарения растворителя могут осаждаться на поверхности применения в твердой форме. Предпочтительными веществами подобного типа являются диоксид кремния (силикагель) и соли металлов, прежде всего неорганические соли металлов, причем особенно предпочтительным является диоксид кремния. Пригодными солями металлов являются, например, галогениды щелочных или щелочноземельных металлов, такие как хлорид натрия или хлорид калия, а также сульфаты щелочных или щелочноземельных металлов, такие как сульфат натрия или сульфат магния.
Средства для придания перламутрового блеска
Пригодными средствами для придания перламутрового блеска согласно изобретению являются, например, сложные эфиры алкиленгликолей, в частности, этиленгликольдистеарат, алканоламиды жирных кислот, в частности, диэтаноламид жирных кислот кокосового масла, неполные глицериды, в частности, моноглицерид стеариновой кислоты, сложные эфиры на основе многоосновных, при необходимости, замещенных гидроксилом карбоновых кислот и алифатических спиртов с 6-22 атомами углерод, в частности, длинноцепочечные сложные эфиры винной кислоты; жировые вещества, например, такие как алифатические спирты, алифатические кетоны, алифатические альдегиды, алифатические простые эфиры и алифатические карбонаты, суммарное содержание атомов углерода в которых составляет по меньшей мере 24, в частности, лаурон и дистеариловый эфир; жирные кислоты, такие как стеариновая кислота, гидроксистеариновая кислота и бегеновая кислота; продукты, образующиеся в результате взаимодействия с раскрытием цикла эпоксидированных олефинов с 12-22 атомами углерода с алифатическими спиртами с 12-22 атомами углерода и/или многоатомными спиртами с 2-15 атомами углерода и 2-10 гидроксильными группами, а также смеси указанных выше соединений.
Загущающими средствами, обычно используемыми в рассматриваемых композициях, являются сшитые полиакриловые кислоты и их производные, полисахариды и их производные, такие как ксантановая смола, агар-агар, альгинаты или тилозы, производные целлюлозы, например, карбоксиметилцеллюлоза или гидроксикарбоксиметилцеллюлоза, алифатические спирты, моноглицериды, жирные кислоты, поливиниловый спирт и поливинилпирролидон. Предпочтительно используют неионные загустители.
Пригодными косметически и/или дермокосметически активными действующими веществами являются, например, окрашивающие вещества, средства пигментирования кожи и волос, тональные средства, средства для имитации загара, отбеливатели, отверждающие кератин вещества, вещества с антимикробным действием, светофильтры, репелленты, гиперемизирующие действующие вещества, кератолитические и кератопластические действующие вещества, антисеборрейные действующие вещества, противовоспалительные действующие вещества, вещества с кератинизирующим действием, вещества с антиокислительным действием, соответственно акцепторы свободных радикалов, вещества, увлажняющие кожу или сохраняющие ее влажность, вещества, восстанавливающие жирность, антиэритематические или противоаллергические действующие вещества, разветвленные жирные кислоты, такие как 18-метилэйкозановая кислота, а также смеси указанных веществ.
Веществами, используемыми для имитации загара, обусловленного воздействием на кожу естественного или искусственного ультрафиолета, являются, например, дигидроксиацетон, аллоксан и экстракт из скорлупы грецких орехов. Пригодные отверждающие кератин вещества, как правило, аналогичны действующим веществам, используемым в антитранспирантах, например, таким как сульфат алюминия калия, гидроксихлорид алюминия, лактат алюминия и так далее.
Вещества, обладающие антимикробным действием, используют для уничтожения микроорганизмов или ингибирования их роста, а, следовательно, они являются дезодорирующими веществами, которые подавляют появление исходящего от тела неприятного запаха или снижают его интенсивность. К подобным веществам относятся, например, обычные известные специалистам консерванты, такие как сложные эфиры п-гидроксибензойной кислоты, имидазолидинилкарбамид, формальдегид, сорбиновая кислота, бензойная кислота, салициловая кислота и так далее.
Согласно изобретению предпочтительно следует использовать консерванты, приведенные в таблице 4 (их нумерация соответствует директиве Европейского экономического сообщества 95/2/EWG).
Кроме того, согласно изобретению пригодными консервантами являются обычно используемые в косметических средствах консерванты или вспомогательные средства консервирования, такие как дибромдицианобутан (2-бром-2-бромметилглутародинитрил), 3-йод-2-пропинилбутилкарбамат, 2-бром-2-нитропропан-1,3-диол, имидазолидинилкарбамид, 5-хлор-2-метил-4-изотиазолин-3-он, 2-хлорацетамид, хлорид бензалькония и бензиловый спирт. Пригодными консервантами являются также простые фенил-гидроксиалкиловые эфиры, прежде всего, соединение, известное под названием феноксиэтанол, которое оказывает эффективное бактерицидное и фунгицидное действие на множество различных микроорганизмов.
В состав предлагаемых в изобретении препаратов можно вводить также другие подавляющие рост микроорганизмов средства. Предпочтительными веществами подобного типа являются, например, простой 2,4,4'-три-хлор-2'-гидроксидифениловый эфир (иргазан), 1,6-ди(4-хлорфенилбигуа-нидо)гексан (хлоргексидин), 3,4,4'-трихлоркарбанилид, четвертичные аммониевые соединения, гвоздичное масло, ментоловое масло, тимьяновое масло, триэтилцитрат, фарнезол (3,7,11-триметил-2,6,10-додекатриен-1-ол), а также действующее вещества, соответственно комбинации действующих веществ, приведенные в описаниях немецких патентов DE-3740186, DE-3938140, DE-4204321, DE-4229707, DE-4309372, DE-4411664, DE-19541967, DE-19543695, DE-19543696, DE-19547160, DE-19602108, DE-19602110, DE-19602111, DE-19631003, DE-19631004 и DE-19634019, DE-4229737, DE-4237081, DE-4324219, DE-4429467, DE-4423410 и DE-19516705. Предпочтительным является также использование гидрокарбоната натрия. Кроме того, в качестве консервантов можно использовать микробиологические полипептиды.
Парфюмерные масла
Косметические композиции, при необходимости, могут содержать парфюмерные масла. Пригодными парфюмерными маслами являются, например, смеси природных и синтетических душистых веществ. К природным душистым веществам относятся экстракты цветов (лилии, лаванды, розы, жасмина, нероли, кананги душистой), стеблей и листьев (герани, пачули, петигрена), плодов (аниса, кориандра, тмина, можжевельника), фруктовой кожуры (бергамота, лимонов, апельсинов), корней (макиса, дягиля, сельдерея, кардамона, костуса, ириса, аира), древесины (пинии, сандала, гваяка, кедра, розового дерева), травянистых растений и трав (эстрагона, сорго лимонного, шалфея, тимьяна), игл и ветвей (ели, пихты, сосны, горной сосны), смол и живицы (гальбанума, элеми, росного ладана, мирры, ладана, опопонакса). Кроме того, используют сырье животного происхождения, например, циветту и кастореум. Типичными синтетическими душистыми веществами являются продукты типа сложных эфиров, простых эфиров, альдегидов, кетонов, спиртов и углеводородов. К душистым веществам типа сложных эфиров относятся, например, бензилацетат, феноксиэтили-зобутират, 4-трет-бутилцикпогексилацетат, линалилацетат, диметилбен-зилкарбинилацетат, фенилэтилацетат, линалилбензоат, бензилформиат, этилметилфенилглицинат, аллилциклогексилпропионат, стираллилпро-пионат и бензилсалицилат. К простым эфирам относятся, например, бен-зилэтиловый эфир, к альдегидам, например, неразветвленные насыщенные альдегиды с 8-18 атомами углерода, цитраль, цитронеллаль, цитронеллилоксиацетальдегид, цикламенальдегид, гидрокси цитронеллаль, лилиаль и бургеонат, к кетонам, например, иононы, сс-изометил-иононы и метилцедлилкетон, к спиртам, например, анетол, лимонный спирт, эвгенол, изоэвгенол, гераниол, линалоол, фенилэтиловый спирт и терионеол, к углеводородам относятся, главным образом, терпены и бальзамы. Однако предпочтительно используют смеси разных душистых веществ, совместно обеспечивающих приятную ноту запаха. Пригодными парфюмерными маслами являются также низколетучие эфирные масла, в большинстве случаев используемые в качестве ароматизирующих компонентов, например, шалфейное масло, ромашковое масло, гвоздичное масло, мелиссовое масло, ментоловое масло, коричное масло, масло липового цвета, можжевеловое масло, ветиверол, масло олибанума, эссенция гальбанума, масло лаболанума и лавандиновое масло. Предпочтительно используют бергамотное масло, дигидромирценол, лилиал, лираль, лимонный спирт, фенилэтиловый спирт, α-гексилкоричный альдегид, гераниол, бензилацетон, цикламенальдегид, линалоол, продукт Boisambrene®Forte, амброксан, индол, метилдигидрожасмонат, санделу, лимонное масло, мандариновое масло, апельсиновое масло, аллиламилгликолят, цикловерталь, лавандиновое масло, масло шалфея мускатного, β-дамаскон, гераниевое масло бурбон, циклогексилсалицилат, Vertofix® Coeur, Iso-E-Super®, Fixolide®NP, эвернил, Iraldein gamma, фенилуксусную кислоту, ге-ранилацетат, бензилацетат, розеноксид, ромиллат, иротил и флорамат (по отдельности или в виде смесей).
Масла, жиры и воски
Предлагаемые в изобретении композиции содержат по меньшей мере одну жировую фазу. Под жировой фазой подразумевают масла, жиры и/или воска. Компоненты масляной и/или жировой фазы предлагаемых в изобретении композиций предпочтительно выбирают из группы, включающей лецитины и триглицерид жирных кислот, в частности, сложные триэфиры на основе глицерина и насыщенных и/или ненасыщенных, разветвленных и/или неразветвленных алканкарбоновых кислот с 8-24, прежде всего с 12-18 атомами углерода в алкильном остатке. Триглицеридами жирных кислот, например, могут являться соединения, предпочтительно выбранные из группы, включающей синтетические, полусинтетические и природные масла, например, такие как оливковое масло, подсолнечное масло, соевое масло, арахисовое масло, рапсовое масло, миндальное масло, пальмовое масло, кокосовое масло, касторовое масло, масло из зародышей пшеницы, винофадное масло, чертополоховое масло, масло энотеры, макадимиановое масло и подобные масла. Другие полярные масляные компоненты могут быть выбраны из группы, включающей сложные эфиры на основе насыщенных и/или ненасыщенных, разветвленных и/или неразветвленных алканкарбоновых кислот с 3-30 атомами углерода в алкильном остатке и насыщенных и/или ненасыщенных, разветвленных и/или неразветвленных спиртов с 3-30 атомами углерода в алкильном остатке, а также из группы, включающей сложные эфиры на основе ароматических карбоновых кислот и насыщенных и/или ненасыщенных, разветвленных и/или неразветвленных спиртов с 3-30 атомами углерода в алкильном остатке. Подобные сложные эфиры предпочтительно могут быть выбраны из группы, включающей изопропилмиристат, изопропилпальмитат, изопропилстерат, изопропилолеат, н-бутилстерат, н-гексиллаурат, н-децилолеат, изооктилстерат, изононилстерат, изононилизононаноат, 2-этилгексилпапьмитат, 2-этилгексиллаурат, 2-гексилдецилстерат, 2-октилдодецилпальмитат, олеилолеат, олеилэрукат, эруцилолеат, эруцилэрукат дикаприлил карбонат (Cetiol СС), кокоглицериды (Myritol 331), бутиленгликольдикаприлат/дикапрат и дибутиладипат, а также синтетические, полусинтетические и природные смеси подобных сложных эфиров, например, такие как масло жожоба.
Кроме того, один или несколько масляных компонентов предпочтительно могут быть выбраны из группы, включающей разветвленные и неразветвленные углеводороды и углеводородные воска, силиконовые масла, простые диалкиловые эфиры, насыщенные или ненасыщенные, разветвленные или неразветвленные спирты. В соответствии с настоящим изобретением предпочтительно используют также любые смеси подобных масляных и восковых компонентов. В некоторых случаях может оказаться предпочтительным также использование восков, например, цетилпальмитата, в качестве единственного липидного компонента масляной фазы. Согласно изобретению масляный компонент предпочтительно выбирают из группы, включающей 2-этилгексилизостерат, октилдодеканол, изотридецилизоно-наноат, изоэйкозан, 2-этилгексилкокоат, алкилбензоаты с 12-15 атомами углерода в алкиле, триглицерид каприловой/каприновой кислоты и дика-прилиловые эфиры. Согласно изобретению предпочтительными масляными компонентами являются смеси алкилбензоата с 12-15 атомами углерода в алкиле с 2-этилгексилизостератом, смеси алкилбензоата с 12-15 атомами углерода в алкиле с изотридецилизононаноатом, а также смеси алкилбензоата с 12-15 атомами углерода в алкиле с 2-этилгексил-изостеаратом и изотридецилизононаноатом. Согласно изобретению в качестве масел с полярностью от 5 до 50 мН/м особенно предпочтительно используют триглицерид жирных кислот, прежде всего соевое масло и/или миндальное масло. В соответствии с настоящим изобретением предпочтительными углеводородными маслами являются парафиновое масло, сквалан и сквален.
Наряду с этим масляная фаза предпочтительно может быть выбрана из группы, включающей спирты Гербе. Синтез подобных спиртов впервые был описан Марселем Гербе. Они образуются по реакции, протекающей в соответствии с уравнением:
Δ
в результате окисления спирта до альдегида, альдольной конденсации альдегида, отщепления воды от альдоля и гидрирования аллилальдегида. Спирты Гербе при низких температурах являются жидкостями, которые практически не вызывают раздражения кожи. В косметических препаратах их предпочтительно можно использовать в качестве придающих жирность, а также пережиривающих или восстанавливающих жирность компонентов.
Об использовании спиртов Гербе в косметических препаратах в принципе известно. Соответствующие спирты чаще всего обладают формулой:
,
в которой R1 и R2 как правило означают неразветвленные алкильные остатки.
Согласно изобретению предпочтительными являются спирты Гербе указанной выше формулы, в которой заместители R1 и R2 означают:
R1 означает пропил, бутил, пентил, гексил, гептил или октил и
R2 означает гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил или тетрадецил.
Согласно изобретению предпочтительными спиртами Гербе являются 2-бутилоктанол (например, в виде коммерчески доступного продукта Isofol® 12 фирмы Condea) и 2-гексилдеканол (например, в виде коммерчески доступного продукта lsofol®16 фирмы Condea). Согласно изобретению предпочтительным является также использование смесей предлагаемых в изобретении спиртов Гербе, например, таких как смеси 2-бутилоктанола с 2-гексилдеканолом, например, коммерчески доступный продукт Isofol ®14 фирмы Condea.
В соответствии с настоящим изобретением предпочтительным является также использование любых смесей указанных масляных и восковых компонентов. При этом к предпочтительным полиолефинам относятся полидецены.
Кроме того, масляный компонент предпочтительно может содержать циклические или неразветвленные силиконовые масла или может полностью состоять из подобных масел, при этом помимо силиконового масла или силиконовых масел масляный компонент предпочтительно должен содержать другие компоненты масляной фазы. Низкомолекулярные силиконы или силиконовые масла, как правило, обладают общей формулой:
.
Высокомолекулярные силиконы или силиконовые масла, как правило, обладают следующей общей формулой:
,
в которой атомы кремния в общем случае могут быть замещены одинаковыми или разными алкильными и/или арильными остатками R1-R4. Количество отличающихся друг от друга остатков необязательно ограничивается четырьмя. При этом индекс m может означать число от 2 до 200000.
Согласно изобретению подлежащие предпочтительному использованию циклические силиконы, как правило, обладают общей формулой:
,
в которой атомы кремния в общем случае могут быть замещены одинаковыми или разными алкильными и/или арильными остатками R1-R4. Количество отличающихся друг от друга остатков необязательно ограничивается четырьмя. При этом индекс n может означать число от 3/2 до 20. Дробные значения индеска n означают, что в цикле могут присутствовать нечетные количества силоксильных групп.
Предпочтительно используемым силиконовым маслом является фенил-триметикон. В соответствии с настоящим изобретением предпочтительно можно использовать также другие силиконовые масла, например, диметикон, гексаметилциклотрисилоксан, фенилдиметикон, циклометикон (например, октаметилциклотетрасилоксан), гексаметилциклотрисилоксан, полидиметилсилоксан, поли(метилфенилсилоксан), цетилдиметикон или бегеноксидиметикон. Кроме того, предпочтительным является использование смесей циклометикона с изотридецилизононаноатом, а также циклометикона с 2-этилгексилизостератом. Кроме того, предпочтительным является использование силиконовых масел указанной выше структуры, органические боковые цепи которых, например, подвергнуты полиэтоксилированию и/или полипропоксилированию. К подобным соединениям относятся, например, сополимеры со структурой полисилоксанполиалкил - простой полиэфир, например, такие как сополиол цетилдиметикон. Согласно изобретению предпочтительно используемым силиконовым маслом является циклометикон (октаметилциклотетрасилоксан). Согласно изобретению подлежащие предпочтительному использованию жировые и/или восковые компоненты могут быть выбраны из группы, включающей растительные, животные, минеральные и нефтехимические воска. Предпочтительными восками являются, например, канделлильский воск, карнаубский воск, японский воск, воск эспарто, пробковый воск, воск гуарумо, воск из зародышей риса, воск из сахарного тростника, ягодный воск, воск оурикури, монтан-воск, воск хохобы, масло ши, пчелиный воск, шеллачный воск, спермацет, ланолин (шерстяной воск), жир птичьей гузки, церезин, озокерит (горный воск), парафиновые воска и микровоска.
Другими предпочтительными жировыми и/или восковыми компонентами являются химически модифицированные и синтетические воска, например, такие как Syncrowax®HRC (глицерилтрибегенат) и Syncrowax®AW 1C (жирная кислота с 18-36 атомами углерода), монтанэфирные воска, воска фирмы Sasol, гидрированные воска жожоба, синтетические или модифицированные пчелиные воски (например, пчелиный воск диметикон сополиол и/или пчелиный воск с алкилами с 30-50 атомами углерода), цетилрицинолеаты, например, такие как Tegosoft®CR, полиалкиленовые воска, полиэтиленгликолевые воска, химически модифицированные жиры, например, такие как гидрированные растительные масла (например, гидрированное касторовое масло и/или гидрированные глицериды кокосового масла), триглицерид, например, такие как гидрированный соевый глицерид, тригидроксистеарин, жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот и сложные эфиры гликолей, например, такие как алкилстерат с 20-40 атомами углерода в алкиле, алкилгидроксистеароилстерат с 20-40 атомами углерода в алкиле и/или гликольмонтанат. Другими предпочтительными компонентами являются также определенные кремнийорганические соединения с физическими свойствами, аналогичными указанным выше жировым и/или восковым веществам, например, такие как стерокситриметил-силан.
Согласно изобретению жировые и/или восковые компоненты можно использовать в препаратах как по отдельности, так и в виде смесей. Согласно изобретению предпочтительным является также использование смесей указанных выше жировых и восковых компонентов любого состава. Масляную фазу предпочтительно выбирают из группы, включающей 2-этил-гексилизостерат, октилдодеканол, изотридецилизононаноат, бутиленгликольдикаприлат/дикапрат, 2-этилгексилкокоат, алкилбензоат с 12-15 атомами углерода в алкиле, триглицерид каприловой/каприновой кислоты и дикаприлиловый эфир. Особенно предпочтительным является использование смесей октилдодеканола, триглицерида каприловой/каприновой кислоты, дикаприлилового эфира, дикаприлилкарбоната и кокоглицеридов, смесей алкилбензоата с 12-15 атомами углерода в алкиле и 2-этилгексил-изостерата, смесей алкилбензоата с 12-15 атомами углерода в алкиле и бутиленгликольдикаприлата/дикапрата, а также смесей алкилбензоата с 12-15 атомами углерода в алкиле, 2-этилгексилизостерата и изотридецилизононаноата. Предпочтительно используемыми углеводородами в соответствии с изобретением являются парафиновое масло, циклопарафин, сквалан, сквален, а также гидрированный полиизобутилен, соответственно полидецен.
Кроме того, масляный компонент предпочтительно выбирают из группы, включающей фосфолипиды. Фосфолипиды являются эфирами фосфорной кислоты и ацилированных глицеринов. Среди фосфатидилхолинов наибольшее значение имеют, например, лецитины, которые обладают общей формулой:
,
в которой R' и R" в типичных случаях означают неразветвленные алифатические остатки с 15 или 17 атомами углерода, содержащие до четырех цис-двойных связей.
В качестве предпочтительного парафинового масла согласно изобретению можно использовать вазелиновое масло Merkur Weissol Pharma 40 фирмы Merkur Vaseline, Shell Ondina® 917, Shell Ondina®927, Shell Oil 4222 и Shell Ondina®933 фирмы Shell & DEA Oil, а также Pionier® 6301 S и Pionier® 2071 фирмы Hansen & Rosenthal. Пригодные косметически совместимые масляные и жировые компоненты приведены в справочнике Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2-е издание, издательство Huthig, Гейдельберг, с.319-355, который следует считать соответствующей ссылкой.
Растворители
В случае использования предлагаемых в изобретении, соответственно получаемых предлагаемым в изобретении способом молекулярно впечатанных действующим веществом полимеров в косметических или дерматологических препаратах, представляющих собой раствор, эмульсию или дисперсию, в их состав могут быть включены следующие растворители.
Вода или водные растворы; масла, такие как триглицерид каприновой или каприловой кислоты, предпочтительно касторовое масло; жиры, воска и прочие природные и синтетические алифатические соединения, предпочтительно сложные эфиры на основе жирных кислот и короткоцепочечных спиртов, например, изопропанола, пропиленгликоля или глицерина, или на основе алифатических спиртов и короткоцепочечных или длинноцепочечных жирных кислот; короткоцепочечные спирты, диолы или полиолы, а также их простые эфиры, предпочтительно этанол, изопропанол, пропиленгликоль, глицерин, этиленгликоль, моноэтиловый эфир этиленгликоля, монобутиловый эфир этиленгликоля, монометиловый эфир пропиленгликоля, моно-этиловый эфир пропиленгликоля, монобутиловый эфир пропиленгликоля, монометиловый эфир диэтиленгликоля, моноэтиловый эфир диэтиленгликоля и подобные вещества. Прежде всего, используют смеси указанных растворителей. Спиртовые растворители в качестве дополнительного компонента могут содержать воду.
Поверхностно-активные вещества
Согласно изобретению композиции помимо предлагаемых в изобретении, соответственно получаемых предлагаемым в изобретении способом молекулярно впечатанных действующим веществом полимеров, могут содержать также поверхностно-активные вещества. Пригодными ПАВ являются, например:
- эфиры и соли фосфорной кислоты, например, такие как DEA-олет-10 фосфат и дилаурет-4 фосфат,
- алкилсульфонаты, например, натрийкокосмоноглицеридсульфат, натрий C12-14 олефинсульфонат, натрийлаурилсульфоацетат и магний полиэтиленгликоль-3 кокамидсульфат,
- карбоновые кислоты и их производные, например, такие как лауриновая кислота, стеарат алюминия, алканолят магния и ундециленат цинка, сложные эфиры карбоновых кислот, например, кальцийстеароиллактилат, лаурет-6 цитрат и натрий полиэтилен-гликоль-4 лаурамидкарбоксилат,
- сложные эфиры, продукты этерификации карбоновых кислот этиленоксидом, глицерином, сорбитаном или другими спиртами,
- простые эфиры, например, этоксилированные спирты, этоксилированный ланолин, этоксилированные полисилоксаны, пропоксилированные простые эфиры и алкилполигликозиды такие как лаурилгликозид, децилгликозид и кокогликозид.
Полисорбаты
Согласно изобретению помимо предлагаемых в изобретении, соответственно получаемых предлагаемым в изобретении способом молекулярно впечатанных действующим веществом полимеров, композиции могут содержать также полисорбаты.
При этом в соответствии с изобретением предпочтительными полисорбатами являются (CAS-Nr. означает идентификационный номер в Chemical Abstracts):
- полиоксиэтилен(20)сорбитанмонолаурат (Tween 20, 9005-64-5),
- полиоксиэтилен(4)сорбитанмонолаурат (Tween 21, CAS-Nr. 9005-64-5),
- полиоксиэтилен(4)сорбитанмоностеарат (Tween 61, CAS-Nr. 9005-67-8), полиоксиэтилен(20)сорбитантристеарат (Tween 65, CAS-Nr. 9005-71-4),
- полиоксиэтилен(20)сорбитанмоноолеат (Tween 80, CAS-Nr. 9005-65-6),
- полиоксиэтилен(5)сорбитанмоноолеат (Tween 81, CAS-Nr. 9005-65-5) и
- полиоксиэтилен(20)сорбитантриолеат (Tween 85, CAS-Nr. 9005-70-3).
Особенно предпочтительными полисорбатами, прежде всего, являются:
- полиоксиэтилен(20)сорбитанмонопальмитат (Tween 40, CAS-Nr. 9005-66-7) и
- полиоксиэтилен(20)сорбитанмоностеарат (Tween 60, CAS-Nr. 9005-67-8).
Согласно изобретению предпочтительное содержание этих используемых по отдельности или в виде смеси полисорбатов составляет от 0,1 до 5% масс., прежде всего, от 1,5 до 2,5% масс. в пересчете на общую массу композиции.
Средства кондиционирования
В предпочтительном варианте осуществления изобретения композиции содержат также средства кондиционирования (кондиционеры). Согласно изобретению предпочтительными кондиционерами являются, например, соединения, которые указаны в разделе 4 тома 4 Международной номенклатуры косметических ингредиентов (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook - INCI, издатель R.C. Pepe, J.A. Wenninger, G.N. McEwen, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, 9-е издание, 2002) под названиями Hair Conditioning Agents, Humectants, Skin-Conditioning Agents, Skin-Conditioning Agents-Emollient, Skin-Conditioning Agents-Humectant, Skin-Conditioning Agents-Miscellaneous, Skin-Conditioning Agents-Occlusive и Skin Protectans, а в соответствии с европейской заявкой на патент ЕР-А 934956 (с.11-13 описания) называют водорастворимыми или маслорастворимыми кондиционирующими агентами. Другими предпочтительными кондиционерами являются, например, соединения, в соответствии с номенклатурой INCI называемые Polyquaternium (в особенности продукты от Polyquaternium-1 до Polyquaternium-56).
К пригодным кондиционерам относятся, например, также полимерные четвертичные аммониевые соединения, катионные производные целлюлозы и полисахариды.
При этом предпочтительные согласно изобретению кондиционеры могут быть выбраны из приведенных в таблице 1 соединений.
22
24
28
Другими предпочтительными согласно изобретению кондиционерами являются производные целлюлозы и кватернизованные производные гуаровой смолы, прежде всего хлорид гуаргидроксипропиламмония (например, Jaguar Excel® и Jaguar С 162® фирмы Rhodia, CAS 65497-29-2, CAS 39421-75-5).
В качестве кондиционеров согласно изобретению предпочтительно можно использовать также неионные сополимеры поли-N-винилпирролидона с поливинилацетатом (например, Luviskol®VA 64 фирмы BASF), анионные акриловые сополимеры (например, Luviflex®Soft фирмы BASF) и/или амфотерные сополимеры на основе амида, акрилата и метакрилата (например, Amphomer® фирмы National Starch).
Материалы в виде пудры
В общем случае согласно изобретению может быть предпочтительным добавление материалов в виде пудры. В качестве подобных материалов особенно предпочтительно используют тальк.
Этоксилированные сложные эфиры на основе глицерина и жирных кислот
Согласно изобретению, помимо молекулярно впечатанных полимеров, композиции могут содержать также этоксилированные масла, выбранные из группы, включающей этоксилированные сложные эфиры на основе глицерина и жирных кислот, прежде всего предпочтительно глицериды полиэтиленгликоль-10 оливковое масло, глицериды полиэтиленгликоль-11 масло авокадо, глицериды полиэтиленгликоль-11 масло какао, глицериды полиэтиленгликоль-13 подсолнечное масло, полиэтиленгликоль-15 глицерилизостерат, глицериды полиэтиленгликоль-9 жирные кислоты кокосового масла, полиэтиленгликоль-54 гидрированное касторовое масло, полиэтиленгликоль-7 гидрированное касторовое масло, полиэтиленгликоль-60 гидрированное касторовое масло, этоксилат масла хохобы (полиэтиленгликоль-26 хохоба-жирные кислоты, полиэтиленгликоль-26 хохоба-спирт), глицерет-5 кокоат, глицериды полиэтиленгликоль-9 жирные кислоты кокосового масла, полиэтиленгликоль-7 глицерилкокоат, глицериды полиэтиленгликоль-45 пальмоядровое масло, полиэтиленгликоль-35 касторовое масло, эфиры оливкового масла-полиэтиленгликоль-7, глицериды полиэтиленгликоль-6 каприловая/каприновая кислота, глицериды полиэтиленгликоль-10 оливковое масло, глицериды полиэтиленгликоль-13 подсолнечное масло, полиэтиленгликоль-7 гидрированное касторовое масло, гидрированный глицерид пальмоядровое масло-эфир полиэтиленгликоль-6, глицериды полиэтиленгликоль-20 кукурузное масло, полиэтиленгликоль-18 глицерилолеадкокоат, полиэтиленгликоль-40 гидрированное касторовое масло, полиэтиленгликоль-40 касторовое масло, полиэтиленгликоль-60 гидрированное касторовое масло, глицериды полиэтиленгликоль-60 кукурузное масло, полиэтиленгликоль-54 гидрированное касторовое масло, глицериды полиэтиленгликоль-45 пальмоядровое масло, полиэтиленгликоль-80 глицерилкокоат, глицериды полиэтиленгликоль-60 миндальное масло, глицериды полиэтиленгликоль-60 масло энотеры, полиэтиленгликоль-200 гидрированный глицерилпальмат и полиэтиленгликоль-90 глиц-рилизостерат.
Предпочтительными этоксилированными маслами являются полиэтиленгликоль-7 глицерилкокоат, полиэтиленгликоль-9 кокосглицериды, полиэтиленгликоль-40 гидрированное касторовое масло и полиэтиленгликоль-200 гидрированный глицерилпальмат.Этоксилированные эфиры на основе глицерина и жирных кислот используют в рецептурах очищающих средств с различными целями. Низкоэтоксилированные эфиры (от 3 до 12 этилен-оксидных структурных единиц) обычно используют в качестве средств для восстановления жирности кожи с целью улучшения ее органолептических свойств после высыхания, в то время как эфиры со степенью этоксилирования, находящейся в примерном интервале от 30 до 50, служат солюбилизаторами, используемыми для растворения неполярных вещества, таких как парфюмерные масла. Эфиры с высокой степенью этоксилирования используют в качестве загустителей. Особенностью всех подобных веществ является способность после разбавления водой придавать коже оптимальные органолептические свойства (приятные ощущения при прикосновении).
Солнцезащитные средства
Согласно изобретению предлагаемые в изобретении, соответственно получаемые предлагаемым в изобретении способом молекулярно впечатанные действующим веществом полимеры используют также в дермокосметических препаратах в комбинации с солнцезащитными средствами. Подобные косметические и/или дерматологические солнцезащитные композиции предназначены для косметической и/или дерматологической защиты от действия света, для обработки и ухода за кожей и/или волосами, а также в качестве гримирующего компонента в декоративной косметике. К ним относятся, например, солнцезащитные кремы, лосьоны, молочко, масла, бальзамы, гели и губные помады, увлажняющие кремы, лосьоны и эмульсии, кремы для лица, тела и рук, лечебые средства для мытья и ополаскивания волос, фиксаторы для волос, стилевые гели, спреи для волос, шариковые дезодоранты, кремы против морщин вокруг глаз, кремы для местного применения, солнцезащитные карандаши и препараты для применения после загара. Все эти препараты содержат по меньшей мере один из молекулярно впечатанных действующим веществом полимеров и один из вышеуказанных УФ-фильтров.
Солнцезащитные масла чаще всего представляют собой смеси различных масел с одним или несколькими светозащитными фильтрами и парфюмерными маслами. Масляные компоненты характеризуются различными косметическими свойствами. Масла, придающие коже оптимальную жирность и приятные органолептические свойства, такие как минеральные масла (например, парафиновое масло) и триглицерид жирных кислот (например, арахисовое масло, кунжутное масло, масло авокадо, триглицерид со средней длиной цепей), смешивают с маслами, улучшающими распределение и впитывание солнцезащитных масел в кожу, а также уменьшающими липкость и обеспечивающими проницаемость масляной пленки для воздуха и паров влаги (пота). К последним относятся сложные эфиры разветвленных жирных кислот (например, изопропилпальмитат) и силиконовые масла (например, диметилсиликон). При использовании масел на основе ненасыщенных жирных кислот с целью предотвращения прогорклости к композициям добавляют антиоксиданты, например, токоферол. Солнцезащитные масла являются безводными композициями, как правило не содержащими консервантов. Солнцезащитное молочко и кремы изготавливают в виде эмульсий типа "масло в воде" и "вода в масле". Свойства препаратов сильно различаются в зависимости от типа эмульсии. Эмульсии типа "масло в воде" легко распределяются на поверхности кожи, в большинстве случаев быстро впитываются и почти всегда смываются водой. Эмульсии типа "вода в масле" труднее втираются в кожу, придают ей более высокую жирность и соответственно липкость, однако лучше предохраняют кожу от высыхания. Эмульсии типа "вода в масле" в большинстве случаев являются водонепроницаемыми. Решающую роль для водонепроницаемости эмульсий типа "масло в воде" играет выбор надлежащей основы, пригодных светозащитных веществ и при необходимости используемых вспомогательных веществ (например, полимеров). Композиционный состав жидких и кремообразных эмульсий типа "масло в воде" близок к составу прочих обычно используемых для ухода за кожей эмульсий. Солцезащитное молочко должно обеспечивать жирность кожи, достаточную для отсутствия ее высыхания под действием солнца, воды и ветра. Оно не должно придавать коже липкость, поскольку в условиях жары и контакта с песком это может вызывать особенно неприятные ощущения. Основа светозащитных агентов как правило содержит по меньшей мере одну масляную фазу. Однако возможно также изготовление композиций на основе одной воды. Таким образом, речь идет о маслах, эмульсиях типа "масло в воде" и "вода в масле", кремах, пастах, смесях для изготовления защитной губной помады или не содержащих жир гелях. Кроме того, в частности, возможно приготовление макроэмульсий и микроэмульсий типа "масло в воде" или эмульсий типа "масло/вода/масло" со снабженными покрытием диспергированными частицами диоксида титана, которые могут быть изготовлены в соответствии с технологией обращения фаз (смотри немецкую заявку на патент DE-A-19726121).
Обычными косметическими вспомогательными веществами, которые можно использовать в качестве добавок, являются, например, (со)эмульгаторы, жиры и воска, стабилизаторы, загустители, биогенные действующее вещества, пленкообразователи, ароматические вещества, красители, средства для придания перламутрового блеска, консерванты, пигменты, электролиты (например, сульфат магния), а также регуляторы показателя pH. В качестве стабилизаторов можно использовать соли металлов и жирных кислот, например, такие как стеарат магния, стеарат алюминия и/или стеарат цинка. Пригодными биогенными действующими веществами являются, например, экстракты растений, белковые гидролизаты и витаминные комплексы. Пригодными пленкообразователями являются, например, гидроколлоиды, такие как хитозан, микрокристаллический хитозан или кватернированный хитозан, поливинилпирролидон, сополимеры винилпирролидона с винилацетатом, полимеры ряда акриловой кислоты, четвертичные производные целлюлозы и подобные им соединения.
Пригодными светофильтрующими агентами являются вещества, поглощающие УФ-лучи в УФ-В- и/или УФ-А-области спектра. Речь при этом идет об органических веществах, способных поглощать ультрафиолетовые лучи и возвращать поглощенную энергию в виде длинноволонового излучения, например, в виде тепла. Органические вещества могут быть маслорастворимыми или водорастворимыми. Пригодными УФ-фильтрами являются, например, 2,4,6-триарил-1,3,5-триазины, соответствующие арильные группы которых могут содержать по меньшей мере один заместитель, предпочтительно выбранный из группы, включающей гидрокси, алкокси, в частности, метокси, и алкоксикарбонил, в частности, метоксикарбонил или этоксикарбонил. Пригодными УФ-фильтрами являются также сложные эфиры п-аминобензойной кислоты, сложные эфиры коричной кислоты, бензофеноны, производные камфоры, а также задерживающие УФ-лучи пигменты, такие как диоксид титана, тальк и оксид цинка. При этом особенно предпочтительными являются пигменты на основе диоксида титана.
В качестве маслорастворимых УФ-В-фильтров можно использовать, например, следующие вещества:
3-бензилиденкамфору и ее производные, например, 3-(4-метилбензили-ден)камфору,
производные 4-аминобензойной кислоты, предпочтительно 2-этилгексиловый эфир 4-(диметиламино)бензойной кислоты, 2-октиловый эфир 4-(диметиламино)бензойной кислоты и амиловый эфир 4-(диметиламино)-бензойной кислоты,
сложные эфиры коричной кислоты, предпочтительно 2-этилгексиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты, пропиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты, изоамиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты, изопентиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты и 2-этилгексиловый эфир 2-циано-3-фенилкоричной кислоты (октокрилен),
сложные эфиры салициловой кислоты, предпочтительно 2-этилгексиловый, 4-изопропилбензиловый или гомоментиловый эфир салициловой кислоты,
производные бензофенона, предпочтительно 2-гидрокси-4-метоксибензо-фенон, 2-гидрокси-4-метокси-4'-метилбензофенон и 2,2'-дигидрокси-4-метоксибензофенон,
сложные эфиры бензальмалоновой кислоты, предпочтительно ди-2-этилгексиловый эфир 4-метоксибензмалоновой кислоты,
производные триазина, например, такие как 2,4,6-трианилино-(п-карбо-2'-этил-1'-гексилокси)-1,3,5-триазин (октилтриазон) и диоктил бутамидо триазон (Uvasorb® HEB),
пропан-1,3-дионы, например, такие как 1-(4-трет-бутилфенил)-3-(4'-метоксифенил)пропан-1,3-дион.
В качестве водорастворимых субстанций можно использовать следующие соединения:
2-фенилбензимидазол-5-сульфокислоту и ее соли со щелочными или щелочноземельными металлами, а также соли аммония, алкиламмония, алканоламмония и глюкаммония,
сульфокислотые производные бензофенонов, предпочтительно 2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфокислоту и ее соли,
сульфокислотные производные 3-бензилиденкамфоры, например, такие как4-(2-оксо-3-борнилиденметил)бензолсульфокислота, 2-метил-5-(2-оксо-3-борнилиден)сульфокислота и соответствующие соли.
Особенно предпочтительным является использование сложных эфиров коричной кислоты, предпочтительно 2-этилгексилового эфира 4-метоксикоричной кислоты, изопентилового эфира 4-метоксикоричной кислоты и 2-этилгексилового эфира 2-циано-3-фенилкоричной кислоты (октокрилена).
Помимо этого предпочтительным является использование производных бензофенона, прежде всего 2-гидрокси-4-метоксибензофенона, 2-гидрокси-4-метокси-4'-метилбензофенона или 2,2'-дигидрокси-4-метокси-бензофенона, а также пропан-1,3-дионов, например, таких как 1-(4-трет-бутилфенил)-3-(4-'метоксифенил)пропан-1,3-дион.
Типичными пригодными УФ-А-фильтрами являются:
производные бензоилметана, например, такие как 1-(4'-трет-бутил-фенил)-3-(4'-метоксифенил)пропан-1,3-дион, 4-трет-бутил-4'-метокси-дибензоилметан или 1-фенил-3-(4'-изопропилфенил)пропан-1,3-дион,
аминогидроксизамещенные производные бензофенонов, например, такие как N,N-диэтиламиногидроксибензоил-н-гексилбензоат.
Очевидно, можно использовать также смеси УФ-А- и УФ-В-фильтров.
Другие пригодные УФ-фильтрующие вещества приведены в таблице 6.
Помимо двух указанных выше групп первичных светозащитных веществ можно использовать также вторичные светозащитные агенты типа антиоксидантов, способные обрывать цепь фотохимических реакций, протекающих при проникании УФ-излучения в кожу. Их типичными примерами являются супероксиддисмутаза, каталаза, токоферол (витамин Е) и аскорбиновая кислота (витамин С).
Другую группу образуют противовозбуждающие вещества, которые оказывают противовоспалительное действие на поврежденную УФ-лучами кожу.
К подобным веществам относятся, например, бисаболол, фитол и фитантриол.
Изобретение относится также к применению предлагаемых в изобретении, соответственно получаемых предлагаемым в изобретении способом молекулярно впечатанных действующим веществом полимеров в комбинации с задерживающими УФ-лучи неорганическими пигментами в дермокосметических препаратах. Предпочтительными при этом являются пигменты на основе оксидов металлов и/или других трудно растворимых или нерастворимых в воде соединений металлов, выбранных из группы, включающей оксид цинка (ZnO), диоксид титана (TiO2), оксид железа (например, Fe2O3), оксид циркония (ZrO2), диоксид кремния (SiO2), оксид марганца (например, MnO), оксид алюминия (Al2O3), оксид церия (например, Се2О3), смешанные оксиды соответствующих металлов и смеси указанных оксидов.
При этом неорганические пигменты могут быть снабжены покрытием, то есть могут быть подвергнуты поверхностной обработке. Подобная поверхностная обработка может состоять, например, в снабжении пигментов тонким гидрофобным поверхностным покрытием, реализуемом известным методом, например, описанным в немецкой заявке на патент DE-A-3314742.
Пригодными репеллентами являются соединения, способные отпугивать от человека определенных животных, прежде всего насекомых. К ним относятся, например, 2-этил-1,3-гександиол, N,N-диэтил-м-толуамид и подобные вещества. Пригодными гиперемизирующими действующими веществами, которые усиливают кровоснабжение кожи, являются, например, эфирные масла, такие как сосновый стланец, лаванда, розмарин, можжевельник, экстракт конского каштана, экстракт березовых листьев, экстракт сенной трухи, этилацетат, камфора, ментол, масло перечной мяты, экстракт розмарина, эвкалиптовое масло и тому подобное. Пригодными веществами, обладающими кератолитическим и кератопластическим действием, являются, например, салициловая кислота, тиогликолят кальция, тиогликолевая кислота и ее соли, сера и так далее. Пригодными антисеборрейными действующими веществами являются, например, сера, сера полиэтиленгликоль сорбитан моноолеат, сера рицинол полиэтоксилат, цинк пиритион, алюминий пиритион и так далее. Пригодными противовоспалительными действующими веществами, которые предотвращают раздражение кожи, являются, например, аллантоин, бисаболол, драго-сантол, экстракт ромашки, пантенол и тому подобное.
Кроме того, изобретение относится к применению предлагаемых в изобретении, соответственно получаемых предлагаемым в изобретении способом молекулярно впечатанных действующим веществом полимеров в комбинации по меньшей мере с одним косметически или фармацевтически допустимым полимером.
Пригодными полимерами являются, например, катионные полимеры с названием согласно INCl (Международной номенклатуре косметических ингредиентов) Polyquaternium, например, сополимеры на основе винилпир-ролидона и солей N-винилимидазолия (Luviquat PC, Luviquat HM, Luviquat MS, Luviquat&commat, Care), сополимеры на основе N-винилпирролидона и кватернизованного диэтилсульфатом диметиламиноэтилметакрилата (Luviquat PQ 11), сополимеры на основе N-винилкапролактама, N-винилпирролидона и солей N-винилимидазолия (Luviquat E Hold), катионные производные целлюлозы (Polyquaternium-4 и Polyquaternium-10), ак-риламидные сополимеры (Polyquaternium-7) и хитозан.
Пригодными катионными (кватернизованными) полимерами являются также Merquat (полимер на основе хлорида диметилдиаллиламмония), Gafquat (четвертичные полимеры, получаемые взаимодействием поливинилпирролидона с четвертичными аммониевыми соединениями), полимер JR (гидроксиэтилцеллюлоза с катионными группами) и катионные полимеры на основе растительного сырья, например, гуаровые полимеры, такие как продукты Jaguar® фирмы Rhodia.
Пригодными являются также нейтральные полимеры, такие как поливинилпирролидоны, сополимеры N-винилпирролидона с винилацетатом и/или винилпропионатом, полисилоксаны, поливинилкапролактам и другие сополимеры с N-винилпирролидоном, полиэтиленимины и их соли, поли-виниламины и их соли, производные целлюлозы, соли полиаспарагиновой кислоты и их производные. К подобным полимерам относится, например, Luviflex 0 Swing (частично смыленный сополимер поливинилацетата с полиэтиленгликолем фирмы BASF).
Пригодными являются также водорастворимые, соответственно вододиспергируемые неионные полимеры или олигомеры, такие как поливинилкапролактам, например, Luviskol 0 Plus (фирма BASF), поливинилпирролидон и сополимеры винилпирролидона прежде всего со сложными виниловыми эфирами, такими как винилацетат, например, Luviskol 0 VA 37 (фирма BASF), а также полиамиды, например, на основе итаконовой кислоты и алифатических диаминов, приведенные, например, в немецкой заявке на патент DE-A-4333238.
Кроме того, пригодными являются амфотерные или цвиттер-ионные полимеры, например, сополимеры на основе октилакриламида, метилметакрилата, трет-бутиламиноэтилметакрилата и 2-гидроксипропилметакрилата, выпускаемые фирмой National крахмал под торговым названием Amphomer, а также цвиттерионные полимеры, известные, например, из немецких патентов DE 3929973, DE 2150557, DE 2817369 и DE 3708451. Предпочтительными цвиттер-ионными полимерами являются сополимеры на основе хлорида акриламидопропилтриметиламмония и акриловой или метакриловой кислоты и соответствующие соли щелочных металлов или аммония. Кроме того, пригодными цвиттер-ионными полимерами являются сополимеры метакрилоилэтилбетаина с метакрилатами, выпускаемые фирмой AMERCHOL под торговым названием Amersette®, а также сополимеры на основе гидроксиэтилметакрилата, метилметакрилата, N,N-диметиламиноэтилметакрилата и акриловой кислоты (Jordapon (D)).
Пригодными являются также неионные силоксансодержащие водорастворимые или вододиспергируемые полимеры, например, полиэфирсилоксаны, такие как Tegopren (фирма Goldschmidt) или Belsil (фирма Wacker).
Согласно изобретению используют также молекулярно впечатанные полимеры в комбинации с дермокосметическими действующими веществами (одним или несколькими соединениями), предпочтительно выбранными из группы, включающей ацетилсалициловую кислоту, атропин, азулен, гидрокортизон и его производные, например, гидрокортизон-17-валерат, витамины групп В и D, прежде всего витамин В1, витамин В12, витамин D, витамин А и соответствующие производные, такие как ретинил пальмитат, витамин Е и его производные, например, такие как токоферил ацетат, витамин С и его производные, например, такие как аскорбилглюкозид, а также никотинамид, пантенол, бисаболол, полидоканол, ненасыщенные жирные кислоты, например, такие как эссенциальные жирные кислоты (обычно называемые витамином F), прежде всего γ-линоленовую кислоту, олеиновую кислоту, эйкозапентаеновую кислоту, докозагескаеновую кислоту и их производные, левомицитин, кофеин, простагландины, тимол, камфору, сквален, экстракты и другие продукты растительного и животного происхождения, например, масло энотеры, масло огуречника или смородиновое масло, рыбьи жиры, медицинский рыбий жир, керамиды и подобные им соединения, экстракт ладана, экстракт зеленого чая, экстракт кувшинки белой, экстракт солодки, гамамелис, антисеборрейные действующие вещества (например, дисульфид селена, цинкпиритион, пироктон, оламин, климбазол, октопирокс, полидоканол и их комбинации), комплексные действующие вещества, включающие например, γ-оризанол и соли кальция, такие как пантотенат кальция, хлорид кальция и ацетат кальция. Предпочтительным является также выбор биологически активных веществ из группы, включающей восстанавливающие жирность вещества, например, пурцеллиновое масло, Eucerit® и Neocerit®. Кроме того, прежде всего в случае если предлагаемые в изобретении препараты предназначены для лечения и профилактики симптомов старения, вызванного внутренним состоянием организма и/или воздействием внешних факторов, а также для лечения и профилактики вредных воздействий на волосы ультрафиолетового излучения, действующие вещества особенно предпочтительно выбирают из группы, включающей ингибиторы NO-синтазы. Предпочтительным ингибитором NO-синтазы является нитроаргинин. Кроме того, действующие вещества предпочтительно выбирают из группы, включающей катехины, сложные эфиры на основе галловой кислоты и катехинов и водные или органические экстракты растений или частей растений, содержащих катехины или сложные эфиры галловой кислоты и катехинов, например, такие как листья растений семейства Theaceae, прежде всего Camellia sinensis (зеленого чая). При этом особенно предпочтительными действующими веществами являются типичные ингредиенты указанных экстрактов (например, полифенолы, соответственно катехины, кофеин, витамины, сахара, минеральные вещества, аминокислоты и липиды). Катехины являются представителями группы соединений, которые можно рассматривать как гидрированные флавоны или антоцианидины и которые представляют собой производные катехина (катехола, 3,3',4',5,7-флаванпентаола, 2-(3,4-дигидроксифенил)-хроман-3,5,7-триола). В соответствии с настоящим изобретением предпочтительным действующим веществом является также эпикатехин [(2К,3S)-3,3',4',5,7-флавонпентаол]. Предпочтительными являются также содержащие катехины растительные вытяжки, прежде всего, экстракты зеленого чая, например, экстракты из листьев растений видов Camellia spec., в особенности сортов чая Camellia sinenis, С.assamica, С.taliensis или С.inawadiensis и соответствующих гибридов, например, с камелией японской (Camellia japonica). Кроме того, предпочтительными действующими веществами являются полифенолы, соответственно катехины, выбранные из группы, включающей (-)-катехин, (+)-катехин, (-)-катехингаллат, (-)-галлокатехингаллат, (+)-эпикатехин, (-)-эпикатехин, (-)-эпикатехингаллат, (-)-эпигаллокатехин и (-)-эпигалло-катехингаллат.
Помимо этого в соответствии с настоящим изобретением предпочтительными действующими веществами являются флавон и его производные (нередко используемые также под общим названием «флавоны»). Подобные вещества обладают следующей основной структурной формулой (с указанием положения заместителей):
В таблице 7 приведены некоторые наиболее важные флавоны, которые предпочтительно также можно использовать в предлагаемых в изобретении препаратах.
В природе флавоны, как правило, встречаются в гликозидированной форме.
Согласно изобретению флавониды предпочтительно выбирают из группы, включающей соединения общей формулы:
,
в которой Z1-Z7 означают заместители, независимо друг от друга выбранные из группы, включающей водород, гидроксильную группу, алкокси и гидроксиалкокси, могут быть разветвленными и неразветвленными и могут содержать от 1 до 18 атомов углерода, Gly означает остаток, выбранный из группы, включающей моногликозидные и олигогликозидные остатки.
Наряду с этим действующие вещества (одно или несколько соединений) еще более предпочтительно могут быть выбраны из группы, прежде всего включающей следующие гидрофильные соединения:
α-гидроксикислоты, такие как молочная или салициловая кислота, соответственно их соли, например, такие как лактат натрия, лактат кальция, лактат триэтаноламина, мочевина, аллантоин, серин, сорбитол, глицерин, молочные белки, пантенол и хитозан.
Согласно изобретению содержание указанных выше действующих веществ (одного или нескольких соединений) в препаратах предпочтительно составляет от 0,001 до 30% масс., особенно предпочтительно от 0,05 до 20% масс., прежде всего от 1 до 10% масс. в пересчете на общую массу препарата. Указанные и другие действующие вещества, которые можно использовать в предлагаемых в изобретении препаратах, приведены на страницах 12-17 немецкой заявки на патент DE 10318526 А1, которую в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.
Кроме того, настоящее изобретение относится к применению рассмотренных выше препаратов для предотвращения нежелательных изменений внешнего вида кожи, например, таких как угревая сыпь, жирная кожа, кератозы и красные угри, а также чувствительности кожи к свету и возникновению воспалительных, эритематозных, аллергических или аутоимунных реакций.
Под предлагаемыми в изобретении средствами предпочтительно подразумевают средства защиты кожи, средства ухода за кожей, очищающие кожу средства, средства защиты волос, средства ухода за волосами, моющие средства для волос, средства для окрашивания волос, зубные эликсиры, полоскания для рта или препараты для декоративной косметики, которые в зависимости от назначения предпочтительно используют в виде мазей, кремов, эмульсий, суспензий, лосьонов, молочка, паст, гелей, пен или спреев.
Предлагаемые в изобретении дермокосметические средства помимо предлагаемых в изобретении, соответственно получаемых предлагаемым в изобретении способом молекулярно впечатанных действующим веществом полимеров могут содержать также любые рассмотренные выше полимеры, пигменты, стабилизаторы влажности, масла, воска, ферменты, минеральные добавки, витамины, солнцезащитные агенты, красители, ароматические вещества, антиоксиданты, консерванты и/или фармацевтические действующие вещества.
Предлагаемые в изобретении дермокосметические средства обладают также следующими особенностями.
Базовая рецептура предлагаемых в изобретении средств предпочтительно включает косметически или дермокосметически/фармацевтически допустимые вспомогательные вещества. Под ними подразумевают вспомогательные вещества, допустимые для применения в сфере фармацевтики, технологии пищевых продуктов и смежных сферах, прежде всего опубликованные в соответствующих рецептурных книгах (например, в DAB Ph. Eur. BP NF), а также другие вспомогательные вещества, свойства которых допускают возможность их физиологического применения.
Соответствующими вспомогательными веществами могут быть лубриканты, смачивающие агенты, эмульгирующие и суспендирующие средства, консерванты, антиоксиданты, средства против раздражения, хелатообразующие вещества, стабилизаторы эмульсий, пленкообразователи, гелеобразующие агенты, средства для маскирования запаха, смолы, гидроколлоиды, растворители, солюбилизаторы, нейтрализующие агенты, ускорители проникания, пигменты, четвертичные аммониевые соединения, средства для снижения и повышения жирности, исходные компоненты для мазей, кремов или масел, силиконовые производные, стабилизаторы, стерилизующие агенты, пропелленты, высушивающие агенты, средства для придания непрозрачности, загустители, воска, пластификаторы и вазелиновые масла. Перечисленные компоненты известны специалистам и приводятся, например, в справочнике Fiedler, H.P., Lexikon der Hilfsstoffe fur Farmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete, 4-е издание, Аулендорф, издательство ECV-Editio-Kantor, 1996.
С целью изготовления предлагаемых в изобретении дермокосметических средств действующие вещества могут быть смешаны с пригодным вспомогательным веществом (средством) или разбавлены этим веществом. Вспомогательные средства могут являться твердыми, полутвердыми или жидкими материалами и могут служить индифферентной основой или средой для действующего вещества. Известными специалистам методами, при необходимости, примешивают другие вспомогательные вещества. Кроме того, полимеры и дисперсии пригодны для использования в качестве вспомогательных средств в фармацевтике, причем речь предпочтительно идет об их использовании в качестве материалов покрытия или связующих твердых лекарственных форм. Их можно использовать также в кремах и в качестве материалов покрытий или связующих в производстве таблеток.
В другом предпочтительном варианте под предлагаемыми в изобретении средствами подразумевают косметические средства для ухода за кожей и волосами, а также для их защиты, средства для ухода за ногтями и препараты для декоративной косметики.
Пригодными косметическими средствами для ухода за кожей являются, например, туалетная вода, крем-маски для лица, дезодоранты и другие косметические лосьоны. К средствам декоративной косметики относятся, например, защитные карандаши, театральные косметические средства, тушь и краска для ресниц и бровей, тени для век, губная помада, карандаши для создания контура по внутреннему веку, кисточки и карандаши для нанесения контурной линии на веки вокруг глаз, румяна, пудры и карандаши для бровей.
Помимо этого молекулярно впечатанные полимеры можно использовать в полосках Nose-Strips для очищения пор, средствах против угревой сыпи, репеллентах, средствах для ухода за кожей до и после бритья, средствах после загара, средствах для удаления волос, средствах для окрашивания волос, средствах интимной гигиены, средствах для педикюра, а также в детских косметических средствах.
Под предлагаемыми в изобретении средствами для ухода за кожей прежде всего подразумевают кремы типа «вода в масле» или «масло в воде», дневные и ночные кремы, кремы для век, кремы для лица, кремы против морщин, солнцезащитные кремы, увлажняющие кремы, отбеливающие кремы, кремы для загара, витаминные кремы, лосьоны для кожи, а также лосьоны для ухода за кожей и ее увлажнения.
Кроме того, с целью защиты кожи и/или волос от окислительных процессов и обусловленных ими процессов старения или нарушения структуры предлагаемые в изобретении косметические и дерматологические средства помимо предлагаемых в изобретении, соответственно получаемых предлагаемым в изобретении способом молекулярно впечатанных действующим веществом полимеров, могут содержать распадающееся на радикалы действующее вещество. Под подобными действующими веществами предпочтительно подразумевают соединения, известные из международных заявок WO/0207698 и WO/03059312 (эти публикации следует считать соответствующими ссылками), причем предпочтительными являются описанные в них борсодержащие соединения, способные восстанавливать пероксиды или гидропероксиды до соответствующих спиртов без промежуточных стадий образования радикалов. Наряду с этим для указанной выше цели можно использовать пространственно затрудненные амины общей формулы:
в которой
Z означает водород, алкильную группу с 1-22 атомами углерода, предпочтительно с 1-12 атомами углерода, такую как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, mpem-бутил, пентил, изопентил, неопентил, трет-пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил или додецил, алкоксильную группу с 1-22 атомами углерода, предпочтительно с 1-12 атомами углерода, такую как алкок-симетил, алкоксиэтил, алкоксипропил, алкоксиизопропил, алкоксибу-тил, алкоксиизобутил, алкокси-втор-бутил, алкокси-трет-бутил, ал-коксипентил, алкоксиизопентил, алкоксинеопентил, алкокси-трет-пентил, алкоксигексил, алкоксигептил, алкоксиоктил, алкокси-нонил, алкоксидецил, алкоксиундецил или алкоксидодецил, арильную фуппу с 6-10 атомами углерода, такую как фенил или нафтил, причем фенильный остаток может быть замещен алкильными остатками с 1-4 атомами углерода, или 0-арильную группу с 6-10 атомами углерода, которая может быть замещена алкильной или алкоксильной группой с 1-22 атомами углерода, предпочтительно алкильной или алкоксильной группой с 1-12 атомами углерода, такой как указано выше,
R1-R6 независимо друг от друга означают водород, гидроксильную группу, кислород, алкильную группу с 1-22 атомами углерода, предпочтительно с 1-12 атомами углерода, такую как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, пентил, изо-пентил, неопентил, трет-пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил или додецил, алкоксильную группу с 1-22 атомами углерода, предпочтительно с 1-12 атомами углерода, такую как алкок-симетил, алкоксиэтил, алкоксипропил, алкоксиизопропил, алкоксибу-тил, алкоксиизобутил, алкокси-втор-бутил, алкокси-трет-бутил, апкоксипентил, алкоксиизопентил, алкоксинеопентил, алкокси-трет-пентил, алкоксигексил, алкоксигептил, алкоксиоктил, алкокси-нонил, алкоксидецил, алкоксиундецил или алкоксидодецил, арильную группу с 6-10 атомами углерода, такую как фенил или нафтил, причем фенильный остаток может быть замещен алкильными остатками с 1-4 атомами углерода, или O-арильную группу с 6-10 атомами углерода, которая может быть замещена алкильной или алкоксильной группой с 1-22 атомами углерода, предпочтительно алкильной или алкоксильной группой с 1-12 атомами углерода, такой как указано выше.
Особенно предпочтительным является использование в качестве пространственно затрудненных аминов 3-додецил-N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)сукцинимида, 3-додецил-N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил) сукцинимида, 3-октил-N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)сукцин-имида, 3-октил-N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)сукцинимида, 3-октенил-N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)сукцинимида, 3-октенил-N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)сукцинимида и/или продукта Uvinul® 5050Н, содержание которых в пересчете на общую массу средства составляет от 0,001 до 1% масс., предпочтительно от 0,01 до 0,1% масс. или от 0,1 до 1% масс.
Косметические препараты для ухода за кожей помимо указанных выше предлагаемых в изобретении соединений и соответствующих основ могут содержать также другие указанные выше действующие и вспомогательные вещества, обычно используемые в подобных косметических средствах. К ним предпочтительно относятся эмульгаторы, консерванты, парфюмерные масла, косметические действующие вещества, такие как фитантриол, витамины А, Е и С, ретинол, бисаболол, пантенол, светозащитные средства, отбеливатели, красящие вещества, тональные средства, средства для имитации загара, коллаген, белковые гидролизаты, стабилизаторы, регуляторы показателя pH, красители, соли, загустители, гелеобразующие агенты, регуляторы консистенции, силиконы, средства для стабилизации влажности кожи, средства для восстановления жирности кожи и/или другие обычно используемые добавки.
Предпочтительными масляными и жировыми компонентами косметических и дермокосметических средств являются указанные выше минеральные и синтетические масла, например, такие как парафины, силиконовые масла, алифатические углеводороды с числом атомов углерода более восьми, масла животного или растительного происхождения, например, такие как подсолнечное масло, кокосовое масло, масло авокадо и оливковое масло, ланолин, воска, жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот, например, такие как триглицерид на основе жирных кислот с 6-30 атомами углерода, сложные эфиры восков, например, такие как масло жожоба, алифатические спирты, вазелины, гидрированный ланолин и ацетилированный ланолин, а также соответствующие смеси.
Для изготовления косметических и дермокосметических препаратов, обладающих определенными свойствами, например, такими как способность обеспечивать приятное ощущение при притрагивании к коже, равномерность распределения, водостойкость и/или связывание действующих и вспомогательных веществ, таких как пигменты, в их состав дополнительно можно вводить также кондиционирующие вещества на основе кремнийорганических соединений.
Пригодными кремнийорганическими соединениями являются, например, полиалкилсилоксаны, полиарилсилоксаны, полиарилалкилсилоксаны, полиэфирсилоксаны или силиконовые смолы.
Изготовление косметических или дермокосметических препаратов осуществляют обычными, известными специалистам методами.
Косметические и дермокосметические средства предпочтительно находятся в виде эмульсий, прежде всего, эмульсий типа «вода в масле» или «масло в воде».
Однако это не исключает возможность выбора композиций иного типа, например, водных дисперсий, гелей, масел, олеогелей, многокомпонентных эмульсий, например, эмульсий типа «вода/масло/вода» или «масло/вода/масло», безводных мазей, соответственно мазевых основ, и тому подобное. Предпочтительными являются также не содержащие эмульгаторов композиции, такие как гидродисперсии, гидрогели или эмульсия Пикеринга.
Согласно изобретению эмульсии могут быть изготовлены известными методами. Помимо по меньшей мере одного молекулярно впечатанного полимера и воды эмульсии как правило содержат обычные компоненты, такие как алифатические спирты, сложные эфиры жирных кислот, прежде всего триглицериды жирных кислот, жирные кислоты, ланолин и его производные, природные или синтетические масла, воска или эмульгаторы. Для выбора надлежащих добавок, специфичных для эмульсий данного типа, и приготовления соответствующих эмульсий можно воспользоваться, например, сведениями, приведенными в справочниках Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, издательство HOthig Buch Verlag, Гейдельберг, 2-е издание, 1989, часть 3, и Umbach, Kosmetik: Entwicklung, Herstellung und Anwendung kosmetischer Mrttel, 2-е дополненное издание, 1995, издательство Georg Thieme, ISBN 313 712602 9, с 122 и следующие, которые следуют считать соответствующими ссылками.
Эмульсия типа "вода в масле", пригодная, например, для изготовления крема для ухода за кожей и тому подобное, в общем случае содержит водную фазу, которая посредством соответствующей эмульгирующей системы распределена в масляной или жировой фазе. Для приготовления водной фазы можно использовать полиэлектролитный комплекс.
Предпочтительными жировыми компонентами, которые могут присутствовать в жировой фазе эмульсий, являются углеводородные масла, такие как парафиновое масло, пурцеллиновое масло, пергидросквален и растворы микрокристаллических восков в указанных маслах; масла животного или растительного происхождения, такие как миндальное масло, масло авокадо, масло пантениума, ланолин и его производные, касторовое масло, кунжутное масло, оливковое масло, масло хохобы, масло Каритэ или масло хоплостета; минеральные масла, которые в условиях перегонки при атмосферном давлении кипят в примерном температурном интервале от 250 до 410°С, например, такие как вазелиновое масло; сложные эфиры насыщенных или ненасыщенных жирных кислот, такие как алкилмиристаты, например, изпропилмиристат, бутилмиристат, цетилмиристат, гексадецилстеарат, этилпальмитат, изопропилпальмитат, триглицерид октановой или декановой кислоты и цетилрицинолеат.
Жировая фаза может содержать также растворимые в других маслах силиконовые масла, такие как диметилполисилоксан, метилфенилполисилоксан и сополимер силиконгликолей, а также жирные кислоты и алифатические спирты.
Помимо указанных выше предлагаемых в изобретении соединения средства для ухода за кожей могут содержать также воска, например, такие как карнаубский воск, канделлильский воск, пчелиный воск, микрокристаллический воск, озокерит, а также олеаты, миристаты, линолеаты и стеараты кальция, магния или алюминия.
Предлагаемая в изобретении эмульсия может находиться также в виде системы типа «масло в воде». Подобная эмульсия обычно содержит масляную фазу, эмульгаторы, используемые для стабилизации масляной фазы в водной фазе, и обычно находящуюся в загущенном состоянии водную фазу. В качестве эмульгаторов предпочтительно используют эмульгаторы для эмульсий типа «масло в воде», такие как сложные эфиры полиглицерина, сложные эфиры сорбитана или частично этерифицированные глицериды.
В другом предпочтительном варианте под предлагаемыми в изобретении средствами подразумевают гели для душа, шампуни или препараты для ванны, причем особенно предпочтительными являются препараты со светозащитными добавками.
Композиции подобного типа содержат по меньшей мере один предлагаемый в изобретении, соответственно полученный предлагаемым в изобретении способом молекулярно впечатанный действующим веществом полимер, по меньшей мере один амфолитный сополимер, а также обычно анионные поверхностно-активные вещества в качестве базовых ПАВ и амфотерные и/или неионные ПАВ в качестве дополнительных ПАВ. Другие пригодные действующие и/или вспомогательные вещества в общем случае выбраны из группы, включающей липиды, парфюмерные масла, красители, органические кислоты, консерванты, антиоксиданты, а также загустители, гелеобразующие агенты, средства кондиционирования кожи и средства для стабилизации ее влажности.
Подобные композиции преимущественно содержат от 2 до 50% масс., предпочтительно от 5 до 40% масс., особенно предпочтительно от 8 до 30% масс. ПАВ в пересчете на общую массу композиции.
В состав моющих препаратов и препаратов для душа и ванны могут быть включены любые обычно используемые в средствах ухода за телом анионные, нейтральные, амфотерные или катионные ПАВ.
Пригодными анионными ПАВ являются, например, алкилсульфаты. алкил-сульфоэфиры, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилсукцинаты, алкилсульфосукцинаты, N-алкилсаркозинаты, ацилтаураты, ацилизотионаты, алкилфосфаты, алкилэфирфосфаты, алкилэфиркарбоксилаты и альфа-олефинсульфонаты, прежде всего соли щелочных и щелочноземельных металлов, например, натрия, калия, магния или кальция, а также соли аммония и триэтаноламина. Алкилсульфоэфиры, алкилэфирфосфаты и алкилэфиркарбоксилаты могут содержать от 1 до 10 этиленоксидных или пропиленоксидных структурных единиц, предпочтительно от 1 до 3 этиленоксидных структурных единиц в молекуле.
К пригодным анионным ПАВ относятся, например, лаурилсульфат натрия, лаурилсульфат аммония, лаурилсульфоэфир натрия, лаурилсульфоэфир аммония, лаурилсаркозинат натрия, олеилсукцинат натрия, лаурилсульфосукцинат аммония, додецилбензолсульфонат натрия и триэтаноламин-додецилбензолсульфонат.
Пригодными амфотерными ПАВ являются, например, алкилбетаины, алкиламидопропилбетаины, алкилсульфобетаины, алкилглицинаты, алкил-карбоксиглицинаты, алкиламфоацетаты, алкиламфопропионаты, алкил-амфодиацетаты и алкиламфодипропионаты.
Так, например, в качестве амфотерных ПАВ можно использовать кокоди-метилсульфопропилбетаин, лаурилбетаин, кокамидопропилбетаин или кокамфопропионат натрия.
Пригодными неионными ПАВ являются, например, продукты взаимодействия алифатических спиртов или алкилфенолов с 6-20 атомами углерода в алкильной цепи, которая может быть неразветвленной или разветвленной, с этиленоксидом и/или пропиленоксидом. При этом количество алкиленоксида составляет примерно от 6 до 60 молей на моль спирта. Кроме того, пригодными неионными ПАВ являются алкиламиноксиды, моно-залкилалканоламиды, диалкилалканоламиды, сложные эфиры на основе жирных кислот и полиэтиленгликоля, этоксилированные амиды жирных кислот, алкилполигликозиды или сложные эфиры сорбитана.
Кроме того, моющие препараты и препараты для душа и ванны могут содержать обычные катионные ПАВ, например, такие как четвертичные аммониевые соединения, например, хлорид цетилтриметиламмония.
Рецептуры гелей для душа и шампуней могут содержать также загустители, например, такие как хлорид натрия, полиэтиленгликоль-55, пропиленгликоль олеат, полиэтиленгликоль-120-метилглюкоза диолеат и другие, а также консерванты, другие действующие и вспомогательные вещества и воду.
Средства для обработки волос
Согласно другому предпочтительному варианту под предлагаемыми в изобретении дермокосметическими средствами подразумевают средства для обработки волос.
Предлагаемые в изобретении средства для обработки волос предпочтительно находятся в виде спрея, пенного фиксатора, мусса, геля, шампуня, пены для волос, разбрызгиваемой жидкости, средства разравнивания для химической завивки, средства для окрашивания или обесцвечивания волос или масляного препарата для горячей обработки волос. В зависимости от конкретного назначения косметические препараты для обработки волос можно использовать в виде спрея, аэрозольной пены, мусса, геля, геля в виде спрея, крема, лосьона или воска. При этом под спреем подразумевают как аэрозольный препарат, так и препарат ручного распыления (без пропеллента). Пена для волос может являться как аэрозольным препаратом, так и препаратом ручного нанесения (без пропеллента). Спреями и пенами для волос предпочтительно преимущественно или исключительно являются водорастворимые или вододиспергируемые компоненты. В случае использования в предлагаемых в изобретении спреях и пенах для волос вододиспергируемых соединений последние можно применять в виде водных микродисперсий с размером частиц, обычно находящимся в интервале от 1 до 350 нм, предпочтительно от 1 до 250 нм. При этом содержание твердых веществ в подобных препаратах обычно находится в примерном интервале от 0,5 до 20% масс. Необходимость в использование каких-либо эмульгаторов или поверхностно-активных веществ для стабилизации указанных микродисперсий, как правило, отсутствует.
Под другими компонентами подразумевают обычно используемые в косметических препаратах добавки, например, пропелленты, антивспениватели, поверхностно-активные вещества, эмульгаторы, пенообразующие агенты и солюбилизаторы. Используемые ПАВ могут являться соединениями анионного, катионного, амфотерного или нейтрального типа. К другим обычным компонентам относятся также, например, консерванты, парфюмерные масла, средства для придания непрозрачности, действующие вещества, УФ-фильтры, вещества для ухода за волосами, такие как пантенол, коллаген, витамины, белковые гидролизаты, альфа- и бета-гидроксикарбоновые кислоты, стабилизаторы, регуляторы показателя pH, красители, регуляторы вязкости, гелеобразующие агенты, соли, средства для стабилизации влажности, средства для восстановления жирности, комплексообразователи и другие обычно используемые добавки.
Кроме того, к другим компонентам относятся любые известные из косметической сферы стилевые и кондиционирующие полимеры, которые можно использовать в комбинации с молекулярно впечатанными полимерами, в случае если косметическим препаратам следует придать особые свойства.
В качестве полимеров, обычно используемых в косметических средствах для волос, пригодны, например, указанные выше катионные, анионные, нейтральные, неионные и амфотерные полимеры.
Согласно изобретению для придания косметическим препаратам определенных свойств в их состав дополнительно можно вводить также кондиционирующие вещества на основе кремнийорганических соединений. Пригодными кремнийорганическими соединениями являются, например, поли-алкилсилоксаны, полиарилсилоксаны, полиарилалкилсилоксаны, поли-эфирсилоксаны, силиконовые смолы или диметикон сополиолы (название согласно номенклатуре CTFA - Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам) и аминофункциональные кремнийорганические соединения, такие как амодиметиконы (CTFA).
Согласно изобретению пригодными пропеллентами являются обычно используемые в спреях и аэрозольных пенах для волос рабочие газы. Предпочтительными пропеллентами являются смеси пропана с бутаном, пентан, диметиловый эфир, 1,1-дифторэтан (HFC-152 а), диоксид углерода, азот или сжатый воздух.
В качестве эмульгаторов можно использовать любые эмульгаторы, обычно включаемые в состав пен для волос.Пригодными эмульгаторами являются соединения неионного, катионного, анионного или амфотерного типа. Примерами неионных эмульгаторов являются лауреты (номенклатура INCl), например, лаурет-4, цететы, например, цетет-1, полиэтиленгликоцетиловые эфиры, цетеареты, например, цетеарет-25, глицериды полигликольжирных кислот, гидроксилированный лецитин, лактиловые эфиры жирных кислот или алкилполигликозиды.
Примерами пригодных катионных эмульгаторов являются дигидрофосфат цетилдиметил-2-гидроксиэтиламмония, цетилтримонийхлорид, цетилтри-монийбромид, кокотримонийметилсульфат и продукты серии Quaternium (от Quatemium-1 до Quaternium-x в соответствии с номенклатурой INCl).
Анионные эмульгаторы, например, могут быть выбраны из группы, включающей алкилсульфаты, алкилсульфоэфиры, алкилсульфонаты, алкил-арилсульфонаты, алкилсукцинаты, алкилсульфосукцинаты, N-алкил-саркозинаты, ацилтаураты, ацилизетионаты, алкилфосфаты, алкилэфир-фосфаты, алкилэфиркарбоксилаты, альфа-олефинсульфонаты, прежде всего соли щелочных и щелочноземельных металлов, например, натрия, калия, магния, кальция, а также соли аммония и триэтаноламина. Алкилсульфоэфиры, алкилэфирфосфаты и алкилэфиркарбоксилаты могут содержать от 1 до 10 структурных единиц этиленоксида или пропиленоксида, предпочтительно от 1 до 3 структурных единиц этиленоксида в молекуле.
В качестве гелеобразующих агентов можно использовать любые средства подобного типа, обычно используемые в составе косметических препаратов. К пригодным гелеобразователям относится слабо сшитая полиакриловая кислота, например, карбомер (номенклатура INCI), производные целлюлозы, например, гидроксипропилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза или катионно модифицированные целлюлозы, полисахариды, например, ксантановая смола, каприловый/каприновый триглицерид, сополимеры натрийакрилатов, Polyquaternium-32 (и) Paraffinium Liquidum (номенклатура INCl), сополимеры натрийакрилатов (и) Paraffinium Liquidum (и) полипропиленгликоль-1 тридецет-6, сополимеры акриламидопропилтримоний-хлорид/акриламид, стеарет-10 аллиловый эфир, сополимеры акрилатов, Polyquaternium-37 (и) Paraffinium Liquidum (и) полипропиленгликоль-1 тридецет-6, Polyquaternium 37 (и) пропиленгликольдикапратдикаприлат (и) полипропиленгликоль-1 тридецет-6, Polyquaternium-7 и Polyquaternium-44.
Согласно изобретению рецептуры шампуней могут содержать любые, обычно используемые в шампунях анионные, нейтральные, амфотерные или катионные ПАВ.
Пригодными анионными ПАВ являются, например, алкилсульфаты, алкил-сульфоэфиры, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилсукцинаты, алкилсульфосукцинаты, N-алкилсаркозинаты, ацилтаураты, ацилизетионаты, алкилфосфаты, алкилэфирфосфаты, алкилэфиркарбоксилаты, альфа-олефинсульфонаты, прежде всего соли щелочных и щелочноземельных металлов, например, натрия, калия, магния, кальция, а также соли аммония и триэтаноламина Алкилсульфоэфиры, алкилэфирфосфаты и алкилэфиркарбоксилаты могут содержать от 1 до 10 структурных единиц этиленоксида или пропиленоксида, предпочтительно от 1 до 3 структурных единиц этиленоксида в молекуле.
Пригодными анионными ПАВ являются, например, лаурилсульфат натрия, лаурилсульфат аммония, лаурилсульфоэфир натрия, лаурилсульфоэфир аммония, лаурилсаркозинат натрия, олеилсукцинат натрия, лаурилсуль-фосукцинат аммония, додецилбензолсульфонат натрия, триэтаноламин-додецилбензолсульфонат.
Пригодными амфотерными ПАВ являются, например, алкилбетаины, алкиламидопропилбетаины, алкилсульфобетаины, алкилглицинаты, алкил-карбоксиглицинаты, алкиламфоацетаты, алкиламфопропионаты, алкил-амфодиацетаты и алкиламфодипропионаты.
Так, например, в качестве амфотерных ПАВ можно использовать кокоди-метилсульфопропилбетаин, лаурилбетаин, кокамидопропилбетаин или кокамфопропионат натрия.
Пригодными неионными ПАВ являются, например, продукты взаимодействия алифатических спиртов или алкилфенолов с 6-20 атомами углерода в алкильной цепи, которая может быть неразветвленной или разветвленной, с этиленоксидом и/или пропиленоксидом. При этом количество алкиленоксида составляет примерно от 6 до 60 молей на моль спирта. Кроме того, пригодными неионными ПАВ являются алкиламиноксиды, моноалкилалканоламиды, диалкилалканоламиды, сложные эфиры на основе жирных кислот и полиэтиленгликолей, алкилполигликозиды или сложные эфиры сорбитана.
Рецептуры шампуней могут включать также обычные катионные ПАВ, например, такие как четвертичные аммониевые соединения, в частности, цетилтриметиламмонийхлорид.
Для достижения определенных эффектов в рецептурах шампуней можно использовать обычные агенты кондиционирования в комбинации с молекулярно впечатанным полимером.
Пригодными агентами кондиционирования являются, например, указанные выше катионные полимеры, согласно номенклатуре INCl называемые Polyquaternium, прежде всего сополимеры на основе винилпирролидона и солей М-винилимидазолия (Luviquat FC, Luviquat HM, Luviquat MS, Luviquat Care), сополимеры на основе N-винилпирролидона и кватернизованного диэтилсульфатом диметиламиноэтилметакрилата (Luviquat D PQ 11), сополимеры на основе N-винилкапролактама, N-винилпирролидона и солей N-винилимидазолия (Luviquat D Hold), катионные производные целлюлозы (Polyquaternium-4 и Polyquaternium-10), а также сополимеры акриламида (Polyquaternium-7). Кроме того, можно использовать белковые гидролизаты, а также кондиционирующие вещества на основе кремнийорганических соединений, например, полиалкилсилоксаны, полиарилсилоксаны, поли-арилалкилсилоксаны, полиэфирсилоксаны или силиконовые смолы. Другими пригодными кремнийорганическими соединениями являются диметикон сополиолы (CTFA) и аминофункциональные кремнийорганические соединения, такие как амодиметиконы (CTFA). Можно использовать также катионные производные гуаровой смолы, такие как гуаргидроксипропил-тримонийхлорид (INCl).
Согласно другому варианту осуществления изобретения указанные выше косметические препараты служат для ухода за кожей или волосами, а также для их защиты, и при этом находятся в виде эмульсии, дисперсии, суспензии, водного поверхностно-активного препарата, молочка, лосьона, крема, бальзама, мази, геля, гранул, пудры, препаратов в форме карандаша, например, таких как губная помада, а также в виде пены, аэрозоля или спрея. Подобные рецептуры особенно хорошо пригодны для препаратов местного применения. Пригодными эмульсиями являются системы типа "масло в воде" и "вода в масле" или микроэмульсии.
Подобный препарат для ухода за кожей или волосами, как правило, предназначен для местного применения на коже или для применения на волосах. При этом под препаратами местного применения подразумевают композиции, пригодные для равномерного распределения действующих веществ на коже и их оптимального всасывания после нанесения. Такой способностью обладают, например, водные или водноспиртовые растворы, спреи, пены, пенные аэрозоли, мази, водные гели, эмульсии типа "масло в воде" и "вода в масле", микроэмульсии или косметические препараты в виде карандашей.
В предпочтительном варианте предлагаемые в изобретении косметические средства содержат основу. Пригодной основой предпочтительно является вода, газ, жидкость на водной основе, масло, гель, эмульсия, микроэмульсия, дисперсия или их смесь. Указанные основы обладают оптимальной способностью распределяться на коже. В качестве местных препаратов особенно предпочтительно используют водные гели, эмульсии или микроэмульсии.
В качестве эмульгаторов можно использовать неионогенные, цвиттер-ионные, амфолитные или анионные ПАВ. Содержание эмульгаторов в предлагаемых в изобретении композициях может составлять от 0,1 до 10% масс., предпочтительно от 1 до 5% масс. в пересчете на композицию.
В качестве неионогенного ПАВ можно использовать, например, по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей следующие вещества:
продукты присоединения от 2 до 30 молей этиленоксида и/или от 0 до 5 молей пропиленоксида к неразветвленным алифатическим спиртам с 8-22 атомами углерода, жирным кислотам с 12-22 атомами углерода или алкилфенолам с 8-15 атомами углерода в алкильной группе;
сложные моноэфиры и диэфиры на основе жирных кислот с 12-18 атомами углерода и продуктов присоединения от 1 до 30 молей этиленоксида к глицерину; сложные моноэфиры и диэфиры на основе глицерина или сорбитана и насыщенных или ненасыщенных жирных кислот с 6-22 атомами углерода, а также продукты присоединения этиленоксида к этим эфирам;
алкилмоногликозиды и алкилолигогликозиды с 8-22 атомами углерода в алкильном остатке и их этоксилированные аналоги; продукты присоединения от 15 до 60 молей этиленоксида к касторовому маслу и/или отвержденному касторовому маслу; сложные эфиры многоатомных спиртов, прежде всего полиглицерина, например, такие как полиглицеринполирицинолеат, полиглицеринполи-12-гидроксистеарат или полиглицериндимерат; пригодными являются также смеси нескольких соединений указанного класса;
продукты присоединения от 2 до 15 молей этиленоксида к касторовому маслу и/или отвержденному касторовому маслу;
неполные сложные эфиры на основе неразветвленных, разветвленных, ненасыщенных, соответственно насыщенных жирных кислот с 6-22 атомами углерода, рицинолевой кислоты, а также 12-гидроксистеариновой кислоты, и глицерина, полиглицерина, пентаэритрита, дипентаэритрита, сахарных спиртов (например, сорбита), алкилглюкозидов (например, метил-глюкозида, бутилглюкозида, лаурилглюкозида), а также полиглюкозидов (например, целлюлозы); моноалкилфосфаты, диалкилфосфаты и три-алкилфосфаты, а также моно-, ди- и/или триполиэтиленгликольалкилфосфаты и их соли;
спирты шерстяного воска;
сополимеры со структурой полисилоксан-полиалкил-простой полиэфир, соответственно их производные;
смешанные эфиры на основе пентаэритрита, жирных кислот, лимонной кислоты и алифатического спирта согласно немецкому патенту DE PS 1165574 PS и/или смешанные эфиры на основе жирных кислот с 6-22 атомами углерода, метилглюкозы и многоатомных спиртов, предпочтительно глицерина или полиглицерина, а также полиалкиленгликолей.
Кроме того, в качестве эмульгаторов можно использовать цвиттер-ионные ПАВ. Цвиттер-ионными ПАВ называют поверхностно-активные вещества, молекула которых содержит по меньшей мере одну четвертичную аммониевую группу и по меньшей мере одну карбоксилатную или одну сульфонатную группу. Особенно пригодными цвиттер-ионными ПАВ являются так называемые бетаины, такие как N-алкил-N,N-диметиламмонийглицинаты, например, кокосалкилдиметиламмонийглицинат, N-ациламинопропил-N,N-диметиламмонийглицинаты, например, кокосациламинопрпилдиметил-аммонийглицинат, и 2-алкил-3-карбоксилметил-3-гидроксиэтилимидазолины с 8-18 атомами углерода соответственно в алкильной или ацильной группе, а также кокосациламиноэтилгидроксиэтилкарбоксиметилглицинат. Особенно предпочтительным цвиттер-ионным ПАВ является производное амида жирной кислоты, которое согласно номенклатуре CTFA называют кокамидопропил бетаином.
Пригодными эмульгаторами являются также амфолитные ПАВ. Под амфолитными ПАВ подразумевают поверхностно-активные вещества, молекула которых кроме алкильной или ацильной группы с 8-18 атомами углерода содержит по меньшей мере одну свободную аминогруппу и по меньшей мере одну карбоксильную или сульфогруппу и которые способны образовывать внутренние соли Примерами пригодных амфолитных ПАВ являются N-алкилглицины, N-алкилпропионовые кислоты, N-алкиламино-масляные кислоты, N-алкилиминодипропионовые кислоты, N-гидрокси-этил-N-алкиламидопропилглицины, N-алкилтаурины, N-алкилсаркозины, 2-алкиламинопропионовые кислоты и алкиламиноуксусные кислоты, соответственно содержащие примерно 8-18 атомов углерода в алкильной группе.
Особенно предпочтительными амфолитными ПАВ являются N-кокосалкил-аминопропионат, кокосациламиноэтиламинопропионат и ацилсаркозин с 1-18 атомами углерода. Помимо амфолитных ПАВ можно использовать также четвертичные эмульгаторы, причем особенно предпочтительными соединениями подобного типа являются эстеркваты, предпочтительно кватернированные метилом соли эфиров двухосновных жирных кислот и триэтаноламина. Кроме того, в качестве анионных эмульгаторов можно использовать алкилсульфоэфиры, моноглицеридсульфаты, сульфаты жирных кислот, сульфосукцинаты и/или эфиркарбоновые кислоты.
В качестве масляной среды можно использовать алифатические спирты Гербе с 6-18 атомами углерода, предпочтительно с 8-10 атомами углерода, сложные эфиры на основе неразветвленных жирных кислот с 6-22 атомами углерода и неразветвленных алифатических спиртов с 6-22 атомами углерода, сложные эфиры на основе разветвленных карбоновых кислот с 6-13 атомами углерода и неразветвленных алифатических спиртов с 6-22 атомами углерода, сложные эфиры на основе неразветвленных жирных кислот с 6-22 атомами углерода и разветвленных спиртов, прежде всего 2-этилгексанола, сложные эфиры на основе неразветвленных и/или разветвленных жирных кислот и многоатомных спиртов (например, таких как пропиленгликоль, димер диола или тример триола) и/или спиртов Гербе, триглицерид на основе жирных кислот с 6-10 атомами углерода, жидкие смеси моноглицеридов/диглицеридов и триглицеридов на основе жирных кислот с 6-18 атомами углерода, сложные эфиры на основе алифатических спиртов с 6-22 атомами углерода и/или спиртов Гербе и ароматических карбоновых кислот, прежде всего бензойной кислоты, сложные эфиры на основе дикарбоновых кислот с 2-12 атомами углерода и неразветвленных или разветвленных спиртов с 1-22 атомами углерода или полиолов с 2-10 атомами углерода и 2-6 гидроксильными группами, растительные масла, разветвленные первичные спирты, замещенные производные циклогексана, карбонаты на основе неразветвленных алифатических спиртов с 6-22 атомами углерода, карбонаты на основе спиртов Гербе, сложные эфиры на основе бензойной кислоты и неразветвленных и/или разветвленных спиртов с 6-22 атомами углерода (например, продукт Finsolv® TN), диалкиловые эфиры, продукты взаимодействия с раскрытием цикла эпоксидированных сложных эфиров жирных кислот с многоатомными спиртами, силиконовые масла и/или алифатические, соответственно нафтеновые углеводороды. В качестве масляной среды можно использовать также кремнийорганические соединения, например, диметилполисилоксаны, метилфенилполисилоксаны или циклические силиконы, а также кремнийорганические соединения, модифицированные аминогруппами, группами жирных кислот, спиртов или простых полиэфиров, эпоксидными фуппами, атомами фтора, алкильными и/или гликозидными группами, которые при комнатной температуре могут находиться как в жидком, так и в смолообразном состоянии. Содержание масляной среды в предлагаемых в изобретении средствах может составлять от 1 до 90% масс., предпочтительно от 5 до 80% масс. и прежде всего от 10 до 50% масс. в пересчете на композицию.
Перечень возможных ингредиентов косметических средств, очевидно, не исчерпываются указанными выше веществами. Ингредиенты можно использовать по отдельности или в любой комбинации друг с другом.
Примеры
Пример 1. Синтез молекулярно впечатанных полимеров с α-токоферолом в качестве темплата
Вариант а)
Использовали HWS-реактор объемом 2 л, снабженный холодильником, якорной мешалкой с электродвигателем, штуцером для подачи азота со стеклянным фильтром, лабораторным регулятором температуры Julabo LC 3 с термодатчиками 2-РТ-100, масляной баней с погружным электронагревателем и магнитной мешалкой, а также двумя ВЭЖХ-насосами фирмы Bischoff с клапанной коробкой (0-1 мл/мин) для дозирования инициатора и мономеров. Перед выполнением эксперимента аппаратуру продували азотом. В течение всего эксперимента через раствор пропускали азот с расходом около 10 л/ч. В реакционный сосуд загружали 800 мл растворителя (ацетонитрила), в котором растворяли 17,25 г α-токоферола (темплата).
Готовили дополнительный раствор 6,12 г метакриловой кислоты и 73,51 г триметилолпропантриметакрилата в 250 мл ацетонитрила (раствор 1). 1 мл этого раствора отбирали для последующего анализа методом ВЭЖХ. Половину остального раствора 1 добавляли к загруженной в реактор композиции и осуществляли перемешивание при частоте вращения мешалки 100 об/мин. Затем из реактора отбирали образец объемом 1 мл для анализа методом ВЭЖХ.
В реактор вводили четвертую часть (0,532 г) от общего количества инициатора и после выполненного при интенсивном перемешивании растворения инициатора отбирали образец объемом 1 мл для последующего анализа методом ВЭЖХ.
Находящуюся в реакторе смесь нагревали при перемешивании до температуры 75°С и вновь отбирали образец объемом 1 мл.
Путем растворения остальных 3/4 инициатора (1,594 г) в 250 мл ацето-нитрила готовили другой раствор (раствор 2).
В течение 18 часов посредством соответствующих ВЭЖХ-насосов в реактор дозировали другую половину раствора 1, а также раствор 2. Скорость дизирования раствора 1 составляла 0,153 мл/мин, раствора 2 0,232 мл/мин.
Длительность последующей реакции составляла 6 часов, то есть общее время реакции составляло 24 часа. Через каждый час из реактора отбирали образец реакционной смеси объемом 1 мл, который после фильтрования анализировали методом ВЭЖХ.
По завершении полимеризации полимерную суспензию выгружали из реактора и фильтровали с помощью нутч-фильтра. Фильтровальный остаток промывали двумя порциями ацетонитрила объемом по 100 мл и сушили в вакууме при 50°С.
Вариант b)
Использовали HWS-реактор объемом 2 л, снабженный холодильником, якорной мешалкой с электродвигателем, штуцером со стеклянным фильтром для подачи азота, лабораторным регулятором температуры Julabo LC 3 с термодатчиками 2-РТ-100, масляной баней с погружным электронагревателем и магнитной мешалкой. Перед выполнением эксперимента аппаратуру продували азотом. В течение всего эксперимента через раствор пропускали азот с расходом около 10 л/ч. В реакционный сосуд загружали 1000 мл растворителя (ацетонитрила), в котором растоворяли 17,25 г α-токоферола (темплата), 6,12 г метакриловой кислоты и 76,32 г триметилолпропантриметакрилата. Смесь при перемешивании (100 об/мин) нагревали до температуры 65°С, после чего отбирали образец для анализа методом ВЭЖХ. Затем в 5 мл ацетонитрила растворяли 0,564 г 2,2'-азобис(2-метилбутиронитрила) (инициатора). Раствор медленно дозировали шприцем в содержимое реактора. Через каждый час из реактора отбирали образец реакционной смеси объемом 10 мл, который после фильтрования анализировали методом ВЭЖХ. Общее время реакции составляло 5 часов. По завершении полимеризации полимерную суспензию выгружали из реактора и фильтровали с помощью нутч-фильтра. Фильтровальный остаток промывали тремя порциями ацетонитрила объемом по 100 мл и сушили в вакууме при 50°С.
Пример 2. Экстракция действующего вещества из полимера
Круглодонную колбу объемом 500 мл оснащали аппаратом Сокслета, холодильником, магнитной мешалкой и лабораторным регулятором температуры (Julabo LC 3 с двумя датчиками РТ 100) и помещали в масляную баню. В аппарате Сокслета в течение 6-8 часов посредством 400 мл смеси метанол/ледяная уксусная кислота с объемным соотношением компонентов 7:1 (экстракт 1) и в течение последующих 6 часов посредством 400 мл метанола (экстракт 2) экстрагировали 8 г полимера. Определяли объем экстрактов, отбирали образец каждого из них объемом 2 мл для определения концентрации α-токоферола методом ВЭЖХ и образцы хранили в холодильнике при температуре 4°С.
Пример 3. Введение косметического действующего вещества в полимер
1 г экстрагированного в аппарате Сокслета и подвергнутого сушке полимера смешивали с 10 мл раствора фипронила концентрацией 0,14 моль/л, который был приготовлен растворением 3 г α-токоферола в 50 мл ацетонитрила. По истечении 3 часов жидкую фазу отделяли от полимера путем центрифугирования (15 минут при 3800 об/мин) и последующего декантирования. Полимер сушили в вакууме при 50°С.
Пример 4. Контролируемое высвобождение косметических действующих веществ из молекулярно впечатанных полимеров
Ячейку для ультрафильтрования модели 8400 с ультратонким фильтром соединяли с заполненной водой пластиковой канистрой объемом 5 литров, используемой в качестве сборника. В ячейку вводили дисперсию 100 мг полимера в 100 мл воды, которую в течение 15 минут гомогенизировали перемешиванием встроенной в ячейку магнитной мешалкой. Экстрагент (вода) поступал в ячейку из сборника по подводящей линии без избыточного давления. Выходящий из нижней части ячейки экстракт поступал в приемный сосуд. В заключение, определяли объем, массу и время для отдельных фракций и от каждой фракции отбирали образец объемом 2 мл.
Во время эксперимента собирали несколько фракций. Отобранные образцы пропускали через фильтр (0,45 мкл) и хранили в холодильнике при 4°С для последующего определения концентрации α-токоферола методом ВЭЖХ. По завершении эксперимента дисперсию выгружали из сосуда и расфасовывали.
Пример 5. Контролируемое высвобождение косметических действующих веществ из молекулярно впечатанных полимеров
100 мг молекулярно впечатанного полимера помещали в коническую колбу объемом 250 мл. Затем добавляли 100 мл экстрагента (воды с установленным показателем pH), колбу закрывали, и суспензию в течение 6 часов перемешивали при комнатной температуре. Через каждые 30 минут из колбы отбирали образец объемом 1 мл. В заключение продукт отсасывали на фильтре и отбирали образец фильтрата объемом 1 мл для анализа методом ВЭЖХ. Указанным образом в течение эксперимента было отобрано 13 образцов (включая начальный момент времени t=0). Образцы пропускали через фильтр (0,45 мкл), помещали в инъекционные склянки и использовали для определения токоферола методом ВЭЖХ.
Примеры дермокосметических препаратов
Ниже приведены примеры предлагаемых в изобретении дермокосметических препаратов, содержащих полученный согласно примеру 1 молекулярно впечатанный полимер с α-токоферолом в качестве темплата. Указанные в этих примерах молекулярно впечатанные полимеры с α-токоферолом в качестве темплата сокращенно обозначают MIP. Моле-кулярно впечатанный полимер с α-токоферолом в качестве темплата в этих примерах эквивалентен любым другим указанным полимерам, моле-кулярно впечатанным действующим веществом. Для специалистов очевидно, что в соответствии с примером 1 могут быть получены и использованы в приведенных ниже препаратах и любые другие указанные действующие вещества.
Пример 8. Применение MIP в очищающем лосьоне типа "масло в воде" для лица
Водный спрей 1%:
% Ингредиент (номенклатура INCI)
Приготовление: растворение компонентов фазы А; смешивание фазы В с фазой А; введение фазы С в комбинацию фаз А и В; растворение компонентов фазы D, которую смешивают с комбинацией фаз А, В и С и гомогенизируют; дополнительное перемешивание в течение 15 минут.
Пример 9. Применение MIP в дневном спрее для ухода за телом
Водный спрей 1%:
% Ингредиент (номенклатура INCI)
Приготовление: отвешивание компонентов фазы А и растворение до образования прозрачного раствора.
Пример 17. Применение MIP в эмульсии типа "вода в масле" с бисабололом
Приготовление: раздельное нагревание фаз А и В до температуры около 85°С; смешивание фазы В с фазой А и гомогенизация; охлаждение до температуры около 40°С при перемешивании; добавление фазы С и повторная кратковременная гомогенизация; охлаждение до комнатной температуры при перемешивании.
Пример 24. Стилевой препарат в виде пены
Приготовление: смешивание компонентов фазы А; последовательное добавление и растворение компонентов фазы В; растворение фазы С в смеси фаз А и В и установление показателя рН в интервале от 6 до 7; добавление фазы D.
Пример 36. Жидкий макияж типа "масло в воде"
Приготовление: фазы А и В по отдельности нагревают до температуры около 80°С; фазу В смешивают с фазой А и гомогенизируют; смесь при перемешивании охлаждают до температуры около 40°С; добавляют фазы С и D и выполняют повторную тщательную гомогенизацию; композицию при перемешивании охлаждают до комнатной температуры.
Пример 37
Ниже приведены примеры предлагаемых в изобретении дермокосметических препаратов, содержащих полученный согласно примеру 1 молекулярно впечатанный полимер с α-токоферолом в качестве темплата. Указанные в этих примерах молекулярно впечатанные полимеры с α-токоферолом в качестве темплата сокращенно обозначают MIP. Молекулярно впечатанный полимер с α-токоферолом в качестве темплата в этих примерах эквивалентен любым другим полимерам, молекулярно впечатанным указанным действующим веществом. Для специалистов очевидно, что в соответствии с примером 1 могут быть получены и использованы в приведенных ниже препаратах и любые другие указанные действующие вещества.
Указанный ниже молекулярно впечатанный действующим веществом полимер используют в виде твердого продукта. Количественные данные приведены в массовых частях.
Прозрачный шампунь
Шампунь
Прозрачный кондиционирующий шампунь
Вспенивающиеся эмульсии типа "масло в воде"
Кондиционирующий шампунь с перламутровым блеском
Прозрачный кондиционирующий шампунь
Прозрачный кондиционирующий шампунь с объемным эффектом
Крем-гель
Рецептура крема от загара типа "масло в воде"
Гидродисперсия
Эмульсия от загара типа "вода в масле"
Косметические карандаши
PIT-ЭМУЛЬСИЯ
Крем-гель
Рецептура типа "масло в воде" для имитации загара
Макияж типа "масло в воде"
Гидродисперсия для имитации загара
Гидродисперсия для ухода за кожей после загара
Эмульсии типа "вода в масле"
Стабилизированная твердым веществом эмульсия (эмульсия Пикеринга)
Масло-гель
Пример 38
Нижеследующие рецептуры относятся к косметическим препаратам для защиты от солнца, содержащим комбинацию по меньшей мере одного неорганического пигмента, предпочтительно оксида цинка и/или диоксида титана, органического УФ-А- и УФ-В-фильтра и полученного в соответствии с примером 1 молекулярно впечатанного полимера с α-токоферолом в качестве темплата. Указанные в этих примерах молекулярно впечатанные полимеры с α-токоферолом в качестве темплата сокращенно обозначают MIP. Молекулярно впечатанный полимер с α-токоферолом в качестве темплата в этих примерах эквивалентен любым другим полимерам, молекулярно впечатанным указанным действующим веществом. Для специалистов очевидно, что в соответствии с примером 1 могут быть получены и использованы в приведенных ниже препаратах и любые другие указанные действующие вещества.
Темплатом в молекулярно впечатанных полимерах предпочтительно является органический УФ-фильтр, высвобождающийся на коже в соответствии с рассмотренным выше механизмом.
Приготовление приведенных ниже композиций осуществляют известными специалистам обычными методами.
Содержание молекулярно впечатанного действующим веществом полимера приводится в пересчете на 100%. Предлагаемый в изобретении молекулярно впечатанный действующим веществом полимер можно использовать в чистом виде или в виде водного раствора. В случае использования водного раствора содержание воды должно быть согласовано с ее содержанием в соответствующей композиции.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СМЕСЬ ИЗОАЛКАНОВ, ЕЕ ПОЛУЧЕНИЕ И ПРИМЕНЕНИЕ | 2006 |
|
RU2420504C9 |
| ПИПЕРИДИНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И СОДЕРЖАЩИЕ ИХ КОСМЕТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ | 2007 |
|
RU2423101C2 |
| РАСТИТЕЛЬНЫЕ ЭКСТРАКТЫ С ПРЕБИОТИЧЕСКИМ ДЕЙСТВИЕМ | 2004 |
|
RU2377973C2 |
| ВЕЩЕСТВА С ПРЕБИОТИЧЕСКИМ ДЕЙСТВИЕМ ДЛЯ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ В ДЕЗОДОРАНТАХ | 2005 |
|
RU2391091C2 |
| ПРИМЕНЕНИЕ КАТИОННЫХ СОПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ СОДЕРЖАЩИХ АМИНОГРУППЫ АКРИЛАТОВ И СОЛЕЙ N-ВИНИЛИМИДАЗОЛИЯ В КОСМЕТИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТАХ ДЛЯ ВОЛОС | 2007 |
|
RU2481099C2 |
| КОСМЕТИЧЕСКОЕ СРЕДСТВО С ПОВЫШЕННОЙ ИНТЕНСИВНОСТЬЮ И УСТОЙЧИВОСТЬЮ ЗАПАХА | 2006 |
|
RU2438649C9 |
| КОМПОЗИЦИИ | 2015 |
|
RU2707282C2 |
| КОСМЕТИЧЕСКИЕ ПРОДУКТЫ, ПРЕДНАЗНАЧЕННЫЕ ДЛЯ УХОДА ЗА СОБОЙ, ВКЛЮЧАЮЩИЕ СОЛИ ДИГИДРОКСИПРОПИЛТРИ (C-CАЛКИЛ) АММОНИЯ | 2005 |
|
RU2400212C2 |
| СОЛНЦЕЗАЩИТНЫЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ КОМБИНАЦИЮ ЛИНЕЙНОГО ПОГЛОЩАЮЩЕГО УЛЬТРАФИОЛЕТОВОЕ ИЗЛУЧЕНИЕ ПОЛИЭФИРА И ДРУГИХ ЗАЩИЩАЮЩИХ ОТ УЛЬТРАФИОЛЕТОВОГО ИЗЛУЧЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ | 2017 |
|
RU2752091C2 |
| СРЕДСТВО ДЛЯ МЕСТНОЙ АНЕСТЕЗИИ (ВАРИАНТЫ) | 2016 |
|
RU2648441C2 |
В заявке описана косметическиая или дерматологическая композиция в виде крема, пены, спрея, геля, гелевого спрея, лосьона, масла, масляного геля или мусса. Композиция содержит по меньшей мере одно действующее вещество, по меньшей мере один полимер, молекулярно импринтированный в присутствии этого действующего вещества, и по меньшей мере одну жировую фазу. Полимер содержит а) моноэтилен-ненасыщенные моно- или дикарбоновые кислоты или сложные эфиры α,β-этилено-ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот с диолами и b) сложные эфиры (мет)акриловой кислоты по меньшей мере двухатомных спиртов. Молярное отношение соединения а) к соединению b) составляет от 1:2 до 1:4, и полимер получен в среде растворителя, в котором мономеры, но не получаемый полимер, растворимы в присутствии действующего вещества. Сочетание молекулярно импринтированного полимера, полученного осадительной полимеризацией, и жировой фазы обеспечивает высвобождение действующего вещества не только в водной фазе, но и в жировой, которая проявляет лучший контакт с липофильной поверхностью, такой как кожа. 2 з.п. ф-лы, 3 ил., 7 табл., 37 пр.
1. Косметическая или дерматологическая композиция в виде крема, пены, спрея, геля, гелевого спрея, лосьона, масла, масляного геля или мусса, содержащая:
по меньшей мере одно действующее вещество,
по меньшей мере один полимер, молекулярно импринтированный в присутствии этого действующего вещества, и
по меньшей мере одну жировую фазу, при этом полимер содержит:
a) моноэтилено-ненасыщенные моно- или дикарбоновые кислоты или сложные эфиры α,β-этилено-ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот с диолами и
b) сложные эфиры (мет)акриловой кислоты по меньшей мере двухатомных спиртов,
причем молярное отношение соединения а) к соединению b) составляет от 1:2 до 1:4, и полимер получен в среде растворителя, в котором мономеры, но неполучаемый полимер, растворимы в присутствии действующего вещества.
2. Композиция по п.1, причем скорость высвобождения действующего вещества из комплекса полимер-действующее вещество при показателе pH, равном 5, выше, чем при показателе pH, равном 7.
3. Композиция по п.1, причем массовое отношение полимера к действующему веществу составляет от 1:10 до 100:1.
| 0 |
|
SU252463A1 | |
| Устройство для отделения группы изделий от потока | 1980 |
|
SU925776A1 |
| СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА ДИАБЕТИЧЕСКИХ ВАФЕЛЬ (ВАРИАНТЫ) | 2010 |
|
RU2418428C1 |
| Способ и приспособление для нагревания хлебопекарных камер | 1923 |
|
SU2003A1 |
