Предложенное изобретение относится к косметическим составам для обработки кожи, и/или кожи головы, и/или волос и/или для гигиены полости рта и зубов, в частности составам дезодорантов или антитранспирантов, которые содержат определенные сложные эфиры кремниевых кислот.
Контролируемое высвобождение компонентов в самых различных препаратах, охотно обозначаемое как «контролируемое высвобождение», является предметом многочисленных публикаций и заявок на изобретение. Выдающееся значения в области косметики имеет высвобождение душистых веществ, поскольку как продукт, так и субстраты, обработанные продуктом, такие как кожа и/или волосы, должны интенсивно и продолжительно благоухать. Наряду с методами нанесения душистых веществ на материалы носителя и покрытия благоухающего носителя или капсюлирования душистых веществ или внедрения в соединения (например, комплексы отдушки из циклодексирина) существует возможность химически связывать душистые вещества со средой носителя, при этом химическая связь медленно расщепляется и душистое вещество высвобождается. Данный принцип, например, осуществляется при этерификации душистых спиртов, причем для данной группы веществ уровень техники достаточно широк.
В уровне техники имеются отдельные предложения, касающиеся связывания душистых спиртов с нелетучими силоксанами, из которых они медленно высвобождаются путем гидролиза. Несмотря на то что для сложных эфиров силоксана и душистых спиртов также имеется многочисленный уровень техники, при применении названных соединений в косметике возникают проблемы. Таким образом, в базирующейся на воде или содержащей воду косметике не применяются многие известные соединения, так как они уже гидролизованы в продукте и обусловленное таким образом замедленное освобождение позже больше не возникает.
Мономерные сложные эфиры ортокремниевых кислот и душистых спиртов описывают, например, в патенте США 3215719 (Dan River Mills). В данном документе описывают также замедленное высвобождение душистых спиртов из смешанных сложных эфиров, таких как, например, бис(эвгенокси)диэтоксисилан или бис(циннамоилокси)диэтоксисилан, причем центральный кремний должен быть принудительно связан не только с кислородом. Олигомерный сложный силоксановый эфир не описан в данном документе.
Жидкие или пастообразные составы мыл, которые содержат «придающие приятный запах» соединения кремния, описывают в английской заявке на патент GB 2041964 (Dow Corning). Также в данном документе не описывают олигомерные соединения кремния с более чем одной группой сложных эфиров душистых спиртов.
Испускающие запах нелетучие силоксаны общей формулы MaM'aD'bTcT'cQd, где М и М'=R1R2SiO1/2, D и D'=R4R5SiO2/2, Т и Т'=R6SiO3/2 и Q=SiO4/2, причем R1 - R6 независимо друг от друга выбирают из остатков алкила, имеющего от 1 до 40 атомов углерода, или алкокси, имеющего от 1 до 40 атомов углерода, а также арила, имеющего от 1 до 40 атомов углерода, или арилокси, имеющего от 1 до 40 атомов углерода, и индексы а, а' являются положительными и один или несколько индексов b, b', с, с' и d являются положительными, описывают в английской заявке на патент GB 2319527 (General Electric). Олигомерные соединения кремния с четырьмя группами сложных эфиров на основе душистых спиртов формально также подпадают под общую формулу, однако в данном документе определенно описывают исключительно соединения, у которых, по меньшей мере, два атома углерода непосредственно связаны с атомом кремния. Применение испускающих запах силоксанов в косметике в данном документе также не упоминают.
По-прежнему существует задача предоставить сложные силоксановые эфиры душистых спиртов, которые, с одной стороны, являются стабильными при гидролизе, что позволяет их вводить в водную или содержащую воду косметику без последующего гидролиза уже в продукте, а с другой стороны, не являются стабильными при гидролизе, что не позволит потребителю получать никакого удовольствия при обычном времени применения. При этом получаемые вещества должны придавать как продукту, так и обрабатываемым продуктом субстратам (например, коже или волосам) приятный и продолжительный запах. Поведение при гидролизе сложных силоксановых эфиров душистых спиртов с помощью химической структуры душистых спиртов предсказать вообще или с большим трудом. Поэтому следующей задачей предложенного изобретения является обогатить уровень техники широкой палитрой сложных силоксановых эфиров на основе душистых спиртов с подходящим для технического применения поведением при гидролизе.
Было найдено, что сложные эфиры кремниевых кислот, которые содержат, по меньшей мере, один остаток спирта от душистых спиртов, выбирают из группы гексен-1-олов, коричного спирта, 3-фенилпропан-1-ола (гидрокоричного спирта),
3R(-)-линалоола, 3S(+)-линалоола, (-)-ментола, (+)-неоментола, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, δ-терпинеола, (-)-борнеола, (+)-изоборнеола, (-)-лавандулола, (Z)-4-гептен-2-ола, эвгенола, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенола ((Z)-изоэвгенола), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенола ((Е)-изоэвгенола), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранона (фуранеола®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегида (ванилина), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона (малинового кетона), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ола, 3,7-диметил-7-октен-1-ола (родинола) и (Z)-3-октен-1-ола, которые выполняют необходимые для технического применения требования. При исследованиях данных веществ неожиданно установлено, что они в комбинации с обычными душистыми веществами придают продолжительное действие также душистым веществам, которые не являются этерифицируемыми олигокремниевой кислотой. Независимо от химического состава душистых веществ, таким образом, предложенные согласно изобретению соединения можно применять в смесях душистых веществ, чтобы придать общему парфюмерному составу продолжительное высвобождение аромата.
Согласно изобретению под гексен-1-олами понимают (Z)-2-гексен-1-ол, (Е)-2-гексен-1-ол, (Z)-3-гексен-1-ол (спирта листьев), (Е)-3-гексен-1-ол, (Z)-4-гексен-1-ол, (Е)-4-гексен-1-ол и 5-гексен-1-ол. Согласно изобретению предпочтительные гексен-1-олы выбирают из (Z)-3-гексен-1-ола (спирта листьев), (Е)-2-гексен-1-ола, (Z)-2-гексен-1-ола и (Е)-3-гексен-1-ола, а также их смесей, особенно предпочтительные гексен-1-олы выбирают из (Z)-3-гексен-1-ола (спирта листьев) и (Е)-2-гексен-1-ола, а также их смесей.
Объектом изобретения являются косметические составы для обработки кожи, и/или кожи головы, и/или волос и/или гигиены полости рта и зубов, которые содержат в пригодном косметическом носителе сложный эфир кремниевых кислот формул I, и/или II, и/или III, и/или IV
причем соответственно, по меньшей мере, один остаток R образуется из, по меньшей мере, одного спирта, который выбирают из группы, которая образована из (Z)-2-гексен-1-ола, (Е)-2-гексен-1-ола, (Z)-3-гексен-1-ола (спирта листьев), (Е)-3-гексен-1-ола, (Z)-4-гексен-1-ола, (Е)-4-гексен-1-ола, 5-гексен-1-ола, коричного спирта, 3-фенилпропан-1-ола (гидрокоричного спирта), 3R(-)-линалоола, 3S(+)-линалоола, (-)-ментола, (+)-неоментола, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, δ-терпинеола, (-)-борнеола, (+)-изоборнеола, (-)-лавандулола, (Z)-4-гептен-2-ола, эвгенола, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенола ((Z)-изоэвгенола), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенола ((Е)-изоэвгенола), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранона (фуранеола®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегида (ванилина), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона (малинового кетона), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ола, 3,7-диметил-7-октен-1-ола (родинола) и (Z)-3-октен-1-ола, и другие остатки независимо друг от друга выбирают из группы, которая содержит один атом водорода, прямые или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные, замещенные или незамещенные остатки углеводородов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода и остаток 2-феноксиэтила, и значение m находится в интервале от 1 до 20 и n в интервале от 2 до 100, а также их смесей.
Получение соединений, названных в п.1, осуществляют путем простой этерификации сложных эфиров олигокремниевых кислот низших спиртов, имеющих от 1 до 4 атомов углерода, таких как метанол, этанол, н-пропанол, изо-пропанол, н-бутанол, изо-бутанол и трет-бутанол, с а) по меньшей мере, одним спиртов, выбираемым из группы гексен-1-олов, коричного спирта, 3-фенилпропан-1-ола (гидрокоричного спирта), 3R(-)-линалоола, 3S(+)-линалоола, (-)-ментола, (+)-неоментола, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, δ-терпинеола, (-)-борнеола, (+)-изоборнеола, (-)-лавандулола, (Z)-4-гептен-2-ола, эвгенола, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенола ((Z)-изоэвгенола), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенола ((Е)-изоэвгенола), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранона (фуранеола®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегида (ванилина), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона (малинового кетона), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ола, 3,7-диметил-7-октен-1-ола (родинола) и (Z)-3-октен-1-ола, b) смесей из, по меньшей мере, двух вышеназванных спиртов или с) смесей, по меньшей мере, одного спирта, выбираемого из вышеназванной группы, с другими спиртами. В качестве «других спиртов», которые могут присутствовать в этерифицируемой смеси, применяют в частности душистые спирты, которые отличаются от группы гексен-1-олов, коричного спирта, 3-фенилпропан-1-ола (гидрокоричного спирта), 3R(-)-линалоола, 3S(+)-линалоола, (-)-ментола, (+)-неоментола, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, δ-терпинеола, (-)-борнеола, (+)-изоборнеола, (-)-лавандулола, (Z)-4-гептен-2-ола, эвгенола, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенола ((Z)-изоэвгенола), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенола ((Е)-изоэвгенола), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранона (фуранеола®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегида (ванилина), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона (малинового кетона), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ола, 3,7-диметил-7-октен-1-ола (родинола) и (Z)-3-октен-1-ола, биоцидных спиртов, причем можно применять как отдельные душистые спирты или биоцидные спирты, так и смеси душистых спиртов или биоцидных спиртов. В зависимости от времени и условий реакции низшие спирты отделяют и спирт, выбираемый из группы гексен-1-олов, коричного спирта, 3-фенилпропан-1-ола (гидрокоричного спирта), 3R(-)-линалоола, 3S(+)-линалоола, (-)-ментола, (+)-неоментола, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, δ-терпинеола, (-)-борнеола, (+)-изоборнеола, (-)-лавандулола, (Z)-4-гептен-2-ола, эвгенола, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенола ((Z)-изоэвгенола), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенола ((Е)-изоэвгенола), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранона (фуранеола®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегида (ванилина), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона (малинового кетона), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ола, 3,7-диметил-7-октен-1-ола (родинола) и (Z)-3-октен-1-ола, и при необходимости связывают отличающиеся от данной группы различные душистые спирты или биоцидные спирты, причем спирты вдоль цепей или колец Si-O-Si обмениваются легче, чем терминальные спирты. Такие переэтерификации можно проводить, например, как описывают в публикации Н.Steimann, G.Tschernko, H.Hamann, Z.Chem. 3, 1977, стр.89-92. Содержание данной публикации рассматривают особенно в качестве раскрытия данного изобретения для получения сложных эфиров кремниевых кислот. Как правило, в качестве эдуктов применяют обычные эфиры кремниевых кислот. Здесь, в частности, называют сложный этаноловый эфир, который, например, можно получить у фирмы Wacker, Burghausen. Причем переэтерификацией можно управлять исключительно путем повышения температуры и отгонки легколетучих побочных продуктов. Однако предпочтительно, если для переэтерификации применяют катализаторы. Причем, как правило, речь идет о кислотах Льюиса, предпочтительно об алюминий тетраизопропилате, титантетраизопропилате, тетрахлориде кремния или основных катализаторах или также о композициях, таких как, например, из оксида алюминия с фторидом калия. Образованные таким образом олигомерные сложные эфиры кремниевых кислот имеют в таком случае, по меньшей мере частично, остатки душистых спиртов и/или остатки биоцидных спиртов или комбинацию из обоих. Как правило, полученные эфиры содержат, однако еще остатки низших спиртов, имеющих от 1 до 4 атомов углерода, таких как метанол, этанол, н-пропанол, изо-пропанол, н-бутанол, изо-бутанол и трет-бутанол. Если при получении сложных эфиров кремниевых кислот присутствуют незначительные количества воды или других водородно-кислотных соединений, также происходит обмен остатков спиртов на группы ОН. В соответствии с этим предложенные согласно изобретению смеси сложных эфиров кремниевых кислот, как правило, содержат в качестве остатка R также водород.
Сложные эфиры олигокремниевых кислот низших спиртов, имеющих от 1 до 4 атомов углерода, таких как метанол, этанол, н-пропанол, изо-пропанол, н-бутанол, изо-бутанол и трет-бутанол, являются коммерчески доступными, причем, как правило, для этерификации применяют метанол, этанол, н-пропанол, изо-пропанол, н-бутанол, изо-бутанол и трет-бутанол. Получение не полностью переэтерифицированных сложных эфиров олигокремниевых кислот приводит к смесям сложных эфиров кремниевых кислот, в которых часть из остатков R выбирают из группы метил, этил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил, изо-бутил и трет-бутил. В рамках предложенного изобретения такие соединения являются предпочтительными.
В рамках предложенного изобретения под понятием «душистые спирты» понимают душистые вещества, которые связаны свободными гидроксильными группами, которые являются этерифицируемыми независимо от того, что молекулу строят далее. Таким образом, также можно применять в качестве душистых спиртов сложные эфиры салициловой кислоты. Согласно изобретению под душистым веществом понимают такие пахучие вещества, эссенции и ароматические вещества, которые вызывают у людей приятные чувства обоняния и поэтому применяют для парфюмирования технических и санитарно-технических товаров, мыл, косметики, средств по уходу за телом и подобные многообразные применения. Под общим обозначением «пахучие вещества» согласно изобретению понимают стандартные определенные химические соединения с запахом и/или вкусом, то есть все вещества или их смеси, которые воспринимаются человеком и животным как запах.
Чтобы была возможность воспринимать запах, вещество должно выполнять определенные молекулярные условия: незначительная молярная масса (максимально 300) с соответственно высоким давлением пара, поверхностная активность, минимальная водорастворимость и высокая липидорастворимость, а также слабая полярность. Сильно гидрофобной и слабо полярной части молекулы достаточно для возникновения сенсорной активности. Кроме того, важную роль играет стехиометрия, то есть пространственная конфигурация молекулы, для свойств веществ в качестве пахучих веществ. Из большой группы душистых спиртов можно назвать предпочтительные представители, в частности, (Z)-2-гексен-1-ол, (Е)-2-гексен-1-ол, (Z)-3-гексен-1-ол (спирта листьев), (Е)-3-гексен-1-ол, (Z)-4-гексен-1-ол, (Е)-4-гексен-1-ол, 5-гексен-1-ол, коричный спирт, 3-фенилпропан-1-ол (гидрокоричный спирт), 3R(-)-линалоол, 3S(+)-линалоол, (-)-ментол, (+)-неоментол, α-терпинеол, β-терпинеол, γ-терпинеол, δ-терпинеол, (-)-борнеол, (+)-изоборнеол, (-)-лавандулол, (Z)-4-гептен-2-ол, эвгенол, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенол ((Z)-изоэвгенол), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенол ((Е)-изоэвгенол), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранон (фуранеол®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегид (ванилин), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанон (малиновый кетон), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ол, 3,7-диметил-7-октен-1-ол (родинол), (Z)-3-октен-1-ол, 10-ундецен-1-ол, 2,6-диметилгептан-2-ол, 2-метилбутанол, 2-метилпентанол, 2-феноксиэтанол, 2-фенил-пропан-1-ол, 2-трет-бутициклогексанол, 3,5,5-триметилциклогексанол, 3-гексанол, 3-метил-5-фенилпентанол, 3-октанол, 4-гептенол, 4-изопропилциклогексанол, 4-трет-бутил-циклогексанол, 6,8-диметил-2-нонанол, 6-нонен-1-ол, 9-децен-1-ол, α-метилбензиловый спирт, амилсалицилат, бензиловый спирт, бензилсалицилат, бутилсалицилат, цитронеллол, циклогексилсалицилат, деканол, дигидромирценол, диметилбензилкарбинол, диметилгептанол, диметилоктанол, этилсалицилат, этилванилин, фарнезол, гераниол, гептанол, гексилсалицилат, изо-борнеол, изопулегол, ментол, миртенол, н-гексанол, нерол, нонанол, октанол, пара-ментан-7-ол, фенилэтиловый спирт, фенол, фенилсалицилат, тетрагидрогераниол, тетрагидролиналоол, тимол, транс-2-цис-6-нонадиенол, транс-2-нонен-1-ол, транс-2-октенол и ундеканол.
Под биоцидными спиртами согласно изобретению понимают все соединения, которые имеют, по меньшей мере, одну спиртовую группировку и, по меньшей мере, тормозят рост микроорганизмов. Здесь называют, например, спирты, которые действуют также в качестве душистых спиртов. В частности, ими являются цитронеллол, эвгенол, фарнезол, тимол и гераниол. Следующими биоцидными спиртами являются феноксиэтанол, 1,2-пропиленгликоль, глицерин, 2-метил-1,3-пропандиол, бутиленгликоли, такие как 1,2-бутиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль и 1,4-бутиленгликоль, пентиленгликоли, такие как 1,2-пентандиол и 1,5-пентандиол, гександиолы, такие как 1,6-гександиол, гексантриолы, такие как 1,2,6-гексантриол, 1,2-октандиол, 1,8-октандиол, лимонная кислота и ее сложные эфиры, молочная кислота и ее сложные эфиры, салициловая кислота и ее сложные эфиры, 2-бензил-4-хлорфенол и 2,2'-метилен-бис-(6-бром-4-хлорфенол). Согласно изобретению низшие спирты, которые уже далее наверху названы в качестве обычных остатков сложных эфиров кремниевых кислот, не служат в качестве биоцидных спиртов. Ими являются определенно метиловый спирт, этиловый спирт, н-пропиловый спирт, изо-пропиловый спирт, н-бутиловый спирт, изо-бутиловый спирт и трет-бутиловый спирт, которые согласно изобретению не рассматривают в качестве биоцидных спиртов. Классические биоциды со спиртовыми функциями, напротив, особенно рассматривают в качестве биоцидных спиртов, также если их действие определяется другими функциональными группами. В качестве примера здесь называют различные бромфенолы и бифенилол, триклозан, хлортимол, простой α-(2-этилгексил)глицериновый эфир, 2-метил-4-фенилбутан-2-ол, а также четвертичные соединения аммония с, по меньшей мере, одним длинным остатком алкила и, по меньшей мере, одним алкилом, который имеет имеет группу гидрокси.
Если получают не полностью переэтерифицированные сложные эфиры олигокремниевых кислот, то, по меньшей мере, один из остатков R, которые отличаются от метила, этила, н-пропила, изо-пропила, н-бутила, изо-бутила и трет-бутила, происходит из спирта, который выбирают из группы, которая образована из (Z)-2-гексен-1-ола, (Е)-2-гексен-1-ола, (Z)-3-гексен-1-ол (спирта листьев), (Е)-3-гексен-1-ола, (Z)-4-гексен-1-ола, (Е)-4-гексен-1-ола, 5-гексен-1-ола, коричного спирта, 3-фенилпропан-1-ола (гидрокоричного спирта), 3R(-)-линалоола, 3S(+)-линалоола, (-)-ментола, (+)-неоментола, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, δ-терпинеола, (-)-борнеола, (+)-изоборнеола, (-)-лавандулола, (Z)-4-гептен-2-ола, эвгенола, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенола ((Z)-изоэвгенола), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенола ((Е)-изоэвгенола), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранона (фуранеола®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегида (ванилина), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона (малинового кетона), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ола, 3,7-диметил-7-октен-1-ола (родинола) и (Z)-3-октен-1-ола, и при необходимости, дополнительно из, по меньшей мере, одного следующего душистого спирта и/или из, по меньшей мере, одного следующего биоцид-ного спирта.
Особенно предпочтительные предложенные согласно изобретению косметические составы отличаются тем, что, по меньшей мере, 10% масс., предпочтительно, по меньшей мере, 20% масс. и в частности предпочтительно больше чем 40% масс. остатков R происходят из, по меньшей мере, одного спирта, который выбирают из группы, которая образована из (Z)-2-гексен-1-ола, (Е)-2-гексен-1-ола, (Z)-3-гексен-1-ола (спирта листьев), (Е)-3-гексен-1-ола, (Z)-4-гексен-1-ола, (Е)-4-гексен-1-ола, 5-гексен-1-ола, коричного спирта, 3-фенилпропан-1-ола (гидрокоричного спирта), 3R(-)-линалоола, 3S(+)-линалоола, (-)-ментола, (+)-неоментола, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, δ-терпинеола, (-)-борнеола, (+)-изоборнеола, (-)-лавандулола, (Z)-4-гептен-2-ола, эвгенола, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенола ((Z)-изоэвгенола), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенола ((Е)-изоэвгенола), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранона (фуранеола®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегида (ванилина), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона (малинового кетона), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ола, 3,7-диметил-7-октен-1-ола (родинола) и (Z)-3-октен-1-ола.
Исключительно предпочтительные предложенные согласно изобретению косметические составы отличаются тем, что, по меньшей мере, 10% масс., предпочтительно, по меньшей мере, 20% масс. и в частности, предпочтительно больше чем 40% масс. остатков R происходят из, по меньшей мере, одного спирта, который выбирают из (Z)-3-гексен-1-ола (спирта листьев).
Так как исходные соединения для получения предложенных согласно изобретению соединений по экономическим основаниям предпочтительно не являются никакими пахучими веществами, а техническими смесями сложных эфиров олигокремниевых кислот низших спиртов, имеющих от 1 до 4 атомов углерода, с различными степенями олигомеризации, распределение степеней олигомеризации находится также в сложных эфирах в предложенных согласно изобретению средствах, которые могут соответствовать исходному материалу или быть модифицированы благодаря реакционным условиям.
Особенно предпочтительные предложенные согласно изобретению косметические составы отличаются тем, что значения n берут из области от 2 до 50, предпочтительно из области от 2 до 20 и, в частности, из области от 3 до 10 при особенном предпочтении значений 4, 5, 6, 7 и 8, и значения m берут из области от 2 до 10 при особенном предпочтении значений 2 и 3.
Предложенные согласно изобретению косметические составы содержат предложенный или предложенные согласно изобретению сложные эфиры кремниевых кислот по одному из пп.1-3, предпочтительно в общих количествах от 0,000001 до 10% масс., предпочтительно от 0,001 до 5% масс., особенно предпочтительно от 0,01 до 0,5% масс. и, в частности, от 0,05 до 0,1% масс. в расчете на массу косметического состава.
Следующие предпочтительные предложенные согласно изобретению косметические составы отличаются тем, что они содержат предложенный или предложенные согласно изобретению сложные эфиры кремниевых кислот по одному из пп.1-3, в смеси со сложными эфирами кремниевых кислот формул I, и/или II, и/или III, и/или IV, причем соответственно, по меньшей мере, один остаток R происходит из душистых спиртов и/или биоцидных спиртов, которые отличаются от (Z)-2-гексен-1-ола, (Е)-2-гексен-1-ола, (Z)-3-гексен-1-ола (спирта листьев), (Е)-3-гексен-1-ола, (Z)-4-гексен-1-ола, (Е)-4-гексен-1-ола, 5-гексен-1-ола, коричного спирта, 3-фенилпропан-1-ола (гидрокоричного спирта), 3R(-)-линалоола, 3S(+)-линалоола, (-)-ментола, (+)-неоментола, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, δ-терпинеола, (-)-борнеола, (+)-изоборнеола, (-)-лавандулола, (Z)-4-гептен-2-ола, эвгенола, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенола ((Z)-изоэвгенола), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенола ((Е)-изоэвгенола), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранона (фуранеола®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегида (ванилина), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона (малинового кетона), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ола, 3,7-диметил-7-октен-1-ола (родинола) и (Z)-3-октен-1-ола, в общих количествах от 0,0001 до 10% масс., предпочтительно от 0,001 до 5% масс., особенно предпочтительно от 0,05 до 1,0% масс. и, в частности, от 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5, 0,6 0,7 или 0,8% масс., соответственно в расчете на массу косметического состава.
Наряду со сложным эфиром или сложными эфирами кремниевых кислот предложенные согласно изобретению косметические составы могут содержать, по меньшей мере, одно следующее душистое вещество.
В качестве ароматических масел или душистых веществ согласно изобретению можно применять отдельные соединения пахучих веществ, например синтетические продукты типа сложных эфиров, простых эфиров, альдегидов, кетонов, спиртов и углеводородов. Соединениями типа пахучих веществ типа сложных эфиров являются, например, бензилацетат, феноксиэтилизобутират, п-трет-бутилциклогексилацетат, линалилацетат, диметилбензилкарбинилацетат (DMBCA), фенилэтилацетат, бензилацетат, этилметилфенилглицинат, аллилциклогексилпропионат, стираллилпропионат, бензилсалицилат, циклогексилсалицилат, флорамат, мелусат и жасмециклат.К простым эфирам принадлежат, например, простой бензилэтиловый эфир и амброксан, к альдегидам, например, линейные алканалы, имеющие от 8 до 18 атомов углерода, цитрал, цитронеллал, цитронеллилокси-ацетальдегид, цикламенальдегид, лилиал и буржонал, к кетонам, например, жононы, альфа-изомеилионон и метилцедрилкетон, к спиртам анетол, цитронеллол, эвгенол, гераниол, линалоол, фенилэтиловый спирт и терпинеол, к углеводородам принадлежат преимущественно терпены, такие как лимонен и пинен. Однако предпочтительно применяют смеси различных пахучих веществ, которые вместе производят соответствующую ноту аромата.
Такие ароматические масла могут содержать также смеси пахучих веществ, которые доступны из растительных источников, например масло пинии, лимонное масло, жасминовое масло, масло пачули, розовое масло или масло иланг-иланг. Также пригодными являются масло мускатного шалфея, масло ромашки, масло гвоздики, масло мелиссы, масло мяты, масло листьев корицы, масло липового цвета, масло можжевельника, масло ветивера, масло олибанума, масло галбанума и масло настойки опия, а также масло цветков апельсина, неролиола, масло из апельсиновой кожуры и масло сандалового дерева.
Путем распределения общего содержания отдушки в отдушке, которая является этерифицированным сложным эфирам кремниевых кислот, и парфюма, который представлен неэтерифицированным, можно осуществить большое количество характеристик продукта. Таким образом, является допустимо и возможно распределение общего содержания отдушки, предложенного согласно изобретению, средства на две порции х и у, причем часть х состоит из полутвердых, то есть менее летучих и часть у из легколетучих ароматических масел.
Общее описание используемых отдушек (смотри выше) представляет в общем различные классы веществ пахучих веществ. Чтобы быть воспринимаемыми, пахучие вещества должны быть летучими, причем наряду с природой функциональных групп и структурой химического соединения также важную роль играет молярная масса. Таким образом, большая часть пахучих веществ обладает молярной массой до примерно 200 далтон, в то время как молярные массы 300 далтон и выше скорее представляют исключение. На основе разной летучести пахучих веществ изменяется запах составленной из нескольких пахучих веществ отдушки или душистого вещества во время выпаривания, причем впечатление запаха разделяют на «верхнюю ноту» (top note), «ноту сердца или среднюю ноту» (middle note или body), а также «основную ноту» (end note или dry out). Так как восприятие запаха большей частью также основано на интенсивности запаха, верхняя нота отдушки или душистого вещества не состоит только из легколетучих соединений, в то время как основная нота большей частью состоит из менее летучих, то есть полутвердых пахучих веществ. При составлении отдушки можно связывать легколетучие пахучие вещества, например, определенными фиксативами, вследствие чего предотвращается их быстрое испарение. При следующем распределении пахучих веществ на «легколетучие» или «полутвердые» пахучие вещества ничего не сказано о впечатлении запаха и о том, воспринимается ли соответствующее пахучее вещество как верхняя нота или нота сердца.
Полутвердые пахучие вещества, которые применяют в рамках предложенного изобретения, являются, например, эфирными маслами, такими как масло корня аптечного дягиля, анисовое масло, масло цветков арники, базиликовое масло, масло бей, масло бергамота, масло цветков чампаки, масло белой пихты, масло из шишек белой пихты, масло элуми, эвкалиптовое масло, масло фенхеля, масло из еловой хвои, масло гальбанума, гераниевое масло, масло джинджерграсс, масло гваякового дерева, гурьюнбальзамовое масло, масло из бессмертника, масло Хо, имбирное масло, ирисовое масло, кайепутовое масло, аировое масло, масло ромашки, камфорное масло, кананговое масло, кардамоновое масло, масло кассии, масло из сосновой хвои, масло из копайского бальзама, кориандровое масло, масло мяты курчавой, тминное масло, куминовое масло, лавандовое масло, масло лемонграсса, лиметтовое масло, мандариновое масло, масло мелиссы, масло из мускусных зерен, мирровое масло, гвоздичное масло, масло нероли, масло ниаули, масло олибанума, апельсиновое масло, оригановое масло, пальмарозовое масло, масло пачули, масло перуанского бальзама, масло петигрена, перечное масло, масло перечной мяты, масло гвоздичного перца, пихтовое масло, розовое масло, розмариновое масло, масло сандалового дерева, масло сельдерея, спиковое масло, масло звездчатого аниса, терпентиновое масло, туевое масло, тимьяновое масло, вербеновое масло, масло вертивера, можжевельниковое масло, вермутовое масло, масло грушанки, масло иланг-иланг, масло иссоп, коричное масло, масло коричных листьев, цитронелловое масло, лимонное масло, а также кипарисовое масло.
В рамках предложенного изобретения также можно применять высококипящие или твердые пахучие вещества природного или синтетического происхождения в качестве полутвердых пахучих веществ или смесей пахучих веществ, а именно душистых веществ. К данным соединениям принадлежат ниже указанные соединения, а также смеси из них: амбреттолид, α-амилкоричный альдегид, анетол, анисовый альдегид, анисовый спирт, анисол, сложный метиловый эфир антраниловой кислоты, ацетофенон, бензилацетон, бензальдегид, сложный этиловый эфир бензойной кислоты, бензофенон, бензиловый спирт, бензилацетат, бензилбензоат, бензилформиат, бензилвалерианат, борнеол, борнилацетат, α-бромстирол, н-децилальдегид, н-додецилальдегид, эвгенол, простой эвгенолметиловый эфир, евкалиптол, фарнезол, фенхон, фенхилацетат, геранилацетат, геранилформиат, гелиотропин, сложный метиловый эфир гептинкарбоновой кислоты, гептальдегид, простой гидрохинондиметиловый эфир, гидроксикоричный альдегид, гидроксикоричный спирт, индол, ирон, изоэвгенол, простой изоэвгенол-метиловый эфир, изосафрол, жасмон, камфора, карвакрол, карвон, простой п-крезолметиловый эфир, кумарин, н-метоксиацетофенон, метил-н-амилкетон, сложный метиловый эфир метилантраниловой кислоты, п-метилацетофенон, метилхавикол, п-метилхинолин, метил-β-нафтилкетон, метил-н-нонилацетальдегид, метил-н-нонилкетон, мускон, простой β-нафторэтиловый эфир, простой β-нафтолметиловый эфир, нерол, нитробензол, н-нонилальдегид, нониловый спирт, н-октилальдегид, п-окси-ацетофенон, пентадеканолид, β-фенилэтиловый спирт, фенилацетальдегид-диметилацетат, фенилуксусная кислота, пулегон, сафрол, сложный изоамиловый эфир салициловой кислоты, сложный метиловый эфир салициловой кислоты, сложный гексиловый эфир салициловой кислоты, сложный циклогексиловый эфир салициловой кислоты, санталол, скатол, терпинеол, тимен, тимол, γ-ундекалактон, ванилин, вератрумальдегид, коричный альдегид, коричный спирт, коричная кислота, сложный этиловый эфир коричной кислоты, сложный бензиловый эфир коричной кислоты.
К легколетучим пахучим веществам принадлежат, в частности, низкокипящие пахучие вещества природного или синтетического происхождения, которые можно применять по отдельности или в смеси. Примерами легколетучих пахучих веществ являются алкилизотиоцианаты (алкиловое горчичное масло), бутандион, лимонен, линалоол, линаилацетат и линаилпропионат, ментол, ментон, метил-н-гептенон, фелландрен, фенилацетальдегид, терпинилацетат, цитрал, цитронеллаль.
В зависимости от области применения косметических средств они могут содержать большое количество следующих составляющих. Они описаны далее. Поскольку далее применяют понятие «предложенное согласно изобретению средство», то таким образом всегда подразумевают косметическое средство.
Предложенные согласно изобретению сложные эфиры кремниевых кислот раскрывают, в частности, при обработке волос свои положительные эффекты. Как правило, при персональном уходе кожу очищают чаще, чем волосы, в частности, так как волосам после очищения необходима дорогостоящая сушка и укладка. Поэтому потребитель желает от продукта по уходу за волосами особенно более продолжительного ухаживающего действия. Более продолжительное парфюмирование также сигнализирует пользователю о продолжительном действии всего продукта.
Особенно предпочтительные предложенные согласно изобретению косметические составы отличаются тем, что речь идет о составе для ухода за кератиновыми волокнами, в частности волосами человека. В качестве таких средств применяют, в частности, шампуни, кондиционеры, ополаскиватели, бальзамы для волос, тоники для волос, жидкости для волос, гели для волос, лаки для волос и т.д. Следующими важными представителями данной группы являются средства для окрашивания волос, в частности средства для окислительного окрашивания волос.
Поэтому следующим объектом предложенного изобретения является применение косметического состава, который в пригодном косметическом носителе содержит сложный эфир кремниевых кислот формул I, и/или II, и/или III, и/или IV
причем соответственно, по меньшей мере, один остаток R происходит из, по меньшей мере, одного спирта, который выбирают из группы, которая образована из (Z)-2-гексен-1-ола, (Е)-2-гексен-1-ола, (Z)-3-гексен-1-ола (спирта листьев), (Е)-3-гексен-1-ола, (Z)-4-гексен-1-ола, (Е)-4-гексен-1-ола, 5-гексен-1-ола, коричного спирта, 3-фенилпропан-1-ола (гидрокоричного спирта), 3R(-)-линалоола, 3S(+)-линалоола, (-)-ментола, (+)-неоментола, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, δ-терпинеола, (-)-борнеола, (+)-изоборнеола, (-)-лавандулола, (Z)-4-гептен-2-ола, эвгенола, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенола ((Z)-изоэвгенола), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенола ((Е)-изоэвгенола), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранона (фуранеола®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегида (ванилина), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона (малинового кетона), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ола, 3,7-диметил-7-октен-1-ола (родинола) и (Z)-3-октен-1-ола, и другие остатки R независимо друг от друга выбирают из группы, которая содержит один атом водорода, прямые или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные, замещенные или незамещенные остатки углеводородов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода и остаток 2-феноксиэтила, и значения m берут из области от 1 до 20 и n из области от 2 до 100, а также их смесей, для обработки кератиновых волокон, в частности, волос человека.
Средства для очищения волос (шампуни), также как средства для очищения тела (средства для душа, гели для душа, составы для ванны, жидкие мыла, синтетические моющие средства), могут содержать (более или менее сильно) пенящиеся анионные, цвиттерионные, амфолитичные и неионные поверхностно-активные вещества. Средства для ополаскивания волос, авиважное средство и кондиционирующее средство для очищения кожи и тела (гели для душа 2 в 1) содержат предпочтительно катионные поверхностно-активные вещества и/или водорастворимые полимеры с четвертичными группами аммония для снижения статического заряда и для улучшения расчесываемости волос или для улучшения чувства волос на ощупь. Средства для очищения волос и кожи отличаются друг от друга в основном только количеством поверхностно-активных веществ: на основе незначительной чувствительности волос по сравнению с кожей шампуни и подобные составы содержат в большинстве случаев больше поверхностно-активных веществ, в частности больше катионных поверхностно-активных веществ, чем средства для очищения кожи. Средства для очищения кожи содержат предпочтительно от 0 до 2% масс., особенно предпочтительно от 0 до 1% масс. катионных поверхностно-активных веществ. Кроме того, в средствах для очищения кожи предпочтительно применяют смягчающие, менее обезжиривающие поверхностно-активные вещества. Другие средства для обработки волос содержат непременные добавки, которые скорее не подходят для средств для обработки кожи. Таким образом, фиксаторы для химической завивки предпочтительно содержат окисляющие средства, такие как, например, бромат калия или пероксид водорода. Окрашивающие шампуни для волос содержат субстантивные красители или исходные продукты окислительных красителей. Фиксаторы для закрепления прически и средства для укладки волос, а также другие составы для укладки волос содержат, как правило, пленкообразующие, в водной или водноспиртовой среде растворимые полимеры, при необходимости вместе с катионными поверхностно-активными веществами или катионными полимерами.
Особенно предпочтительным оказывается применение поверхностно-активных веществ (Е) в предложенных согласно изобретению средствах. Поэтому в следующем предпочтительном варианте предложенные согласно изобретению составы содержат, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество. Под понятием поверхностно-активные вещества понимают поверхностно-активные вещества, которые на поверхности и граничной поверхности образуют адсорбционные слои или могут агрегироваться в объемных фазах в мицеллярные коллоиды или лиотропные мезофазы. Различают анионные поверхностно-активные вещества, состоящие из гидрофобного остатка и отрицательно заряженной гидрофильной головной группы, амфотерные поверхностно-активные вещества, которые несут как отрицательный, так и компенсирующий положительный заряд, катионные поверхностно-активные вещества, которые наряду с гидрофобным остатком имеют положительно заряженную гидрофильную группу, и неионные поверхностно-активные вещества, которые не показывают никаких зарядов, а сильные дипольные моменты и являются сильно гидратизированными в водном растворе.
В качестве анионных поверхностно-активных веществ (Е1) в предложенных согласно изобретению составах пригодны все для применения на теле человека подходящие анионные поверхностно-активные вещества. Они отличаются способствующей водорастворимости анионной группой, такой как, например, карбоксилатная группа, сульфатная группа, сульфонатная группа или фосфатная группа, и липофильная алкильная группа, имеющая примерно от 8 до 30 атомов углерода. Дополнительно в молекуле могут содержаться группы гликоля или группы простого полигликолевого эфира, группы сложных эфиров, простых эфиров и амидов, а также гидроксильные группы. Примерами подходящих анионных поверхностно-активных веществ соответственно в форме солей натрия, калия и аммония, а также моноалканоламмония, диалканоламмония и триалканоламмония, имеющих от 2 до 4 атомов углерода в группе алканола, являются:
- линейные и разветвленные жирные кислоты, имеющие от 8 до 30 атомов углерода (мыла),
- эфиркарбоновые кислоты формулы R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, в которой R означает линейную алкильную группу, имеющую от 8 до 30 атомов углерода и х=0 или от 1 до 16,
- ацилсаркозиды, имеющие от 8 до 24 атомов углерода, в ацильной группе,
- ацилтауриды, имеющие от 8 до 24 атомов углерода, в ацильной группе,
- ацилизетионаты, имеющие от 8 до 24 атомов углерода, в ацильной группе,
- сложные моноалкиловые и диалкиловые эфиры сульфоянтарной кислоты (сульфосукцинаты), имеющие от 8 до 24 атомов углерода в алкильной группе, и сложные моноалкилполиоксиэтиловые эфиры сульфоянтарной кислоты, имеющие от 8 до 24 атомов углерода в алкильной группе и от 1 до 6 оксиэтиловых групп,
- линейные алкансульфонаты, имеющие от 8 до 24 атомов углерода,
- линейные альфа-олефинсульфонаты, имеющие от 8 до 24 атомов углерода,
- сложные метиловые эфиры альфа-сульфожирных кислот на основе жирных кислот, имеющих от 8 до 30 атомов углерода,
- алкилсульфаты и алкилполигликольэфирсульфаты формулы R-O(СН2-CH2O)х-OSO3H, в которой R предпочтительно означает линейную алкильную группу, имеющую от 8 до 30 атомов углерода, и х=0 или от 1 до 12,
- сульфатированные простые гидроксиалкилполиэтиленгликолевые эфиры и/или гидроксиалкиленпропиленгликолевые эфиры,
- сульфонаты ненасыщенных жирных кислот, имеющие от 8 до 24 атомов углерода, и от 1 до 6 двойных связей,
- сложные эфиры винной кислоты и лимонной кислоты со спиртами, которые представляют продукты присоединения от примерно 2 до 15 молекул этиленоксида и/или пропиленоксида к жирным спиртами, имеющим от 8 до 22 атомов углерода,
- алкилэфирфосфаты и/или алкенилэфирфосфаты формулы (Е1-I),
в которой R1 предпочтительно означает алифатический остаток углеводорода, имеющий от 8 до 30 атомов углерода, R2 предпочтительно означает водород, остаток (CH2CH2O)nR2 или X, n равно числам от 1 до 10 и Х означает водород, щелочной или щелочноземельный металл или NR3R4R5R6, где R3-R6 независимо друг от друга означают водород или остаток углеводорода, имеющий от 1 до 4 атомов углерода,
- сульфатированые сложные алкиленгликолевые эфиры жирных кислот формулы (Е1-II)
R7CO - означает линейный или разветвленный алифатический насыщенный и/или ненасыщенный остаток ацила, имеющий от 6 до 22 атомов углерода, Alk означает CH2CH2, СНСН3СН2 и/или СН2СНСН3, n равно числам от 0,5 до 5 и М означает катион,
- моноглицеридсульфаты и моноглицеридэфисульфаты формулы (E1-III)
в которой R8CO означает линейный или разветвленный остаток ацила, имеющий от 6 до 22 атомов углерода, х, у и z в сумме равны числам от 1 до 30, предпочтительно от 2 до 10, и Х означает щелочной или щелочноземельный металл. Согласно изобретению типичными примерами подходящих моноглицерид(эфир)сульфатов являются продукты превращения моноглицерида лауриновой кислоты, моно-глицерида кокосовой жирной кислоты, моноглицерида пальмитиновой кислоты, моноглицерида стеариновой кислоты, моноглицерида масляной кислоты и моноглицерида жирной кислоты сала, а также их аддукты этиленоксида с триоксидом серы или хлорсульфоновой кислотой в форме их натриевых солей. Предпочтительно применяют моноглицеридсульфаты формулы (E1-III), в которой R8CO означает линейный остаток ацила, имеющий от 8 до 18 атомов углерода,
- амидэфиркарбоновые кислоты,
- продукты конденсации из жирных спиртов, имеющих от 8 до 30 атомов углерода, с гидролизатами протеина и/или аминокислотами и их производными, которые известны специалисту в данной области в качестве конденсатов жирных кислот белка, как, например, типы Lamepon®, типы Gluadin® или типы Hostapon® KCG.
Предпочтительными анионными поверхностно-активными веществами являются алкилсульфаты, алкилполигликольэфирсульфаты и эфиркарбоновые кислоты, имеющие от 10 до 18 атомов углерода в алкильной группе и до 12 гликольэфирных групп в молекуле, сложные моноалкиловые эфиры и диалкиловые эфиры сульфоянтарной кислоты, имеющие от 8 до 18 атомов углерода в алкильной группе, сложный моноалкилполиоксиэтиловый эфир сульфоянтарной кислоты, имеющий от 8 до 18 атомов углерода в алкильной группе и от 1 до 6, предпочтительно от 2 до 4 оксиэтиленовых групп и этоксилированные сложные эфиры сложных алкиловых эфиров лимонной кислоты и сульфоянтарные кислоты, имеющие от 8 до 18 атомов углерода в алкильной группе и от 1 до 6, предпочтительно от 3 до 5 оксиэтиленовых групп, например динатрий ПЭГ лаурилцитраты сульфосукцинаты, реалируемые, например, фирмой Goldschmidt под названием Rewopol SB CS 50 К, кроме того моноглицеридсульфаты, алкилэфирфосфаты и алкенилэфирфосфаты, а также конденсаты жирной кислоты белка и конденсаты аминокислоты-жирной кислоты, например натрий лауроил глютаматы, например, реализуемые фирмой Zschimmer & Schwarz под названием Protelan AGL 95.
В качестве цвиттерионных поверхностно-активных веществ (Е2) обозначают такие поверхностно-активные соединения, которые имеют в молекуле, по меньшей мере, одну четвертичную группу аммония и, по меньшей мере, одну группу -СОО(-) или
-SO3 (-). Особенно пригодными цвиттерионными поверхностно-активными веществами являются так называемые бетаины, такие как N-алкил-N,N-диметиламмоний-глицинаты, например кокосалкил-диметил-аммоний-глицинат, N-ацил-аминопропил-N,N-диметиламмоний глицинаты, например кокосациламинопропил-диметил-аммоний-глицинат, и 2-алкил-3-карбоксиметил-3-гидроксиэтил-имида-золины, имеющие соответственно от 8 до 18 атомов углерода в алкильной или ацильной группе, а также кокосацидаминоэтил-гидрокси-этилкарбоксиметилглицинат. Предпочтительным цвиттерионным поверхностно-активным веществом является производное амида жирных кислот, известное под названием согласно INCI кокамидопропил бетаины.
Под амфолитичными поверхностно-активными веществами (Е3) понимают такие поверхностно-активные соединения, которые кроме группы алкила или ацила, имеющего от 8 до 24 атомов углерода, в молекуле содержат, по меньшей мере, одну свободную аминогруппу и, по меньшей мере, одну группу -СООН или -SO3H и пригодны к образованию внутренних солей. Примерами пригодных амфолитичных поверхностно-активных веществ являются N-алкилглицины, N-алкилпропионовые кислоты, N-алкиламиномаслянные кислоты, N-алкилиминодипропионовые кислоты, N-гидроксиэтил-N-алкиламидопропилглицины, N-алкилтаурины, N-алкилсаркозины, 2-алкиламинопропионовые кислоты и алкиламиноуксусные кислоты, имеющие соответственно от примерно 8 до 24 атомов углерода в алкильной группе. Особенно предпочтительными амфолитичными поверхностно-активными веществами являются N-кокосалкиламино-пропионат, кокосациламиноэтиламинопропионат и ацилсаркозин, имеющий от 12 до 18 атомов углерода.
Неионные поверхностно-активные вещества (Е4) содержат в качестве гидрофильной группы, например, группу полиолов, группу простых поли-алкиленгликолевых эфиров или комбинацию из группы полиолов и простых полигликолевых эфиров. Такими соединениями являются, например,
- продукты присоединения от 2 до 50 моль этиленоксида и/или от 0 до 5 моль пропиленоксида к линейным и разветвленным жирным спиртам, имеющим от 8 до 30 атомов углерода, к жирным кислотам, имеющим от 8 до 30 атомов углерода и к алкилфенолам, имеющим от 8 до 15 атомов углерода в алкильной группе,
-концевыми группами остатка метила или алкила, имеющего от 2 до 6 атомов углерода, закрытые продукты присоединения от 2 до 50 моль этиленоксида и/или от 0 до 5 моль пропиленоксида к линейным и разветвленным жирным спиртам, имеющим от 8 до 30 атомов углерода, к жирным кислотам, имеющим от 8 до 30 атомов углерода, и к алкилфенолам, имеющим от 8 до 15 атомов углерода в алкильной группе, как, например, типы, реализуемые под торговыми названиями Dehydol®LS, Dehydol®LT (Cognis),
- сложные моноэфиры и диэфиры жирных кислот, имеющих от 12 до 30 атомов углерода, продуктов присоединения от 1 до 30 моль этиленоксида к глицерину,
- продукты присоединения от 5 до 60 моль этиленоксида к касторовому маслу и отвержденному касторовому маслу,
- сложные эфиры полиолжирных кислот, такие как, например, торговый продукт Hydagen® HSP (Cognis) или типа Sovermol (Cognis),
- алкосилированные триглицериды,
- алкоксилированные сложные алкиловые эфиры жирных кислот формулы (E4-I)
в которой R1CO означает линейный или разветвленный насыщенный и/или ненасыщенный остаток ацила, имеющий от 6 до 22 атомов углерода, R2 означает водород или метил, R3 означает линейные или разветвленные остатки алкила, имеющие от 1 до 4 атомов углерода, и w равно числам от 1 до 20,
- аминоксиды,
- простой смешенный гидроксиэфир,
- сложные эфиры сорбитановой кислоты и продукты присоединения этиленоксида к сложным эфирам сорбинатовой кислоты, такие как, например, полисорбаты,
- сложные эфиры жирных кислот сахаров и продукты присоединения этиленоксида к сложным кислотам сахаров, например торговые продукты Glucate SS, Glucate DO, Glucamate DOE 120 и Glucamate SSE 20,
- продукты присоединения этиленоксида к алканоламидам жирных кислот и жирные амины,
- поверхностно-активные вещества сахаров типа алкилолигогликозиды и алкенилолигогликозиды согласно формуле
в которой R4 означает остаток алкила или алкенила, имеющий от 4 до 22 атомов углерода, G означает остаток сахаров, имеющий 5 или 6 атомов углерода, и р равно числам от 1 до 10. Они могут быть получены соответствующим способом препаративной органической химии.
Алкилолигогликозилы и алкенилолигогликозиды могут происходить от альдоз или кетоз, имеющих 5 или 6 атомов углерода, предпочтительно от глюкозы. Предпочтительными алкилолигогликозидами и/ил алкенилолигогликозидами являются, таким образом, алкилолигоглюкозиды и/или алкенилолигоглюкозиды. Индексное число р в общей формуле (E4-II) дает степень олигомеризации (DP), то есть распределение моногликозидов и олигогликозидов и означает число между 1 и 10. В то время как р в отдельной молекуле всегда должен быть целым числом и здесь прежде всего значения р можно принимать = от 1 до 6, значение р для определенного алкилолигогликозида является аналитически рассчитанной величиной, которая в большинстве случаев представляет дробное число. Предпочтительно применяют алкилолигоглюкозиды и/или алкенилолигоглюкозиды со средней степенью олигомеризации р от 1,1 до 3,0. С точки зрения технического применения предпочтительными являются такие алкилолигоглюкозиды и/или алкенилолигоглюкозиды, чья степень олигомеризации меньше чем 1,7 и, в частности, находится между 1,2 и 1,4. Остаток алкила или алкенила R4 можно вывести от первичных спиртов, имеющих от 4 до 11, предпочтительно от 8 до 10 атомов углерода. Типичными примерами являются бутанол, капроновый спирт, каприловый спирт, каприновый спирт и ундециловый спирт, а также их технические смеси, такие как, например, получают при гидрировании технических сложных метиловых эфиров жирных кислот или в течение гидрирования альдегидов из оксосинтеза Роэлена. Предпочтительными являются алкилолигогликозиды с длиной цепей от 8 до 10 атомов углерода (DP=1-3), которые получают в качестве первой фракции при дистилляционном отделении от технического кокосового жирного спирта, имеющего от 8 до 18 атомов углерода и могут быть загрязнены частью менее чем 6% масс. спирта, имеющего 12 атомов углерода, а также алкилолигоглюкозиды на основе технических оксоспиртов, имеющих от 9 до 11 атомов углерода (DP=1-3). Остаток алкила или алкенила можно вывести, кроме того, также из первичных спиртов, имеющих от 12 до 22, предпочтительно от 12 до 14 атомов углерод. Типичными примерами являются лауриловый спирт, миристиловый спирт, цетиловый спирт, пальмитолеиловый спирт, стеариловый спирт, изостеариловый спирт, олеиловый спирт, элаидиловый спирт, петрозелиниловый спирт, арахиловый спирт, гадолеиловый спирт, бегениловый спирт, эруциловый спирт, брассидиловый спирт, а также их технические смеси, которые можно получить, как описано выше. Предпочтительными являются алкилолигоглюкозиды на основе отвержденного кокосового спирта с DP от 1 до 3.
- поверхностно-активные вещества сахаров типа N-алкилполигидроксиалкиламиды жирных кислот, неионное поверхностно-активное вещество формулы (E4-III),
в которой R5CO означает алифатический остаток ацила, имеющий от 6 до 22 атомов углерода, R6 означает водород, остаток алкила или гидроксиалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, и [Z] означает линейный или разветвленный остаток полигидроксиалкила, имеющий от 3 до 12 атомов углерода и от 3 до 10 гидроксильных групп. При N-алкилполигидроксиалкиламидах жирных кислот речь идет об известных веществах, которые, как правило, получают путем восстановительного аминирования восстанавливающего сахара с аммиаком, алкиламином или алканоламином и следующим ацилированием с жирной кислотой, сложным алкиловым эфиром жирной кислоты или хлоридом жирной кислоты. Предпочтительно N-алкилполигид-роксиалкиламиды жирных кислот производят из восстанавливающих сахаров, имеющих 5 или 6 атомов углерода, в частности из глюкозы. Поэтому предпочтительные N-алкилполигидроксиалкиламиды жирных кислот представляют N-алкилглюкамиды жирных кислот, такие как указано в формуле R7CO-NR8-CH2-(CHOH)4-CH2OH (E4-IV), в которой R8 означает водород или алкильную группу и R7CO
означает остаток ацила капроновой кислоты, каприловой кислоты, каприновой кислоты, лауриновой кислоты, миристиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, пальмитолеиновой кислоты, стеариновой кислоты, изостеариновой кислоты, масляной кислоты, элаидиновой кислоты, петрозелиновой кислоты, линолевой кислоты, линоленовой кислоты, арахиновой кислоты, гадолеиновой кислоты, бегеновой кислоты или эрукановой кислоты, или такие технические смеси. Особенно предпочтительными являются N-алкилглюкамиды жирных кислот формулы (Е4-IV), которые получают восстановительным аминированием глюкозы с метиламином и последующим ацилированием с лауриновой кислотой или кокосовой жирной кислотой, имеющей от 12 до 14 атомов углерода, или соответствующим производным. Кроме того, полигидроксиалкиламиды можно производить также из мальтозы и палатинозы.
В качестве предпочтительных неионных поверхностно-активных веществ оказываются продукты присоединения алкиленоксидов к насыщенным линейным жирным спиртам и жирным кислотам, имеющим соответственно от 2 до 30 моль этиленоксида на моль жирного спирта или жирной кислоты. Композиции с выдающимися свойствами также получают, если они в качестве неионных поверхностно-активных веществ содержат сложные эфиры жирных кислот этоксилированного глицерина.
Данные соединения отличаются следующими параметрами. Остаток алкила R содержит от 6 до 22 атомов углерода и может быть как линейным, так и разветвленным. Предпочтительными являются первичные линейные и в положении 2 разветвленные метилом алифатические остатки. Такие остатки алкила являются, например, 1-октилом, 1-децилом, 1-лаурилом, 1-миристилом, 1-цетилом и 1-стеарилом. Особенно предпочтительными являются 1-октил, 1-децил, 1-лаурил, 1-миристил. При применении так называемых «оксо-спиртов» в качестве исходных веществ преобладают соединения с нечетным числом атомов углерода в алкильной цепи.
Кроме того, особенно предпочтительными являются неионные поверхностно-активные вещества сахаров. Они могут присутствовать в предложенных согласно изобретению средствах предпочтительно в количествах от 0,1 до 20% масс. в расчете на все средство. Предпочтительными являются количества от 0,5 до 15% масс. и совершенно предпочтительными являются количества от 0,5 до 7,5% масс.
В случае соединений с алкильными группами, используемыми в качестве поверхностно-активных веществ, речь может идти соответственно о стандартных веществах. Однако, как правило, предпочтительно при получении данных веществ исходить из природного растительного или животного сырья, так что смеси веществ получают с различными зависимыми от соответствующего сырья длинами алкильных цепей.
В случае поверхностно-активных веществ, которые представляют продукты присоединения этиленоксида и/или пропиленоксида к жирным спиртам или производным таких продуктов присоединения, можно применять как продукты с «нормальным» распределением гомологов, так и продукты с узким распределением гомологов. Под «нормальным» распределением гомологов при этом понимают смеси гомологов, которые получают при взаимодействии жирного спирта и алкиленоксида при использовании щелочных металлов, гидроксидов щелочных металлов или алкоголятов щелочных металлов в качестве катализаторов. Узкое распределение гомологов, напротив, получают, если применяют, например, гидротальциты, соли щелочноземельных металлов на основе эфиркарбоновых кислот, оксидов щелочноземельных металлов, гидроксидов щелочноземельных металлов или алкоголятов щелочноземельных металлов в качестве катализаторов. Может быть предпочтительно применение продуктов с узким распределением гомологов.
Согласно изобретению применяемыми являются катионные поверхностно-активные вещества типа четвертичных соединений аммония, эфирных четвертей и амидоаминов. Предпочтительными четвертичными соединениями аммония являются галогениды аммония, в частности хлориды и бромиды, такие как алкилтриметиламмоний хлориды, диалкилдиметиламмоний хлориды и триалкилметиламмоний хлориды, например цетилтриметиламмоний хлорид, стеарилтриметиламмоний хлорид, дистеарилдиметиламмоний хлорид, лаурилдиметиламмоний хлорид, лаурилдиметилбензиламмоний хлорид и трицетилметиламмоний хлорид, а также соединения имидазолия, известные под названиями согласно INCI кватерний-27 и кватерний-83. Длинные алкильные цепи вышеназванных поверхностно-активных веществ имеют предпочтительно от 10 до 18 атомов углерода.
Предпочтительно применяемыми являются предложенные согласно изобретению QAV с остатками бегенила, в частности вещества, известные под названием бегентримоний хлорид или бегентримоний бромид (докоза-нилтриметиламмоний хлорид или докозанилтриметиламмоний бромид). Другие предпочтительные QAV имеют, по меньшей мере, два остатка бегенила, причем QAV, которые имеют два остатка бегенила на основе имидазолиния, являются особенно предпочтительными. Данные вещества коммерчески доступны, например, под названиями Genamin® KDMP (Clariant) и Crodazosoft® DBO (Crodauza).
В случае четвертичных эфиров речь идет об известных веществах, которые содержат как, по меньшей мере, одну эфирную функцию, так и, по меньшей мере, одну группу аммония в качестве структурного элемента. Предпочтительными четвертичными эфирами являются кватернированные соли сложных эфиров на основе жирных кислот с триэтаноламином, кватернированные соли сложных эфиров на основе жирных кислот с диэтанолалкиламинов и кватернированными солями сложных эфиров на основе жирных кислот с 1,2-дигидроксипропилдиалкиламинами. Такие продукты реализуют, например, под товарными знаками Stepantex®, Dehy-quart® и Armocare®. В качестве примеров таких четвертичных эфиров называют продукты Armocare® VGH-70, N,N-бис(2-пальмитоилоксиэтил)-диметиламмоний хлорид, а также Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 и Dehyquart® AU-35.
Алкиламидоамины получают, как правило, путем амидирования природных или синтетических жирных кислот и производных жирных кислот с диалкиламиноаминами. Предложенное согласно изобретению особенно предпочтительное соединение из данной группы веществ представляет стеарамидопропил-диметиламин, реализуемый в торговле под названием Tegoamid® S 18.
Предложенные согласно изобретению средства содержат катионные поверхностно-активные вещества предпочтительно в количествах от 0,05 до 10% масс. в расчете на все средство. Особенно предпочтительными являются количества от 0,1 до 5% масс.
Поверхностно-активные вещества (Е) применяют предпочтительно в количествах от 0,1 до 45% масс., особенно предпочтительно от 0,5 до 25% масс. и исключительно предпочтительно от 1,0 до 15% масс. соответственно в расчете на все предложенное согласно изобретению средство.
Согласно изобретению могут быть предпочтительными анионные, неионные, цвиттерионные и/или амфотерные поверхностно-активные вещества, а также их смеси.
Особенно предпочтительные предложенные согласно изобретению составы, в частности составы для очищения волос и/или кожи, отличаются тем, что они содержат комбинацию из, по меньшей мере, одного анионного поверхностно-активного вещества, особенно предпочтительно алкилэфир-сульфата, и, по меньшей мере, одно цвиттерионное поверхностно-активное вещество, особенно предпочтительно кокамидопропилбетаин, а также, по меньшей мере, один сложный эфир кремниевых кислот формул I, и/или II, и/или III, и/или IV,
причем соответственно, по меньшей мере, один остаток R происходит из, по меньшей мере, одного спирта, который выбирают из группы, которая образована из (Z)-2-гексен-1-ола, (Е)-2-гексен-1-ола, (Z)-3-гексен-1-ола (спирта листьев), (Е)-3-гексен-1-ола, (Z)-4-гексен-1-ола, (Е)-4-гексен-1-ола, 5-гексен-1-ола, коричного спирта, 3-фенилпропан-1-ола (гидрокоричного спирта), 3R(-)-линалоола, 3S(+)-линалоола, (-)-ментола, (+)-неоментола, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, δ-терпинеола, (-)-борнеола, (+)-изоборнеола, (-)-лавандулола, (Z)-4-гептен-2-ола, эвгенола, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенола ((Z)-изоэвгенола), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенола ((Е)-изоэвгенола), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранона (фуранеола®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегида (ванилина), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона (малинового кетона), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ола, 3,7-диметил-7-октен-1-ола (родинола) и (Z)-3-октен-1-ола, и другие остатки R независимо друг от друга выбирают из группы, которая содержит один атом водорода, прямые или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные, замещенные или незамещенные остатки углеводородов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, и остаток 2-феноксиэтила, и значения m берут из области от 1 до 20 и n из области от 2 до 100.
Следующие особенно предпочтительные предложенные согласно изобретению составы, в частности составы для очищения волос и/или кожи, отличаются тем, что они содержат комбинацию из, по меньшей мере, одного анионного поверхностно-активного вещества, особенно предпочтительно алкилэфирсульфата, и, по меньшей мере, одно амфолитичное поверхностно-активное вещество, особенно предпочтительно амфоацетат или амфодиацетат, а также, по меньшей мере, один сложный эфир кремниевых кислот формул I, и/или II, и/или III, и/или IV,
причем соответственно, по меньшей мере, один остаток R происходит из, по меньшей мере, одного спирта, который выбирают из группы, которая образована из (Z)-2-гексен-1-ола, (Е)-2-гексен-1-ола, (Z)-3-гексен-1-ола (спирта листьев), (Е)-3-гексен-1-ола, (Z)-4-гексен-1-ола, (Е)-4-гексен-1-ола, 5-гексен-1-ола, коричного спирта, 3-фенилпропан-1-ола (гидрокоричного спирта), 3R(-)-линалоола, 3S(+)-линалоола, (-)-ментола, (+)-неоментола, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, δ-терпинеола, (-)-борнеола, (+)-изоборнеола, (-)-лавандулола, (Z)-4-гептен-2-ола, эвгенола, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенола ((Z)-изоэвгенола), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенола ((Е)-изоэвгенола), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранона (фуранеола®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегида (ванилина), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона (малинового кетона), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ола, 3,7-диметил-7-октен-1-ола (родинола) и (Z)-3-октен-1-ола, и другие остатки R независимо друг от друга выбирают из группы, которая содержит один атом водорода, прямые или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные, замещенные или незамещенные остатки углеводородов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода и остаток 2-феноксиэтила, и значения m берут из области от 1 до 20 и n из области от 2 до 100.
В следующем предпочтительном варианте осуществления предложенные согласно изобретению средства могут содержать эмульгаторы (F). Эмульгаторы способствуют образованию на межфазной поверхности стабильных в воде или масле адсорбционных слоев, которые защищают диспергированные капельки от слипания и таким образом стабилизируют эмульсию. Поэтому эмульгаторы, такие как поверхностно-активные вещества, состоят из гидрофобной и гидрофильной частей молекулы. Гидрофильные эмульгаторы образуют предпочтительно эмульсии М/В и гидрофобные эмульсии образуют предпочтительно эмульсии В/М. Под эмульсией понимают распределение в форме капель (дисперсию) жидкости в другой жидкости при расходе энергии для установления стабилизированной межфазной поверхности с помощью поверхностно-активных веществ. Выбор таких эмульгирующих поверхностно-активных веществ или эмульгаторов руководствуется диспергирующими веществами и соответственно внешней фазой, а также высокодисперсностью эмульсии. Согласно изобретению применяемыми эмульгаторами являются, например,
- продукты присоединения от 1 до 100, предпочтительно от 4 до 30 моль этиленоксида и/или от 0 до 5 моль пропиленоксида к линейным жирным спиртам, имеющим от 8 до 22 атомов углерода, к жирным кислотам, имеющим от 12 до 22 атомов углерода, и к алкилфенолам, имеющим от 8 до 15 атомов углерода в алкильной группе,
- сложные моноэфиры и диэфиры жирных кислот, имеющих от 12 до 22 атомов углерода, на основе продуктов присоединения от 1 до 30 моль этиленоксида к полиолам, имеющим от 3 до 6 атомов углерода, в частности к глицерину,
- продукты присоединения этиленоксида и полиглицерина к сложным эфирам метилглюкозид-жирным кислотам, алканоламидам жирных кислот и глюкамидам жирных кислот,
- алкилмоногликозиды и алкилолигогликозиды, имеющие от 8 до 22 атомов углерода, и их этоксилированные аналоги, причем предпочтительными являются степень олигомеризации от 1,1 до 5, в частности от 1,2 до 2,0, и глюкоза в качестве компонентов сахара,
- смеси из алкил-(олиго)-глюкозидов и жирных спиртов, например коммерчески доступные продукты Montanov®L и Montanov®202,
- продукты присоединения от 5 до 60 моль этиленоксида к касторовому маслу и отвержденному касторовому маслу,
- неполные сложные эфиры полиолов, имеющие от 3 до 6 атомов углерода, с насыщенными жирными кислотами, имеющими от 8 до 22 атомов углерода,
- стерины. В качестве стеринов понимают группу стероидов, которые на атоме углерода 3 стероидного скелета несут гидроксильную группу и выделяются как из животной ткани (зоостерины), так и из растительных жиров (фитостерины). Зоостеринами являются холестирин и ланостерин. Пригодными фитостеринами являются, например, эргостерин, стигмастерин и ситостерин. Стерины также выделяют из грибов и дрожжей - так называемые микостерины.
- фосфолипиды. Под ними, прежде всего, понимают фосфолипиды глюкозы, которые получают, например, в виде лецитина или фосфатидилхолина из, например, яичного желтка или семян растений (например, сои).
- сложные эфиры жирных кислот сахаров или сахарных спиртов, таких как сорбит, и продукты присоединения этиленоксида к сложным эфирам жирных кислот сахара, например торговые продукты Glucate SS, Glucate DO, Glucate DOE 120 и Glucate SSE 20,
- полиглицерины и производные полиглицеринов, такие как, например, полиглицеринполи-12-гидроксистеарат (торговый продукт Dehymuls ® PGPH),
- линейные и разветвленные жирные кислоты, имеющие от 8 до 30 атомов углерода, и их натриевые, калиевые, аммониевые, кальциевые, магниевые и цинковые соли.
Предложенные согласно изобретению составы содержат эмульгаторы предпочтительно в количествах от 0,1 до 25% масс., особенно предпочтительно от 0,5 до 15% масс. и исключительно предпочтительно от 1 до 5% масс. соответственно в расчете на весь состав.
Предпочтительно предложенные согласно изобретению составы могут содержать, по меньшей мере, один неионогенный эмульгатор со значением гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) от 8 до 18. Согласно изобретению особенно предпочтительными могут быть неионогенные эмульгаторы со значением ГЛБ от 10 до 15.
Кроме того, может быть предпочтительно применение вышеназванных неионогенных эмульгаторов в качестве ухаживающих веществ для кожи или веществ, кондиционирующих кожу и волосы. Особенно предпочтительными эмульгаторами данного типа являются ПЭГ-7 глицерилкокоат (например, реализуемый как цетиол® НЕ) или торговый продукт Lamesoft® РО 65, который представляет водную композицию из кокоглюкозида и глицерилмоноолеата.
В качестве, кроме того, предпочтительного оказывается, если предложенные согласно изобретению средства содержат полимеры (G). В предпочтительном варианте осуществления применяемые согласно изобретению средства, которые содержат, по меньшей мере, один сложный эфир кремниевых кислот формул I, и/или II, и/или III, и/или IV,
причем соответственно, по меньшей мере, один остаток R происходит из, по меньшей мере, одного спирта, который выбирают из группы, которая образована из (Z)-2-гексен-1-ола, (Е)-2-гексен-1-ола, (Z)-3-гексен-1-ола (спирта листьев), (Е)-3-гексен-1-ола, (Z)-4-гексен-1-ола, (Е)-4-гексен-1-ола, 5-гексен-1-ола, коричного спирта, 3-фенилпропан-1-ола (гидрокоричного спирта), 3R(-)-линалоола, 3S(+)-линалоола, (-)-ментола, (+)-неоментола, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, δ-терпинеола, (-)-борнеола, (+)-изоборнеола, (-)-лавандулола, (Z)-4-гептен-2-ола, эвгенола, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенола ((Z)-изоэвгенола), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенола ((Е)-изоэвгенола), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранона (фуранеола®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегида (ванилина), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона (малинового кетона), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ола, 3,7-диметил-7-октен-1-ола (родинола) и (Z)-3-октен-1-ола, и другие остатки R независимо друг от друга выбирают из группы, которая содержит один атом водорода, прямые или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные, замещенные или незамещенные остатки углеводородов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода и остаток 2-феноксиэтила, и значения m берут из области от 1 до 20 и n из области от 2 до 100, а также их смеси, поэтому добавляют, по меньшей мере, один полимер, причем оказываются эффективными как катионные, анионные, амфотерные, так и неионные полимеры. Без привязки к данной теории предполагают, что присутствие полимера далее улучшает сцепление сложных эфиров кремниевых кислот с обработанной поверхностью или же положительно воздействует на высвобождение аромата согласно другому механизму.
Под катионными или амфотерными полимерами понимают полимеры, которые имеют в основной и/или боковой цепи группу, которая может быть «временно» или «постоянно» катионной. В качестве «постоянно катионной» обозначают согласно изобретению такие полимеры, которые независимо от значения рН средства имеют катионную группу. Это, как правило, являются полимеры, которые содержат четвертичный атом азота, например, в форме аммониевой группы. Предпочтительными катионными группами являются четвертичные аммониевые группы. В частности, особенно пригодными оказываются такие полимеры, у которых четвертичные аммониевые группы связаны через группу углеводорода, имеющего от 1 до 4 атомов углерода, к основной полимерной цепи, построенной из акриловой кислоты, метакриловой кислоты или их производных.
Гомополимеры общей формулы (G1-I),
в которой R1=-Н или -СН3, R2, R3 и R4 независимо друг от друга выбирают из групп алкила, алкенила или гидроксиалкила, имеющих от 1 до 4 атомов углерода, m=1, 2, 3 или 4, n означает натуральное число и X- является физиологически приемлемым органическим или неорганическим анионом, а также сополимеры, состоящие в основном их мономерных элементов, приведенных в формуле (G1-I), а также неионогенные мономерные элементы, являются особенно предпочтительными катионными полимерами. В рамках данных полимеров предпочтительными являются согласно изобретению такие, для которых имеет значение, по меньшей мере, одно из следующих условий:
- R1 означает метиловую группу
- R2, R3 и R4 означают метиловые группы
- m имеет значение 2.
В качестве физиологически приемлемых противоионов X' применяют, например, галогенидионы, сульфатионы, фосфатионы, метосульфатионы, а также органические ионы, такие как лактатионы, цитратионы, тартратионы и ацетатионы. Предпочтительными являются галогенидионы, в частности хлорид.
Особенно пригодным гомополимером является, при желании, сшитый поли(метакрилоилоксиэтилтриметиламмоний хлорид) под названием согласно lNCl поликватерний-37. Такие продукты коммерчески доступны, например, под названиями Rheocare® CTH (Cosmetic Rheologies) и Synthalen® CR (Ethnichem). Сшивание может происходить, при желании, с помощью многократно олефинненасыщенных соединений, например дивинилбензола, тетрааллилоксиэтана, метиленбисакриламида, простого диаллилового эфира, простого полиаллилполиглицерилового эфира или простых аллиловых эфиров сахаров или производных сахаров, таких как эритритол, пентаэритрит, арабит, маннит, сорбит, сукроза или глюкоза. Предпочтительным сшивающим агентом является метиленбисакриламид.
Гомополимер предпочтительно применяют в форме неводной полимерной дисперсии, которая должна иметь часть полимера не больше 30% масс. Такие полимерные дисперсии коммерчески доступны под названиями Salcare® SC 95 (около 50% части полимера, следующие компоненты: минеральной масло (название согласно INCI: минеральное масло) и простой тридецил-полиоксипропилен-полиоксиэтиленовый эфир (название согласно INCI: ППГ-1-тридецет-6)) и Salcare® SC 96 (около 50% части полимера, следующие компоненты: смесь сложных диэфиров пропиленгликоля со смесью из каприловой и каприновой кислот (название согласно INCI: пропиленгликоль дикаприлат/дикапрат) и простой тридецил-полиоксипропилен-полиоксиэтиленовый эфир (название согласно INCI: ППГ-1-тридецет-6)).
Сополимеры с мономерными элементами согласно формуле (G1-I) содержат в качестве неионогенных мономерных элементов предпочтительно акриламид, метакриламид, сложный алкиловый эфир, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, акриловой кислоты и сложный алкиловый эфир, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, метакриловой кислоты. Также данные сополимеры, как описывают в случае гомополимеров, могут быть сшитыми. Согласно изобретению предпочтительным сополимером является сшитый сополимер акриламид-метакрилоилоксиэтилтриметиламмоний хлорид, такие сополимеры, у которых мономеры представлены в массовом соотношении примерно 20:80, являются коммерчески доступными в виде около 50%-ной неводной полимерной дисперсии под названием Salcare® SC 92.
Следующими предпочтительными катионными полимерами являются, например,
- кватернированные производные целлюлозы, такие как коммерчески доступные под названиями Celquat® и Polymer JR®. Торговые продукты Celquat® Н 100, Celquat® L 200 и Polymer JR® 400 или соединения под названиями согласно INCI поликватерний-10 или поликватерний-24 являются предпочтительными кватернированными производными целлюлозы,
- катионные алкилполигликозиды согласно немецкой заявке на патент DE-PS 4413686,
- канонизированный мед, например торговый продукт Honeyquat® 50,
- катионные производные гуара, такие как, в частности, продукты, реализуемые под торговыми названиями Cosmedia®Guar и Jaquar®,
- полимерные соли диметилдиаллиламмония и их сополимеры со сложными эфирами и амидами акриловой кислоты и метакриловой кислоты. Примерами таких предпочтительных катионных полимеров являются продукты с названием согласно INCI поликватерний-7, коммерчески доступные под названиями Merquat®100 (поли(диметилдиаллиламмоний хлорид)) и Merquat®550 (сополимер диметилдиаллиламмоний хлорид-акриламид).
- сополимеры винилпирролидона с четвертичными производными диалкиламиноалкилакрилата и диалкиламиноалкилметакрилата, как, например, диэтилсульфатом кватернированные сополимеры винил-пирролидон-диметиламиноэтилметакрилат. Такие соединения коммерчески доступны под названиями Gafquat®734 и Gafquat®755,
- сополимеры винилпирролидон-винилимидазолийметохлорид, такие как предлагают под названиями Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 и НМ 552,
- кватернированный поливиниловый спирт,
- а также полимеры с четвертичными атомами азота в полимерной основной цепи, известные под названиями поликватерний 2, поликватерний 17, поликватерний 18 и поликватерний 27.
Также в качестве катионных полимеров можно применять полимеры, известные под названиями поликватерний-24 (торговый продукт, например, Quatrisoft® LM 200). Также согласно изобретению применяемыми являются сополимеры винилпирролидона, такие как реализуемые в виде торговых продуктов сополимер 845 (производитель: ISP), Gaffix® VC 713 (производитель: ISP), Gafquat®ASCP 1011, Gafquat ®HS 110, Luviquat®8155 и Luviquat® MS 370.
Следующими в предложенных согласно изобретению составах предпочтительными катионными полимерами являются так называемые «постоянно катионные» полимеры. Данные полимеры содержат, как правило, аминогруппу, которая при определенных значениях рН представлена в качестве четвертичной аммониевой группы и, таким образом, катионная. Предпочтительными являются, например, хитозан и его производные, такие как, например, коммерчески доступные под торговыми названиями Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF, Kytamer® PC и Chitolam® NB/101.
Согласно изобретению предпочтительными катионными полимерами являются катионные производные целлюлозы и хитозан и его производные, в частности торговые продукты Polymer JR® 400, Hydagen® HCMF и Kytamer® PC, катионные производные гуара, катионные производные меда, в частности торговый продукт Honeyquat® 50, катионные алкилполигликозиды согласно патенту США 5773595 и полимеры типа поликватерний-37.
Кроме того, катионизированными гидролизатами протеина нужно считать катионные полимеры, причем лежащий в основе гидролизат протеина может происходить от животных, например из коллагена, молока или кератина, из растений, например из пшеницы, кукурузы, риса, картофеля, сои или миндаля, из морских жизненных форм, например из коллагена рыб или водорослей, или гидролизатов протеина, полученных биотехнологическими методами. Лежащие в основе предложенных согласно изобретению катионных производных гидролизаты протеина можно получить из соответствующих протеинов путем химического, в частности щелочного или кислотного, гидролиза, путем ферментативного гидролиза и/или комбинации из обоих типов гидролизов. Гидролиз протеинов дает, как правило, в итоге гидролизат протеинов с распределением молекулярной массы от примерно 100 далтон до нескольких тысяч далтон. Предпочтительными являются такие катионные гидролизаты протеинов, у которых лежащая в основе протеиновая часть имеет молекулярную массу от 100 до 25000 далтон, предпочительно от 250 до 5000 далтон. Кроме того, под катионными гидролизатами протеинов понимают кватернированные аминокислоты и их смеси. Кватернирование гидролизатов протеинов или аминокислот часто проводят с помощью кватернированных солей аммония, таких как, например, N,N-диметил-N-(н-алкил)-N-(2-гидрокси-3-хлоро-н-пропил)-аммоний галогениды. Кроме того, катионные гидролизаты протеинов также можно еще далее дериватизировать. В качестве типичных примеров для предложенных согласно изобретению катионных гидролизатов протеинов и производных гидролизатов протеинов являются, названные под названиями INCI в «International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook», (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Вашингтон, DC) и называют коммерчески доступные продукты: кокодимоний гидроксипропил гидролизованный коллаген, кокодимоний гидроксипропил гидролизованный казеин, кокодимоний гидроксипропил гидролизованный коллаген, кокодимоний гидроксипропил гидролизованный волосяной кератин, кокодимоний гидроксипропил гидролизованный кератин, кокодимоний гидроксипропил гидролизованный рисовый протеин, кокодимоний гидроксипропил гидролизованный соевый протеин, кокодимоний гидроксипропил гидролизованный пшеничный протеин, гидроксипропил аргинин лаурил/миристил простой эфир HCl, гидроксипропилтримоний желатин, гидроксипропилтримоний гидролизованный казеин, гидроксипропилтримоний гидролизованный коллаген, гидроксипропилтримоний гидролизованный конхиолиновый протеин, гидроксипропилтримоний гидролизованный кератин, гидроксипропилтримоний гидролизованный протеин коричневого риса, гидроксипропилтримоний гидролизованный соевый протеин, гидроксипропил гидролизованный растительный протеин, гидроксипропилтримоний гидролизованный пшеничный протеин, гидроксипропилтримоний гидролизованный пшеничный протеин/силоксисиликат, лаурдимоний гидроксипропил гидролизованный соевый протеин, лаурдимоний гидроксипропил гидролизованный пшеничный протеин, лаурдимоний гидроксипропил гидролизованный пшеничный протеин/силоксисиликат, лаурдимоний гидроксипропил гидролизованный казеин, лаурилдимоний гидрксипропил гидролизованный коллаген, лаурилдимоний гидроксипропил гидролизованный кератин, лаурилдимоний гидроксипропил гидролизованный соевый протеин, стеардимоний гидролизованный казеин, стеардимоний гидроксипропил гидролизованный коллаген, стеардимоний гидроксипропил гидролизованный кератин, стеардимоний гидроксипропил гидролизованный рисовый протеин, стеардимоний гидроксипропил гидролизованный соевый протеин, стеардимоний гидроксипропил гидролизованный растительный протеин, стеардимоний гидроксипропил гидролизованный пшеничный протеин, стеартримоний гидроксипропил гидролизованный коллаген, кватерний-76 гидролизованный коллаген, кватерний-79 гидролизованный коллаген, кватерний-79 гидролизованный кератин, кватерний-79 гидролизованный молочный протеин, кватерний-79 гидролизованный соевый протеин, кватерний-79 гидролизованный пшеничный протеин.
В высшей степени предпочтительными являются, при необходимости, катионизированные гидролизаты протеинов и производные гидролизатов протеинов на растительной основе.
Дополнительно к катионным полимерам или на их место предложенные согласно изобретению средства могут содержать также аморфные полимеры. Они имеют дополнительно, по меньшей мере, одну отрицательно заряженную группу в молекуле и также обозначаются как цвиттерионные полимеры. В рамках предложенного изобретения предпочтительно применяемые цвиттерионные полимеры в основном вместе составлены из
A) мономеров с четвертичными аммониевыми группами общей формулы (Z-I),
в которой R1 и R2 независимо друг от друга означают водород или группу метила и R3,
R4 и R5 независимо друг от друга означают группы метила, имеющие от 1 до 4 атомов углерода, Z означает группу NH или атом кислорода,
n равно целому числу от 2 до 5 и А(-) означает анион органической
или неорганической кислоты
и
B) мономерных карбоновых кислот общей формулы (Z-II),
в которой R6 и R7 независимо друг от друга означают водород или группу метила.
Пригодными исходными мономерами являются, например, диметиламиноэтилакриламид, диметиламиноэтилметакриламид, диметиламинопропилакриламид, диметиламинопропилметакриламид и диэтиламиноэтилакриламид, если Z означает группу NH, или диметиламиноэтилакрилат, диметиламиноэтилметакрилат и диэтиламиноэтилакрилат, если Z атом кислорода.
Затем мономеры, содержащие третичные аминогруппы, кватернируют известным способом, причем в качестве реагентов алкилирования особенно пригодными являются метилхлорид, диметилсульфат или диэтилсульфат. Реакция кватернирования может происходить в водном растворе или в растворителе.
Предпочтительно применяют такие мономеры формулы (Z-I), производные акриламида или метакриламида. Кроме того, предпочтительными являются такие мономеры, которые в качестве противоионов содержат ионы галогенидов, метоксисульфатов или этоксисульфатов. Также предпочтительными являются такие мономеры формулы (Z-I), в которой R3, R4 и R5 являются группами метила.
В высшей степени предпочтительным мономером формулы (Z-I) является акриламидопропил-триметиламмоний хлорид.
В качестве мономерных карбоновых кислот формулы (Z-II) пригодными являются акриловая кислота, метакриловая кислота, кротоновая кислота и 2-метил-кротоновая кислота. Предпочтительно применяют акриловую кислоту или метакриловую кислоту, в частности акриловую кислоту.
Применяемые согласно изобретению цвиттерионные полимеры получают из мономеров формул (Z-I) и (Z-II) согласно известным способам полимеризации. Полимеризацию можно проводить или в водном, или в водно-спиртовом растворе. В качестве спиртов применяют спирты, имеющие от 1 до 4 атомов углерода, предпочтительно изопропанол, которые служат одновременно в качестве регулятора полимеризации. К мономерному раствору можно добавлять также и другие компоненты в качестве регулятора, например муравьиную кислоту или меркаптаны, такие как тиоэтанол и тиогликолевую кислоту. Инициирование полимеризации происходит с помощью веществ, образующих радикалы. Для этого можно применять окислительно-восстановительные системы и/или термически разрушающийся образователь радикалов типа азосоединений, таких как, например, нитрил азоизомасляной кислоты, азо-бис-(цианопентановая кислота) или азо-бис-(амидинопропан)дигидрохлорид. В качестве окислительно-восстановительной системы пригодны, например, комбинации из пероксида водорода, пероксодисульфата калия или аммония, а также третичного бутилгидропероксида с сульфитом натрия, дитионитом натрия или гидроксиамингидрохлоридом в качестве восстановительных компонентов.
В качестве особенно эффективных оказываются такие полимеры, у которых мономеры формулы (Z-I) представлены в избытке по сравнению с мономерами формулы (Z-II). Поэтому согласно изобретению предпочтительно применять такие полимеры, которые состоят из мономеров формулы (Z-I) и мономеров формулы (Z-II) в молярном соотношении от 60:40 до 95:5, в частности от 75:25 до 95:5.
Предложенные согласно изобретению средства содержат катионные или амфотерные полимеры предпочтительно в количествах от 0,05 до 10% масс. в расчете на все средство. Особенно предпочтительными являются количества от 0,1 до 5% масс.
При анионных полимерах (G2) речь идет об анионных полимерах, которые имеют карбоксилатные и/или сульфонатные группы. Примерами анионных мономеров, из которых могут состоять такие полимеры, являются акриловая кислота, метакриловая кислота, кротоновая кислота, ангидрид малеиновой кислоты и 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота. При этом кислотные группы полностью или частично могут быть представлены в виде натриевой, калиевой, аммониевой, моноэтаноламмониевой или триэтаноламмониевой соли. Предпочтительными мономерами являются 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота и акриловая кислота. В качестве в высшей степени эффективных оказываются анионные полимеры, которые содержат в качестве единственного или сомономера 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту, причем группа сульфоновой кислоты может находиться полностью или частично в виде натриевой, калиевой, аммониевой, моноэтаноламмониевой или триэтаноламмониевой соли.
Особенно предпочтительным является гомополимер 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты, который коммерчески доступен, например, под названием Rheothik®11-80 или (несшитый) под названием Hostacerin.
В пределах данного варианта осуществления может быть предпочтительно применение сополимеров из, по меньшей мере, одного анионного мономера и, по меньшей мере, одного неионогенного мономера. Относительно анионных мономеров ссылаются на вышеприведенные вещества. Предпочтительными неионогенными мономерами являются акриламид, метакриламид, сложный эфир акриловой кислоты, сложный эфир метакриловой кислоты, винилпирролидон, простой виниловый эфир и сложный виниловый эфир.
Предпочтительными анионными сополимерами являются сополимеры акриловая кислота-акриламид, а также, в частности, полиакриламидные сополимеры с мономерами, содержащими группы сульфоновой кислоты. Особенно предпочтительный анионный сополимер состоит из от 70 до 55% масс. акриламида и от 30 до 45% масс. 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты, причем группа сульфоновой кислоты частично или полностью представлена в виде натриевой, калиевой, аммониевой, моноэтаноламмониевой или триэтаноламмониевой соли. Данный сополимер также может присутствовать сшитым, причем в качестве сшивающих агентов предпочтительно применяют полиолефин-ненасыщенные соединения, такие как, тетрааллилоксиэтан, аллилсукроза, аллилпентаэритрит и метиленбисакриламид. Такой полимер содержит торговый продукт Sepigel® 305 фирмы SEPPIC. Применение данного состава, который наряду с полимерными компонентами содержит смесь углеводорода (изо-парафин, имеющий от 13 до 14 атомов углерода) и неионогенного эмульгатора (лаурет-7), оказывается особенно предпочтительным в рамках предложенного изобретения.
Также согласно изобретению особенно эффективными оказываются реализуемые под названиями Simulgel®600, Simulgel® NS, Simulgel® EG и Simulgel® EPG в качестве состава с компонентами масел, выбираемыми из изогексадекана, полиизобутана и сквалана, и с эмульгатором М/В, выбираемым из полисорбата-80 и каприлил/каприлглюкозида сополимеры натрийакрилоилдиметилтаурата с сомономером, выбираемым из акриламида, гидроксиэтилакрилата и акрилата натрия.
Также предпочтительными анионными гомополимерами являются несшитые и сшитые полиакриловые кислоты. При этом предпочтительными сшивающими агентами могут быть простой аллиловый эфир пентаэритрита, сукрозы и пропилена. Такие соединения коммерчески доступны, например, под товарными знаками карбопол®.
Также предпочтительными полимерами являются сополимеры из ангидрида малеиновой кислоты и простого метилвинилового эфира, в частности сополимеры с сшивателями. Коммерчески доступным является сшитый с 1,9-декадиеном сополимер малеиновой кислоты - простого метилвинилового эфира под названием Stanbileze® QM.
Следующие предпочтительные предложенные согласно изобретению составы отличаются тем, что они содержат, по меньшей мере, один амфотерный полимер (G3). Под понятием амфотерные полимеры понимают как такие полимеры, которые содержат в молекуле как свободные аминогруппы, так и свободные группы -СООН или -SO3H и способны к образованию внутренних солей, так и цвиттерионные полимеры, которые содержат в молекуле четвертичные аммониевые группы и -СООН или -SO3H и четвертичные аммониевые группы.
Примером для применяемого согласно изобретению амфополимера является реализуемая под названием Amphomer® акриловая смола, которая представляет сополимер из трет-бутиламиноэтилметакрилата, N-(1,1,3,3-тетраметилбутил)акриламид, а также два или больше мономеров из группы акриловой кислоты, метакриловой кислоты и их простые сложные эфиры.
Предпочтительно применяемыми амфотерными полимерами являются такие полимеры, которые в основном составлены из
(а) мономеров с четвертичными аммониевыми группами аммония общей формулы (G3-I),
в которой R1 и R2 независимо друг от друга означают водород или группу метила и R3, R4 и R5 независимо друг от друга означают группы метила, имеющие от 1 до 4 атомов углерода, Z означает группу NH или атом кислорода, n равно целому числу от 2 до 5 и А(-) означает анион органической или неорганической кислоты, и
(b) мономерных карбоновых кислот общей формулы (G3-II),
в которой R6 и R7 независимо друг от друга означают водород или группу метила.
Данные соединения согласно изобретению можно применять как непосредственно, так и в форме солей, которые получают путем нейтрализации полимеров, например, с гидроксидом щелочи. В высшей степени предпочтительными являются такие полимеры, при которых применяют мономеры типа (а), у которых R3, R4 и R5 означают группы метила, Z означает группу NH и А(-) означает ион галогенида, метоксисульфата или этоксисульфата; особенно предпочтительным мономером (а) является акриламидопропил-триметил-аммония хлорид. В качестве мономера (b) для названных полимеров применяют предпочтительно акриловую кислоту.
Предложенные согласно изобретению средства могут содержать в следующем варианте осуществления неионогенные полимеры (G4).
Предпочтительными неионогенными полимерами являются, например:
- сополимеры винилпирролидон/сложный виниловый эфир, такие как, например, продаются под товарными знаками Luviskol® (BASF). Также предпочтительными неионными полимерами являются Luviskol® VA 64 и Luviskol® VA 73, соответственно сополимеры винилпирролидон/винилацетат;
- простые эфиры целлюлозы, такие как гидроксипропилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза и метилгидроксипропилцеллюлоза, такие как, например, продаются под товарными знаками Culminal® и Benecel® (AQUALON) и типы Natrosol® (Hercules);
- крахмалы и их производные, в частности простой эфир крахмала, например Structure® XL (National Starch), многофункциональные, солеустойчивые крахмалы;
- шеллак;
- поливинилпирролидоны, такие как, например, продаются под названием Luviskol® (BASF);
- силоксаны. Данные силоксаны могут быть как водорастворимыми, так и водонерастворимыми. Пригодными являются как летучие, так и нелетучие силоксаны, причем в качестве нелетучих силоксанов понимают такие соединения, чья температура кипения при нормальном давлении находится выше 200°С. Предпочтительными силоксанами являются полидиалкилсилоксаны, такие как, например, полидиметил-силоксан, полиалкиларилсилоксаны, такие как, например, полифенил метилсилоксан, этоксилированные полидиалкилсилоксаны, а также полидиалкилсилоксаны, которые содержат группы аминов и/или гидрокси;
- силиконы, замещенные гликозидами.
Согласно изобретению также возможно, что применяемые композиции содержат несколько, в частности два, различных полимера с одинаковым зарядом и/или соответственно один ионный и один амфотерный и/или неионный полимер.
Предложенные согласно изобретению средства содержат полимеры (G) предпочтительно в количествах от 0,05 до 10% масс. в расчете на все средство. Особенно предпочтительными являются количества от 0,1 до 5, в частности от 0,1 до 3% масс.
Следующие предпочтительные предложенные согласно изобретению составы отличаются тем, что они содержат, по меньшей мере, одно УФ-фильтрующее вещество. Предложенные согласно изобретению предпочтительные УФ-фильтры не подлежат никаким основным ограничениям относительно своей структуры и своим физическим характеристикам. Напротив, пригодны все применяемые в области косметики УФ-фильтры, чей максимум поглощения находится в области УФА (315-400 нм), УФВ (280-315 нм) или УФС (<280 нм). Особенно предпочтительными являются фильтры в максимумом поглощения в области УФВ, в частности в области от примерно 280 до примерно 300 нм.
В случае УФ-фильтрующих веществах речь идет о веществах, находящихся при комнатной температуре жидкими или кристаллическими, которые в первую очередь поглощают ультрафиолетовое излучение и снова отдают поглощенную энергию в форме длинноволнового излучения, например тепла. Различают УФА-фильтры и УФВ-фильтры. УФА-фильтры и УФВ-фильтры можно применять как в отдельности, так и в смесях. Согласно изобретению предпочтительным является применение смесей фильтров.
Согласно изобретению применяемые органические УФ-фильтры выбирают из производных дибензоилметана, сложных эфиров коричной кислоты, сложных эфиров дифенилакриловой кислоты, бензофенона, камфоры, сложных эфиров п-аминобензойной кислоты, сложных эфиров о-аминобензойной кислоты, сложных эфиров салициловой кислоты, бензимидазола, симметрично или несимметрично замещенных 1,3,5-триазинов, мономерных и олигомерных сложных эфиров 4,4-диарилбутадиенкарбоновой кислоты и амидов 4,4-диарилбутадиенкарбоновой кислоты, кетотрицикло(5.2.1.0)декана, сложных эфиров бензалмалоновой кислоты, бензоксазола, а также любых смесей названных компонентов. Органические УФ-фильтры могут быть маслорастворимыми или водорастворимыми. Производные бензоксазола находятся предпочтительно в растворенной форме в предложенных согласно изобретению косметических композициях. Однако при необходимости также может быть предпочтительно, если производные бензоксазола находятся в пигментированной, то есть нерастворимой форме, например, с размерами частиц от 10 нм до 300 нм. Согласно изобретению особенно предпочтительными маслорастворимыми УФ-фильтрами являются 1-(4-трет-бутилфенил)-3-(4'-метоксифенил)пропан-1,3-дион (Parsol® 1789), 1-фенил-3-(4'-изопропилфенил)-пропан-1,3-дион, 3-(4'-метилбензилиден)-D,L-камфора, сложный 2-этилгексиловый эфир 4-(диметиламино)-бензойной кислоты, сложный 2-октиловый эфир 4-(диметиламино)-бензойной кислоты, сложный амиловый эфир 4-(диметиламино)-бензойной кислоты, сложный 2-этилгексиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты, сложный пропиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты, сложный изопентиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты, сложный 2-этилгексиловый эфир 2-циано-3,3-фенилкоричной кислоты (октокрилен), 2-этилгексиловый эфир салициловой кислоты, сложный 4-изопропилбензиловый эфир салициловой кислоты, сложный гомоментиловый эфир салициловой кислоты (3,3,5-триметил-циклогексилсалицилат), 2-гидрокси-4-метоксибензофенон, 2-гидрокси-4-метокси-4'-метилбензофенон, 2,2'-дигидрокси-4-метоксибензофенон, сложный гексиловый эфир 2-(4'-диэтиламино-2'-гидроксибензол)-бензойной кислоты (также: амино-бензофенон, продаваемый под названием Uvinul A Plus фирмы BASF), сложный 2-этилгексиловый эфир 4-метоксибензмалоновой кислоты, связанные с полимерами УФ-фильтры, например сополимер 3-(4-(2,2-бис-этоксикарбонилвинил)-фенокси)пропенил)-метоксисилоксан/диметилсилоксан с названием согласно INCI диметикодиэтилбензал малонат (CAS №207574-74-1, Parsol® SLX), производные триазина, такие как, например, 2,4-бис-{[4-(2-этил-гексилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин (INCI: бис-этилгексилоксифенол метоксифенил триазин, продаваемый под названием Tinosorb S фирмой CIBA), диоктилбутиламидотриазон (INCI: диэтилгексил бутамидо триазон, продаваемый под названием Uvasorb® HEB фирмой Sigma 3V), 2,4,6-трианилино-(п-карбо-2'-этил-1'-гексилокси)-1,3,5-триазин (этилгексилтриа-зон, Uvinul® Т 150), 2-[4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин-2-ил]-5-(октилокси)фенол (CAS №2725-22-6), 2,4-бис-[5-1(диметилпропил)бензоксазол-2-ил-(4-фенил)-имино]-6-(2-этилгексил)-имино-1,3,5-триазин (CAS №288254-16-0, Uvasorb® K2A фирмы 3V Sigma), производные бензотриазола 2,2'-метилен-бис-(6-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-фенол [Tinosorb M (Ciba)], 2,2'-метил-бис-[6(2Н-бензотриазол-2-ил)-4-(метил)-фенол] (MIXXIM ВВ/200 фирмы Fairmount Chemical), 2-(2'-гидрокси-3',5'-ди-трет-амилфенил)бензотриазол (CAS №025973-551), 2-(2'-гидрокси-5'-октилфенил)-бензотриазол (CAS №003147-75-9), 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол (CAS №2440-22-4), 2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4-метил-6-[2-метил-3-[1,3,3,3-тетраметил-1-(триметилсилил)-окси]дисилоксанил)пропил]-фенол (CAS №155633-54-8) с названием согласно INCI дрометризол трисилоксан, 2,4-бис-{[4-(2-этил-гексилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин (INCI: бис-этилгексилоксифенол метоксифенил триазин или также анизо триазин, продаваемый как Tinosorb® S фирмы CIBA), 2,4-бис-{[4-(3-сульфонато)-2-гидрокси-пропилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин-натриевая соль, 2,4-бис-{[4-(3-(2-пропилокси)-2-гидрокси-пропилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис-{[4-(2-этил-гексилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-[4-(2-метоксиэтилкарбоксил)-фениламино]-1,3,5-триазин, 2,4-бис-{[4-(3-(2-пропилокси)-2-гидрокси-пропилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-[4-(этилкарбоксил)-фениламино]-1,3,5-триазин, 2,4-бис-{[4-(2-этилгексилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-(1-метилпиррол-2-ил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис-{[4-трис(триметилсилокси-силилпропилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис-{[4-(2-метилпропенилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис-{[4-(1', 1', 1', 3', 5', 5', 5'-гептаметилсилокси-2-метилпропилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин, а также смеси названных компонентов.
Предпочтительными водорастворимыми УФ-фильтрами являются 2-фенилбензимидазол-5-сульфоновая кислота, фенилен-1,4-бис-(2-бензимидазил)-3,3'-5,5'-тетрасульфоновая кислота и ее соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов, аммония, алкиламмония, алканоламония и глюкаммония, в частности сульфоновая кислота с названием согласно INCI фенилбензимидазол сульфоновая кислота (CAS №27503-81-7), которая продается, например, под торговыми названиями Eusolex 232 фирмой Merck или под названием Neo Heliopan Hydro фирмой Symrise, и бис-натриевая соль фенилен-1,4-бис-(2-бензимидазил)- 3,3'-5,5'-тетрасульфоновой кислоты с названием согласно INCI динатрий фенил дибензимидазол тетрасульфонат (CAS №180898-37-7), который продается, например, под торговыми названиями Neo Heliopan АР фирмой Symrise, производные сульфоновой кислоты на основе бензофенонов, предпочтительно 2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфоновая кислота и ее соли, производные сульфоновой кислоты на основе 3-бензилиденкамфоры, как, например, 4-(2-оксо-3-борнилиденметил)бензолсульфоновая кислота и 2-метил-5-(2-оксо-3-борнилиден)сульфоновая кислота и ее соли с названием согласно INCI терефталиден дикамфора сульфоновая кислота (CAS №90457-82-2, продаваемая под торговыми названиями Mexoryl SX фирмой Chimex).
Некоторые из маслорастворимых УФ-фильтров можно применять в качестве растворителей или веществ, способствующих растворению для других УФ-фильтров. Таким образом можно получить, например, растворы УФ-А-фильтра 1-(4-трет-бутилфенил)-3-(4'-метоксифенил)пропан-1,3-дион (например, Parsol® 1789) в различных УФ-В-фильтрах. Поэтому предложенные согласно изобретению составы содержат в различных предпочтительных вариантах осуществления 1-(4-трет-бутилфенил)-3-(4'-метоксифенил)пропан-1,3-дион в комбинации с, по меньшей мере, одним УФ-В-фильтром, выбираемым из сложного 2-этил-гексилового эфира 4-метоксикоричной кислоты, сложного 2-этилгексилового эфира 2-циано-3,3-фенилкоричной кислоты, сложного 2-этилгексилового эфира салициловой кислоты и 3,3,5-триметил-циклогексилсалицилата. В данных комбинациях массовое отношение УФ-В-фильтра к 1-(4-трет-бутилфенил)-3-(4'-метоксифенил)пропан-1,3-диону находится между 1:1 и 10:1, предпочтительно между 2:1 и 8:1, молярное соотношение находится соответственно между 0,3 и 3,8, предпочтительно между 0,7 и 3,0.
В случае предложенных согласно изобретению предпочтительных неорганических светозащитных пигментах речь идет о тонкодисперсных или коллоиднодисперсных оксидах металлов и солях металлов, например диоксиде титана, оксиде цинка, оксиде железа, оксиде алюминия, оксиде церия, оксиде циркония, кремнии (тальке) и сульфате бария. При этом частицы должны иметь средний диаметр меньше чем 100 нм, предпочтительно между 5 и 50 нм и, в частности, между 15 и 30 нм, так называемые нанопигменты. Они могут иметь сферическую форму, однако также можно применять такие частицы, которые обладают эллипсоидной или прочим образом отклоняющейся от сферического вида формой. Пигменты также могут быть поверхностно-обработанными, то есть гидрофилизованными или гидрофобированными. Типичными примерами являются покрытые диоксиды титана, такие как, например, диоксид титана Т 805 (Degussa) или Eusolex® T2000 (Merck). При этом в качестве гидрофобного покрывающего средства применяют, прежде всего, силиконы и при этом специально три-алкоксиоктилсиланы или симетиконы. Особенно предпочтительными являются диоксид титана и оксид цинка.
Затем предложенные согласно изобретению средства также содержат растительные экстракты (L). Как правило, данные экстракты получают путем экстрагирования всего растения. Однако в отдельных случаях также предпочтительно получать экстракты исключительно из цветов и/или листьев растений.
Согласно изобретению, прежде всего, предпочтительными являются экстракты из зеленого чая, дубовой коры, крапивы, гамамелиса, хмеля, хны, ромашки, репейника, хвоща, боярышника, липового цвета, миндаля, алоэ вера, еловой хвои, конского каштана, сандалового дерева, можжевельника, кокосового ореха, манго, абрикоса, лимона, пшеницы, киви, дыни, апельсина, грейпфрута, шалфея, розмарина, березы, мальвы, сердечника лугового, тимьяна, тысячелистника, мелиссы, стальника, мать-и-мачехи, алтея, меристемы, женьшеня и корня имбиря.
В качестве экстрагирующего средства для получения названных растительных экстрактов можно применять воду, спирты, а также их смеси. При этом среди спиртов предпочтительными являются низшие спирты, такие как этанол и изопропанол, в частности, однако, многоатомные спирты, такие как этиленгликоль и пропиленгликоль, как в виде единственного экстрагирующего средства, так и в смеси с водой. Особенно пригодными оказываются растительные экстракты на основе вода/пропиленгликоль в соотношении 1:10-10:1. Следующими особенно предпочтительными экстрагирующими средствами являются косметические масла, в частности сложные эфиры линейных или разветвленных жирных кислот, имеющих от 6 до 30 атомов углерода, с линейными или разветвленными жирными спиртами, имеющими от 2 до 30 атомов углерода, такие как, например, изопропилпальмитат, кроме того, сложный алкиловый эфир гидроксикарбоновой кислоты и сложные эфиры дикарбоновой кислоты, такие как ди-н-бутиладипат, а также сложные диоловые эфиры, такие как этиленгликольдиолеат или пропиленгликольди(2-этилгексаноат).
Согласно изобретению растительные экстракты можно применять как в чистой форме, так и в разбавленной форме. Поскольку их применяют в разбавленной форме, они содержат, как правило, около 2-80% масс. активного вещества и в качестве растворителя применяемое при их получении экстрагирующее средство или смесь экстрагирующих средств. Кроме того, может быть предпочтительно применение в предложенных согласно изобретению средствах смесей из нескольких, в частности из двух, различных растительных экстрактов.
Следующие особенно предпочтительные предложенные согласно изобретению составы отличаются тем, что они содержат, по меньшей мере, одно проникающее вспомогательное вещество и/или, по меньшей мере, одно средство, вызывающее набухание (M). К ним принадлежат, например, мочевина и производные мочевины, бис-N,N'-(2-гидрокси-этилмочевина), гуанидин и его производные, аргинин и его производные, жидкое стекло, имидазол и его производные, гистидин и его производные, бензиловый спирт, глицерин, гликоль и простой гликолевый эфир, пропиленгликоль и простой пропиленгликолевый эфир, например простой пропиленгликоль-моноэтиловый эфир, карбонаты, гидрокарбонаты, диолы и триолы и, в частности, 1,2-диолы и 1,омега-диолы, такие как, например, 1,2-пропандиол, 1,2-пентандиол, 1,2-гександиол, 1,2-додекандиол, 1,3-пропандиол, 1,6-гександиол, 1,5-пентандиол и 1,4-бутандиол.
Предпочтительно согласно изобретению дополнительно короткоцепочечные карбоновые кислоты (N) могут способствовать комплексу активных веществ (А) из, по меньшей мере, одного аполярного составляющего и, по меньшей мере, одного протеин-комплексированного микроэлемента из группы Zn, Mg, Cu, Mn, Si, К, Fe. Под короткоцепочечными карбоновыми кислотами и их производными согласно изобретению понимают карбоновые кислоты, которые могут быть насыщенными или ненасыщенными и/или прямыми, или разветвленными, или циклическими и/или ароматическими и/или гетероциклическими и имеют молекулярную массу меньше 750. Согласно изобретению предпочтительными могут быть насыщенные или ненасыщенные с прямыми цепями или разветвленные карбоновые кислоты с длиной цепей от 1 до 16 атомов углерода в цепи, в высшей степени предпочтительно такие с длиной цепей от 1 до 12 атомов углерода в цепи.
Согласно изобретению короткоцепочечные карбоновые кислоты могут иметь одну, три или больше групп карбокси. Согласно изобретению предпочтительными являются карбоновые кислоты с несколькими группами карбокси, в частности дикарбоновые кислоты и трикарбоновые кислоты. Группы карбокси могут полностью или частично присутствовать в виде сложных эфиров, ангидрида кислот, лактона, амида, имидовой кислоты, лактама, лактима, дикарбоксимида, карбогидразина, гидразона, гидроксама, гидроксима, амидина, амидоксима, нитрила, сложных фосфоновых или фосфатных эфиров. Предложенные согласно изобретению карбоновые кислоты, разумеется, могут быть замещены вдоль углеродной цепи или скелета кольца. К заместителям предложенных согласно изобретению карбоновых кислот относятся, например, группы алкила, имеющего от 1 до 8 атомов углерода, алкенила, имеющего от 2 до 8 атомов углерода, арила, аралкила и аралкенила, гидроксиметила, гидроксиалкила, имеющего от 2 до 8 атомов углерода, гидроксиалкенила, имеющего от 2 до 8 атомов углерода, аминометила, аминоалкила, имеющего от 2 до 8 атомов углерода, циано, формила, оксо, тиоксо, гидрокси, меркапто, амино, карбокси или имино. Предпочтительными заместителями являются группы алкила, имеющего от 1 до 8 атомов углерода, гидроксиметила, гидрокси, амино и карбоксила. Особенно предпочтительными являются заместители в положении α. В высшей степени предпочтительными заместителями являются группы гидрокси, алкокси и амино, причем функция амино, при необходимости, может быть замещена остатками алкила, арила, аралкила и/или алкенила. Кроме того, также предпочтительными производными карбоновой кислоты являются сложные фосфоновые или фосфатные эфиры.
В качестве примеров предложенных согласно изобретению карбоновых кислот называют муравьиную кислоту, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, масляную кислоту, изомасляную кислоту, валериановую кислоту, изовалериановую кислоту, пивалиновую кислоту, оксаловую кислоту, малоновую кислоту, янтарную кислоту, глутаровую кислоту, глицериновую кислоту, глиоксиловую кислоту, адипиновую кислоту, пимелиновую кислоту, пробковую кислоту, азелаиновую кислоту, себазиновую кислоту, пропиоловую кислоту, кротоновую кислоту, изокротоновую кислоту, элаидиновую кислоту, малеиновую кислоту, фумаровую кислоту, муконовую кислоту, цитраконовую кислоту, мезаконовую кислоту, камфорную кислоту, бензойную кислоту, о,м,п-фталевую кислоту, нафтойную кислоту, толуоловую кислоту, гидратроповую кислоту, атроповую кислоту, коричную кислоту, изоникотиновую кислоту, никотиновую кислоту, биокарбаминовую кислоту, 4,4'-дициано-6,6'-биникотиновую кислоту, 8-карбамоилоктановую кислоту, 1,2,4-пентантрикарбоновую кислоту, 2-пирролкарбоновую кислоту, 1,2,4,6,7-нафталинпентауксусную кислоту, малональдегидную кислоту, 4-гидрокси-фталамидную кислоту, 1-пиразолкарбоновую кислоту, галловую кислоту или пропантрикарбоновую кислоту, дикарбоновую кислоту выбирают из группы, которая образована благодаря соединениям общей формулы (N-I)
в которой Z означает линейную или разветвленную группу алкила или алкенила, имеющего от 4 до 12 атомов углерода, n равно числу от 4 до 12, а также одна из обеих групп Х и Y означает группу СООН и другая означает водород или остаток метила или этила, дикарбоновые кислоты общей формулы (N-I), которые дополнительно имеют еще от 1 до 3 заместителей метила или этила на кольце циклогексена, а также дикарбоновые кислоты, которые возникают из дикарбоновых кислот согласно формуле (N-I) формально путем присоединения молекулы воды к двойной связи в циклогексеновом кольце. Дикарбоновые кислоты формулы (N-I) известны в литературе. Дикарбоновые кислоты формулы (N-I) можно получить, например, путем взаимодействия многократно ненасыщенных дикарбоновых кислот с ненасыщенными монокарбоновыми кислотами циклизацией по реакции Дильса-Альдера. Как правило, в качестве компонентов дикарбоновых кислот используют многократно ненасыщенные жирные кислоты. Предпочтительной является линолевая кислота, доступная из природных жиров и масел. В качестве компонентов монокарбоновых кислот предпочтительными являются, в частности, акриловая кислота, но также и, например, метакриловая кислота и кротоновая кислота. Как правило, по реакциям Дильса-Альдера образуются изомерные смеси, у которых компоненты находятся в избытке. Согласно изобретению данные изомерные смеси также можно применять как чистые соединения.
Согласно изобретению применяемыми наряду с предпочтительными дикарбоновыми кислотами согласно формуле (N-I) также являются такие дикарбоновые кислоты, которые отличаются от соединений формулы (N-I) от 1 до 3 заместителями метила или этила на кольце циклогексила или образуются из данных соединений формально путем присоединения одной молекулы воды к двойной связи кольца циклогексена.
Согласно изобретению в качестве особенно эффективной оказывается смесь дикарбоновых кислот, которая возникает путем превращения линолевой кислоты с акриловой кислотой. При этом речь идет о смеси из 5-карбокси-4-гексил-2-циклогексен-1-октановой кислоте и 6-карбокси-4-гексил-2-циклогексен-1-октановой кислоте. Такие соединения коммерчески доступны под названиями Westvaco Diacid® 1550 и Westvaco Diacid® 1595 (производитель: Westvaco).
Наряду с предварительно, например, приведенными согласно изобретению короткоцепочечными карбоновыми кислотами, можно применять также их физиологически приемлемые соли. Примерами таких солей являются соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов, цинковые соли, а также аммониевые соли, под которыми в рамках предложенного изобретения также понимают соли моноэтиламмония, диэтиламмония и триэтиламмония, моногидроксиэтиламмония, дигидроксиэтиламмония и тригидрокси-этиламмония. В высшей степени предпочтительными в рамках данного изобретения являются, однако кислоты, нейтрализованные взаимодействующими со щелочью аминокислотами, такими как, например, аргинин, лизин, орнитин и гистидин. Кроме того, из оснований формулировки может быть предпочтительно, если карбоновые кислоты выбирают из водорастворимых представителей, в частности водорастворимых солей.
Кроме того, согласно изобретению предпочтительно применяют гидроксиарбоновые кислоты и при этом снова, в частности, дигидроксикарбоновые кислоты, тригидроксикарбоновые кислоты и полигидроксикарбоновые кислоты, а также дигидроксидикарбоновые кислоты, тригидроксидикарбоновые кислоты и полигидроксидикарбоновые кислоты, дигидрокситрикарбоновые кислоты, тригидрокситрикарбоновые кислоты и полигидрокситрикарбоновые кислоты, дигидроксиполикарбоновые кислоты, тригидроксиполикарбоновые кислоты и полигидроксиполикарбоновые кислоты вместе с активным веществом (А). При этом оказывается, что наряду с гидроксикарбоновыми кислотами также в высшей степени предпочтительными могут быть сложные эфиры гидроксикарбоновых кислот как смеси из гидроксикарбоновых кислот и их сложных эфиров, так и полимерные гидроксикарбоновые кислот и их сложные эфиры. Предпочтительными сложными эфирами гидроксикарбоновых кислот являются, например, полный эфир гликолевой кислоты, молочной кислоты, яблочной кислоты, винной кислоты или лимонной кислоты. Следующими в принципе пригодными сложными эфирами гидроксикарбоновых кислот являются сложные эфиры β-гидроксипропионовой кислоты, тартроновой кислоты, D-глюконовой кислоты, сахарной кислоты, слизевой кислоты или глюкуроновой кислоты. В качестве спиртовых компонентов данных эфиров пригодны первичные, линейные или разветвленные алифатические спирты, имеющие от 8 до 22 атомов углерода, а именно, например, жирные спирты или синтетические жирные спирты. Причем особенно предпочтительными являются сложные эфиры жирных спиртов, имеющих от 12 до 15 атомов углерода. Сложные эфиры данного типа являются коммерчески доступными, например, под товарными знаками Cosmacol® фирмы EniChem, Augusta Industriale. Особенно предпочтительными полигидроксиполикарбоновыми кислотами являются полимолочная кислота и поливинная кислота, а также их сложные эфиры.
Кроме того, оказывается, что действие предложенных согласно изобретению средств может усиливаться, если они содержат сложные эфиры гидроксикарбоновых кислот. Предпочтительными сложными эфирами гидроксикарбоновых кислот являются полные эфиры гликолевой кислоты, молочной кислоты, яблочной кислоты, винной кислоты или лимонной кислоты. Кроме того, в принципе пригодными сложными эфирами гидроксикарбоновых кислот являются сложные эфиры β-гидроксипропионовой кислоты, тартроновой кислоты, D-глюконовой кислоты, сахарной кислоты, слизевой кислоты или глюкуроновой кислоты. В качестве спиртовых компонентов данных эфиров пригодны первичные, линейные или разветвленные алифатические спирты, имеющие от 8 до 22 атомов углерода, а именно, например, жирные спирты или синтетические жирные спирты. Причем особенно предпочтительными являются сложные эфиры жирных спиртов, имеющих от 12 до 15 атомов углерода. Сложные эфиры данного типа являются коммерчески доступными, например, под товарными знаками Cosmacol® фирмы EniChem, Augusta Industriale.
Применяемое количество сложных эфиров гидроксикарбоновых кислот составляет при этом от 0,1 до 15% масс. в расчете на средство, предпочтительно от 0,1 до 10% масс. и в высшей степени предпочтительно от 0,1 до 5% масс.
Согласно следующему предпочтительному варианту осуществления предложенные согласно изобретению средства содержат, кроме того, по меньшей мере, одно твердое вещество, в частности, по меньшей мере, одно твердое вещество в наночастичной форме. Таким наночастичным твердым веществом является, например, наночастичное гидрированное касторовое масло. При этом средний размер наночастиц находится при примерно 100 нм или меньше в расчете на диаметр частиц.
Согласно изобретению особенно предпочтительные косметические композиции содержат дополнительно силикон (силиконы). Здесь особенно предпочтительные предложенные согласно изобретению косметические композиции отличаются тем, что они содержат дополнительно силикон (силиконы), предпочтительно в количествах от 0,1 до 50% масс.(прежде всего, однако не исключительно в составах дезодорантов или антитранспирантов), особенно предпочтительно от 0,2 до 10% масс., предпочтительно от 0,25 до 7% масс. и, в частности, от 0,5 до 5% масс. соответственно в расчете на все средство.
В частности, предпочтительными являются предложенные согласно изобретению косметические композиции, которые содержат, по меньшей мере, один силикон, который выбирают из:
(i) полиалкилсилоксанов, полиарилсилоксанов, полиалкилакрилсилоксанов, которые являются летучими или нелетучими, прямыми, разветвленными или циклическими, сшитыми или несшитыми;
(ii) полисилоксанов, которые в своей общей структуре содержат одну или несколько органофункциональных групп, которые выбирают из
a) замещенных или незамещенных аминированных групп;
b) (пер)фторированных групп;
c) тиоловых групп;
d) карбоксилатных групп;
e) гидроксилированных групп;
f) алкоксилированных групп;
g) групп ацилоксиалкила;
h) амфотерных групп;
i) бисульфитных групп;
j) гидроксиациламиногрупп;
k) карбоксигрупп;
l) групп сульфоновой кислоты; и
m) сульфатных или тиосульфатных групп;
(iii) блок-сополимера линейного полисилоксана(А)-полиоксиалкилена(В) типа (А-В)n, где n>3;
(iv) привитые силиконовые полимеры с содержащим силикон, органическим скелетом, которые состоят из органической основной цепи, которая образована из органических мономеров, которые не содержат силикон, на которые в цепи, а также, при необходимости, на, по меньшей мере, один конец цепи прививают, по меньшей мере, один полисилоксановый макромер;
(v) привитые силиконовые полимеры с полисилоксановым основным скелетом, на который прививают несодержащие силикон органические мономеры, которые имеют полисилоксановую основную цепь, на которую в цепи, а также при необходимости, на, по меньшей мере, один из ее концов прививают, по меньшей мере, один органический макромер, который не содержит силикон;
(vi) или ее смесей.
Особенно предпочтительные предложенные согласно изобретению косметические композиции отличаются тем, что они содержат, по меньшей мере, один силикон формулы 1
,
в которой х означает число от 0 до 100, предпочтительно от 0 до 50, далее предпочтительно от 0 до 20 и, в частности, от 0 до 10.
Предложенные согласно изобретению косметические композиции содержат силикон вышеуказанной формулы I. Данные силиконы обозначаются согласно INCI-номенклатуре как диметиконы. В рамках предложенного изобретения в качестве силикона формулы I предпочтительно применяют соединения:
(СН3)3Si-O-Si(СН3)3
(СН3)3Si-O-(СН3)2Si-O-Si(СН3)3
(СН3)3Si-[O-(СН3)2Si]2-O-Si(СН3)3
(СН3)3Si-[O-(СН3)2Si]3-O-Si(СН3)3
(СН3)3Si-[O-(СН3)2Si]4-O-Si(СН3)3
(СН3)3Si-[O-(СН3)2Si]5-O-Si(СН3)3
(СН3)3Si-[O-(СН3)2Si]6-O-Si(СН3)3
(СН3)3Si-[O-(СН3)2Si]7-O-Si(СН3)3
(СН3)3Si-[O-(СН3)2Si]8-O-Si(СН3)3
(СН3)3Si-[O-(СН3)2Si]9-O-Si(СН3)3
(СН3)3Si-[O-(СН3)2Si]10-O-Si(СН3)3
(СН3)3Si-[O-(СН3)2Si]11-O-Si(СН3)3
(СН3)3Si-[O-(СН3)2Si]12-O-Si(СН3)3
(СН3)3Si-[O-(СН3)2Si]13-O-Si(СН3)3
(СН3)3Si-[O-(СН3)2Si]14-O-Si(СН3)3
(СН3)3Si-[O-(СН3)2Si]15-O-Si(СН3)3
(СН3)3Si-[O-(СН3)2Si]16-O-Si(СН3)3
(СН3)3Si-[O-(СН3)2Si]17-O-Si(СН3)3
(СН3)3Si-[O-(СН3)2Si]18-O-Si(СН3)3
(СН3)3Si-[O-(СН3)2Si]19-O-Si(СН3)3
(СН3)3Si-[O-(СН3)2Si]20-O-Si(СН3)3
причем особенно предпочтительными являются (СН3)3Si-O-Si(СН3)3, (СН3)3Si-O-(СН3)2Si-O-Si(СН3)3 и/или (СН3)3Si-[O-(СН3)2Si]2-O-Si(СН3)3.
Разумеется, предложенные согласно изобретению средства также могут содержать смеси вышеуказанных силиконов.
Предпочтительные применяемые согласно изобретению силиконы имеют вязкости от 0,2 до 2 мм2с-1 при температуре 20°С, причем особенно предпочтительными являются силиконы с вязкостями от 0,5 до 1 мм2с-1.
Особенно предпочтительные предложенные согласно изобретению средства содержат один или несколько аминофункциональных силиконов. Такие силиконы можно описать, например, через формулу
M(RaQbSiO(4-a-b)/2)x(RcSiO(4-c)/2)yM,
Причем в вышеуказанной формуле R означает углеводород или остаток углеводородов, имеющий от 1 до примерно 6 атомов углерода, Q означает полярный остаток общей формулы -R1HZ, R1 означает двухатомную связанную группу, которая связана на атоме водорода и остатке Z, составлено из атомов углерода и водорода, атомов углерода, водорода и кислорода или атомов углерода, водорода и азота, и Z означает органический аминофункциональный остаток, который содержит, по меньшей мере, одну аминофункциональную группу; «а» принимает значения в области от примерно 0 до примерно 2, «b» принимает значения в области от примерно 1 до примерно 3, «а»+«b» меньше чем или равно 3, и «с» означает число в области от примерно 1 до примерно 3, и х означает число в области от 1 до примерно 2000, предпочтительно от примерно 3 до примерно 50 и наиболее предпочтительно от примерно 3 до примерно 25, и у означает число в области от примерно 20 до примерно 10000, предпочтительно от примерно 125 до примерно 10000, и наиболее предпочтительно от примерно 150 до примерно 1000, и М означает подходящую концевую группу силикона, такую как известна в уровне техники, предпочтительно триметилсилокси. Неограничивающие примеры остатков, представленные R, включают остатки алкила, такие как метил, этил, пропил, изопропил, изопропил, бутил, изобутил, амил, изоамил, гексил, изогексил и подобные; остатки алкенила, такие как винил, галогенвинил, алкилвинил, аллил, галогеналлил, алкилаллил; остатки циклоалкила, такие как циклобутил, циклопентил, циклогексил и подобные; остатки фенила, остатки бензила, остатки галогенуглеводородов, такие как 3-хлорпропил, 4-бромбутил, 3,3,3-трифторпропил, хлорциклогексил, бромфенил, хлорфенил и подобные, а также серосодержащие остатки, такие как меркаптоэтил, меракптопропил, меркаптогексил, меркаптофенил и подобные; предпочтительно R означает остаток алкила, который содержит от 1 до примерно 6 атомов углерода, и наиболее предпочтительно R означает метил. Примеры R1 включают метилен, этилен, пропилен, гексаметилен, декаметилен, -CH2CH(CH3)CH2, фенилен, нафтилен, -CH2CH2SCH2CH2, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -ОСН2СН2СН2-, -СН2СН(СН3)С(O)ОСН2-, -(СН2)3СС(O)ОСН2СН2-, -С6Н4С6Н4-, -С6Н4СН2С6Н4- и -(СН2)3С(O)SCH2CH2.
Z является органическим аминофункциональным остатком, содержащим, по меньшей мере, одну функциональную аминогруппу. Возможной формулой для Z является NH(CH2)zNH2, в которой z равно 1 или больше. Другой возможной формулой для Z является NH(CH2)zzNH, в которой как z, так и zz независимо равны 1 или больше, причем данная структура включает кольцевую структуру диамино, такую как пиперазинил. Наиболее предпочтительно Z является остатком -NHCH2CH2NH2. Следующей возможной формулой для Z является -NH(CH2)z(CH2)zzNX2 или -NX2, в которой каждый Х из Х2 независимо выбирают из группы, состоящий из водорода и групп алкила, имеющих от 1 до 12 атомов углерода, и zz равно 0.
Q наиболее предпочтительно означает полярный аминофункциональный остаток формулы -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2. В формулах «а» принимает значения в области от примерно 0 до примерно 2, «b» принимает значения в области от примерно 2 до примерно 3, «а»+«b» меньше чем или равно 3, и «с» означает число в области от примерно 1 до примерно 3. Молярное отношение элементов RcSiO(4-c)/2 к элементам находится в области от примерно 1:2 до 1:65, предпочтительно от примерно 1:5 до примерно 1:65 и наиболее предпочтительно от примерно 1:15 до примерно 1:20. если применяют один или несколько силиконов вышеуказанной формулы, в таком случае могут различаться различные переменные заместители в вышеуказанной формуле при различных силиконовых компонентах, которые присутствуют в силиконовой смеси.
Предпочтительные предложенные согласно изобретению косметические композиции содержат аминофункциональный силикон формулы (II)
,
в которой
G означает водород, группу фенила, -ОН, -O-СН3, -СН3, -O-СН2СН3, -СН2СН3, -O-СН2СН2СН3, -СН2СН2СН3, -O-СН(СН3)2, -СН(СН3)2, -O-СН2СН2СН2СН3, -СН2СН2СН2СН3, -O-СН2СН(СН3)2, -СН2СН(СН3)2, -O-СН(СН3)СН2СН3, -СН(СН3)СН2СН3, -O-С(СН3)3, -С(СН3)3;
- а означает число между 0 и 3, в частности 0;
- b означает число между 0 и 1, в частности 1,
- m и n означают числа, чья сумма (m+n) составляет между 1 и 2000, предпочтительно между 50 и 150, причем n предпочтительно принимает значения от 0 до 1999 и в частности от 49 до 149 и m предпочтительно значения от 1 до 2000, в частности от 1 до 10,
- R' является моновалентным остатком, выбираемым из
- -Q-N(R")-CH2-CH2-N(R")2
- -Q-N(R")2
- -Q-N+(R”)3A-
- -Q-N+H(R”)2A-
- -Q-N+H2(R”)2A-
- -Q-N(R”)-CH2-CH2-N+R”H2A-.
причем каждое Q означает химическую связь, -СН2-, -СН2-СН2-, -СН2СН2СН2-, -С(СН3)2-, -СН2СН2СН2СН2-, -СН2С(СН3)2-, -СН(СН3)СН2СН2-, R" означает одинаковые или различные остатки из группы водорода, фенила, бензила, -СН2-СН(СН3)Ph, остатков алкила, имеющего от 1 до 20 атомов углерода, предпочтительно -СН3, -СН2СН3, -СН2СН2СН3, -СН(СН3)2, -СН2СН2СН2Н3, -СН2СН(СН3)2, -СН(СН3)СН2СН3, -С(СН3)3, и А представляет анион, который предпочтительно выбирают из хлорида, бромида, йодида или метосульфата.
Особенно предпочтительные предложенные согласно изобретению косметические композиции отличаются тем, что они содержат, по меньшей мере, один аминофункциональный силикон формулы (IIa)
в которой m и n означают числа, чья сумма (m+n) составляет между 1 и 2000, предпочтительно между 50 и 150, причем n предпочтительно принимает значения от 0 до 1999 и в частности от 49 до 149 и m предпочтительно значения от 1 до 2000, в частности от 1 до 10. Данные силиконы обозначают как триметилсилиламидиметиконы согласно декларации INCI.
Особенно предпочтительными также являются предложенные согласно изобретению косметические композиции, которые содержат, по меньшей мере, один аминофункциональный силикон формулы (IIb)
в которой R означает -ОН, -O-СН3, или группу -СН3, и m, n1 и n2 означают числа, чья сумма (m+n1+n2) составляет между 1 и 2000, предпочтительно между 50 и 150, причем сумма (n1+n2) предпочтительно принимает значения от 0 до 1999 и в частности от 49 до 149 и m предпочтительно значения от 1 до 2000, в частности от 1 до 10. Данные силиконы обозначают как амодиметиконы согласно декларации INCI.
Независимо от того, какие применяют аминофункциональные силиконы, являются предпочтительными предложенные согласно изобретению косметические композиции, которые содержат аминофункциональный силикон, чье число аминов выше 0,25 мэкв/г, предпочтительно выше 0,2 мэкв/г и, в частности, выше 0,4 мэкв/г. При этом число аминов означает милли-эквивалент амина на грамм аминофункционального силикона. Их можно определить путем титрования и также указать в элементе мг КОН/г.
Предложенные согласно изобретению косметические композиции отличаются тем, что они в расчете на их массу содержат от 0,01 до 10% масс., предпочтительно от 0,1 до 8% масс., особенно предпочтительно от 0,25 до 7,5% масс. и в частности от 0,5 до 5% масс. аминофункционального силикона (силиконов).
Также согласно изобретению предпочтительно применяемыми являются циклические диметиконы, обозначаемые согласно INCI как циклометиконы. Здесь предпочтительны предложенные согласно изобретению косметические композиции, которые содержат, по меньшей мере, один силикон формулы III
в которой х означает число от 4 до 200, предпочтительно от 5 до 10, далее предпочтительно от 6 до 7 и, в частности, 5, 6, 7, 8 и 9.
Вышеописанные силиконы имеют основу, которая построена из элементов -Si-O-Si. Разумеется, данные элементы -Si-O-Si также могут быть прерваны через углеродную цепь. Соответствующие молекулы доступны благодаря реакциям удлинения цепей и применимы предпочтительно в форме эмульсий силикон в воде. Данные согласно изобретению применяемые эмульсии силикон в воде можно получить известным способом, как описывают, например, в патенте США 5998537. Суммируя, данный способ получения включает эмульгирующую смесь компонентов, который один содержит, по меньшей мере, один полисилоксан, который другой содержит, по меньшей мере, один материал органосиликона, которые взаимодействует с полисилоксаном в реакции удлинения цепей, причем добавляют, по меньшей мере, один катализатор, содержащий ион металлов, для реакции удлинения цепей, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество и воду.
Реакции удлинения цепей с полисилоксанами известны и могут включать, например, реакцию гидросилилирования, в которой взаимодействует одна группа Si-H с алифатической ненасыщенной группой в присутствии катализатора платин/родий при образовании полисилоксанов с отдельными связями Si-(C)p-Si, причем полисилоксаны также обозначают как сополимеры полисилоксан-полисилалкилен.
Реакция удлинения цепей также может включать реакцию группы Si-OH (например, полисилоксана, терминированного гидрокси) с группой алкокси (например, алкоксисиланов, силикатов или алкоксисилоксанов) в присутствии металлсодержащего катализатора при образовании полисилоксанов.
Полисилоксаны, которые применяют в реакции удлинения цепей, включают существенный линейный полимер следующей структуры:
R-Si(R2)-[-O-Si(R2)-]n-O-SiR3
В данной структуре каждый R независимо друг от друга означают остаток углеводородов, имеющий до 20 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 6 атомов углерода, такие как, например, алкильная группа (например, метил, этил, пропил или бутил), группу арила (например, фенил), или группы, необходимые для реакции удлинения цепей («реактивные группы», например атомы водорода, связанные Si, алифатические ненасыщенные группы, такие как винил, аллил или гексенил, гидрокси, алкокси, такие как метокси, этокси или пропокси, алкокси-алкокси, ацетокси, амино и т.д.), при условии что в среднем представлено от одной до двух реактивных групп на полимер, n означает положительное число >1. Предпочтительным является множественное число реактивных групп, особенно предпочтительно >90%, и в частности >98% реактивных групп, на которых стоящие в конце атомы Si связаны в силоксане. Предпочтительно n означает числа, которые описывают полисилоксаны, которые обладают вязкостями между 1 и 1000000 мм2/с, особенно предпочтительно вязкостями между 1000 и 100000 мм2/с.
Полисилоксаны могу быть разветвлены до незначительной степени (например, <2% масс. элементов силоксанов), предпочтительными являются полимеры однако существенно линейные, особенно предпочтительно полностью линейные. К тому же заместители R могут быть со своей стороны замещены, например, N-содержащими группами (например, аминогруппами), эпоксигруппами, S-содержащими группами, Si-содержащими группами, O-содержащими группами и т.д. Предпочтительно, по меньшей мере, 80% остатков R являются остатками алкила, особенно предпочтительно группами метила.
Органосиликоновый материал, который взаимодействует с полисилоксаном в реакции удлинения цепей, может быть или вторым полисилоксаном, или молекулой, которая взаимодействует в качестве удлинителя цепей. Если органосиликоновым материалом является полисилоксан, то он имеет вышеуказанную основную структуру. В данных случаях полисилоксан занимает в реакции (по меньшей мере) одну реактивную группу и второй полисилоксан занимает (по меньшей мере) вторую реактивную группу, которая взаимодействует с первой.
Если органосиликоновый материал включает агент для удлинения цепей, то материал может быть, таким как, например, силан, силоксан (например, дисилоксан или трисилоксан) или силазан. Таким образом, можно провести реакцию удлинения цепей, например состава, который включает полисилоксан согласно вышеописанной основной структуре, которая имеет, по меньшей мере, одну группу Si-OH, посредством того, что взаимодействует с алкоксисиланом (например, диалкоксисиланом или триалкоксисиланом) в присутствии оловосодержащих или титансодержащих катализаторов.
Металлсодержащие катализаторы в реакции удлинения цепей являются преимущественно специфическими для определенной реакции. Такие катализаторы известны в уровне техники и содержат, например, металлы, такие как платина, родий, олово, титан, медь, свинец и т.д. В предпочтительной реакции удлинения цепей превращают полисилоксан с, по меньшей мере, одной алифатической ненасыщенной группой, предпочтительно концевой группой, с органосиликоновым материалом в присутствии катализатора гидросилилирования, который является силоксаном или полисилоксаном с, по меньшей мере, одной (предпочтительно стоящей в конце) группой Si-H. Полисилоксан обладает, по меньшей мере, одной алифатической ненасыщенной группой и удовлетворяет общей вышеуказанной формуле, в которой R и n такие, как определены выше, причем в среднем между 1 и 2 групп R имеют одну алифатическую группу на полимер. Представленными алифатическими ненасыщенными группами являются, например, винил, аллил, гексенил и циклогексенил или группа R2CH=CHR3, в которой R2 означает дивалентную алифатическую цепь, связанную на кремнии и R3 означает атом водорода или алкильную группу. Органосиликоновый материал с, по меньшей мере, одной группой Si-H имеет предпочтительно вышеуказанную структуру, в которой R и n такие, как определены выше, и причем в среднем между 1 и 2 групп R означают атом водорода и n равно 0 или положительному целому числу. Данный материал может быть полимером или низкомолекулярным материалом, таким как силоксан (например, дисилоксан или трисилоксан).
Полисилоксан с, по меньшей мере, одной алифатической ненасыщенной группой и органосиликоновый материал с, по меньшей мере, одной группой Si-H превращают в присутствии катализаторов гидросилилирования. Такие катализаторы известны в уровне техники и включают, например, материалы, содержащие платину и родий. Катализаторы могут принимать каждую известную форму, например платину или родий, нанесенные на носители (таких как, например, силикагель или активированный уголь) или другие подходящие составы, такие как хлорид платины, соли платиновой или хлорплатиновой кислоты. Катализатором, предпочтительным из-за хорошей диспергируемости в органосиликоновых системах и незначительных изменений цвета, является хлорплатиновая кислота или в виде коммерчески доступного гексагидрата или в безводной форме.
В случае следующей предпочтительной реакции расширения цепей подвергают взаимодействию полисилоксан с, по меньшей мере, одной группой Si-OH, предпочтительно концевой группой, с органосиликоновым материалом, который имеет, по меньшей мере, одну группу алкокси, предпочтительно силоксан с, по меньшей мере, одной группой Si-OR, или алкоксисилан с, по меньшей мере, двумя группами алкокси. При этом в качестве катализатора применяют металлсодержащий катализатор.
Кроме того, эмульсии силикон в воде предпочтительно содержат, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество.
Согласно изобретению также предпочтительные косметические композиции отличаются тем, что они содержат, по меньшей мере, один силикон формулы IV
в которой R означает одинаковые или различные остатки из группы водорода, фенила, бензила, -СН2-СН(СН3)Ph, остатков алкила, имеющего от 1 до 20 атомов углерода, предпочтительно -СН3, -CH2CH3, -СН2СН2СН3, -СН(СН3)2, -СН2СН2СН2Н3, -СН2СН(СН3)2, -СН(СН3)СН2СН3, -С(СН3)3, и х или у означают число от 0 до 200, предпочтительно от 0 до 10, далее предпочтительно от 0 до 7 и, в частности, 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6, и n означает число от 0 до 10, предпочтительно от 1 до 8 и, в частности, 2, 3, 4, 5, 6.
Предпочтительно силиконы являются растворимыми в воде. Согласно изобретению предпочтительные косметические композиции отличаются тем, что они дополнительно содержат водорастворимый силикон.
Предложенные согласно изобретению косметические средства также можно составить в виде средства для окрашивания волос. Понятие процесс окрашивания включает все известные специалисту в данной области способы, при которых на при необходимости увлажненные волосы наносят краситель и его оставляют на волосах или на время между несколькими минутами и около 45 и затем смывают водой или средством, содержащим поверхностно-активные вещества или полностью оставляют на волосах.
Как уже упоминали выше в рамках предложенного изобретения, возможно введение сложных эфиров кремниевых кислот на основе гексенилового или коричного спирта непосредственно в краситель или тонирующее средство. Состав красителя или тонирующего средства не подлежит никаким принципиальным ограничениям.
В качестве красителей (исходных продуктов) можно применять
- исходные продукты окислительных красителей типа проявляющих компонентов и цветообразующих компонентов,
- природные или синтетические субстантивные красители и
- первичные стадии аналогичных натуральным красителей, таких как производные индола и индолина,
а также смеси представителей одной или нескольких таких групп.
Условные средства для окрашивания волос, как правило, состоят из, по меньшей мере, одного проявляющего компонента и, по меньшей мере, одного цветообразующего вещества и содержат, при необходимости, еще субстантивные красители (=краситель для волос) в качестве оттеночных средств. Проявляющие компоненты и цветообразующие компоненты также обозначают как исходные продукты окислительных красителей.
В качестве проявляющих компонентов, как правило, применяют первичные ароматические амины со следующими находящимися в пара-положении или орто-положении свободными или замещенными группами гидрокси или амино, производными диаминопиридина, гетероциклическими гидразонами, производными 4-аминопиразолона, а также 2,4,5,6-тетрааминопиримидина и его производными.
Специальными представителями являются, например, п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, п-аминофенол, N,N-бис-(2-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-(2,5-диаминфенил)-этанол, 2-(2,5-диаминофенокси)-этанол, 1-фенил-3-карбоксиамидо-4-амино-пиразол-5-он, 4-амино-3-метилфенол, 2-аминометил-4-аминофенол, 2-гидроксиметил-4-аминофенол, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин и 2,5,6-триамино-4-гидроксипиримидин.
В качестве цветообразующих компонентов, как правило, применяют производные м-фенилендиаминов, нафтолы, резорцин и производные резорцина, пиразолоны, м-аминофенолы и замещенные производные пиридина. В качестве цветообразующих веществ пригодны, в частности, α-нафтол, 1,5-дигидроксинафталин, 2,7-дигидроксинафталин и 1,7-дигидроксинаф-талин, 2-амино-2-метилфенол, м-аминофенол, резорцин, простой резорцинмонометиловый эфир, м-фенилендиамин, 2,4-диаминофеноксиэтанол, 2-амино-4-(2-гидроксиэтиламино)-анизол (Lehmanns Blau), 1-фенил-3-метил-пиразол-5-он, 2,4-дихлор-3-аминофенол, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)-пропан, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2-метил-резорцин, 5-метилрезорцин, 3-амино-6-метокси-2-метиламинопиридин и 3,5-диамино-2,6-диметоксипиридин.
Как уже упомянуто, предложенные согласно изобретению средства могут содержать один или несколько исходных продуктов красителей. При этом предпочтительными являются предложенные согласно изобретению средства, которые содержат, по меньшей мере, один исходный продукт окислительных красителей типа проявляющих компонентов и, при необходимости, по меньшей мере, один исходный продукт окислительных красителей типа цветообразующих компонентов.
Предложенное изобретение не подлежит никаким ограничениям относительно исходных продуктов красителей, применяемых в предложенных согласно изобретению средствах. Предложенные согласно изобретению средства могут содержать в качестве следующих исходных продуктов красителей
- исходные продукты окислительных красителей типа проявляющих компонентов и/или цветообразующих компонентов и
- первичные стадии аналогичных натуральным красителей, таких как
- производные индола и индолина,
а также смеси представителей данных групп.
В первом предпочтительном варианте осуществления предложенные согласно изобретению средства содержат, по меньшей мере, один проявляющий компонент. В качестве проявляющих компонентов, как правило, применяют первичные ароматические амины с одной следующей находящейся в пара-положении или орто-положении свободной или замещенной гидроксигруппой или аминогруппой, производные диаминопиридина, гетероциклические гидразоны, производные 4-аминопиразола, а также 2,4,5,6-тетрааминопиридин и его производные.
Согласно изобретению может быть предпочтительно применять в качестве проявляющих компонентов производное п-фенилендиамина или его физиологически приемлемые соли. Особенно предпочтительными являются производное п-фенилендиамина формулы (Е1)
причем
- G1 означает атом водорода, остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, остаток моногидроксиалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, остаток полигидроксиалкила, имеющий от 2 до 4 атомов углерода, остаток алкоксиалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода в части алкокси и алкила, остаток 4'-аминофенила или остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, который замещен азотсодержащей группой, остатком фенила или 4'-аминофенила;
- G2 означает атом водорода, остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, остаток моногидроксиалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, остаток полигидроксиалкила, имеющий от 2 до 4 атомов углерода, остаток алкоксиалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода в части алкокси и алкила, или остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, который замещен азотсодержащей группой;
- G3 означает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, йода или фтора, остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, остаток моногидроксиалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, остаток полигидроксиалкила, имеющий от 2 до 4 атомов углерода, остаток гидроксиалкокси, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, остаток ацетиламиноалкокси, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, остаток мезиламиноалкокси, имеющий от 1 до 4 атомов углерода или остаток карбамоиламиноалкокси, имеющий от 1 до 4 атомов углерода;
- G4 означает атом водорода, атом галогена или атом алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода или
- если G3 и G4 находятся в орто-положении друг к другу, они могут вместе образовать связанную группу α, -алкилендиоксо, такую как, например, группа этилендиокси.
Примерами остатков алкила, имеющего от 1 до 4 атомов углерода, названных в качестве заместителей в предложенных согласно изобретению соединениях, являются группы метила, этила, пропила, изопропила и бутила. Этил и метил являются предпочтительными остатками алкила. Согласно изобретению предпочтительными остатками алкокси, имеющего от 1 до 4 атомов углерода, являются, например, группа метокси или этокси. Кроме того, в качестве предпочтительных примеров групп гидроксиалкила, имеющего от 1 до 4 атомов углерода, можно назвать группу гидроксиметила, 2-гидроксиэтила, 3-гидроксипропила или 4-гидроксибутила. Группа 2-гидроксиэтила является особенно предпочтительной. Особенной предпочтительной группой полигидроксиалкила, имеющего от 2 до 4 атомов углерода, является группа 1,2-дигидроксиэтила. Примерами атомов галогена являются согласно изобретению атомы фтора, хлора или брома, в высшей степени предпочтительными являются атомы хлора. Далее применяемые понятия согласно изобретению отводятся от указанных здесь определений. Примерами азотсодержащих групп формулы (Е1) являются, в частности, аминогруппы, группы моноалкиламино, имеющие от 1 до 4 атомов углерода, группы диалкиламино, имеющие от 1 до 4 атомов углерода, группы триалкиламмония, имеющие от 1 до 4 атомов углерода, группы моногидроксиалкиламино, имеющие от 1 до 4 атомов углерода, имидазолиния и аммония.
Особенно предпочтительные п-фенилендиамины формулы (Е1) выбирают из п-фенилендиамина, п-толуилендиамина, 2-хлор-п-фенилендиамина, 2,3-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диэтил-п-фенилендиамина, 2,5-диметил-п-фенилендиамина, N,N-диметил-п-фенилендиамина, N,N-диэтил-п-фенилендиамина, N,N-дипропил-п-фенилендиамина, 4-амино-3-метил-(N,N-диэтил)-анилина, N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 4-N,N-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилина, 4-N,N-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилина, 2-(β-гидроксиэтил)-п-фенилдиамина, 2-(α,β-дигидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 2-фтор-п-фенилендиамина, 2-изопропил-п-фенилендиамина, N-(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамина, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамина, N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамина, N,N-(этил,β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, N-(β, γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамина, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамина, N-фенил-п-фенилендиамина, 2-(β-гидроксиэтилокси)-п-фенилендиамина, 2-(β-ацетиламиноэтилокси)-п-фенилендиамина, N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамина и 5,8-диаминобензо-1,4-диоксана, а также их физилогически приемлемых солей.
Согласно изобретению в высшей степени предпочтительными производными п-фенилендиамина формулы (Е1) являются п-толуилендиамин, 2-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-(α, β-дигидроксиэтил)-п-фенилендиамин и N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин.
Кроме того, согласно изобретению может быть предпочтительно применять в качестве проявляющих компонентов соединения, которые содержат, по меньшей мере, два ароматических ядра, которые замещены группами амино и/или гидроксила.
Под двуядерными проявляющими компонентами, которые согласно изобретению можно применять в предложенных согласно изобретению средствах, можно назвать, в частности, соединения, которые соответствуют следующей формуле (Е2), а также их физиологически приемлемые соли:
причем:
- Z1 и Z2 независимо друг от друга означают остаток гидроксила или NH2, который при необходимости замещен остатком алкила, имеющего от 1 до 4 атомов углерода, остатком гидроксиалкила, имеющего от 1 до 4 атомов углерода, и/или соединением Y или, который при необходимости является частью связанной кольцевой системы;
- соединение Y означает группу алкилена, имеющую от 1 до 14 атомов углерода, как, например, линейная или разветвленная цепь алкилена или кольцо алкилена, которые могут быть прерваны или окончены одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота и могут быть условно замещены одним или несколькими остатками гидроксила или алкокси, имеющего от 1 до 8 атомов углерода, или прямую связь,
- G5 и G6 независимо друг от друга означают атом водорода или атом галогена, остаток алкила, имеющего от 1 до 4 атомов углерода, остаток моногидроксиалкила, имеющего от 1 до 4 атомов углерода, остаток полигидроксиалкила, имеющего от 2 до 4 атомов углерода, остаток аминоалкила, имеющего от 1 до 4 атомов углерода или прямую связь для соединения Y,
- G7, G8, G9, G10, G11 и G12 независимо друг от друга означают атом водорода, прямую связь для соединения Y или остаток алкила, имеющего от 1 до 4 атомов углерода,
при условии, что
- соединения формулы (Е2) содержат только одно соединение Y на молекулу и
- соединения формулы (Е2) содержат, по меньшей мере, одну аминогруппу, которая несет, по меньшей мере, один атом водорода.
Заместители, применяемые в формуле (Е2) согласно изобретению, определяют аналогично вышеописанным осуществлениям.
Предпочтительными двуядерными проявляющими компонентами формулы (Е2) являются, в частности: N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диамино-пропан-2-ол, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-этилендиамин, N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-(4-метиламинофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-диэтил-N,N'-бис-(4'-амино-3'-метилфенил)-этилендиамин, бис-(2-гидрокси-5-аминофенил)-метан, 1,3-бис-(2,5-диаминофенокси)-пропан-2-ол, N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,4-диазациклогептан, N,N'-бис-(2-гидрокси-5-аминобензил)-пиперазин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин и 1,10-бис-(2',5'-диаминофенил)-1,4,7,10-тетраоксадекан и их физиологически приемлемые соли.
В высшей степени предпочтительными двуядерными проявляющими компонентами формулы (Е2) являются N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диамино-пропан-2-ол, бис-(2-гидрокси-5-аминофенил)-метан, 1,3-бис-(2,5-диаминофенокси)-пропан-2-ол, N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,4-диазациклогептан и 1,10-бис-(2',5'-диаминофенил)-1,4,7,10-тетраоксадекан или их физиологически приемлемые соли.
Кроме того, согласно изобретению может быть предпочтительно применять в качестве проявляющих компонентов производное п-аминофенола или его физиологически приемлемые соли. Особенно предпочтительными являются производные п-аминофенола формулы (Е3)
причем:
- G13 означает атом водорода, атом галогена, остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, остаток моногидроксиалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, остаток полигидроксиалкила, имеющий от 2 до 4 атомов углерода, алкоксиалкил, имеющий от 1 до 4 атомов углерода в части алкокси и алкила, остаток аминоалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, остаток гидроксиалкиамино, имеющий от 1 до 4 атомов углерода в части алкиламино, остаток гидроксиалкокси, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, остаток гидроксиалкиламиноалкил, имеющий от 1 до 4 атомов углерода в части гидроксиалкила и аминоалкила или остаток диалкиаминоалкил, имеющий от 1 до 4 атомов углерода в части алкиламино и алкила,
- G14 означает атом водорода или атом галогена, остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, остаток моногидроксиалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, остаток полигидроксиалкила, имеющий от 2 до 4 атомов углерода, алкоксиалкил, имеющий от 1 до 4 атомов углерода в части алкокси и алкила, остаток аминоалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода или остаток цианоалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода,
- G15 означает атом водорода, остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, остаток моногидроксиалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, остаток полигидроксиалкила, имеющий от 2 до 4 атомов углерода, остаток фенила или остаток бензила и
- G16 означает атом водорода или атом галогена.
Заместители, применяемые в формуле (Е3) согласно изобретению, определяют аналогично вышеописанным осуществлениям.
Предпочтительными п-аминофенолами формулы (Е3) являются, в частности, п-аминофенол, N-метил-п-аминофенол, 4-амино-3-метил-фенол, 4-амино-3-фторфенол, 2-гидроксиметиламино-4-аминофенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-(☐-гидроксиэтокси)-фенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)-фенол, 4-амино-2-(а, β-дигидроксиэтил)-фенол, 4-амино-2-фторфенол, 4-амино-2-хлорфенол, 4-амино-2,6-дихлорфенол, 4-амино-2-(диэтил-аминометил)-фенол, а также их физиологически приемлемые соли.
В высшей степени предпочтительными соединениями формулы (Е3) являются п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(α, β-дигидроксиэтил)-фенол и 4-амино-2-(диэтил-аминометил)-фенол.
Кроме того, проявляющие компоненты выбирают из гетероциклических проявляющих компонентов, таких как, например, производные пиридина, пиримидина, пиразола, пиразола-пиримидина и их физиологически приемлемых солей.
Предпочтительными производными пиридина являются, в частности, соединения 2,5-диамино-пиридин, 2-(4'-метоксифенил)амино-3-амино-пиридин, 2,3-диамино-6-метокси-пиридин, 2-(β-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метокси-пиридин и 3,4-диамино-пиридин.
Предпочтительными производными пиримидина являются, в частности, 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2-диметиламино-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин и 2,5,6-триаминопиримидин.
Предпочтительными производными пиразола являются, в частности, 4,5-диамино-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-пиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)-пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(☐-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол и 3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол.
Предпочтительными производными пиразол-пиримидина являются, в частности, производные пиразол-[1,5-а]-пиримидин следующей формулы (Е4) и его таутомерные формы, поскольку существует таутомерное равновесие:
причем:
- G17, G18, G19 и G20 независимо друг от друга означают атом водорода, остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, остаток арила, остаток гидроксиалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, остаток полигидроксиалкила, имеющий от 2 до 4 атомов углерода, остаток алкоксиалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода в части алкокси и алкила, остаток аминоалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, который, при необходимости, может быть защищен остатком ацетилуреид или сульфонил, остаток алкиламиноалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода в части алкиламино и алкила, ди-алкил-аминоалкил, имеющий от 1 до 4 атомов углерода в части алкила и аминоалкила, причем остатки диалкила, при необходимости, образуют углеродный цикл или гетероцикл, имеющий 5 или 6 членов цепи, остаток гидроксиалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, или остаток ди-гидроксиалкиламиноалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода в части гидроксиалкила и аминоалкила,
- остатки Х независимо друг от друга означают атом водорода, остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, остаток арила, остаток гидроксиалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, остаток полигидроксиалкила, имеющий от 2 до 4 атомов углерода, остаток аминоалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, остаток алкиламиноалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода в части алкиламино и алкила, ди-алкил-аминоалкил, имеющий от 1 до 4 атомов углерода в части алкила и аминоалкила, причем остатки диалкила при необходимости образуют углеродный цикл или гетероцикл, имеющий 5 или 6 членов цепи, остаток гидроксиалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, или остаток ди-гидроксиалкил-аминоалкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода в части гидроксиалкила и аминоалкила, атом галогена, группу карбоксильной кислоты или группу сульфоновой кислоты,
- i имеет значение 0, 1, 2 или 3,
- р имеет значение 0 или 1,
- q имеет значение 0 или 1 и
- n имеет значение 0 или 1,
при условии что
- сумма из р+q не равна 0,
- если р+q равно 2, n имеет значение 0 и группы NG17G18 и NG19G20 занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7);
- если р+q равно 1, n имеет значение 1 и группы NG17G18 (или NG19G20) и группа ОН занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7).
Заместители, применяемые в формуле (Е4) согласно изобретению, определяют аналогично вышеописанным осуществлениям.
Если пиразол-[1,5-а]-пиримидин вышеуказанной формулы (Е4) содержит группу гидрокси в положении 2, 5 или 7 кольцевой системы, возникает таутомерное равновесие, которое представляют, например, следующей схемой:
Из пиразол-[1,5-а]-пиримидинов вышеуказанной формулы (Е4) можно назвать, в частности:
- пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5-диметил-пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин;
- 2,7-диметил-пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин;
- 3-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-7-ол;
- 3-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-5-ол;
- 2-(3-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-этанол;
- 2-(7-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-3-иламино)-этанол;
- 2-[(3-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]-этанол;
- 2-[(7-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]-этанол;
- 5,6-диметилпиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- 2,6-диметилпиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- 3-амино-7-диметиламино-2,5-диметилпиразол-[1,5-а]-пиримидин;
а также их физиологически приемлемые соли и их таутомерные формы, если существует таутомерное равновесие.
Пиразол-[1,5-а]-пиримидины вышеуказанной формулы (Е4) можно получить исходя из аминопиразола или гидразина путем циклизации, как описано в литературе.
В следующем предпочтительном варианте осуществления предложенные согласно изобретению средства содержат, по меньшей мере, один цветообразующий компонент.
В качестве цветообразующих компонентов, как правило, применяют производные м-фенилендиамина, нафтолы, резорцин и производные резорцина, пиразолоны и производные м-аминофенола. В качестве цветообразующих компонентов пригодными являются, в частности, 1-нафтол, 1,5-дигидроксинафталин, 2,7-дигидроксинафталин и 1,7-дигидроксинафталин, 5-амино-2-метилфенол, м-аминофенол, резорцин, простой резорцинмоно-метиловый эфир, м-фенилендиамин, 1-фенил-3-метил-пиразолон-5,2,4-дихлор-3-аминофенол, 1,3-бис-(2',4'-диаминофенокси)-пропан, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2-амино-3-гидроксипиридин, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин и 2-метил-4-хлор-5-аминофенол.
Согласно изобретению предпочтительными цветообразующими компонентами являются
м-аминофенол и его производные, такие как, например, 5-амино-2-метилфенол, N-циклопентил-3-аминофенол, 3-амино-2-хлор-6-метилфенол, 2-гидрокси-4-аминофеноксиэтанол, 2,6-диметил-3-аминофенол, 3-трифторацетиламино-2-хлор-6-метилфенол, 5-амино-4-хлор-2-метилфенол, 5-амино-4-метокси-2-метилфенол, 5-(2'-гидроксиэтил)амино-2-метилфенол, 3-(диэтиламино)-фенол, N-циклопентил-3-аминофенол, 1,3-дигидрокси-5-(метиламино)-бензол, 3-этиламино-4-метилфенол и 2,4-дихлор-3-аминофенол,
- о-аминофенол и его производные,
- м-диаминобензол и его производные, такие как, например, 2,4-диаминофеноксиэтанол, 1,3-бис-(2',4'-диаминофенокси)-пропан, 1-метокси-2-амино-4-(2'-гидроксиэтиламино)бензол, 1,3-бис-(2',4'-диаминофенил)-пропан, 2,6-бис-(2'-гидроксиэтиламино)-1 -метилбензол и 1-амино-3-бис-(2'-гидроксиэтил)аминобензол,
- о-диаминобензол и его производные, такие как, например, 3,4-диаминобензойная кислота и 2,3-диамино-1-метилбезол,
- производные дигидроксибензола или тригидроксибензола, такие как, например, резорцин, простой резорцинмонометиловый эфир, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин, 2,5-диметилрезорцин, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, пирогаллол и 1,2,4-тригидроксибензол,
- производные пиридина, такие как, например, 2,6-дигидроксипиридин, 2-амино-3-гидроксипиридин, 2-амино-5-хлор-3-гидроксипиридин, 3-амино-2-метиламино-6-метоксипиридин, 2,6-дигидрокси-3,4-диметилпиридин, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридин, 2,6-диаминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин и 3,5-диамино-2,6-диметоксипиридин,
- производные нафталина, такие как, например, 1-нафтол, 2-метил-1-нафтол, 2-гидроксиметил-1-нафтол, 2-гидроксиэтил-1-нафтол, 1,5-дигидроксинафталин, 1,6-дигидроксинафталин, 1,7-дигидроксинафталин, 1,8-дигидроксинафталин, 2,7-дигидроксинафталин и 2,3-дигидроксинафталин,
- производные морфолина, такие как, например, 6-гидроксибензоморфолин и 6-амино-бензоморфолин,
- производные хиноксалина, такие как, например, 6-метил-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалин,
- производные пиразола, такие как, например, 1-фенил-3-метилпиразол-5-он,
- производные индола, такие как, например, 4-гидроксииндол, 6-гидроксииндол и 7-гидроксииндол,
- производные пиримидина, такие как, например, 4,6-диаминопиримидин, 4-амино-2,6-дигидроксипиримидин, 2,4-диамино-6-гидроксипиримидин, 2,4,6-тригидроксипиримидин, 2-амино-4-метилпиримидин, 2-амино-4-гидрокси-6-метилпиримидин и 4,6-дигидрокси-2-метилпиримидин или
- производные метилендиоксибензола, такие как, например, 1-гидрокси-3,4-метилендиоксибензол, 1-амино-3,4-метилендиоксибензол и 1-(2'-гидроксиэтил)амино-3,4-метилендиоксибензол.
Согласно изобретению особенно предпочтительными цветообразующими компонентами являются 1-нафтол, 1,5-дигидроксинафталин, 2,7-дигидроксинафталин и 1,7-дигидроксинафталин, 3-аминофенол, 5-амино-2-метилфенол, 2-амино-3-гидроксипиридин, резорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин, 2,5-диметилрезорцин и 2,6-дигидрокси-3,4-диметилпиридин.
В качестве первичных стадий аналогичных натуральным красителей предпочтительно применяют индолы и индолины, которые имеют, по меньшей мере, одну группу гидроксииламино, предпочтительно в качестве заместителя у шестого кольца. Данные группы могут иметь следующие заместители, например, в форме этерификации или переэтерификации групп гидрокси или алкилирования группы амино. Во втором предпочтительном варианте осуществления средства содержат, по меньшей мере, одно производное индола и/или индолина.
Особенно хорошо пригодными для первичных стадий аналогичных натуральным красителей для волос являются производные 5,6-дигидроксииндолина формулы (IIIa)
в которой независимо друг от друга
- R1 означает водород, группу алкила, имеющего от 1 до 4 атомов углерода, или группу гидроксиалкила, имеющего от 1 до 4 атомов углерода,
- R2 означает водород или группу -СООН, причем группа -СООН также может присутствовать в виде соли с физиологически приемлемым катионом,
- R3 означает водород, группу алкила, имеющего от 1 до 4 атомов углерода,
- R4 означает водород, группу алкила, имеющего от 1 до 4 атомов углерода, или группу -CO-R6, в которой R6 означает группу алкила, имеющего от 1 до 4 атомов углерода и
- R5 означает группы, названные под R4,
а также физиологически приемлемые соли данных соединений с органической или неорганической кислотой.
Особенно предпочтительными производными индолина являются 5,6-дигидроксииндолин, N-метил-5,6-дигидроксииндолин, N-этил-5,6-дигидроксииндолин, N-пропил-5,6-дигидроксииндолин, N-бутил-5,6-дигидроксииндолин, 5,6-дигидроксииндолин-2-карбоновая кислота, а также 6-гидроксииндолин, 6-аминоиндолин и 4-аминоиндолин.
Особенно отмечают в пределах данной группы N-метил-5,6-дигидроксииндолин, N-этил-5,6-дигидроксииндолин, N-пропил-5,6-дигидроксииндолин, N-бутил-5,6-дигидроксииндолин и, в частности, 5,6-дигидроксииндолин.
Кроме того, в качестве первичных стадий аналогичных натуральным красителей для волос исключительно пригодными являются производные 5,6-дигидроксииндола формулы (IIIb)
в которой независимо друг от друга
- R1 означает водород, группу алкила, имеющего от 1 до 4 атомов углерода, или группу гидроксиалкила, имеющего от 1 до 4 атомов углерода,
- R2 означает водород или группу -СООН, причем группа -СООН также может присутствовать в виде соли с физиологически приемлемым катионом,
- R3 означает водород или группу алкила, имеющего от 1 до 4 атомов углерода,
- R4 означает водород, группу алкила, имеющего от 1 до 4 атомов углерода, или группу -CO-R6, в которой R6 означает группу алкила, имеющего от 1 до 4 атомов углерода, и
- R5 означает группы, названные под R4,
а также физиологически приемлемые соли данных соединений с органической или неорганической кислотой.
Особенно предпочтительными производными индола являются 5,6-дигидроксииндол, N-метил-5,6-дигидроксииндол, N-этил-5,6-дигидроксииндол, N-пропил-5,6-дигидроксииндол, N-бутил-5,6-дигидроксииндол, 5,6-дигидроксииндол-2-карбоновая кислота, а также 6-гидроксииндол, 6-аминоиндол и 4-аминоиндол.
Производные индолина и индола можно применять в используемых в рамках предложенного согласно изобретению способа как в виде свободных оснований, так и в форме их физиологически приемлемых солей с неорганическими или органическими кислотами, например гидрохлориды, сульфаты и гидробромиды. Предложенные согласно изобретению средства содержат производные индола или индолина, как правило, в количествах от 0,05 до 10% масс., предпочтительно от 0,2 до 5% масс.
В следующем варианте осуществления согласно изобретению может быть предпочтительно применять производное индолина или индола в средствах для окрашивания волос в комбинации с, по меньшей мере, одной аминокислотой или одним олигопептидом. Аминокислотой предпочтительно является о-аминокислота; в высшей степени предпочтительными аминокислотами являются аргинин, орнитин, лизин, серии и гистидин, в частности аргинин.
Предпочтительные предложенные согласно изобретению средства отличаются тем, что они содержат, по меньшей мере, один предшественник красителей из группы ароматических и гетероароматических диаминов, аминофенолов, нафтолов, полифенолов, СН-кислотных цветообразующих компонентов и их производных в количествах от 0,01 до 25% масс., предпочтительно от 0,5 до 10% масс., в частности от 1 до 5% масс. соответственно в расчете на все средство.
Дополнительно к первичному продукту (продуктам) окислительных красителей композиция (А) для подцветки может содержать один или несколько субстантивных красителей. Субстантивными красителями являются, как правило, нитрофенилендиамины, нитроаминофенолы, азокрасители, антрахиноны или индофенолы. Предпочтительными субстантивными красителями являются соединения, известные под международными обозначениями или торговыми названиями НС Yellow 2, НС Yellow 4, НС Yellow 5, НС Yellow 6, НС Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, НС Orange 1, Disperse Orange 3, Acid Orange 7, НС Red 1, НС Red 3, НС Red 10, НС Red 11, НС Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, НС Red BN, пигмент Red 57:1, НС Blue 2, НС Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, НС Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1 и Acid Black 52, а также 1,4-диамино-2-нитробензол, 2-амино-4-нитрофенол, 1,4-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-нитробензол, 3-нитро-4-(β-гидроксиэтил)аминофенол, 2-(2'-гидроксиэтил)амино-4,6-динитрофенол, 1-(2'-гидроксиэтил)амино-4-метил-2-нитробензол, 1-амино-4-(2'-гидроксиэтил)амино-5-хлор-2-нитробензол, 4-амино-3-нитрофенол, 1-(2'-уреидоэтил)амино-4-нитробензол, 4-амино-2-нитродифениламин-2'-карбоновая кислота, 6-нитро-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалин, 2-гидрокси-1,4-нафтохинон, пикраминовая кислота и ее соли, 2-амино-6-хлоро-4-нитрофенол, 4-этиламино-3-нитробензойная кислота и 2-хлоро-6-этиламино-1-гидрокси-4-нитробензол.
Соответствующие предложенные согласно изобретению средства, которые отличаются тем, что они содержат, по меньшей мере, один субстантивный краситель из группы катионных (основных) красителей, предпочтительно Basic Blue 6, C.I. №51175; Basic Blue 7, C.I. №42595; Basic Blue 9, C.I. №52015; Basic Blue 26, C.I. №44045; Basic Blue 41, C.I. №11154; Basic Blue 99, C.I. №56059; Basic Brown 4, C.I. №21010; Basic Brown 16, C.I. №12250; Basic Brown 17, C.I. №122510; Basic Green 1, C.I. №42040; Basic Orange 31; Basic Red 2, C.I. №50240; Basic Red 22, C.I. №11055; Basic Red 46; Basic Red 51; Basic Red 76, C.I. №12245; Basic Violet 1, C.I. №42535; Basic Violet 2; Basic Violet 3, C.I. №42555; Basic Violet 10, C.I. №45170; Basic Violet 14, C.I. №42510; Basic Yellow 57, C.I. №12719; Basic Yellow 87 и/или анионные (кислотные) красители, и/или неионные красители, предпочтительно Acid Black 1, C.I. №20470; Acid Black 52; Acid Blue 7; Acid Blue 7; Acid Blue 9, C.I. №42090; Acid Blue 74, C.I. №73015; Acid Red 18, C.I. №16255; Acid Red 23; Acid Red 27, C.I. №16185; Acid Red 33; Acid Red 52; Acid Red 87, C.I. №45380; Acid Red 92, C.I. №45410; Acid Orange 3; Acid Orange 7; Acid Violet 43, C.I. №60730; Acid Yellow 1, C.I. №10316; Acid Yellow 10; Acid Yellow 23, C.I. №19140; Acid Yellow 3, C.I. №47005; Acid Yellow 36; D & С Brown №1, C.I. №20170 (Acid Orange 24); D & С Green №5, C.I. №61570 (Acid Green G); D & С Orange №4, C.I. №15510 (Acid Orange II); D & С Orange №10, C.I. №45425:1 (Solvent Red 73); D & С Orange №11, C.I. №45425 (Acid Red 95); D & С Red №21, C.I. №45380:2 (Solvent Red 43); D & С Red №27, C.I. №45410:1 (Solvent Red 48); D & С Red №33, C.I. №17200 (Acid Red 2A, Acid Red B); D & С Yellow №7, C.I. №45350:1 (Solvent Yellow 94); D & С Yellow №8, C.I. №45350 (Acid Yellow 73); FD & С Red №4, C.I. №14700 (Food Red 4); FD & С Yellow №6, C.I. №15985 (Food Yellow 3); Food Green 3; пигмент Red 57-1; Disperse Black 9, Disperse Blue 1; Disperse Blue 3; Disperse Violet 1; Disperse Violet 4; НС Orange 1; НС Red 1; НС Red 3; НС Red 13; НС Yellow 2; НС Yellow 4; пикрамат натрия; 1,4-бис-(2'-гидроксиэтил)амино-2-нитро-п-фенилендиамин; НС Yellow 5; НС Blue 2; НС Blue 12; 4-амино-3-нитрофенол; НС Yellow 6; НС Yellow 12; 2-нитро-1-(2'-гидроксиэтил)амино-4-метилбензол; 2-нитро-4-амино-дифениламин-2-карбоновая кислота; 2-амино-6-хлор-4-нитрофенол; НС Red BN; 6-нитро-1,2,3,4-тетранитрохиноксалин; о-нитро-п-фенилендиамин; п-нитро-м-фенилендиамин; НС Red В 54; НС Red 10; НС Red 11; НС Red 13; 2-(2'-гидроксиэтил)амино-1-гидрокси-4,6-динитробензол; 4-этиламино-3-нитробензойная кислота; 2-хлор-6-этиламино-4-нитрофенол; 2-гидрокси-1,4-нафтохинон; 1-пропен-(4-амино-2-нитрофенил)амин; изатин; N-метилилизатин; НС Violet 1; НС Violet 2; 4-нитрофенил-аминоэтилмочевина в количествах от 0,01 до 25% масс., предпочтительно от 0,5 до 10% масс., в частности от 1 до 5% масс. соответственно в расчете на все средство, являются предпочтительными вариантами осуществления предложенного изобретения.
Среди вышеназванных красителей особенно предпочтительны отдельные представители, отчего далее предпочтительные предложенные согласно изобретению средства, которые отличаются тем, что они содержат, по меньшей мере, один субстантивный краситель, выбирают из Basic Blue 7, Basic Blue 99, Basic Violet 14, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Orange 31, Basic Red 46, Basic Red 51, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Acid Black 1, Acid Blue 7, Acid Violet 43, Acid Red 23, Acid Red 52, Acid Orange 7, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 36, Food Green 3, пигмент Red 57-1, Disperse Black 9, Disperse Blue 1, Disperse Blue 3, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, НС Orange 1; НС Red 1; НС Red 3; НС Red 13; НС Yellow 2; НС Yellow 4; пикрамат натрия; 1,4-бис-(2'-гидроксиэтил)амино-2-нитро-п-фенилендиамин; НС Yellow 5; НС Blue 2; НС Blue 12; 4-амино-3-нитрофенол; НС Yellow 6; НС Yellow 12; 2-нитро-1-(2'-гидроксиэтил)амино-4-метилбензол; 2-нитро-4-амино-дифениламин-2-карбоновая кислота; 2-амино-6-хлор-4-нитрофенол; НС Red BN; 6-нитро-1,2,3,4-тетранитрохиноксалин; о-нитро-п-фенилендиамин; п-нитро-м-фенилендиамин; НС Red В 54; НС Red 10; НС Red 11; НС Red 13; 2-(2'-гидроксиэтил)амино-1-гидрокси-4,6-динитробензол; 4-этиламино-3-нитробензойная кислота; 2-хлор-6-этиламино-4-нитрофенол; 2-гидрокси-1,4-нафтохинон; 1-пропен-(4-амино-2-нитрофенил)амин; изатин; N-метилилизатин; НС Violet 1; НС Violet 2; 4-нитрофенил-аминоэтилмочевина в количествах от 0,01 до 25% масс., предпочтительно от 0,5 до 10% масс., в частности от 1 до 5% масс. соответственно в расчете на все средство, являются предпочтительными.
Кроме того, предложенные согласно изобретению средства могут содержать катионные субстантивные красители. Особенно предпочтительными при этом являются
(а) катионные трифенилметановые красители, такие как, например, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 и Basic Violet 14,
(b) ароматические системы, которые замещены четвертичными группами азота, такими как, например, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 и Basic Brown 17, а также
(c) субстантивные красители, которые содержат гетероцикл, который имеет, по меньшей мере, один четвертичный атом азота, такой как, например, называют в европейской заявке на патент ЕР-А 2998908, на этом месте определенная ссылка, в пп.6-11.
Предпочтительными катионными субстантивными красителями группы (с) являются, в частности, следующие соединения:
Соединения формул (DZ1), (DZ3) и (DZ5), которые также известны под обозначениями Basic Yellow 87, Basic Orange 31 и Basic Red 51, являются в высшей степени предпочтительными субстантивными красителями группы (с).
Катионные субстантивные красители, которые продаются под товарными знаками Arianor®, согласно изобретению также являются особенно предпочтительными катионными субстантивными красителями.
Предложенные согласно изобретению предпочтительные средства согласно данному варианту осуществления содержат субстантивные красители предпочтительно в количестве от 0,01 до 20% масс. в расчете на все средство.
Кроме того, предложенные согласно изобретению композиции также могут содержать красители природного происхождения, которые содержатся, например, в красной хне, нейтральной хне, черной хне, цветках ромашки, сандаловом дереве, черном чае, крушинной коры, шалфее, синем сандале, корне марены, катеху, седре и корне альканны.
Не является необходимым, чтобы исходные продукты окислительных красителей или субстантивные красители представляли соответственно стандартные соединения. В большинстве случаев предложенные согласно изобретению средства, обусловленные способами получения для отдельных красителей, содержат в подчиненных количествах еще следующие компоненты, насколько это не имеет отрицательного влияния на результат окрашивания или необходимо исключить по другим основаниям, например токсикологическим.
Относительно применяемых красителей, сформулированных в предложенных согласно изобретению средствах для окрашивания и тонирования, кроме того, обязательная ссылка на монографию Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (страницы 248-250; субстантивные красители), а также Kapitel 8, станицы 264-267; исходные продукты окислительных красителей), явившийся в виде Band 7 ряда «Dermatology» (производитель: Ch., Culnan und H. Maibach), издательство Marcel Dekker Inc., Нью-Йорк, Базель, 1986.
Согласно изобретению, тем не менее, средства для окислительного окрашивания можно наносить на волосы также вместе с катализаторами, которые активируют окисление исходных продуктов красителей, например, благодаря кислороду воздуха. Такими катализаторами являются, например, ионы металлов, иодиды, хиноны или определенные ферменты.
Подходящими ионами металлов являются, например, Zn2+, Cu2+ Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ и Al3+. Причем особенно пригодными являются Zn2+, Cu2+ и Mn2+ Ионы металлов в принципе можно применять в форме любых физиологически приемлемых солей или в форме комплексных соединений. Предпочтительными солями являются ацетаты, сульфаты, галогениды, лактаты и тартраты. Благодаря применению таких солей металлов можно как ускорить образование окрашивания, так и целенаправленно влиять на цветовые оттенки.
Пригодными ферментами являются, например, пероксидазы, которые могут очевидно усиливать действие незначительных количеств пероксида водорода. Кроме того, пригодными согласно изобретению являются такие ферменты, которые с помощью кислорода воздуха непосредственно окисляют исходные продукты окислительных красителей, такие как, например, лакказы, или in situ получают незначительные количества пероксида водорода и таким образом биокаталитически активируют исходные продукты красителей. Особенно пригодными катализаторами для окисления предшественников красителей являются так называемые 2-электорон-оксидоредуктазы в комбинации со специфическими для этого субстратами, например:
- пираноза-оксидаза и, например, D-глюкоза или галактоза,
- глюкоза-оксидаза и D-глюкоза,
- глицерин-оксидаза и глицерин,
- пируват-оксидаза и бензвиноградная кислота или ее соли,
- спирт-оксидаза и спирт (МеОН, ЕtO),
- лактат-оксидаза и молочная кислота и ее соли,
- тирозиназа-оксидаза и тирозин,
- уриказа и мочевинная кислота или ее соли,
- холиноксидаза и холин,
- аминокислота-оксидаза и аминокислоты.
Как правило, средство для окрашивания предлагают в виде тары из многослойного упаковочного материала, которая содержит красящий крем и отдельно упакованный окислительный раствор. Перед применением оба компонента быстро смешивают друг с другом и подготовленную смесь наносят на окрашиваемые волосы. Смесовое соотношение обоих компонентов при этом можно свободно выбирать. Затем целесообразно композицию окислительного средства непосредственно перед окрашиванием волос смешивать с композицией, содержащей исходные продукты красителей. Возникший при этом готовый к применению препарат для окрашивания волос должен иметь значение рН предпочтительно в области от 6 до 10. Особенно предпочтительным является применение средства для окрашивания волос в слабо-щелочной среде. Температура применения может находиться в области между 15 и 40°С, предпочтительно при температуре кожи головы. После времени воздействия от около 5 до 45, в частности, от 15 до 30, минут средство для окрашивания волос удаляют ополаскиванием с окрашенных волос. Дополнительную промывку с шампунем исключают, если применяют сильный содержащий поверхностно-активные вещества носитель, например красящий шампунь.
В частности, при трудно окрашиваемых волосах композицию с исходными продуктами красителей можно наносить на волосы без предшествующего смешивания с окислительными компонентами. После времени действия от 20 до 30 минут затем, при необходимости, после дополнительной промывки наносят окислительные компоненты. После следующего времени воздействия от 10 до 20 минут затем ополаскивают и при желании дополнительно промывают шампунем. При данном варианте осуществления согласно первому варианту предшествующее нанесение исходных продуктов носителей должно обеспечивать лучшее проникание в волосы соответствующего средства при рН от примерно 4 до 7. Согласно второму варианту вначале добиваются окисления воздухом, причем наносимое средство имеет предпочтительно значение рН от 7 до 10. При последующем активированном дополнительном окислении может быть предпочтительно применение регулируемых кислотой растворов пероксидисульфата в качестве окислительного средства.
Следующими факультативными предложенными согласно изобретению средствами являются
- неионные полимеры, такие как, например, сополимеры винилпирролидон/винилацетат, поливинилпирролидон и сополимеры винилпирролидон/винилацетат,
- анионные полимеры, такие как полиакриловые кислоты и полиметакриловые кислоты в форме их сополимеров со сложными эфирами акриловой кислоты и метакриловой кислоты и амидами акриловой кислоты и метакриловой кислоты, полиоксикарбоновых кислот, таких как поликетокарбоновые кислоты и полиальдегидокарбоновые кислоты и их соли,
а также полимеры и сополимеры кротоновой кислоты со сложными эфирами и амидами акриловой кислоты и метакриловой кислоты, такие как сополимеры винилацетат-кротоновая кислота и винилацетат-винилпропионат-кротоновая кислота,
- структурирующие агенты, такие как глюкоза и малеиновая кислота,
- кондиционирующие волосы соединения, такие как фосфолипиды, например соевый лецитин, яичный лецитин и кефалины,
- парфюмерные масла, в частности, с душистой нотой фрукта, такой как, например, яблоко, груша, клубника, персик, абрикос, ананас, банан, вишня, киви, манго, кокос, миндаль, грейпфрут, маракуя, мандарин и дыня, или душистой нотой вкусовых веществ, такие как, например, табак, кола, жевательная резинка, гуарана, шоколад, какао, ваниль, сарсапарель, перечная мята и ром.
диметилизосорбид и циклодекстрины,
- средство, способствующее растворению, такое как этанол, изопропанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, диэтиленгликоль и этоксилированные триглицериды,
- красители,
- активные вещества против перхоти, такие как климбазол, пироктон оламин и цинк омадин,
- активные вещества, такие как бисаболол, аллантоин, пантенол, ниацинмид, токоферол и растительные экстракты,
- светозащитные средства,
- датчики консистенции, такие как сложные эфиры сахаров, сложные полиоловые эфиры или простые полиолалкиловые эфиры,
- жиры и воски, такие как вальрат, пчелиный воск, горный воск, парафины, сложные эфиры, глицериды и жирные спирты,
- алканоламиды жирных кислот,
- комплексообразующие средства, такие как, ЭДТУ, НТА, β-аланиндиуксусная кислота и фосфоновые кислоты,
- средства для набухания и проникновения, такие как РСА, глицерин, простой пропиленгликольмоноэтиловый эфир, карбонаты, гидрокарбонаты, гуанидины, мочевина, а также первичные, вторичные и третичные фосфаты,
- замутняющие средства, такие как латекс или сополимер стирол/акриламид,
- средства для блеска, такие как этиленгликольмоностеарат и этиленгликольдистеарат или ПЭГ-3-дистеарат,
- белый пигмент,
- восстанавливающие средства, такие как, например, тиогликолевая кислота и ее производные, тиомолочная кислота, гистеамин, тиояблочная кислота и α-меркаптоэтансульфоновая кислота,
- окислительные средства, такие как пероксид водорода, бромат калия и бромат натрия,
- вспенивающие средства, такие как смеси пропан-бутан, N2O, простой диметиловый эфир, CO2 и воздух, а также
- антиокислители,
- горькие вещества, такие как, например, денатоний бензоат,
- консервирующие средства.
Относительно вида согласно изобретению применяемого активного вещества или предложенных согласно изобретению комбинаций активных веществ нанесения на волосы и/или на кожу не существует никаких принципиальных ограничений. В качестве расфасовки данных композиций пригодны, например, кремы, лосьоны, растворы, вода, эмульсии, такие как, эмульсии В/М, М/В, PIT (эмульсии согласно решению инверсии фаз называют PIT), микроэмульсии и множественные эмульсии, наноэмульсии, крупнозернистые, неустойчивые однофазные или многофазные микстуры со взбалтыванием, гели, спреи, аэрозоли и пенные аэрозоли. Как правило, их фомируют на водной или водно-спиртовой основе. При этом в качестве спиртовых компонентов применяют низшие алканолы, а также полиолы, такие как пропиленгликоль и глицерин. Предпочтительными спиртами являются этанол и изопропанол. Вода и спирт могут находиться в водной-спиртовой основе в массовом соотношении от 1:10 до 10:1. Вода, а также водно-спиртовые смеси, которые содержат до 50% масс., в частности до 25% масс. спирта в расчете на смесь спирт/вода, могут быть согласно изобретению предпочтительными основами. Значение рН данных композиций может находиться в принципе при значениях 2-11. предпочтительно оно находится между 2 и 7, причем особенно предпочтительными значениями являются от 3 до 6. Для установления данных значений рН можно применять практически каждую кислоту или основание, применяемое для косметических целей. Как правило, в качестве кислот применяют пищевые кислоты. Под пищевыми кислотами понимают такие кислоты, которые воспринимаются в рамках обычного принятия пищи и имеют положительные влияния на организм человека. Пищевыми кислотами являются, в частности, уксусная кислота, молочная кислота, винная кислота, лимонная кислота, яблочная кислота, аскорбиновая кислота и глюконовая кислота. В рамках изобретения особенно предпочтительным является применение лимонной кислоты и молочной кислоты. Предпочтительными основаниями являются аммиак, гидроксиды щелочи, моноэтаноламин, триэтаноламин, а также N,N,N',N'-тетракис-(2-гидроксипропил)-этилендиамин.
Из предложенных согласно изобретению средств можно формировать также косметические средства для обработки кожи. Здесь применяют, например, продукты для очищения тела, такие как мыло, синтетические моющие средства, гели для душа, пены для ванн и т.д. также без проблем можно формулировать предложенные согласно изобретению продукты, которые остаются на коже, такие как крема, лосьоны, солнцезащитные средства, мази, гели и т.д.
Особенно предпочтительно предложенные согласно изобретению средства расфасовывают таким образом, что их можно применять в виде дезодорантов или антитранспирантов. Данные составы также обозначают далее, суммируя, в виде составов для уменьшения запаха тела на коже. Здесь являются предпочтительными предложенные согласно изобретению косметические составы, при которых речь идет о средстве для влияния на запах тела или запах волос, в частности о дезодорирующем средстве.
Косметические составы дезодорантов или антитранспирантов могут находиться в виде порошка, в форме стиков, в виде распылительных спреев, помповых спреев, жидких и гелеобразных роликов, кремов, гелей и в виде пропитанного гибкого субстрата.
Дезодоранты и антитранспиранты в виде стиков могут находится в в гелеобразной форме, на безводной восковой основе и на основе эмульсий В/М и М/В. Гелиевые стики можно получать на основе мыл из жирных кислот, дибензилиденсорбитола, амидов N-ациламинокислот, 12-гидроксистеариновой кислоты и других гелеобразователей.
Аэрозольные спреи, помповые спреи, ролики и кремы могут находиться в виде эмульсии вода в масле, эмульсии масло в воде, эмульсии силиконовое масло в воде, микроэмульсии вода в масле, микроэмульсии масло в воде, микроэмульсии силиконовое масло в воде, безводные суспензии, спиртовой и гидроспиртовой растворы, водный гель и в виде масла. Все названные составы могут быть сгущенными, например, на основе мыл из жирных кислот, дибензилиденсорбитола, амидов N-ациламинокислоты, 12-гидроксистеариновой кислоты, полиакрилатов типа карбомер и карбопол, полиакриламидов и полисахаридов, которые могут быть химически и/или физически модифицированы.
Эмульсии и микроэмульсии могут быть прозрачными, полупрозрачными или непрозрачными.
Предложенные согласно изобретению предпочтительные составы дезодорантов или антитранспирантов, кроме того, могут содержать жирные вещества. Под жирными веществами понимают жирные кислоты, жирные спирты, воски, которые могут находиться как в твердой форме, так и жидкими в водной или масляные дисперсии.
В качестве жирных кислот можно применять линейные и/или разветвленные, насыщенные и/или ненасыщенные жирные кислоты, имеющие от 8 до 30 атомов углерода. Предпочтительными являются жирные кислоты, имеющие от 10 до 22 атомов углерода. Примерами являются капроновая кислота, каприловая кислота, 2-этилгексановая кислота, каприновая кислота, лауриновая кислота, изотридекановая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, пальмитолеиновая кислота, стеариновая кислота, изостеариновая кислота, масляная кислота, элаидиновая кислота, петрозелиновая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота, элаеостеариновая кислота, арахидоновая кислота, гадолеиновая кислота, бегеновая кислота и эрукановая кислота, а также их технические смеси. Особенно предпочтительным является применение стеариновой кислоты. Применяемые жирные кислоты могут иметь одну или несколько групп гидрокси. Предпочтительными примерами для этого являются α-гидроксикарбоновые кислоты, имеющие от 8 до 18 атомов углерода в части карбоновой кислоты, а также 12-гидроксистеариновой кислоты. Применяемое количество составляет при этом от 0,1 до 15% масс., предпочтительно от 0,5 до 10% масс., особенно предпочтительно от 1 до 5% масс. соответственно на весь состав.
В качестве жирных спиртов можно применять насыщенные, однократно или многократно ненасыщенные, разветвленные или неразветвленные жирные спирты, имеющие от 6 до 30, предпочтительно от 10 до 22 и в высшей степени предпочтительно от 12 до 22 атомов углерода. Согласно изобретению применяемыми являются, например, деканол, октанол, октенол, додеценол, деценол, октадиенол, додекадиенол, декадиенол, олеиловый спирт, эрукановый спирт, рицинолевый спирт, стеариновый спирт, изостеариловый спирт, цетиловый спирт, лауриловый спирт, миристиловый спирт, арахидиловый спирт, каприловый спирт, каприновый спирт, линолеиловый спирт, линолениловый спирт и бегениловый спирт, а также их спирты Гербе.
Для составления стиков часто применяют воски. В качестве натуральных или синтетических восков можно применять согласно изобретению твердые парафины или изопарафины, растительные воски, такие как свечной воск, карнаубский воск, воск эспарто, японский воск, пробковый воск, воск сахарного тростника, воск урикури, горный воск, подсолнечный воск, фруктовый воск и животные воски, такие как, например, пчелиный воск и другие китайские воски, вальрат, шеллачный воск, шерстяной воск и воск гузки птиц, кроме того, минеральные воски, такие как, например, церезин и озокерит, или петрохимические воски, такие как, например, петролатум, парафиновые воски, микровоски из полиэтилена или полипропилена и полиэтиленгликолевые воски. Может быть предпочтительно применять гидрированные или отвержденные воски. Кроме того, также применяют химически модифицированные воски, в частности твердые воски, например горный эфирный воск, воск Sasol и гидрированные воски жожоба.
Кроме того, пригодными являются триглицериды насыщенных и при необходимости гидроксилипованных жирных кислот, имеющих от 16 до 30 атомов углерода, таких как, например, жиры триглицериды (гидрированное пальмовое масло, гидрированное кокосовое масло, гидрированное касторовое масло), глицерилтрибегенат или глицерилтри-12-гидроксистеарат, кроме того, синтетические цельные эфиры из жирных кислот и гликолей (например, Syncrowachs®) или полиолы, имеющие от 2 до 6 атомов углерода, моноалканоламиды жирных кислот с остатком ацила, имеющего от 12 до 22 атомов углерода и остатом алканола, имеющим от 2 до 4 атомов углерода, сложные эфиры из насыщенных и/или ненасыщенных, разветвленных и/или неразветвленных алканкарбоновых кислот с длиной цепей от 1 до 80 атомов углерода и насыщенные и/или ненасыщенные, разветвленные и/или неразветвленные спирты с длиной цепей от 1 до 80 атомов углерода, среди них, например, синтетические сложные эфиры жирных кислот - жирных спиртов, такие как стеарилстеарат или цетилпальмитат, сложные эфиры из ароматических карбоновых кислот, дикарбоновых кислот или гидроксикарбоновых кислот (например, 12-гидроксистеариновой кислоты) и насыщенных и/или ненасыщенных, разветвленных и/или неразветвленных спиртов с длиной цепей от 1 до 80 атомов углерода, лактиды длинноцепочечных гидроксикарбоновых кислот и цельные эфиры из жирных спиртов и дикарбоновых кислот и трикарбоновых кислот, например дицетилсукцинат или дицетил-/стеариладипат, а также смеси данных веществ, поскольку отдельные восковые компоненты или их смесь являются твердыми при комнатной температуре.
Особенно предпочтительно восковые компоненты выбирают из группы сложных эфиров из насыщенных неразветвленных алканкарбоновых кислот с длиной цепей от 14 до 44 атомов углерода и насыщенных неразветвленных спиртов с длиной цепей от 14 до 44 атомов углерода, поскольку восковые компоненты или совокупность восковых компонентов при комнатной температуре являются твердыми. В частности предпочтительно восковые компоненты можно выбирать из группы алкилстеаратов, имеющих от 16 до 36 атомов углерода, алкилстеаратов, имеющих от 10 до 40 атомов углерода, алкилизостеаратов, имеющих от 20 до 40 атомов углерода на основе димерных кислот, алкилгидроксистеароилстеараты, имеющие от 18 до 38 атомов углерода, алкилэрукаты, имеющие от 20 до 40 атомов углерода, кроме того, применяют алкилпчелиный воск, имеющий от 30 до 50 атомов углерода, а также цетеарилбегенат. Также при необходимости предпочтительными являются силиконовые воски, например стеарилтриметилсилан/стеариловый спирт. Особенно предпочтительными восковыми компонентами являются сложные воски из насыщенных одноатомных спиртов, имеющих от 20 до 60 атомов углерода и насыщенных монокарбоновых кислот, имеющих от 8 до 30 атомов углерода, в частности алкилстеарат, имеющий от 20 до 40 атомов углерода, который продается под названием Kesterwachs® K82H фирмы Koster Keunen Inc. Воск или восковые компоненты должны быть твердыми при температуре 25°С, однако плавиться в области от 35 до 95°С, причем предпочтительной является область от 45 до 85°С.
Природные, химически модифицированные и синтетические воски можно применять одни или в комбинации. Восковые компоненты содержатся предпочтительно в количестве от 0,1 до 40% масс. в расчете на весь состав, предпочтительно от 1 до 30% масс. и, в частности, от 5 до 15% масс. Предложенные согласно изобретению составы могут содержать, кроме того, по меньшей мере, одно неполярное или полярное жидкое масло, которое может быть натуральным или синтетическим.
Полярные масляные компоненты можно выбирать из растительных масел, например подсолнечного масла, оливкового масла, соевого масла, рапсового масла, миндального масла, масла жожоба и жидких частей кокосового масла, а также синтетических триглицеридных масел, из эфирных масел, то есть сложных эфиров жирных кислот, имеющих от 6 до 30 атомов углерода, с жирными спиртами, имеющими от 2 до 30 атомов углерода, из сложных эфиров дикарбоновых кислот, таких как ди-н-бутиладипат, ди-(2-этилгексил)-адипат и ди-(2-этилгексил)-сукцинат, а также сложных диоловых эфиров, таких как этиленгликольдиолеат и пропиленгликольди(2-этиленгексаноат), из симметричных, несимметричных или циклических сложных эфиров угольной кислоты с жирными спиртами, например, описываемых в немецкой заявке на патент DE 19756454, глицеринкарбоната или дикаприлкарбоната (цетиол® СС), из сложных эфиров моножирных кислот, дижирных кислот и трижирных кислот, насыщенных и/или ненасыщенных линейных и/или разветвленных жирных кислот с глицерином, например Cutina® MD, из разветвленных алканолом, например, спиртов Гербе с отдельным разветвлением у атома углерода 2, как 2-гексилдеканол, 2-октилдодеканол, изотридеканол и изогексадеканол, из алканоидов, например из эпоксиалканов, имеющих от 12 до 24 атомов углерода, через раскрытие кольца с водой полученных вициальных диолов, из спиртов простых эфиров, например простых моноалкиловых эфиров глицерина, этиленгликоля, 1,2-пропиленгликоля или 1,2-бутандиола, из простых диалкиловых эфиров, имеющих соответственно от 12 до 24 атомов углерода, например простых алкилметиловых эфиров или простых ди-н-алкиловых эфиров, имеющих соответственно в целом от 12 до 24 атомов углерода, в частности простых ди-н-октиловых эфиров (цетиол® ОЕ фирмы Cognis), а также из продуктов присоединения этиленоксида и/или пропиленоксида к одноатомным или многоатомным алканолам, имеющим от 3 до 20 атомов углерода, такие как бутанол и глицерин, например простой ППГ-3-миристиловый эфир (Witconol® АРМ), простой ППГ-17-бутиловый эфир (Ucon Fluid® АР), простой ППГ-15-стеариловый эфир (Arlamol® Е), простой ППГ-9-бутиловый эфир (Breox® B25) и ППГ-10-бутандиол (Macol® 57).
Неполярные масляные компоненты выбирают из жидких парафиновых масел, изопарафиновых масел, например изогексадекана и изоэйкозана, из синтетических углеводородов, например 1,3-ди-(2-этилгексил)-циклогексан (цетиол® S), а также из летучих и нелетучих силиконовых масел, которые могут быть циклическими, такими как, например, декаметил-циклопентасилоксан, коммерчески доступны, например, под названием Dow Corning® 190, 200, 244, 245, 344 или 345, и Baysilon® 350 M.
Предложенные согласно изобретению составы для уменьшения запаха тела на коже могут содержать, кроме того, по меньшей мере, один водорастворимый спирт. Согласно изобретению под водорастворимостью понимают то, что, по меньшей мере, 5% масс. спирта при температуре 20°С растворяются до прозрачности или, однако, в случае длинноцепочечных ил полимерных спиртов путем нагревания раствора до температуры от 50 до 60°С могут растворяться. В зависимости от формы применения пригодными являются одноатомные спирты, такие как, например, этанол, пропанол или изопропанол.
Следующие предпочтительные предложенные согласно изобретению составы отличаются тем, что они, кроме того, содержат, по меньшей мере, один водорастворимый многоатомный спирт, имеющий от 2 до 9 атомов углерода, с 2-6 группами гидрокси и/или, по меньшей мере, один водорастворимый полиэтиленгиколь, состоящий из 3-20 элементов этиленоксида, или их смеси. Предпочтительно данные компоненты выбирают из 1,2-пропиленгликоля, 2-метил-1,3-пропандиола, глицерина, бутандиолов, таких как 1,2-бутандиол, 1,3-бутандиол и 1,4-бутандиол, пентандиолов, таких как, 1,2-пентандиол и 1,5-пентандиол, гександиолов, таких как 1,6-гександиол, гексантриолов, таких как 1,2,6-гексантриол, 1,8-октандиол, ди-пропиленгликоль, трипропиленгликоль, диглицерин, триглицерин, эритрит, сорбит, а также смесей вышеназванных веществ. Пригодные водорастворимые полиэтиленгликоли выбирают из ПЭГ-3, ПЭГ-4, ПЭГ-6, ПЭГ-7, ПЭГ-8, ПЭГ-9, ПЭГ-10, ПЭГ-12 ПЭГ-14, ПЭГ-16, ПЭГ-18 и ПЭГ-20, а также их смесей, причем предпочтительными являются от ПЭГ-3 до ПЭГ-8. Также согласно изобретению предпочтительными могут быть сахар и определенные производные сахара, такие как фруктоза, глюкоза, мальтоза, мальтитол, манит, инозит, сукроза, трелоза и ксилоза.
Предложенные согласно изобретению составы содержат водорастворимый многоатомный алканол, имеющий от 2 до 9 атомов углерода, с 2-6 группами гидроксила и/или водорастворимый полиэтиленгликоль, состоящий из 3-20 элементов, в целом в количествах от 3 до 25% масс., предпочтительно от 8 до 18% масс. в расчете на весь состав.
Количество спирта или спиртовой смеси в предложенных согласно изобретению составах для уменьшения запаха тела на коже составляет от 1 до 50% масс. и предпочтительно от 5 до 40% масс. в расчете на весь состав. Согласно изобретению можно применять как спирт, так и смесь нескольких спиртов.
Предложенные согласно изобретению составы для уменьшения запаха тела на коже могут быть в основном безводными, то есть содержать максимально 5% масс., предпочтительно максимально 1% масс. воды. В водосодержащих формах применения содержание воды составляет от 5 до 98% масс., предпочтительно от 10 до 90% масс. и особенно предпочтительно от 15 до 85% масс. в расчете на весь состав.
Предложенные согласно изобретению составы для уменьшения запаха тела на коже могут содержать, кроме того, по меньшей мере, один гидрофильный модифицированный силикон. Силиконы способствуют формированию высокопрозрачных составов, сокращают липкость и оставляют чувство свежести на коже. Под гидрофильными модифицированными силиконами согласно изобретению понимают полиорганосилоксаны с гидрофильными заместителями, которые обуславливают водорастворимость силиконов. Согласно изобретению под водорастворимостью понимают то, что, по меньшей мере, 2% масс. силикона, модифицированного гидрофильными группами, растворяется в воде при температуре 20°С. Соответствующими гидрофильными заместителями являются боковые цепи гидрокси, полиэтиленгликоль или полиэтиленгликоль/полипропиленгликоль, а также этоксилированные цепи сложных эфиров. Согласно изобретению предпочтительно пригодными являются гидрофильные модифицированные силиконовые сополиолы, в частности диметикон-сополиолы, которые коммерчески доступны, например, под названием Belsil® DMC 6031, Belsil® DMC 6032, Belsil® DMC 6038 или Belsil® DMC 3071 VP фирмы Wacker-Chemie или под названием DC 2501 фирмы Dow Corning. Особенно предпочтительным является применение Belsil® DMC 6038, так как это способствует формированию высокопрозрачных составов, которые имеют у потребителя высокое признание. Согласно изобретению также можно применять любую смесь данных силиконов.
Количество гидрофильного модифицированного силикона или спиртовой смеси в предложенных согласно изобретению составах составляет от 0,5 до 10% масс., предпочтительно от 1 до 8% масс. и особенно предпочтительно от 2 до 6% масс. в расчете на всю массу состава.
Предложенные согласно изобретению составы для уменьшения запаха тела на коже могут содержать, кроме того, по меньшей мере, одно водорастворимое поверхностно-активное вещество. В качестве водорастворимых поверхностно-активных веществ пригодны в принципе все поверхностно-активные вещества, растворимые в данной системе до 1% масс. при температуре 20°С и в воде при температуре 20°С до, по крайней мере, 1% масс. Несмотря на то что структура и ионогенность являются несущественными, представляются особенно пригодными неионные поверхностно-активные вещества, в частности продукты присоединения этиленоксида к молекуле жирного вещества с, по меньшей мере, одной алкоксилируемой группой, твердые при нормальной температуре (20°С). Такими пригодными поверхностно-активными веществами являются, например, продукты присоединения 10-40 этиленоксида к линейным жирным спиртам, имеющим от 16 до 22 атомов углерода, к жирным кислотам, имеющим от 12 до 22 атомов углерода, к алканоламидам жирных кислот, к моноглицеридам жирных кислот, к сложным моноэфирам сорбитанжирных кислот, к алканоламидам жирных кислот, к глицеридам жирных кислот, например к отвержденному касторовому маслу, к сложному эфиру метилглюкозидмоножирных кислот, и их смеси.
Предложенные согласно изобретению составы для уменьшения запаха тела на коже содержат в предпочтительном варианте осуществления, по меньшей мере, одно активное вещество антитранспирант. В качестве активных веществ антитранспирантов пригодны водорастворимые вяжущие металлические соли, в частности неорганические и органические соли алюминия, циркония и цинка или любые смеси данных солей. Согласно изобретению под водорастворимостью понимают растворимость, по меньшей мере, 5 г активного вещества на 100 г раствора при температуре 20°С. Согласно изобретению применяемыми являются, например, алаун (KAl(SO2)2·12 H2O), сульфат алюминия, лактат алюминия, хлоргидроксилактат натрия-алюминия, хлоргидроксиаллантоинат алюминия, хлорогидрат алюминия, сульфокарболат алюминия, хлорогидрат алюминия-циркония, хлорид цинка, сульфокарболат цинка, сульфат цинка, хлорогидрат циркония и комплексы алюминий-цирконий-хлорогидрат-глицин. Предпочтительно составы содержат вяжущую соль алюминия, в частности хлорогидрат алюминия, и/или соединение алюминий-цирконий. Вещества антитранспиранты применяют при водных применениях в виде водных растворов. Предложенные согласно изобретению составы содержат вещества антитранспиранты в количестве от 1 до 40% масс., предпочтительно от 5 до 30% масс. и, в частности, от 10 до 25% масс. (в расчете на количество активного вещества во всем составе). Хлорогидраты алюминия продают, например, порошкообразными как Micro Dry® Ultrafine фирмы Reheis, в виде Chlorhydrol®, в активированной форме как Reach®501 фирмы Reheis, a также в форме водного раствора как Locron® L фирмы Clariant. Под названием Reach®301 предлагают сесквихлоргидрат алюминия фирмы Reheis. Согласно изобретению также особенно предпочтительным является применение комплексов алюминий-цирконий-хлорогидрат-глицин, которые коммерчески доступны, например, под названием Resal® 36G фирмы Reheis.
Согласно изобретению предпочтительные дезодорирующие косметические составы отличаются тем, что они содержат вяжущие замедляющие потоотделение соли в количестве от 1 до 40% масс. в расчете на состав.
Предложенные согласно изобретению составы для уменьшения запаха тела на коже могут содержать, кроме того, ингибирующие микроорганизмы или дезодорирующие активные вещества. Пригодными являются, в частности, соединения органогалогена, а также органогалогениды, четвертичные соединения аммония, ряд растительных экстрактов и соединения цинка. Предпочтительными являются хлоргексидин и хлоргексидинглюконат, бензалконийгалогениды и цетилпиридинийхлорид. Далее применяют бикарбонат натрия, фенолсульфонат натрия и фенолсульфонат цинка, а также, например, составляющие масла липового цвета.
Следующими противобактериальными дезодорирующими веществами являются лантибиотики, гликоглицеролипиды, сфинголипиды (керамиды), стерины и другие активные вещества, которые ингибируют сцепление бактерий с кожей, например, гликозидазы, липазы, протеазы, углеводы, сложные эфиры дисахариджирной кислоты и олигосахариджирной кислоты, а также алкилированные моносахариды и олигосахариды.
Жидкие и гелеобразные формы применения могут содержать сгустители, например простой эфир целлюлозы, такой как гидроксипропилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза и метилгидроксипропилцеллюлоза, сгущающие полимеры на основе полиакрилатов, которые при желании могут быть сшитыми, например типы карбопола или продукты Pemulen®, или на основе полиакриламидов или содержащих группы сульфоновой кислоты полиакрилатов, например Sepigel® 305 или Simulgel® EG, кроме того, неорганические сгустители, например бентониты и гекториты (Laponite®).
Предложенные согласно изобретению составы для уменьшения запаха тела на коже могут содержать следующие косметические и дерматологические активные вещества, такие как, например, противовоспалительные вещества, твердые вещества, выбираемые из кремниевых кислот, например типа аэрозил®, силикагель, диоксид кремния, глины, например бентониты или каолин, силикаты магнийалюминий, например тальк, нитрид бора, диоксид титана, который при желании может быть покрытым, при необходимости, модифицированные крахмалы и производные крахмалов, целлюлозные порошки и полимерные порошки, далее растительные экстракты, гидролизаты протеина, витамины, ароматические масла, себостатики, противоугревые активные вещества, а также кератолитики.
Косметические составы дезодорантов или антитранспирантов, поскольку они представлены жидкими, можно наносить на гибкий и впитывающий носитель, и предлагают в виде салфеток, пропитанных дезодорантом или антитранспирантом, или губочек. В качестве гибких и впитывающих носителей согласно изобретению пригодными являются, например, носители из текстильных волокон, коллагена или полимерных пенопластов. В качестве текстильных волокон можно применять тканные или нетканые как натуральные волокна, такие как целлюлоза (хлопок, лен), шелк, шерсть, восстановленная целлюлоза (вискоза, искусственный шелк), производные целлюлозы, так и синтетические волокна, например полиэфир, полиакрилнитрил, полиамидные или полиолефиновые волокна или смеси данных волокон. Данные волокна можно перерабатывать во впитывающие ватные подушечки, нетканые материалы или в ткани или трикотажные полотна. Также подходящими субстратами являются гибкие и впитывающие полимерные пенопласты, например полиуретановые пены и полиамидные пены. Субстрат может иметь одну, две, три, а также больше чем три слоев, причем отдельные слои могут состоять из одинаковых или различных материалов. Каждый слой субстрата может иметь однородную или неоднородную структуру с, например, различными зонами различной толщины.
Согласно изобретению в качестве впитывающих принимают такие субстраты, которые при температуре 20°С, по меньшей мере, 10% масс. в расчете на сухую массу, воды могут адсорбционно или капиллярно привязывать. Предпочтительно пригодными однако являются такие носители, которые могут, по меньшей мере, 100% масс. воды адсорбционно или капиллярно привязывать.
Аппретирование субстратов происходит способом, что впитывающие, гибкие носители, предпочтительно из текстильных волокон, коллагена или полимерных пенопластов обрабатывают или аппретируют предложенными согласно изобретению составами и при необходимости сушат. При этом обработка (аппретирование) субстратов может происходить любым способом, например путем распыления, окунания и отдавливания, пропитки или просто путем впрыскивания предложенного согласно изобретению состава в носители.
Кроме того, согласно изобретению предпочтительно формой применения является аэрозоль, причем косметический состав содержит вспенивающее средство, выбираемое из пропана, бутана, изобутана, пентана, изопентана, простого диметилового эфира, фторуглеводородов и фторхлоруглеводородов, а также их смесей.
Следующим объектом предложенного изобретения является применение, по меньшей мере, одного сложного эфира кремниевых кислот формул I, и/или II, и/или III, и/или IV
в которых соответственно, по меньшей мере, один остаток R выбирают из -(СН2)2-СН=СН-СН2-СН3 (остатка гексенила) или -СН2-СН=СН-С6Н5 (остатка коричного спирта) и другие остатки R соответственно независимо друг от друга выбирают из группы, которая содержит атом водорода, прямые или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные, замещенные или незамещенные остатки углеводородов, имеющие от 1 до 6 атомов углерода, и остаток 2-феноксиэтила, и значение m берут из области от 1 до 20 и n из области от 2 до 100, а также их смесей, в косметических средствах.
Причем особенно предпочтительно предложенное согласно изобретению применение в дезодорантах или антитранспирантах.
Благодаря применению сложных эфиров кремниевых кислот на основе гексенила и/или коричного спирта как душистые вещества, которые этерифицируют сложными эфирами олигокремниевых кислот, так и душистые вещества, которые этерифицируют несложными эфирами олигокремниевых кислот, могут придавать продолжительное действие. Итак, независимо от химического состава душистых веществ предложенные согласно изобретению соединения можно применять в смесях душистых веществ, чтобы придать всему ароматическому составу более продолжительное высвобождение запаха.
Поэтому особенно предпочтительным является предложенное согласно изобретению применение по одному из пп.9 или 10 для повышения интенсивности запаха и/или продлению устойчивости и/или ощущения запаха косметического средства, в частности дезодорантов или антитранспирантов.
Относительно предпочтительных предложенных согласно изобретению применений имеет место при постоянстве всех факторов сказанное для предложенных согласно изобретению составов.
Следующим объектом предложенного изобретения является способ уменьшения запаха тела на коже, при котором косметический состав дезодоранта или антитранспиранта, содержащий, по меньшей мере, один сложный эфир кремниевых кислот формул I, и/или II, и/или III, и/или IV
в которых соответственно, по меньшей мере, один остаток R выбирают из -(СН2)2-СН=СН-СН2-СН3 (остатка гексенила) или -СН2-СН=СН-С6Н5 (остатка коричного спирта) и другие остатки R соответственно независимо друг от друга выбирают из группы, которая содержит атом водорода, прямые или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные, замещенные или незамещенные остатки углеводородов, имеющие от 1 до 6 атомов углерода, и остаток 2-феноксиэтила, и значение m берут из области от 1 до 20 и n из области от 2 до 100, наносят на кожу, в частности на кожу подмышек.
Также относительно предпочтительного предложенного согласно изобретению способа имеют значение с соответствующими изменениями предложенные согласно изобретению составы.
Получают следующие составы отдушек (данные в г)
Отдушка 1:
Отдушка 2:
Данные ароматические масла включают в косметические составы:
Все данные в % масс.
1. эмульсии масло в воде
2. кремы для кожи
2. Кремы для кожи:
3. Дневной крем
5. Дневной крем:
Крем для кожи на основе липопротеинового крема
3. Очищающая композиция
1. Композиции воды для очищения кожи лица
2. Очищающий гель:
Очищающие гели №2 и 3 содержат пилинг-тело:
Распыляемые прозрачные микроэмульсии антитранспиранта или дезодоранта (данные в % масс.)
Ополаскиватель для волос:
Бальзам для волос:
Бальзам для волос:
Бальзам для волос:
Шампунь:
Шампунь:
Жидкость против выпадения волос для мужчин:
Вода для волос:
Двухфазная восстанавливающая массажная жидкость для тела и кожи головы
Массажная жидкость для чувствительной кожи головы
Все количественные данные, поскольку не отмечено другое, означают массовые части.
Компактный лак для волос нормальной фиксации:
Компактный лак для волос сильной фиксации (влажный вид)
Крем после бритья
Гель для душа:
Безводные содержащие поверхностно-активные вещества АТ-стики (данные в массовых частях)
Распыляемые прозрачные микроэмульсии антитранспиранта (данные в % масс.)
Стики, содержащие мыло (данные в % масс.)
Роликовый антитранспирант (данные в % масс.)
Антитранспирант-аэрозоль тип суспензия (данные в % масс.)
Прозрачное мыло
Мыло
Примеры составов для пропитки салфеток
Данными пропитывающими составами аппретируют различные нетканые материалы из вискозы. Аппретируют перфорированные, неперфорированные, однослойные, двухслойные и трехслойные нетканые материалы. Салфетки применяют как влажные салфетки, так и сухие салфетки (то есть после аппретирования салфетки сушат до остаточного содержания воды меньше 10% масс., предпочтительно меньше 5% масс.).
Пример 1 представляет пропитывающий состав для салфетки с лосьоном и для снятия макияжа.
Пример 2 представляет пропитывающий состав для салфетки со средством для автозагара.
Пример 3 представляет пропитывающий состав для салфетки с солнцезащитным средством.
Пример 4 представляет пропитывающий состав для салфетки с очищающим средством и пилингом.
Испытание запаха
Для подтверждения эффективности получают ароматический состав Р3Е, который наряду с душистыми веществами содержит 1% масс. сложного эфира (Z)-3-гексенилкремниевых кислот по п.1. Аналогично составляют сравнительного ароматического состав P3V, однако вместо сложного эфира (Z)-3-гексенилкремниевых кислот по п.1 содержит дипропиленгликоль в количестве 1% масс.
Имитирование приставания запаха во влажной и теплой среде (подобные условия в области предплечья)
От ароматических составов Р3Е и P3V соответственно одинаковые количества дают на фильтровальную бумагу. Затем фильтровальную бумагу помещают в чашку Петри, примерно наполовину наполненную водой. При этом обращают внимание на то, что фильтровальная бумага не раскисает и не соприкасается с жидкостью в чашке Петри. Чашку Петри покрывают стеклянной воронкой, труба которой возвышалась вверх и закрывается. Затем испытуемую конструкцию размещают при температуре 37°С. Через соответственно 0, 2, 4, 6 и 24 часа запорный элемент быстро удаляют от трубы воронки и запах анализируют.
К пунктам 2, 4, 6 и 24 часа для Р3Е показывается более высокая интенсивность запаха, чем для P3V.
Оценка спроса потребителей
Кроме того, получают дезодорант-спрей, который содержит 1% масс. состава аромата Р3Е или P3V и исследуют в течение 14 дней на 50 пробандах.
Испытуемый состав безводного дезодоранта-спрея (данные в % масс.)
В следующей таблице представляют заключительный анализ дезодоранта-спрея в целом ПО 5 критериям:
Кроме того, испытание пробандов проводят с шампунем для волос. Для этого получают ароматические составы Р4Е, P4V, Р5Е и P5V: Р4Е и P4V представляют ароматическую композицию с цитрусовым-зеленым ароматическим профилем. Кроме этого, Р4Е содержит сложный эфир (Z)-гексенилкремниевых кислот и кроме того, сложный эфир цитро-неллилкремниевых кислот и сложный эфир геранилкремниевых кислот. P4V содержит вместо сложного эфира кремниевых кислот соответствующее количество дипропиленгликоля. Р5Е и P5V представляют ароматическую композицию с цитрусовым-косметическим ароматическим профилем. Кроме того, Р5Е содержит сложный эфир (Z)-гексенилкремниевых кислот и кроме того, сложный эфир цитронеллилкремниевых кислот и сложный эфир геранилкремниевых кислот. P5V содержит вместо сложного эфира кремниевых кислот соответствующее количество дипропиленгликоля. Затем получают шампунь с 0,74% масс. Р4Е или 0,74% масс. P4V, кроме того, шампунь с 0,5% масс. Р5Е или 0,5% масс. P5V, которые испытывают 30 пробандов. Для этого волосы пробандов согласно стандартизированному способу в одностороннем способе обрабатывают испытываемым шампунем. Для этого волосы 30 пробандов смачивают водой и причесывают волосы на пробор на две стороны. На первую сторону наносят предложенную согласно изобретению рецептуру (шампунь с 0,74% масс. Р4Е или шампунь с 0,5% масс. Р5Е) и на другую сторону наносят сравнительную рецептуру (шампунь с 0,74% масс. P4V или шампунь с 0,5% масс. P5V). В остальном волосы испытуемых персон обрабатывают идентично, то есть шампунь в течение 1 минуты вводят в волосы. Затем волосы тщательно споласкивают водой и сушат. Анализ проводят соответственно независимо друг от друга на 3 лицах из специального персонала.
Состав испытуемого шампуня (данные в % масс. такие, какие есть):
С одной стороны, испытывают запах предложенных согласно изобретению и сравнительных продуктов, кроме того, удовольствие от запаха (для испытуемого персонала) и интенсивность запаха волос в течение 24 или 48 часов после обработки шампунем. При этом для удовольствия от запаха и интенсивности запаха волос в течение 24 и 48 часов после обработки шампунем оказывается значительное предпочтение предложенных согласно изобретению продуктов по сравнению со сравнительными продуктами.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| ИЗМЕНЕНИЕ ЦВЕТА ВОЛОС С ЗАЩИТОЙ КОЖИ | 2007 |
|
RU2462228C2 |
| КОСМЕТИЧЕСКОЕ СРЕДСТВО | 2007 |
|
RU2463036C2 |
| КОСМЕТИЧЕСКИЕ ПРЕПАРАТЫ НА ОСНОВЕ МОЛЕКУЛЯРНО ВПЕЧАТАННЫХ ПОЛИМЕРОВ | 2007 |
|
RU2499607C2 |
| СМЕСЬ ИЗОАЛКАНОВ, ЕЕ ПОЛУЧЕНИЕ И ПРИМЕНЕНИЕ | 2006 |
|
RU2420504C9 |
| ПРИМЕНЕНИЕ КАТИОННЫХ СОПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ СОДЕРЖАЩИХ АМИНОГРУППЫ АКРИЛАТОВ И СОЛЕЙ N-ВИНИЛИМИДАЗОЛИЯ В КОСМЕТИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТАХ ДЛЯ ВОЛОС | 2007 |
|
RU2481099C2 |
| СРЕДСТВО ДЛЯ ОБРАБОТКИ ВОЛОС С ПРОТЕИНАМИ ИЛИ ПОЛИПЕПТИДАМИ КОРНЕОЦИТОВ И СИЛИКОНОМ (СИЛИКОНАМИ) | 2005 |
|
RU2411030C2 |
| СРЕДСТВО ДЛЯ УКЛАДКИ С ВЫСОКОЙ СТЕПЕНЬЮ СТОЙКОСТИ | 2007 |
|
RU2448681C2 |
| КОМПОЗИЦИИ | 2015 |
|
RU2707282C2 |
| РАСТИТЕЛЬНЫЕ ЭКСТРАКТЫ С ПРЕБИОТИЧЕСКИМ ДЕЙСТВИЕМ | 2004 |
|
RU2377973C2 |
| НЕЙТРАЛИЗОВАННЫЕ, СОДЕРЖАЩИЕ КИСЛОТНЫЕ ГРУППЫ ПОЛИМЕРЫ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ | 2007 |
|
RU2432153C9 |
Изобретение относится к косметическим составам для обработки кожи, и/или кожи головы, и/или волос, в частности составам дезодорантов или антитранспирантов. Предлагаемый косметический состав содержит в пригодном косметическом носителе, по меньшей мере, один сложный эфир кремниевых кислот, выбранный из группы эфиров определенной структуры, где, по меньшей мере, один остаток R образован из, по меньшей мере, одного спирта, который выбирают из группы, состоящей из (Z)-2-гексен-1-ола, (Е)-2-гексен-1-ола, (Z)-3-гексен-1-ола (спирта листьев), (Е)-3-гексен-1-ола, (Z)-4-гексен-1-ола, (Е)-4-гексен-1-ола и 5-гексен-1-ола, и другие остатки R являются атомом водорода, а также их смесей. Косметический состав включает указанный сложный эфир кремниевых кислот в общем количестве от 0,05 до 0,1% масс. в расчете на массу косметического состава. Использование сложных эфиров кремниевых кислот такой структуры в составе косметических средств обеспечивает повышенную интенсивность и продолжительное высвобождение аромата. 5 з.п. ф-лы, 28 табл.
1. Косметический состав для обработки кожи, и/или кожи головы, и/или волос, содержащий в пригодном косметическом носителе, по меньшей мере, один сложный эфир кремниевых кислот формул I, и/или II, и/или III, и/или IV
отличающийся тем, что соответственно, по меньшей мере, один остаток R образован из, по меньшей мере, одного спирта, который выбирают из группы, состоящей из (Z)-2-гексен-1-ола, (Е)-2-гексен-1-ола, (Z)-3-гексен-1-ола (спирта листьев), (Е)-3-гексен-1-ола, (Z)-4-гексен-1-ола, (Е)-4-гексен-1-ола и 5-гексен-1-ола, и другие остатки R являются атомом водорода, и значение m берут из области от 2 до 10 и n - из области от 2 до 10, а также их смесей, в общем количестве от 0,001 до 5 мас.% в расчете на массу косметического состава.
2. Косметический состав по п.1, отличающийся тем, что, по меньшей мере, 10 мас.%, предпочтительно, по меньшей мере, 20 мас.% и в частности предпочтительно больше чем 40 мас.% остатков R образовано из, по меньшей мере, одного спирта, который выбирают из группы, состоящей из (Z)-2-гексен-1-ола, (Е)-2-гексен-1-ола, (Z)-3-гексен-1-ола (спирта листьев), (Е)-3-гексен-1-ола, (Z)-4-гексен-1-ола, (Е)-4-гексен-1-ола и 5-гексен-1-ола, и другие остатки R являются атомом водорода, и значение m берут из области от 2 до 10 и n, из области от 2 до 10, а также их смесей.
3. Косметический состав по одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что, по меньшей мере, 10 мас.%, предпочтительно, по меньшей мере, 20 мас.% и в частности предпочтительно больше чем 40 мас.% остатков R образовано из, по меньшей мере, одного спирта, который выбирают из (Z)-3-гексен-1-ола (спирта листьев).
4. Косметический состав по одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что он содержит вяжущие, замедляющие потоотделение соли, в количестве от 1 до 40 мас.% в расчет на состав.
5. Косметический состав по одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что он содержит, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество.
6. Косметический состав по одному из пп.1 или 2, особенно состав для очищения волос и/или кожи, отличающийся тем, что содержит комбинацию из, по меньшей мере, одного анионного поверхностно-активного вещества, особенно предпочтительно алкилэфирсульфата, и, по меньшей мере, одного цвиттерионного поверхностно-активного вещества, особенно предпочтительно кокамидопропилбетаина.
| US 2004072704 A1, 15.04.2004 | |||
| US 4524018 A1, 18.06.1985 | |||
| Устройство для моделирования избыточных потерь короткого замыкания | 1981 |
|
SU982022A1 |
| ЩИТОВОЙ ДЛЯ ВОДОЕМОВ ЗАТВОР | 1922 |
|
SU2000A1 |
| КОМПОНЕНТ, УСИЛИВАЮЩИЙ АРОМАТ КОСМЕТИЧЕСКОЙ КОМПОЗИЦИИ | 1999 |
|
RU2214223C2 |
| Способ изменения, модифицирования и усиления аромата и /или вкуса пищевых продуктов | 1978 |
|
SU988175A3 |
| US 3215719 A, 02.11.1965. | |||
