Изобретение относится к способам определения концентрации компонентов смеси полностью диссоциирующих неорганических веществ в их высокоразбавленных водных растворах и может быть использовано в системах контроля водно-химического режима для тепловой, атомной и промышленной энергетики.
Известен способ определения концентрации известных растворенных веществ путем измерения удельной электропроводности и температуры раствора при контроле качества конденсата пара и питательной воды на тепловых электрических станциях, при этом может быть определена только условная эквивалентная концентрация (или общее солесодержание раствора, обычно - в пересчете на NaCl) [Преображенский В.П. Теплотехнические измерения и приборы. М.: Энергия, 1978, с.623-627; Мартынова О.И., Живилова Л.М., Рогацкин Б.С., Субботина Н.П. Химический контроль на тепловых и атомных электростанциях. М.: Энергия, 1980, с.163].
Недостатком способа является отсутствие возможности непосредственного определения концентраций каждого из компонентов, входящих в состав раствора, и необходимость проведения дополнительного аналитического исследования для определения концентраций каждого из компонентов, что усложняет процесс.
Техническим результатом изобретения является упрощение процесса за счет непосредственного определения концентрации каждого компонента, входящего в состав раствора.
Технический результат достигается тем, что способ определения концентрации компонентов смеси высокоразбавленных сильных электролитов, включает одновременное измерение удельной электропроводности и температуры анализируемого раствора при разных температурах в количестве, равном количеству компонентов раствора n, и решение системы уравнений электропроводности в количестве, равном числу измерений, каждое из которых имеет вид:
æm=æ1 18[1+αэ 1(tm-18)+βэ 1(tm-18)2]+æ2 18[1+αэ 2(tm-18)+βэ 2(tm-18)2]+…+æn 18[1+αэ n(tm-18)+βэ n(tm-18)2],
где æm - измеряемая удельная электропроводность смеси компонентов при температуре m-го измерения с учетом поправки на удельную электропроводность чистой воды,
æ1 18, æ2 18, æn 18 - искомые удельные электропроводности первого, второго и n-ого компонентов смеси при 18°С,
αэ 1, αэ 2, αэ n - известные, например, определяемые по справочнику, первые температурные коэффициенты электропроводности для первого, второго и n-го компонентов раствора,
βэ 1, βэ 2, βэ n - известные, например, определяемые по справочнику, вторые температурные коэффициенты электропроводности для первого, второго и n-го компонентов раствора,
tm - температура раствора при m-м измерении,
с определением при решении уравнений значений удельной электропроводности при температуре 18°С для каждого из компонентов смеси и нахождение по известным (справочным) данным соответствующей им концентрации.
При составлении уравнения принимается во внимание, что для однокомпонентного раствора при температуре, равной t1, справедливо известное равенство (формула Кольрауша) [Преображенский В.П. Теплотехнические измерения и приборы, с.626]:
æ1=æ1 18[1+αэ 1(t1+18)+βэ 1(t1-18)2].
Отличием способа от наиболее близкого аналога является проведение не одного, а нескольких измерений удельной электропроводности раствора при различных температурах, отличных от 18°С, в количестве, равном числу компонентов раствора. При этом по уравнениям электропроводности, составленным в соответствии с законом Кольрауша (Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1984, с.104-105.) для каждого из значений температур, определяют значение удельной электропроводности при 18°С для каждого из компонентов и по справочным данным соответствующую ему концентрацию.
Ниже приведен пример осуществления изобретения.
Пример.
Для анализа приготовлен водный раствор, содержащий 3·10-5 моль/кг хлористого натрия, 1·10-5 моль/кг хлористого калия и 1·10-5 моль/кг хлористого лития.
На чертеже представлено устройство для осуществления способа, где 1 - рекуперативный теплообменный аппарат, 2 - система автоматического измерения и регулирования температуры, 3 - датчик температуры, 4 - измерительная ячейка кондуктометра, 5 - кондуктометр, 6 - измерительные электроды кондуктометра, 7 - датчик для измерения температуры раствора в ячейке, 8 - измерительный прибор, 9 - сливное устройство, 10 - ЭВМ.
Анализируемый многокомпонентный водный раствор пропускают через теплообменный аппарат 1, где потоки теплоносителя и раствора отделены один от другого твердой стенкой, и, регулируя с помощью системы автоматического измерения и регулирования температуры 2, подключенной к датчику температуры 3, расход или температуру теплоносителя (жидкого или газообразного), проходящего через теплообменный аппарат 1 и обменивающегося теплом с раствором, устанавливают требуемую температуру раствора на выходе из теплообменного аппарата 1. Из теплообменного аппарата 1 раствор направляют в измерительную ячейку 4 кондуктометра 5, где кроме измерительных электродов 6 для измерения удельной электропроводности раствора установлен датчик 7 для измерения температуры раствора в ячейке, подключенный к измерительному прибору 8. Из ячейки 4 раствор направляют на слив в сливное устройство 9. Измерение удельной электропроводности раствора в ячейке 4 кондуктометром 5 и температуры раствора измерительным прибором 8 производится одновременно, когда температура раствора принимает значение, равное заданному программой измерений системе автоматического измерения и регулирования температуры 2. Измерения проводятся в автоматическом режиме. При этом температура раствора на выходе из теплообменного аппарата 1 должна быть равна температуре раствора в ячейке 4. Сигналы с кондуктометра 5 и измерительного прибора 8 после каждого измерения направляются на ЭВМ 10 для дальнейшей обработки результатов измерения. После первого измерения в соответствии с программой измерений автоматическая система измерения и регулирования температуры устанавливает новое (второе) значение температуры раствора на выходе из теплообменного аппарата 1, отличающееся от значения для первого измерения и когда это второе значение и значение температуры в измерительной ячейке 4 станут равны, производится второе измерение удельной электропроводности и температуры в ячейке 4, а сигнал после измерения направляется на ЭВМ 10. Процедура перехода к новому значению температуры раствора и измерения удельной электропроводности и температуры раствора в ячейке 4 повторяется в автоматическом режиме 3 раза, то есть столько раз, сколько известных веществ присутствуют в растворе, причем все значения температуры для каждого из измерений должны быть разными, после чего на основании результатов измерения с помощью ЭВМ 10 решается система уравнений электропроводности, число которых равно 3, то есть числу веществ, входящих в раствор, и в результате решения системы определяются значения концентраций для каждого из веществ.
Система уравнений для обработки результатов измерений имеет следующий вид для n=3.
Первое уравнение системы справедливо для первого измерения электропроводности раствора при температуре t1 (t1=23°С):
æ1=æ1 18[1+αэ 1(t1-18)+βэ 1(t1-18)2]+æ2 18[1+αэ 2(t1-18)+βэ 2(t1-18)2]+æ3 18[1+αэ 3(t1-18)+βэ 3(t1-18)2],
где æ1 - измеряемая удельная электропроводность смеси из 3-х компонентов при температуре первого измерения t1=23°C с учетом поправки на удельную электропроводность чистой воды; измерение показало, что æ1 составляет 6,119·10-6 См·см-1,
æ1 18, æ2 18, æ3 18 - искомые удельные электропроводности первого, второго и 3-го компонентов смеси при 18°С,
αэ 1, βэ 1, αэ 2, βэ 2, αэ 3, βэ 3 - первый αэ и второй βэ температурные коэффициенты электропроводности для первого, второго и 3-го компонентов раствора, которые получают путем расчета по известным формулам [Преображенский В.П. Теплотехнические измерения и приборы. М.: Энергия, 1978, с.626]: βэ=0,0163(αэ-0,0174) и αэ=(lк18·αl,к+lа18·αl,a)/(lк18+la18),
где αl,к, αl,a - температурные коэффициенты подвижности соответственно катиона и аниона,
lк18 и la18 - подвижности катиона и аниона при 18°С.
Значения αl,к, αl,a, lк18, la18 берут из справочника [Добош Д. Электрохимические константы. Справочник для электрохимиков. М.: Мир, с.73].
Расчеты показали, что для хлорида лития:
αэ 1=(0,0265·33,4+0,0216·65,5)/(33,4+65,5)=0,02325°С-1,
βэ 1=0,0163(0,02325-0,0174)=9,54·10-5 °С-2.
Для хлорида калия:
αэ 2=(0,0217·64,6+0,0216·65,5)/(64,6+65,5)=0,02165°С-1,
βэ 2=0,0163(0,02165-0,0174)=6,92·10-5 °С-2.
Для хлорида натрия:
αэ 3=(0,0244·43,5+0,0216·65,5)/(43,5+65,5)=0,0227°С-1,
βэ 3=0,0163(0,0227-0,0174)=8,63·10-5 °С-2.
И первое уравнение принимает вид:
6,119·10-6 См·см-1=æ1 18[1+0,02325(23-18)+9,54·10-5(23-18)2]+æ2 18[1+0,02165(23-18)+6,92·10-5(23-18)2]+æ3 18[1+0,0227(23-18)+8,63·10-5(23-18)2]
Аналогично можно записать второе уравнение системы, справедливое для второго измерения удельной электропроводности раствора при температуре t2=24°C:
æ2=æ1 18[1+αэ 1(t2-18)+βэ 1(t2-18)2]+æ2 18[1+αэ 2(t2-18)+βэ 2(t2-18)2]+æ3 18[1+αэ 3(t2-18)+βэ 3(t2-18)2]=æl 18[1+0,2325(24-18)+9,54·10-5(24-18)]2+æ2 18[0,02165(24-18)+6,92·10-5(24-18)2]+æ3 18+[1+0,0227(24-18)+8,63·10-5(24-18)2]=6,248·10-6 См·см-1.
Третье уравнение системы, справедливое для третьего измерения удельной электропроводности раствора при температуре t3=26°С:
æ3=æ1 18[1+αэ 1(t3-18)+βэ 1(t3-18)2]+æ2 18[1+αэ 2(t3-18)+βэ 2(t3-18)2]+æ3 18[1+αэ 3(t3-18)+βэ 3(t3-18)2]=æl 18[1+0,2325(26-18)+9,54·10-5(26-18)]2+æ2 18[0,02165(26-18)+6,92·10-5(26-18)2]+æ3 18+[1+0,0227(26-18)+8,63·10-5(26-18)2]=6,508·10-6 См·см-1.
Величины, входящие в квадратные скобки во всех уравнениях, можно вычислить. Так как для известных веществ (компонентов раствора) предполагаются известными αэ, βэ, a t1, t2, t3, то представленную систему уравнений можно записать в упрощенном виде:
æ1=æ1 18A+æ2 18B+æ3 18C,
æ2=æ1 18D+æ2 18E+æ3 18F,
æ3=æ1 18G+æ2 18H+æ3 18L.
В этой системе величины А, В, С, D, E, F, H, G, H, L выступают в роли постоянных известных коэффициентов перед искомыми величинами æ1 18, æ2 18, æ3 18 и равны выражениям в квадратных скобках, а значения æ1, æ2, æ3 получены при измерении удельной электропроводности растворов кондуктометром. Система уравнений является линейной и решается известными методами [Дьяконов В.П. Справочник по алгоритмам и программам на языке бейсик для персональных ЭВМ. М.: Наука, 1989, с.75] с помощью ЭВМ10. Полученные путем решения системы значения æ1 18, æ2 18, æ3 18, (æ1 18=9,672·10-7 См·см-1, æ2 18=1,327·10-6 См·см-1, æ3 18=3,195·10-6 См·см-1) используются для определения концентрации каждого компонента раствора. Для этого по справочным данным об эквивалентных ионных электропроводностях в водных растворах при температуре 18°С [Добош Д. Электрохимические константы. Справочник для электрохимиков. М.: Мир, с.73] определяют значения эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении (или нулевой концентрации) для хлорида лития λo18 LiCl как сумму ионных электропроводностей ионов лития λo18 Li и хлора λo18 Cl(λо18 LiCl=λo18 Li+λo18 Cl=33,4+65,5=98,9 См·см2·г-экв-1), аналогично для хлорида калия (λo18 KCl=64,6+65,5=130,1 См·см2·г-экв-1) и хлорида натрия (λо18 NaCl=43,5+65,5=109 См·см2·г-экв-1). Затем, полагаем, что для полностью диссоциированных хлоридов лития, калия и натрия в очень разбавленном водном растворе эквивалентная электропроводность хлорида лития (λ18 LiCl), калия (λ18 KCl) и натрия (λ18 NaCl) равна эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении (λ18 LiCl=λo18 LiCl, λ18 NaCl=λo18 NaCl, λ18 KCl=λo18 KCl). Это легко увидеть, если по данным об ионных электропроводностях в водных растворах при 18°С [Добош Д. Электрохимические константы. Справочник для электрохимиков. М.: Мир, с.73] построить графики зависимости эквивалентной электропроводности от корня квадратного из концентрации для хлоридов лития, калия и натрия, которые представляют собой прямые линии. При выбранных значениях концентраций, равных 1·10-5 моль/кг для хлоридов лития и калия и 3·10-5 моль/кг для хлорида натрия, эквивалентная электропроводность при данных концентрациях (λ18 LiCl, λ18 KCl, λ18 NaCl), найденная из графиков, отличается от эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении (λo18 LiCl, λo18 KCl, λо18 NaCl) не более, чем на 0,3%.
Для определения концентраций хлорида лития СLiCl, хлорида калия СKCl, хлорида натрия СNaCl в многокомпонентном растворе использовали известное соотношение между удельной и эквивалентной электропроводностью [Мартынова О.И., Живилова Л.М., Рогацкин B.C., Субботина Н.П. Химический контроль на тепловых и атомных электростанциях. М.: Энергия, 1980, с.147]: æ=10-3·λ·C, где С - концентрация раствора, г-экв/л, λ - эквивалентная электропроводность, См·см2/г-экв, æ - удельная электропроводность, См·см-1.
Тогда СLiCl=(æ1 18/λо18 LiCl)·103=(9,672·10-7)·103/98,9=9,78·10-6 г-экв/л (моль/кг) (для одно-одновалентных высокоразбавленных растворов электролитов типа хлоридов лития, калия и натрия при комнатных температурах 1 г-экв/л=1 моль/кг) [Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989, C.173J, CKCl=(æ2 18/λo18 KCl)·103=(1,327·10-6·103/130,1=1,02·10-5 моль/кг, СNaCl=(æ3 18/λo18 NaCl)·103=(3,195·10-6·103)/109=2,931·10-5 моль/кг.
Принимая во внимание, что для анализа приготовлен водный раствор, содержащий 3·10-5 моль/кг хлористого натрия, 1·10-5 моль/кг хлористого калия и 1·10-5 моль/кг хлористого лития, а полученные результаты составляют 2,931·10-5 моль/кг, 1,02·10-5 моль/кг и 9,78·10-6 моль/кг соответственно, видно, что максимальная относительная погрешность определения концентрации компонентов в рассмотренном примере составляет 2,00-2,33%, что находится в пределах погрешности эксперимента.
Приведенные расчеты параллельно сделаны на ЭВМ (10) с помощью программного обеспечения.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Устройство для определения концентрации компонентов смеси сильных электролитов | 2016 |
|
RU2626297C1 |
ТВЕРДЫЙ ЭЛЕКТРОЛИТ | 2011 |
|
RU2474814C2 |
КЕРАМИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ ДЛЯ ИНТЕРКОННЕКТОРОВ ТОПЛИВНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 2015 |
|
RU2601436C1 |
СПОСОБ КАЛИБРОВКИ pH-МЕТРОВ | 2002 |
|
RU2244294C2 |
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ pH МАЛОБУФЕРНЫХ ПРЕДЕЛЬНО РАЗБАВЛЕННЫХ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ТИПА КОНДЕНСАТА | 2014 |
|
RU2573453C1 |
СПОСОБ КАЛИБРОВКИ ИОНОМЕРОВ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ЕГО РЕАЛИЗАЦИИ | 2008 |
|
RU2368894C1 |
Способ определения электропроводности сложных многокомпонентных смесей расплавленных солей | 2022 |
|
RU2788597C1 |
СПОСОБ ПРЯМОГО КОНДУКТОМЕТРИЧЕСКОГО КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРИДОВ | 2016 |
|
RU2634789C2 |
СПОСОБ ДИАГНОСТИКИ ПОПУТНЫХ ВОД ГАЗОКОНДЕНСАТНЫХ СКВАЖИН ПО ДАННЫМ ИХ АНАЛИЗА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ | 2018 |
|
RU2711024C2 |
АНАЛИЗАТОР СОЛЕВЫХ КОМПОНЕНТОВ КОТЛОВОЙ ВОДЫ И СПОСОБ ИХ ОПРЕДЕЛЕНИЯ | 2009 |
|
RU2402766C1 |
Изобретение может быть использовано в системах контроля водно-химического режима для тепловой, атомной и промышленной энергетики. Cпособ определения концентрации компонентов смеси высокоразбавленных сильных электролитов включает одновременное измерение удельной электропроводности и температуры анализируемого раствора при разных температурах в количестве, равном количеству компонентов раствора, решение системы уравнений электропроводности в количестве, равном числу измерений, каждое из которых имеет определенный вид, с определением при решении уравнений значений удельной электропроводности при температуре 18°С для каждого из компонентов смеси и нахождение по известным (справочным) данным соответствующей им концентрации. Изобретение обеспечивает упрощение процесса за счет непосредственного определения концентрации каждого компонента, входящего в состав раствора. 1 пр.,1 ил.
Способ определения концентрации компонентов смеси высокоразбавленных сильных электролитов, включающий измерение удельной электропроводности и температуры анализируемого раствора при разных температурах в количестве, равном количеству компонентов раствора n, решение системы уравнений электропроводности в количестве, равном числу измерений, каждое из которых имеет вид:
æm=æ1 18[1+αэ 1(tm-18)+βэ 1(tm-18)2]+æ2 18[1+αэ 2(tm-18)+βэ 2(tm-18)2]+…+æn 18[1+αэ n(tm-18)+βэ n(tm-18)2],
где æm - измеряемая электропроводность смеси компонентов при температуре m-го измерения с учетом поправки на электропроводность чистой воды,
æ1 18, æ2 18, æn 18 - искомые электропроводности первого, второго и n-го компонентов смеси при 18°С,
αэ 1, αэ 2, αэ n - известные первые температурные коэффициенты электропроводности для первого, второго и n-го компонентов раствора,
βэ 1, βэ 2, βэ n - известные вторые температурные коэффициенты электропроводности для первого, второго и n-го компонентов раствора,
tm - температура раствора при m-м измерении,
с определением при решении уравнений значений удельной электропроводности при температуре 18°С для каждого из компонентов смеси и нахождение по известным данным соответствующей им концентрации.
Способ измерения концентрации растворов электролитов | 1982 |
|
SU1081501A1 |
Автоматическое устройство для измерения концентрации электролитов | 1983 |
|
SU1124212A1 |
Способ определения концентрации электролитов | 1981 |
|
SU1081512A1 |
СПОСОБ КОНТРОЛЯ КОНЦЕНТРАЦИИ ЭЛЕКТРОЛИТОВ И F-МЕТР-КОНДУКТОМЕТР ДЛЯ ЕГО РЕАЛИЗАЦИИ | 1995 |
|
RU2102734C1 |
JP 58198749 A, 18.11.1983 | |||
US 5900136 A1, 04.05.1999. |
Авторы
Даты
2014-02-10—Публикация
2012-09-21—Подача