ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ Российский патент 2014 года по МПК C08L9/02 C08K3/02 C08K3/22 C08K3/26 C08K5/09 C08K13/02 

Изобретение относится к химической промышленности, в частности, к производству резиновых смесей, и может быть использовано в производстве резинотехнических изделий.

Известна полимерная композиция для изготовления уплотнительных и других изделий, работающих в контакте с маслами и топливами, которые содержат в своем составе комбинацию ингредиентов, включающую каучук бутадиен-нитрильный парафинатный БНКС-18А(АН), каучук бутадиен-нитрильный парафинатный БНКС-40А(АН), серу, N-N'-дитиодиморфолин, N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид, тетраметилтиурамдисульфид, оксид цинка, поли-2,2,4,-триметил-1,2-дигидрохинолин, N-фенил-N'-изопропил-п-фенилендеамин, парафин нефтяной, углерод технический П-803, углерод технический П-324, дибутилсебацинат, стеариновую кислоту, N-нитрозодифениламин [Патент РФ №2165440 «Полимерная композиция» Архиреева С.Н., Карнаухов Ю.Г., Летова Л.Н., Потапова С.А., Николаева Н.С., Шарипова Р.А., опубл. 20.04.2001].

Недостатком вышеописанной резиновой смеси является относительно невысокая стойкость к топливам и маслам вулканизатов, полученных на ее основе, и недостаточная прочность при разрыве.

Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому эффекту является полимерная композиция с улучшенными характеристиками, включающая бутадиен-нитрильный каучук СКН-18, серу, альтакс, дифенилгуанидин, оксид цинка, стеариновую кислоту, технический углерод П-803, дибутилфталат [ТУ 2512-046-00152081-2003].

Недостатком этой полимерной композиции является относительно невысокая стойкость к маслам вулканизатов, полученных на ее основе, смесь отличается невысокая скорость вулканизации, применимая только, для массивных изделий и невысокая производительность процесса для изделий массового потребления.

Технической задачей изобретения является разработка рецептуры полимерной композиции с повышенной прочностью и стойкостью к воздействию агрессивных сред.

Поставленная техническая задача изобретения достигается тем, что в полимерной композиции, характеризующейся тем, что она включает бутадиен-нитрильный каучук СКН-40, модификатор - смесь фуллеренов фракции C₅₀-C₉₂ и противостарители - ацетонанил P и диафен ФП, наполнитель - смесь технического углерода П-234 и мела ММО при следующем соотношении ингредиентов, мас.%:

бутадиен-нитрильный каучук СKH-40 56,295-55,273 сера 2,030-2,210 альтакс 1,410-1,380 дифенилгуанидин 0,169-0,166 белила цинковые 2,820-2,760 кислота стеариновая 1,130-1,100 дибутилфталат 5,630-7,180 углерод технический П-234 11,300-11,050 мел ММО 16,900-16,570 смесь фуллеренов C₅₀-C₉₂ 0,056-0,111 ацетонанил P 1,100-1,130 диафен ФП 1,100-1,130,

полученную полимерную композицию используют для изготовления резин и резинотехнических изделий, клеев и масло-бензостойких композиционных материалов и т.д.

Технический результат изобретения заключается в повышении устойчивости к воздействию агрессивных сред, повышении прочности и улучшении технологических свойств композиции, в экологической безопасности и малой токсичности готовых изделий.

Способ приготовления полимерной композиции осуществляется следующим образом.

На технических весах взвешивают каучук и остальные ингредиенты. На предварительно подогретых до 50±5°С вальцах вальцуют бутадиен-нитрильный каучук СКН-40, затем последовательно добавляют ингредиенты: технический углерод П-234, оксид цинка, стеариновую кислоту, мел ММО, дибутилфталат, ацетонанил Р, диафен ФП, смесь фуллеренов С₅₀-С₉₂, альтакс, дифенилгуанидин, серу; смесь готовят в течение 20 минут и снимают в виде листа при температуре не выше 100°С; полученную резиновый лист охлаждают на воздухе до 30°С и перестилают чистой прокладкой.

Полимерную композицию готовят при следующем соотношении ингредиентов, мас.%:

бутадиен-нитрильный каучук СКН-40 56,295-55,273 сера 2,030-2,210 альтакс2,5 1,410-1,380 дифенилгуанидин 0,169-0,166 белила цинковые 2,820-2,760 кислота стеариновая 1,130-1,100 дибутилфталат 5,630-7,180 углерод технический П-234 11,300-11,050 мел ММО 16,900-16,570 смесь фуллеренов С₅₀-С₉₂ 0,056-0,111 ацетонанил Р 1,100-1,130 диафен ФП 1,100-1,130

Использование в рецептуре смеси фуллеренов С₅₀-С₉₂ позволяет получить полимерную композицию с высокими физико-механическими показателями вулканизатов, кроме того, смесь фуллеренов обеспечивает повышение устойчивости полимерной композиции к воздействию агрессивных сред, в частности углеводородов за счет образования дополнительных химических связей в композите. Использование каучука СКН-40 позволяет частично улучшить маслобензостойкость композиции за счет повышенного содержания в каучуке нитрилакриловых групп, при этом технологические свойства композиции обеспечиваются сочетанием активного технического углерода П-234 и минерального наполнителя мела ММО в сочетании с оптимальной дозировкой вспомогательного компонента дибутилфталата. Ацетонам ил P и диафен ФП в комбинации с фуллеренами обеспечивают необходимый уровень сопротивление тепловому и усталостному старению композиции.

Разработанная полимерная композиция обладает хорошими технологическими свойствами, легко перерабатывается на существующем оборудовании, готовые изделия нетоксичны и экологически безопасны.

Полимерные композиции, изготовленные по предлагаемой рецептуре, могут применяться как самостоятельно для изготовления резиновых изделий различного хозяйственного назначения, работающих в контакте с агрессивными средами, при повышенных температурах, так и для создания конструкционных изделий вместе с резинами на основе каучуков общего назначения.

Способ поясняется следующими примерами.

Пример 1. (прототип).

Для приготовления 1 кг (100.000 мас.%) резиновой смеси на технических весах взвешивают 0.56295 кг (56.295 мас.%) каучука бутадиен-нитрильного СКН-18, 0.02820 кг (2.820 мас.%) оксида цинка, 0.01130 кг (1.130 мас.%) кислоты стеариновой, 0.05630 кг (5.630 мас.%) дибутилфталата, 0.16900 кг (16.900 мас.%) мела ММО, 0.11300 кг (11.300 мас.%) углерода технического П-234, 0.02030 кг (2.030 мас.%) серы, 0.01410 кг (1.410 мас.%) альтакса, 0.00169 кг (0.169 мас.%) дифенилгуанидина. Полимерную композицию готовят на вальцах при температуре 55°C и зазоре между валками 2 мм. Сначала вальцуют каучук в течение 3 мин., зачем поочередно добавляют все ингредиенты, кроме серы, альтакса и дифенилгуанидина, вальцуют 10 мин; после этого вводят серу, альтакс и дифенилгуанидин, вальцуют 1 мин. Общая продолжительность смешения составляет 14 минут.Полученную в виде листа резиновую смесь охлаждают на воздухе до 30°С и перестилают чистой прокладкой.

Готовую резиновую смесь анализируют и определяют: условную прочность при растяжении, относительное удлинение при разрыве (ГОСТ 21751), твердость (ГОСТ 263-75), температуру хрупкости (ГОСТ 7912-74), изменение массы в стандартных средах (ГОСТ 9.030-74), тепловое старение (ГОСТ 9.024-74). Данные анализа представлены в таблице 1.

Пример 2. Для приготовления 1 кг (100.000 мас.%) резиновой смеси на технических весах взвешивают 0.56295 кг (56.295 мас.%) каучука бутадиен-нитрильного СКН-40, 0.02820 кг (2.820 мас.%) оксида цинка, 0.01130 кг (1.130 мас.%) кислоты стеариновой, 0.05630 кг (5.630 мас.%) дибутилфталата, 0.16900 кг (16.900 мас.%) мела ММО, 0.11300 кг (11.300 мас.%) углерода технического П-234, 0.00056 кг (0.056 мас.%) смеси фуллеренов С₅₀-С₉₂, 0.02030 кг (2.030 мас.%) серы, 0.01410 кг (1.410 мас.%) альтакса, 0.00169 кг (0.169 мас.%) дифенилгуанидина, 0.01130 кг (1.130 мас.%) ацетонанила Р, 0.01130 кг (1.130 мас.%) диафена ФП. Полимерную композицию готовят на вальцах при температуре 55°С и зазоре между валками 2 мм. Сначала вальцуют каучук в течение 3 мин., затем поочередно добавляют все ингредиенты, кроме серы, альтакса и дифенилгуанидина, вальцуют 10 мин; после этого вводят серу, альтакс и дифенилгуанидин, вальцуют 1 мин. Общая продолжительность смешения составляет 14 минут.Полученную в виде листа резиновую смесь охлаждают на воздухе до 30°С и перестилают чистой прокладкой.

Готовую резиновую смесь анализируют и определяют: условную прочность при растяжении, относительное удлинение при разрыве (ГОСТ 21751), твердость (ГОСТ 263-75), температуру хрупкости (ГОСТ 7912-74), изменение массы в стандартных средах (ГОСТ 9.030-74), тепловое старение (ГОСТ 9.024-74). Данные анализа представлены в таблице 1.

Пример 3. Для приготовления 1 кг (100.000 мас.%) резиновой смеси на технических весах взвешивают 0.55273 кг (55.273 мас.%) каучука бутадиен-нитрильного СКН-40, 0.02760 кг (2.760 мас.%) оксида цинка, 0.01100 кг (1.100 мас.%) кислоты стеариновой, 0.07180 кг (7.180 мас.%) дибутилфталата, 0.16570 кг (16.570 мас.%) мела ММО, 0.11050 кг (11.050 мас.%) углерода технического П-234, 0.00111 кг (0.111 мас.%) смеси фуллеренов С₅₀-С₉₂, 0.02210 кг (2.210 мас.%) серы, 0.01380 кг (1.380 мас.%) альтакса, 0.00166 кг (0.166 мас.%) дифенилгуанидина, 0.01100 кг (1.100 мас.%) ацетонанила Р, 0.01100 кг (1.100 мас.%) диафена ФП. Полимерную композицию готовят на вальцах при температуре 55°С и зазоре между валками 2 мм. Сначала вальцуют каучук в течение 3 мин., затем поочередно добавляют все ингредиенты, кроме серы, альтакса и дифенилгуанидина, вальцуют 10 мин; после этого вводят серу, альтакс и дифенилгуанидин, вальцуют 1 мин. Общая продолжительность смешения составляет 14 минут.Полученную в виде листа резиновую смесь охлаждают на воздухе до 30°С и перестилают чистой прокладкой.

Готовую резиновую смесь анализируют аналогично примеру 2. Данные анализа представлены в таблице 1.

Таблица 1

Показатель Прототип Данные анализа по примерам 1 2 Условная прочность при растяжении, МПа 9,0 9,6 11,0 Относительное удлинение при разрыве, % 290 250 220 Твердость по Шору А, у.е. 66 74 79 Изменение массы после воздействия (72 ч, нормальные условия), %       - изооктан /толуол (7:3) 23,5 19,5 16,8 - толуол /гексан (1:1) 57 42 40 - нефть 6,7 5,1 4,9 Нижний предел хрупкости, (С - 45 - 45 - 45 Старение при 100°С в течение 72 ч       - коэффициент старения по условной прочности, % 21,9 22,3 22,5 - коэффициент старения по относительному удлинению, % 27,6 48,6 51,8

Как видно из таблицы 1, при внесении в полимерную композицию бутадиен-нитрильного каучука СКН-40, смеси фуллеренов С₅₀ - С₉₂ количестве 0,056-0,111 мас.%, мела ММО, противостарителей, ацетонанила Р и диафена ФП, свойства резин на основе каучука СКН-40 улучшаются по сравнению с ранее предложенными: относительное удлинение при разрыве и изменение массы после воздействия уменьшаются, прочность при разрыве, твердость по Шору, коэффициенты старения по условной прочности и относительному удлинению увеличиваются.

При внесении в полимерную композицию бутадиен-нитрильного каучука СКН-40, смеси фуллеренов С₅₀-С₉₂ в количестве менее 0,056 мас.%, мела ММО менее 16,900, ацетонанила Р менее 1,100, диафена ФП менее 1,100 свойства резин на основе каучука СКН-40 не изменяются, а смеси фуллеренов С₅₀-С₉₂ в количестве более 0,111 мас.%, мела ММО более 16,570 ацетонанила Р более 1,130, диафена ФП более 1,130 свойства резин на основе каучука СКН-40 ухудшаются.

Предложенная полимерная композиция позволяет: улучшить физико-механические свойства резин, обеспечить устойчивость полимерной композиции к воздействию агрессивных сред, получить экологически безопасное и малотоксичное готовое изделие.

Изобретение относится к химической промышленности, в частности, к производству резиновых смесей, предназначенных для использования в производстве резинотехнических изделий. Полимерная композиция может использоваться для изготовления резиновых изделий различного хозяйственного назначения, работающих в контакте с агрессивными средами, при повышенных температурах, так и для создания конструкционных изделий вместе с резинами на основе каучуков общего назначения. Полимерная композиция содержит бутадиен-нитрильный каучук СКН-40, серу, альтакс, дифенилгуанидин, белила цинковые, кислоту стеариновую, дибутилфталат, модификатор - смесь фуллеренов фракции С₅₀ - С₉₂ и противостарители - ацетонанил Р и диафен ФП и наполнитель смесь технического углерода П-234 и мела ММО. Техническим результатом изобретения является разработка рецептуры полимерной композиции с улучшенными технологическими свойствами, повышенной прочностью и стойкостью к воздействию агрессивных сред. 2 табл., 3 пр.

Полимерная композиция, характеризующаяся тем, что она включает бутадиен-нитрильный каучук СКН-40, модификатор - смесь фуллеренов фракции C₅₀ - C₉₂ и противостарители - ацетонанил P и диафен ФП, наполнитель - смесь технического углерода П-234 и мела ММО при следующем соотношении ингредиентов, мас.%:
бутадиен-нитрильный каучук СКН-40 56,295-55,273 сера 2,030-2,210 альтакс 1,410-1,380 дифенилгуанидин 0,169-0,166 белила цинковые 2,820-2,760 кислота стеариновая 1,130-1,100 дибутилфталат 5,630-7,180 углерод технический П-234 11,300-11,050 мел ММО 16,900-16,570 смесь фуллеренов C₅₀-C₉₂ 0,056-0,111 ацетонанил P 1,100-1,130 диафен ФП 1,100-1,130.