Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов, которые обладают рядом ценных свойств и находят широкое применение в качестве ингибиторов коррозии, пластификаторов, ПАВ, лекарственных и биологически активных препаратов.
Известен способ получения 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов алкилированием 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксана алифатическими спиртами при температуре 190°C в течение 18 часов в присутствии катализатора однохлористой меди (Киреев И.Р., Кантор Е.А., Валитов Р.Б., Рахманкулов Д.Л. // ЖОрХ. 1981. Т.17. Вып.7. С.1536-1539).
Недостатками известного способа являются невысокий выход целевого продукта, использование дорогостоящего катализатора и высокий температурный режим процесса, а также невысокая селективность получения моноалкоксипроизводного.
Техническая задача, решение которой предлагается в настоящем изобретении, заключается в разработке способа получения 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов, отличающегося увеличением выхода целевого продукта.
Указанная задача решается тем, что способ получения 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов алкилированием 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксана алифатическими спиртами проводят в присутствии гидроксида натрия, диметилсульфоксида и катамина АБ в качестве катализатора в течение 4 часов.
Реакцию с 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксаном проводят при следующем соотношении компонентов, мас.%: 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксан 11; гидроксид натрия 2,4; катамин АБ 0,15; диметилсульфоксид 83; спирт 3,45.
Способ осуществляется следующим образом.
Используемые в реакции 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксан и катализатор (катамин АБ) используют непосредственно готовые продукты.
Исходные реагенты должны соответствовать следующим требованиям:
- NaOH - ГОСТ 4328-77;
- MgSO4 - ГОСТ 4523-77;
- Этанол - ГОСТ 18300-87;
- Изопропанол - 9805-84;
- Бутанол - 5208-81;
- Катамин АБ - ТУ 9392-003-48482528-99;
- Диметилсульфоксид - ТУ 6-09-3818-77.
Спирт, твердый гидроксид натрия, катамин АБ и диметилсульфоксид интенсивно перемешивают при нагревании (65-70°C) до растворения щелочи в течение 1 часа. В колбу к полученному раствору добавляют 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксан. Мольное соотношение 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксан : NaOH : спирт = 1:1:1. По окончании реакции реакционную массу промывают дистиллированной водой и экстрагируют хлороформом, органический слой сушат над свежепрокаленным сульфатом магния, отфильтровывают, хлороформ отгоняют при атмосферном давлении.
Пример 1.
В четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой загружали 0.012 моль этанола, 0.012 моль твердого NaOH, 0.03 г катамина АБ, 15 мл ДМСО. Интенсивно перемешивали при нагревании (65-70°C) до растворения щелочи в течение 1 часа. Затем добавляли 0.012 моль 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксан. Реакцию вели 3 часа до выпадения в осадок NaCl. Далее смесь промывали водой и экстрагировали хлороформом. Вытяжку сушили над прокаленным сульфатом магния. После отгонки растворителя реакционную смесь подвергали вакуумной разгонке.
Выход 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксан - 91%.
Результаты синтезов приведены в таблице 1, синтезы проведены аналогично примеру 1. Приведенные примеры не исчерпывают возможности способа в отношении алифатических спиртов, содержащих другие алкильные радикалы.
Предлагаемый способ позволяет достигнуть увеличения выхода 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов (89-93%), что обеспечит широкое использование этих соединений в качестве ингибиторов коррозии, пластификаторов, ПАВ, лекарственных и биологически активных препаратов.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(ХЛОРМЕТИЛ)-3-(АЛКОКСИМЕТИЛ)ОКСЕТАНОВ | 2013 |
|
RU2536687C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-2,3-ДИАЛКОКСИМЕТИЛ-1,1-ДИХЛОРЦИКЛОПРОПАНОВ | 2013 |
|
RU2538607C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛЕН-ГЕМ-ДИАРИЛОКСИЦИКЛОПРОПАНОВ | 2010 |
|
RU2440966C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИДОВ БИЦИКЛИЧЕСКИХ АМИНОВ | 2014 |
|
RU2550513C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИОКСОЛАНОВ, СОДЕРЖАЩИХ ГЕМ.-ДИХЛОРЦИКЛОПРОПИЛЬНЫЙ ЗАМЕСТИТЕЛЬ | 2012 |
|
RU2525549C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОВ | 2013 |
|
RU2530891C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИНГИБИТОРОВ 5-ЛИПОКСИГЕНАЗЫ, ИМЕЮЩИХ РАЗЛИЧАЮЩИЕСЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ | 2000 |
|
RU2177005C1 |
| Способ получения 5,5-бис-/2-метил-5-нитро-1,3-диоксанила/ | 1985 |
|
SU1325052A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(ДИХЛОРМЕТИЛ)-2-(ГЕМ-ДИХЛОРЦИКЛОПРОПИЛ)-1,3-ДИОКСАЦИКЛОАЛКАНОВ | 2012 |
|
RU2494097C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНОГО ЭФИРА 3-[5-[4-(ЦИКЛОПЕНТИЛОКСИ)-2-ГИДРОКСИБЕНЗОИЛ]-2-[(3-ОКСО-2-ЗАМЕЩЕННЫЙ-2, 3-ДИГИДРО-1, 2-БЕНЗИЗОКСАЗОЛ-6-ИЛ)МЕТОКСИ]ФЕНИЛ]ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ И ПРОМЕЖУТОЧНОГО ПРОДУКТА ДЛЯ ДАННОГО СПОСОБА | 2007 |
|
RU2434002C2 |
Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов, заключающемуся в том, что проводят алкилирование 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксана алифатическими спиртами в присутствии катамина АБ в качестве катализатора в течение 4 часов при следующем соотношении компонентов, мас.%: 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксан 11; гидроксид натрия 2,4; катамин АБ 0,15; диметилсульфоксид 83; спирт 3,45. Полученные соединения обладают рядом ценных свойств и находят широкое применение в качестве ингибиторов коррозии, пластификаторов, ПАВ, лекарственных и биологически активных препаратов. Технический результат - увеличение выхода целевого продукта при повышении его качества. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 пр.
1. Способ получения 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов алкилированием 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксана алифатическими спиртами проводят в присутствии гидроксида натрия, диметилсульфоксида и катамина АБ в качестве катализатора в течение 4 часов.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию с 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксаном проводят при следующем соотношении компонентов, мас.%: 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксан 11; гидроксид натрия 2,4; катамин АБ 0,15; диметилсульфоксид 83; спирт 3,45.
| SU 550981 A3 15.03.1977. |
