СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛАЦЕТОНАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ Российский патент 2015 года по МПК C07C49/92 C07C45/77 C07F1/02 C07F1/04 C07F1/06 

Изобретение относится к способам получения ацетилацетонатов щелочных металлов общей формулы CH₃COCH=COM-CH₃, где M=Li, Na, K.

Известно несколько способов получения ацетилацетонатов щелочных металлов:

1) швейцарский патент №355444 от 31.08.1961, РЖ Химия, 1962, 13 л., 79;

2) Belcher R., Perry R., Stephen W.7, Majer Z.R., Anal. Chim. acta, 1969, v. 45, p.p 305-309;

3) а.c. СССР №910638, БИ №9, 1982.

Наиболее близким к заявленному способу является способ, основанный на взаимодействии ацетилацетона с водным раствором гидроокиси щелочного металла MOH, где M=Li, Na, K. Образовавшийся ацетилацетонат щелочного металла экстрагируют диэтиловым эфиром или этилацетатом. Затем отгоняют растворитель, и оставшийся ацетилацетонат щелочного металла перекристаллизовывают из этанола или этилацетата [см. Belcher R., Perry R., Steplen W. Majer J.R, Anal. Chim. Acta, 1969, v. 45, pp 305-309].

Недостатком указанного способа является то, что выход соответствующего ацетилацетоната щелочного металла не превышает 60%.

Техническим результатом является упрощение технологии, предотвращение гидролиза соответствующего ацетилацетоната щелочного металла.

Технический результат достигается тем, что в способе получения ацетилацетонатов щелочных металлов общей формулы СН₃-CO-CH=COM-CH₃, где M=Li, Na, K, включающем взаимодействие ацетилацетона с твердой щелочью MOH, где M=Li, Na, K, в мольном отношении ацетилацетон:щелочь 1:1, согласно изобретению ацетилацетон подвергают взаимодействию с твердой щелочью МОН, где M=Li, Na, K, в бензоле при нагревании с азеотропным отделением воды в присутствии каталитических количеств триэтиламина в мольном отношении ацетилацетон:твердая щелочь 1:1 и выделяют соответствующий ацетилацетонат щелочного металла обычным способом.

Новизна заявляемого способа заключается в том, что используемые реагенты доступны и легко регенерируются. Исключены процессы: экстракции, перекристаллизации, гидролиза, обеспечивается количественный выход ацетилацетонатов щелочных металлов.

Типичный пример конкретного осуществления способа получения ацетилацетонатов щелочных металлов

Пример 1. Получение ацетилацетоната натрия

В двухгорлую колбу емкостью 150 мл, снабженную насадкой Дина-Старка с обратным холодильником, капельной воронкой и магнитной мешалкой, помещают 0,1 моль NaOH в виде чешуйчатых пластин. Пускают в ход мешалку. Затем из капельной воронки в течение 15-20 мин по каплям добавляют раствор, содержащий 0,11 моль чистого ацетилацетона и 2-3 капли триэтиламина в 20 мл сухого бензола. При прибавлении этой смеси содержимое колбы кипятят до отделения теоретического количества воды (≈0,1 моль). Затем смесь охлаждают, фильтруют. Осадок промывают 10 мл сухого бензола и сушат в вакууме масляного насоса. Получают белоснежные кристаллы, выход ≈100% ацетилацетона натрия с Тпл.=187°С (лит. данные Тпл.=186-187°С, см. а.с. СССР №910638, БИ №9, 1982). Совершенно аналогично получают ацетилацетонаты Li и K.

Техническим результатом является упрощение технологии, предотвращение гидролиза соответствующего ацетилацетоната щелочного металла.

Изобретение относится к способу получения ацетилацетонатов щелочных металлов общей формулы CH₃-COCH=COM-CH₃, где M=Li, Na, K, включающему взаимодействие ацетилацетона со щелочью. При этом в качестве щелочи используют твердую щелочь общей формулы MOH, где M=Li, Na, К, в мольном отношении ацетилацетон:щелочь 1:1, взаимодействие ацетилацетона со щелочью происходит в бензоле в присутствии каталитического количества триэтиламина с азеотропным отделением реакционной воды, а образовавшийся ацетилацетонат щелочного металла выделяют обычным способом. Предлагаемый способ позволяет получить целевые продукты с высоким выходом при использовании простой технологии. 1 пр.

Способ получения ацетилацетонатов щелочных металлов общей формулы CH₃-COCH=COM-CH₃, где M=Li, Na, K, включающий взаимодействие ацетилацетона со щелочью, отличающийся тем, что в качестве щелочи используют твердую щелочь общей формулы MOH, где M=Li, Na, К, в мольном отношении ацетилацетон:щелочь - 1:1, взаимодействие ацетилацетона со щелочью происходит в бензоле в присутствии каталитического количества триэтиламина с азеотропным отделением реакционной воды, а образовавшийся ацетилацетонат щелочного металла выделяют обычным способом.