СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЩЕЛОЧНЫХ СОЛЕЙ О,О-ДИАЛКИЛДИТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ Российский патент 2011 года по МПК C07F9/165 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способам получения щелочных солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот общей формулы: (RO)₂P(S)SM, где R = алкил C₁-C₄, M=Na, K.

Хорошо известны способы получения щелочных солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот взаимодействием O,O-диалкилдитиофосфорных кислот с карбонатами щелочных металлов в мольном отношении O,O-диалкилдитиофосфорная кислота:карбонат щелочного металла = 1:0,5 в бензоле, ацетоне с последующей многократной перекристаллизацией образующихся солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот из ацетона [«Химия и применение фосфорорганических соединений». Труды I конференции. Изд. AH СССР, 1957, С.152-333; Ж. Общей химии, т.31, 1961, С.88]. Выход солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот по этим способам не превышает 50%.

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения щелочных солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот взаимодействием O,O-диалкилдитиофосфорных кислот со щелочами в мольном отношении O,O-диалкилдитиофосфорная кислота:щелочь = 1:1 в метаноле [Н.Н.Мельников. «Химия и технология пестицидов». М.: «Химия», 1974, С.536-540]. Однако выход щелочных солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот не превышает 40%.

Техническим решением задачи является обеспечение высокого выхода щелочных солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот, предотвращения их гидролитической изомеризации и исключения процесса перекристаллизации.

Поставленная задача достигается тем, что в способе получения щелочных солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот, включающем взаимодействие O,O-диалкилдитиофосфорных кислот со щелочью в мольном отношении O,O-диалкилдитиофосфорная кислота:щелочь = 1:1 общей формулы: (RO)₂P(S)SM, где R = алкил C₁-C₄, M=Na, K, согласно изобретению O,O-диалкилдитиофосфорную кислоту общей формулы: (RO)₂P(S)SH, где R = алкил C₁-C₄, подвергают взаимодействию с триэтиламином в бензоле в мольном соотношении O,O-диалкилдитиофосфорная кислота:триэтиламин = 1:1, а затем образовавшуюся триэтиламмониевую соль O,O-диалкилдитиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с твердой щелочью MOH, где M=Na, K в мольном соотношении триэтиламмониевая соль O,O-диалкилдитиофосфорной кислоты:твердая щелочь = 1:1 с азеотропным отделением реакционной воды и выделяют образовавшуюся соль.

Новизна заявляемого способа заключается в том, что используемые реагенты доступны и легко регенерируются, исключены процессы гидролитической изомеризации и изомеризации. Обеспечивается количественный выход щелочных солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот.

Примеры конкретного осуществления способа получения щелочных солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот

Пример 1. Получение O,O-диметилдитиофосфата натрия

В колбу на 200 мл, снабженную магнитной мешалкой, капельной воронкой, насадкой Дина-Старка с обратным холодильником, помещают 80 мл сухого бензола, 7,90 г (0,05 M) O,O-диметилдитиофосфорной кислоты. Колбу охлаждают проточной холодной водой, пускают в ход магнитную мешалку и в течение 20 мин из капельной воронки добавляют раствор 5,10 г (0,05 М) триэтиламина в 25 мл бензола. По окончании прибавления убирают охлаждение, добавляют 2,00 г (0,05 М) гранулированного NaOH. Затем смесь кипятят при перемешивании до отделения в насадку Дина-Старка 0,9 мл (0,05 М) воды. Затем смесь охлаждают, отфильтровывают натриевую соль O,O-диметилдитиофосфорной кислоты, промывают небольшим количеством сухого бензола и сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 9,90 г (100%) белоснежных кристаллов без запаха натриевой соли O,O-диметилдитиофосфорной кислоты с Т.пл. = 123-124 C° (Литературные данные Т.пл. = 123-124 C°, «Химия и применение фосфорорганических соединений». Труды I конференции. Изд. АН СССР, 1957, С.333).

Пример 2. Получение O,O-дибутилдитиофосфата калия

Аналогично примеру 1 из 2,42 г (0,01 М) O,O-дибутилдитиофосфорной кислоты, 1,10 г (0,01 М) триэтиламина, 60 мл бензола и 0,56 г (0,01 М) гранулированного КОН. Получают 2,80 г (100%) калиевой соли O,O-дибутилдитиофосфорной кислоты, белоснежные кристаллы без запаха с Т.пл. = 162-163 C° (Литературные данные Т.пл. = 162-163 С°, Ж. Общей химии, т.31, 1961, С.88).

Настоящее изобретение относится к способу получения щелочных солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот общей формулы: (RО)₂Р(S)SМ, где R = алкил C₁-C₄, M=Na, К, и может быть использовано в органическом синтезе. Предложенный способ заключается в том, что O,O-диалкилдитиофосфорную кислоту общей формулы: (RO)₂P(S)SH, где R=С₁-С₄алкил, подвергают взаимодействию с триэтиламином в бензоле в мольном соотношении O,O-диалкилдитиофосфорная кислота:триэтиламин = 1:1, а затем образовавшуюся триэтиламмониевую соль O,O-диалкилдитиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с твердой щелочью МОH, где M=Na, К в мольном соотношении триэтиламмониевая соль O,O-диалкилдитиофосфорной кислоты:твердая щелочь = 1:1 с азеотропным отделением реакционной воды, после чего выделяют образовавшуюся соль. Технический результат - разработка нового способа синтеза щелочных солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот с обеспечением высокого выхода продукта и предотвращением его гидролитической изомеризации.

Способ получения щелочных солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот, включающий взаимодействие O,O-диалкилдитиофосфорных кислот со щелочью в мольном отношении O,O-диалкилдитиофосфорная кислота: щелочь = 1:1 общей формулы: (RO)₂P(S)SM, где R = алкил C₁-C₄, M=Na, К, отличающийся тем, что O,O-диалкилдитиофосфорную кислоту общей формулы: (RO)₂P(S)SH, где R = алкил C₁-C₄ подвергают взаимодействию с триэтиламином в бензоле в мольном соотношении O,O-Диалкилдитиофосфорная кислота: триэтиламин = 1:1, а затем образовавшуюся триэтиламмониевую соль O,O-диалкилдитиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с твердой щелочью МОН, где M=Na, К в мольном соотношении триэтиламмониевая соль O,O-диалкилдитиофосфорной кислоты: твердая щелочь = 1:1 с азеотропным отделением реакционной воды и выделяют образовавшуюся соль.