СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЩЕЛОЧНЫХ СОЛЕЙ О,О-ДИАЛКИЛДИТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ Российский патент 2011 года по МПК C07F9/165 

Описание патента на изобретение RU2429241C1

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способам получения щелочных солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот общей формулы: (RO)2P(S)SM, где R = алкил C1-C4, M=Na, K.

Хорошо известны способы получения щелочных солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот взаимодействием O,O-диалкилдитиофосфорных кислот с карбонатами щелочных металлов в мольном отношении O,O-диалкилдитиофосфорная кислота:карбонат щелочного металла = 1:0,5 в бензоле, ацетоне с последующей многократной перекристаллизацией образующихся солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот из ацетона [«Химия и применение фосфорорганических соединений». Труды I конференции. Изд. AH СССР, 1957, С.152-333; Ж. Общей химии, т.31, 1961, С.88]. Выход солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот по этим способам не превышает 50%.

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения щелочных солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот взаимодействием O,O-диалкилдитиофосфорных кислот со щелочами в мольном отношении O,O-диалкилдитиофосфорная кислота:щелочь = 1:1 в метаноле [Н.Н.Мельников. «Химия и технология пестицидов». М.: «Химия», 1974, С.536-540]. Однако выход щелочных солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот не превышает 40%.

Техническим решением задачи является обеспечение высокого выхода щелочных солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот, предотвращения их гидролитической изомеризации и исключения процесса перекристаллизации.

Поставленная задача достигается тем, что в способе получения щелочных солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот, включающем взаимодействие O,O-диалкилдитиофосфорных кислот со щелочью в мольном отношении O,O-диалкилдитиофосфорная кислота:щелочь = 1:1 общей формулы: (RO)2P(S)SM, где R = алкил C1-C4, M=Na, K, согласно изобретению O,O-диалкилдитиофосфорную кислоту общей формулы: (RO)2P(S)SH, где R = алкил C1-C4, подвергают взаимодействию с триэтиламином в бензоле в мольном соотношении O,O-диалкилдитиофосфорная кислота:триэтиламин = 1:1, а затем образовавшуюся триэтиламмониевую соль O,O-диалкилдитиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с твердой щелочью MOH, где M=Na, K в мольном соотношении триэтиламмониевая соль O,O-диалкилдитиофосфорной кислоты:твердая щелочь = 1:1 с азеотропным отделением реакционной воды и выделяют образовавшуюся соль.

Новизна заявляемого способа заключается в том, что используемые реагенты доступны и легко регенерируются, исключены процессы гидролитической изомеризации и изомеризации. Обеспечивается количественный выход щелочных солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот.

Примеры конкретного осуществления способа получения щелочных солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот

Пример 1. Получение O,O-диметилдитиофосфата натрия

В колбу на 200 мл, снабженную магнитной мешалкой, капельной воронкой, насадкой Дина-Старка с обратным холодильником, помещают 80 мл сухого бензола, 7,90 г (0,05 M) O,O-диметилдитиофосфорной кислоты. Колбу охлаждают проточной холодной водой, пускают в ход магнитную мешалку и в течение 20 мин из капельной воронки добавляют раствор 5,10 г (0,05 М) триэтиламина в 25 мл бензола. По окончании прибавления убирают охлаждение, добавляют 2,00 г (0,05 М) гранулированного NaOH. Затем смесь кипятят при перемешивании до отделения в насадку Дина-Старка 0,9 мл (0,05 М) воды. Затем смесь охлаждают, отфильтровывают натриевую соль O,O-диметилдитиофосфорной кислоты, промывают небольшим количеством сухого бензола и сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 9,90 г (100%) белоснежных кристаллов без запаха натриевой соли O,O-диметилдитиофосфорной кислоты с Т.пл. = 123-124 C° (Литературные данные Т.пл. = 123-124 C°, «Химия и применение фосфорорганических соединений». Труды I конференции. Изд. АН СССР, 1957, С.333).

Пример 2. Получение O,O-дибутилдитиофосфата калия

Аналогично примеру 1 из 2,42 г (0,01 М) O,O-дибутилдитиофосфорной кислоты, 1,10 г (0,01 М) триэтиламина, 60 мл бензола и 0,56 г (0,01 М) гранулированного КОН. Получают 2,80 г (100%) калиевой соли O,O-дибутилдитиофосфорной кислоты, белоснежные кристаллы без запаха с Т.пл. = 162-163 C° (Литературные данные Т.пл. = 162-163 С°, Ж. Общей химии, т.31, 1961, С.88).

Похожие патенты RU2429241C1

название год авторы номер документа
Способ получения калиевых солей @ , @ -диалкилдитиофосфорных кислот 1983
  • Заводнов Вячеслав Сергеевич
  • Зиновьев Владимир Дмитриевич
SU1109406A1
Способ получения эфиров 2-бензоил-4н-6фенил-1,3,4-оксадиазин-5-дитиофосфорной кислоты 1976
  • Черкасов Рафаэль Асхатович
  • Кутырев Геннадий Андреевич
  • Пудовик Аркадий Николаевич
SU702026A1
Способ получения 2-(диалкокситиофосфорилимино)-1,3-дитиетанов 1987
  • Камалов Рустем Маратович
  • Макаров Григорий Михайлович
  • Пудовик Михаил Аркадьевич
  • Пудовик Аркадий Николаевич
SU1505948A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВдитиофосфорилуксуспой кислоты 1972
SU422162A3
О,О-Диалкил-S-дигалометилдитиофосфаты, обладающие фунгицидной активностью, и способ их получения 1981
  • Хаскин Б.А.
  • Шелученко О.Д.
  • Торгашева Н.А.
  • Андреева Е.И.
  • Промоненков В.К.
SU944314A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛКИЛДИТИОФОСФАТОВ 2001
  • Савран В.И.
  • Эндюськин В.П.
  • Ефимов Ю.Т.
  • Малофейкина Т.М.
  • Порошин Ю.А.
  • Тюрин А.Н.
  • Тюрин В.Н.
  • Поликанов Н.И.
  • Рисс А.П.
RU2177947C1
СПОСОБ ФЛОТАЦИИ РУД РЕДКИХ МЕТАЛЛОВ И ОЛОВА 2008
  • Курков Александр Васильевич
  • Пастухова Ирина Владимировна
RU2381073C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ФОСФОР И СЕРУ 1969
  • А. Пудовик, Л. Б. Брайнин Р. А. Черкасов
SU242389A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МНОГОФУНКЦИОНАЛЬНОЙ ПРИСАДКИ К СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ 1999
  • Борщевский С.Б.
  • Левитина И.С.
  • Шабанова Е.В.
  • Иванковский В.Л.
  • Рождествина О.В.
  • Меджибовский А.С.
  • Гущин А.И.
  • Меджибовский Г.С.
RU2164517C1
СПОСОБ ОТВЕРЖДЕНИЯ ТЕРМОРЕАКТИВНЫХ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВЫХ СМОЛ 1992
  • Фомина Н.И.
  • Астахов П.А.
  • Завин Б.Г.
  • Блюменфельд А.Б.
  • Архипов И.А.
  • Лягин А.Ю.
RU2038359C1

Реферат патента 2011 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЩЕЛОЧНЫХ СОЛЕЙ О,О-ДИАЛКИЛДИТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ

Настоящее изобретение относится к способу получения щелочных солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот общей формулы: (RО)2Р(S)SМ, где R = алкил C1-C4, M=Na, К, и может быть использовано в органическом синтезе. Предложенный способ заключается в том, что O,O-диалкилдитиофосфорную кислоту общей формулы: (RO)2P(S)SH, где R=С14алкил, подвергают взаимодействию с триэтиламином в бензоле в мольном соотношении O,O-диалкилдитиофосфорная кислота:триэтиламин = 1:1, а затем образовавшуюся триэтиламмониевую соль O,O-диалкилдитиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с твердой щелочью МОH, где M=Na, К в мольном соотношении триэтиламмониевая соль O,O-диалкилдитиофосфорной кислоты:твердая щелочь = 1:1 с азеотропным отделением реакционной воды, после чего выделяют образовавшуюся соль. Технический результат - разработка нового способа синтеза щелочных солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот с обеспечением высокого выхода продукта и предотвращением его гидролитической изомеризации.

Формула изобретения RU 2 429 241 C1

Способ получения щелочных солей O,O-диалкилдитиофосфорных кислот, включающий взаимодействие O,O-диалкилдитиофосфорных кислот со щелочью в мольном отношении O,O-диалкилдитиофосфорная кислота: щелочь = 1:1 общей формулы: (RO)2P(S)SM, где R = алкил C1-C4, M=Na, К, отличающийся тем, что O,O-диалкилдитиофосфорную кислоту общей формулы: (RO)2P(S)SH, где R = алкил C1-C4 подвергают взаимодействию с триэтиламином в бензоле в мольном соотношении O,O-Диалкилдитиофосфорная кислота: триэтиламин = 1:1, а затем образовавшуюся триэтиламмониевую соль O,O-диалкилдитиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с твердой щелочью МОН, где M=Na, К в мольном соотношении триэтиламмониевая соль O,O-диалкилдитиофосфорной кислоты: твердая щелочь = 1:1 с азеотропным отделением реакционной воды и выделяют образовавшуюся соль.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2011 года RU2429241C1

МЕЛЬНИКОВ Н.Н
Химия и технология пестицидов
- М.: Химия, 1974, 536-540
«Химия и применение фосфорорганических соединений», Труды I конференции, Изд
АН СССР, 1957, 152-333
US 4036746 A, 19.07.1977.

RU 2 429 241 C1

Авторы

Заводнов Вячеслав Сергеевич

Даты

2011-09-20Публикация

2010-02-16Подача