СПОСОБ ОБЖИГА КЕРАМИЧЕСКИХ ДЕТАЛЕЙ Российский патент 2015 года по МПК C04B35/581 C04B35/64 

Изобретение относится к технологии производства алюмонитридных керамических деталей плоской конфигурации, изготовленных методом литья шликеров на движущуюся ленту.

Известен способ обжига керамических деталей из нитрида алюминия (патент РФ №2029752, кл. C04B 35/58), включающий формование заготовок полусухим прессованием, обжиг деталей в засыпке порошком из нитрида алюминия в потоке азота при 1850-1900°C с выдержкой 2-4 часа и отжиг спеченных деталей в потоке смеси газов азота с водородом, взятых в соотношении: азот 85-95, водород 5-15 об.% при температуре 1820-1880°C.

Недостатками способа являются: неравномерный нагрев деталей при их засыпке в специальные короба (лодочки) вследствие плохой теплопроводности порошка и его анизотропных свойств, что приводит к деформации подложек и недостаточному уровню их теплопроводных свойств.

Наиболее близким аналогом заявленного изобретения по совокупности существенных признаков является способ получения теплопроводной керамики на основе нитрида алюминия (патент РФ №2433108, С04В 35/581). В известном способе режим обжига подложек предусматривает их загрузку в кюветы (капсели), помещая друг на друга и пересыпая слоем порошка из нитрида бора, с последующим нагревом до 400-500°C для удаления органической составляющей и спеканием заготовок при температуре 1650-1820°C в течение 1-3 часа в азотосодержащей среде при давлении 0,1-1,0 МПа. Охлаждение деталей до 1200°C осуществляют со скоростью 100°C/ч, а затем со скоростью 300°C/ч до комнатной температуры.

К недостаткам способа следует отнести следующее: повышенную стоимость изготовления подложек за счет расхода дорогостоящего материала засыпки и трудоемкости ручных операций по ее удалению с деталей; деформация подложек вследствие плохой теплопроводности порошка нитрида бора и отсутствие рихтующих усилий при их спекании. Принятые повышенные скорости (100°C/ч) нагрева и охлаждения на высокотемпературных стадиях (более 1500°C) обжига неизбежно влекут за собой незавершенность процесса структурообразования материала и, как следствие, невоспроизводимость основных свойств; использование водорода в азотосодержащем газе в производственных условиях вызывает дополнительные трудности с точки зрения обеспечения безопасности технологического процесса.

Задачами настоящего изобретения является предотвращение деформации спекаемых деталей плоской конфигурации, расширение рабочего температурного режима обжига, исключение операций зачистки и перекладки подложек с одного вида капселя на другие и создание оптимального температурно-газового режима спекания деталей внутри закрытого объема капселя для обеспечения высокого уровня свойств.

Технический результат достигается предложенным способом обжига керамических деталей, в частности из нитрида алюминия, заключающимся в том, что предварительно на детали укладывают с обеих сторон пористые пластины из графитоподобного нитрида бора, помещают в закрытые капсели, первую стадию обжига осуществляют в атмосфере воздуха при температуре 500-600°C, а вторую стадию - при температуре 1650-1850°C с выдержкой 2-3 часа в токе чистого азота под давлением 0,15-0,20 МПа. При этом на второй стадии обжига высокотемпературную камеру печи предварительно вакуумируют до давления 0,002 МПа. Скорости нагрева и охлаждения в интервалах высоких температур (1500-1850°C и 1850-1500°C) не должны превышать 30°С/ч, а в интервалах 20-1500°C и 1500-20°C составляют 300°C/ч. Пористость пластин из графитоподобного нитрида бора составляет 3-7%.

Медленный нагрев в области высоких температур необходим для обеспечения оптимальных условий структурообразования материала, а медленное охлаждение - для предотвращения термических напряжений, приводящих к механическим деформациям деталей.

Режим нагрева деталей на первой стадии обжига установлен из следующих экспериментальных показателей:

- температурный интервал 500-600°C обеспечивает полное удаление органической составляющей из заготовок;

- превышение температуры нагрева более 600°C на воздухе способствует образованию оксинитридов алюминия, которые ухудшают целевые свойства материалов;

- при температурах менее 500°C связующее вещество удаляется не полностью. Предусмотренное на второй стадии обжига предварительное вакуумирование высокотемпературной камеры печи до давления 0,002 МПа позволяет осуществить дезактивацию рабочего пространства печи от кислородосодержащей среды и обеспечить повышенную чистоту потока азота, необходимого для получения однофазного, однородного по структуре продукта обжига и, тем самым, достижения наибольшего уровня теплофизических и электрофизических свойств материала.

Границы пористости (3-7%) огнеупорных пластин и капселя, изготовленных из графитоподобного нитрида бора, определяются следующими требованиями:

- нижняя граница (не менее 3%) необходима для обеспечения равномерного адсорбирующего действия пластины органической составляющей из заготовок - подложек при их нагреве;

- верхняя граница (не более 7%) определяется необходимостью обеспечения достаточной прочности (без деформации пластин и капселя).

Способ осуществляется следующим образом. Керамические детали изготавливают методом литья шликеров на движущуюся ленту с использованием керамического порошка нитрида алюминия. Полученную керамическую пленку разрезают на пластины необходимого размера. Плоские заготовки укладывают на дно капселя, изготовленного из пористого графитоподобного нитрида бора, между ними по плоскости заготовки укладывают пластины из материала капселя с пористостью 3-7%. Загруженные заготовки помещают в камерную печь и осуществляют нагрев в атмосфере воздуха до температуры 500-600°C (первая стадия обжига) до полного удаления связки. Затем капсели с заготовками помещают в высокотемпературную камерную печь, осуществляют вакуумирование объема рабочей камеры до давления 0,002 МПа, после чего производят окончательный обжиг деталей (вторая стадия) в токе чистого азота при давлении 0,15-0,20 МПа при максимальных температурах 1650-1850°C в течение 2-3 часов с последующим охлаждением. Скорости нагрева и охлаждения в интервалах 20-1500°C и 1500-20°C составляют 300°C/ч., а в интервалах 1500-1850°C и 1850-1500°C не более 30°C/ч. После завершения операции нагрева и охлаждения спеченные детали-подложки извлекаются из капселей.

Пример №1. Осуществляли обжиг керамических плоских деталей толщиной 0,25 и 1 мм, размером 60×48 мм из нитрида алюминия с использованием для перекладки пластин из графитоподобного нитрида бора с пористостью от 3 до 7%. Детали, помещенные в капсель с крышкой, располагались в один или несколько рядов и перекладывались с обеих сторон пористыми пластинами из нитрида бора. Первую стадию обжига деталей осуществляли в атмосфере воздуха при нагреве до температуры 500-600°C до полного удаления технологической связки. Затем капсели с заготовками помещали в высокотемпературную камерную печь, осуществляли вакуумирование объема рабочей камеры до давления 0,002 МПа. Далее полученные заготовки обжигали в высокотемпературной печи при температуре 1850°C в течение 3 часов в токе чистого азота под давлением 0,18 МПа, причем нагрев в интервале 20-1500°C осуществляли со скоростью 300°C/ч, а в интервале 1500-1850°C со скоростью не более 30°C/ч, после чего охлаждали до температуры 1500°C со скоростью 30°C/ч, а затем со скоростью 300°C/ч до комнатной температуры. Обожженные детали-подложки не имели деформации на прогиб, выход годных деталей по плоскопараллельности составил 93,5%, прочность керамики при изгибе была равна 462 МПа, коэффициент теплопроводности - 231 Вт/м·К, диэлектрические характеристики имели значение: удельное сопротивление более 1·10¹³ Ом·см; диэлектрическая проницаемость - 9,0; диэлектрические потери на частоте 1 МГц - 3·10^-4.

Пример №2. Осуществляли обжиг керамических плоских деталей толщиной 0,25 и 1 мм, размером 60×48 мм из нитрида алюминия, которые загружали в закрытые капсели и перекладывались с обеих сторон пластинами с пористостью 1-2% из графитоподобного нитрида бора. Процесс обжига производили как в примере №1. Обожженные детали-подложки имели брак по деформации из-за неравномерного удаления связующего на первой стадии обжига при использовании пластин для перекладки с повышенной плотностью. Выход годных деталей в этом случае был равен 82,6%, прочность на изгиб керамики составляла 405 МПа, коэффициент теплопроводности - 223 Вт/м·К, диэлектрические характеристики материала были на уровне керамики примера №1.

Пример №3. Обжиг деталей - подложек из нитрида алюминия осуществляли по примеру №1, но была исключена операция вакуумирования рабочей камеры высокотемпературной печи на второй стадии обжига. Исключение этой операции из технологического режима обжига деталей ухудшало условия достижения чистой азотной атмосферы в камере при ее нагреве, что отрицательно сказывалось на диэлектрических свойствах материала (ε=8,9; tgδ=4·10^-4). Обожженные детали-подложки не имели брака по деформации, выход годных деталей составил 91,7%, прочностные и теплопроводные свойства полученного материала соответствовали высокому уровню (σ_изг=413 МПа; η=214 Вт/м·К).

Пример №4. Детали-подложки обжигали по примеру №1, но скорости нагрева и охлаждения в интервалах температур 1500-1850°C и 1850-1500°C превышали установленную границу и составляли 50°C/ч. Полученные обожженные детали-подложки имели брак по деформируемости и наличию дефектов в виде микротрещин, выход годных деталей составлял 85,3%, прочность при изгибе была равна 354 МПа и коэффициент теплопроводности составлял 210 Вт/м·К, диэлектрические характеристики имели значения: ε=8,7; tgδ=5·10⁴.

Пример №5. Сырые заготовки подложек помещали в закрытые капсели и пересыпали их порошком из нитрида бора или нитрида алюминия и осуществляли остальные технологические операции обжига по примеру №1. Полученные обожженные детали-подложки имели значительный брак по деформируемости, наличию дефектов в виде микротрещин, выход годных деталей составлял 37,7%, прочность при изгибе была равна 337 МПа, коэффициент теплопроводности составлял 216 Вт/м·К, диэлектрические характеристики имели значения: ε=9; tgδ=3·10^-4.

Физико-технические параметры полученного материала и подложек представлены в табл.

Таблица № Свойства материала и деталей Варианты режима обжига 1 2 3 4 5 1 Деформируемость деталей (прогиб), мм 0 1-3 0 1-2 5-10 2 Выход годных деталей по плоскопараллельности, % 93,5 82,6 91,7 85,3 37,7 3 Прочность при изгибе (σ_изг), МПа 462 405 413 354 337 4 Теплопроводность (η), Вт/м·К 231 223 214 210 216 5 Удельное электросопротивление (ρ), Ом·см ≥1·10¹³ ≥1·10¹³ ≥1·10¹³ ≥1·10¹³ ≥1·10¹³ 6 Диэлектрическая проницаемость (ε) на частоте 1 МГц 9,0 9,0 8,9 8,7 9,0 7 Тангенс угла диэлектрических потерь, tgδ·10⁴ на частоте 1 МГц 3 3 4 5 3 8 Температура обжига °C 1850 1850 1850 1850 1850

Как видно из таблицы, предлагаемый способ обжига позволяет получать керамические детали-подложки с выходом годных для использования более 93%, с максимальным значением теплопроводности 231 Вт/м·К и прочности керамики на изгиб 462 МПа, брак по деформации подложек минимальный. Полученные подложки в составе гибридной интегральной схемы выдержали весь цикл испытания.

Эффект от использования предложенного способа проявляется: в сокращении технологических операций, исключении деформируемости и снижении себестоимости деталей на 30% и с выходом годных деталей не менее 93%.

Предложенный способ обжига керамических деталей в сравнении с прототипом позволяет обеспечить следующие преимущества:

получение керамических деталей плоской формы с заданными значениями по плоскопараллельности, благодаря использованию при обжиге рихтующего усилия путем наложения с обеих сторон на спекаемую деталь плоскопараллельных пористых пластин из графитоподобного нитрида бора и, как следствие, сокращение затрат на операции зачистки, механической шлифовки, полировки и повышение процента выхода годных подложек;

равномерное и полное удаление технологической связки из обжигаемых деталей, достижение высоких теплопроводящих и диэлектрических свойств алюмонитридных подложек, благодаря созданию оптимального температурно-газового режима спекания материала; повышение производительности операции обжига за счет многослойной садки в форме этажерки спекаемых деталей, повышение уровня электрофизических, прежде всего, теплопроводящих свойств изготовляемых алюмонитридных подложек; снижение себестоимости керамических подложек за счет увеличения процента выхода годных.

Способ относится к технологии производства алюмонитридных керамических деталей плоской конфигурации, изготовленных методом литья шликеров на движущуюся ленту, и может быть использован для улучшения их физико-технических свойств и увеличения выхода годных керамических деталей после обжига. Термообработку изделий осуществляют в две стадии. Предварительно на детали с обеих сторон укладывают пластины из пористого графитоподобного нитрида бора, причем пористость пластин составляет 3-7%. Термообработку на первой стадии осуществляют в атмосфере воздуха при температуре 500-600°C, затем детали помещают в высокотемпературную камеру, объем камеры с деталями вакуумируют до давления 0,002 МПа, после чего термообработку осуществляют в атмосфере чистого азота под давлением 0,15-0,20 МПа при температуре 1650-1850°C в течение 2-3 часов с последующим охлаждением. Скорости нагрева и охлаждения в интервале высоких температур 1500-1850°C не должны превышать 30°C/ч, а в интервале 500-1500°C составляют 300°C/ч. Технический результат изобретения - снижение деформируемости деталей и повышение уровня их физико-технических свойств. 1 з.п. ф-лы, 5 пр., 1 табл.

1. Способ обжига плоских керамических деталей из нитрида алюминия, изготовленных методом шликерного литья, включающий термообработку деталей в две стадии, при этом на первой стадии ее осуществляют в атмосфере воздуха при температуре 500-600°C, с предварительной укладкой на детали с обеих сторон пористых пластин, отличающийся тем, что термообработку на второй стадии осуществляют в высокотемпературной камере, которую предварительно вакуумируют, после чего термообработку осуществляют в атмосфере чистого азота при давлении 0,15-0,20 МПа и температуре 1650-1850°C с выдержкой 2-3 часа с последующим охлаждением, при этом скорость нагрева деталей в интервале 1500-1850°C и охлаждения до 1500°C составляет 30°C/ч.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вакуумирование высокотемпературной камеры осуществляют до давления 0,002 МПа.