СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,9-ДИФЕНИЛ-3,7-ДИАЗАТРИЦИКЛО[5.3.1.1]ДОДЕКАН-10-ОНА Российский патент 2016 года по МПК C07D487/18 C07C45/45 

Описание патента на изобретение RU2593144C1

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения ранее неизвестного 1,9-дифенил-3,7-диазатрицикло[5.3.1.13,9]додекан-10-она.

Из уровня техники [Кузнецов А.И. и др. / Синтез и масс-спектрометрическое изучение 5-моно- и 5,7-дизамещенных 6-оксо-1,3-диазаадамантанов. / ХГС, 1985, №12, с. 1679-1685] известен способ получения производных 1,3-диазаадамантан-6-она (схема 1). Однако синтез производных 1,3-диазаадамантан-6-она проводится из гексаметилентетрамина - продукта конденсации аммиака с формальдегидом.

Наиболее близким техническим решением является синтез производных 3,6-диазагомоадамантан-9-она (Схема 2) [Кузнецов А.И. и др. / Гетероадамантаны и их производные. II. Синтез 3,6-диазагомоадамантан-9-она и его производных с заместителями в узловых положениях / ХГС, 1990, №5, с. 675-680].

Однако указанные вещества синтезированы из тетраметилендиэтилентетрамина - продукта конденсации этилендиамина с формальдегидом.

Техническим результатом настоящего изобретения является 1,9-дифенил-3,7-диазатрицикло[5.3.1.13,9]додекан-10-он

,

который может использоваться как стартовое вещество для получения ранее неизвестных производных 3,7-диазатрицикло[5.3.1.13,9]додекана.

Технический результат достигается тем, что 1,9-дифенил-3,7-диазатрицикло[5.3.1.13,9]додекан-10-он получают путем конденсации 1,3-дифенилпропан-2-она либо с 1,3,7,9,13,15,19,21-октаазапентацикло-[19.3.1.13,7.19,13.115,19]отакозаном (1а) (схема 3) - продуктом конденсации четырех молекул 1,3-диаминопропана с восьмью молекулами формальдегида, либо с 1,3,7,9-тетраазатрицикло[5.5.1.13,9]тетрадеканом (1b) (схема 4) - продуктом конденсации двух молекул 1,3-диаминопропана с четырьмя молекулами формальдегида, при нагревании в спирте в присутствии ледяной уксусной кислоты, полученные продукты экстрагируют после концентрирования реакционной массы под вакуумом горячим гептаном и перекристаллизовывают из н-гептана.

Строение полученного соединения доказано данными элементного анализа и совокупностью ИК-, ЯМР 1Н- и масс-спектров.

Предлагаемое изобретение иллюстрируется примером, описывающим способ получения.

Пример 1

Способ получения 1,9-дифенил-3,7-диазатрицикло[5.3.1.13,9]додекан-10-она

Способ А (схема 3). Раствор 1.96 г (5 ммолей) 1,3,7,9,13,15,19,21-октаазапентацикло[19.3.1.13,719,13115,19]октакозана (1а), (10 ммолей) 1,3-дифенилпропан-2-она и 5.12 г (85 ммолей) ледяной уксусной кислоты в 15 мл изопропилового спирта нагревали при кипении 5 ч. Реакционную массу концентрировали в вакууме, вязкий остаток экстрагировали н-гептаном (4 раза по 30 мл). Теплый экстракт очищали, пропуская его через слой безводного оксида алюминия (10 г, II степени активности), помещенного на фильтр Шотта. Растворитель отгоняли, остаток перекристаллизовывали из н-гептана. Выход 1.00 г (30%), кристаллы белого цвета, т.пл. 185-187°С (из н-гептана). Найдено (%): С 79.65; Н 7.21; N 8.51. C22H24N20. Вычислено (%): С 79.48; Н 7.28; N 8.43. ИК-спектр, v/см-1: 1704 (С=O), 1590 (Ph). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д., J/Гц): 1.80 (м, 2 Н, ССН2С), 2.70 (м, 4 Н, 2 NCH2CH2), 3.15 (м, 4Н, 2 NCH2C), 3.55 (м, 4Н, 2 NCH2C), 7.10-7.40 (м, 10Н, 2 Ph). Масс-спектр, m/z (Iотн (%)): 332 [М]+ (39), 288 (18), 274 (30), 222 (26), 205 (18), 131 (35), 103 (100), 91 (40), 77 (56), 57 (35), 43 (55).

Способ Б. (схема 4). Раствор 3.4 г (17 ммолей) 1,3,7,9- тетраазатрицикло[5.5.1.13,9]тетрадекана (1b), (17 ммолей) 1,3-дифенилпропан-2-она и 2.6 г (43 ммоля) ледяной уксусной кислоты в 15 мл изопропилового спирта нагревали при кипении 3 ч. Реакционную массу концентрировали в вакууме, вязкий остаток экстрагировали н-гептаном (4 раза по 30 мл). Теплый экстракт очищали, пропуская его через слой безводного оксида алюминия (10 г, II степени активности), помещенного на фильтр Шотта. Растворитель отгоняли, остаток перекристаллизовывали из н-гептана. Выход 1.98 г (35%), кристаллы белого цвета, т.пл. 186-187°С (из н-гептана).

Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет получить из 1,3,7,9,13,15,19,21-октаазапентацикло[19.3.1.13,719,13115,19]октакозана (1а) либо из 1,3,7,9-тетраазатрицикло[5.5.1.13,9]тетрадекана (1b) ранее неизвестный 1,9-дифенил-3,7-диазатрицикло[5.3.1.13,9]додекан-10-он, который может найти применение в качестве промежуточных продуктов при разработке лекарств различного назначения.

Похожие патенты RU2593144C1

название год авторы номер документа
ДУШИСТЫЕ 3,6-ДИАЗАГОМОАДАМАНТАН-9-ОНЫ 2014
  • Кузнецов Анатолий Иванович
  • Аласади Рахман Тама Хайваль
  • Сенан Ибрагим Мохаммед Хасан
RU2559051C1
ДУШИСТЫЕ 5-БЕНЗИЛ-1,3-ДИАЗААДАМАНТАН-6-ОНЫ 2013
  • Кузнецов Анатолий Иванович
  • Сенан Ибрагим Мохаммед Хасан
  • Аласади Рахман Тама Хайваль
RU2552649C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,7,9,13,15,19,21-ОКТААЗАПЕНТАЦИКЛО-[17.5.1.1.11]ОКТАКОЗАНА 2006
  • Кузнецов Анатолий Иванович
  • Шуккур Ахмед Хамед
RU2308459C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-ФЕНИЛ-3,6-ДИАЗАТРИЦИКЛО[4.3.1.1]УНДЕКАНА 2007
  • Кузнецов Анатолий Иванович
  • Шуккур Ахмед Хамед
RU2333911C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,6-ДИАЗАГОМОАДАМАНТАНА 2005
  • Кузнецов Анатолий Иванович
  • Азжеурова Ирина Анатольевна
RU2285005C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,8-ДИМЕТИЛ-3,6-ДИАЗАДИГОМОАДАМАНТАН-9,10-ДИОНА 2005
  • Кузнецов Анатолий Иванович
  • Азжеурова Ирина Анатольевна
RU2282630C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 8-НИТРО-1,3,6-ТРИАЗАГОМОАДАМАНТАНА 2006
  • Кузнецов Анатолий Иванович
  • Шуккур Ахмед Хамед
RU2316558C1
9,12- ДИНИТРО -14,14- ДИМЕТИЛ -4-ТИО -1,7-ДИАЗАТРИЦИКЛО [5,3,3,1]ТЕТРАДЕКАН 1981
  • Агаджанян Ц.Е.
  • Арутюнян Г.Л.
SU1025115A1
1,5-БИС[(ТРЕТ-БУТИЛАМИНО)МЕТИЛ]-N,N'-ДИ-ТРЕТ-БУТИЛБИСПИДИН-9-ОНА И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2011
  • Кузнецов Анатолий Иванович
  • Сенан Ибрагим Мохаммед Хасан
RU2472793C1
2′, 2′, 5,7 -ТЕТРАМЕТИЛ-6-ОКСОСПИРО-(1,3-ДИАЗААДАМАНТАН- 2,4′ -ТЕТРАГИДРОПИРАН) 1984
  • Агаджанян Ц.Е.
  • Арутюнян Г.Л.
  • Григорян Г.Х.
  • Алексанян Р.А.
  • Вартанян С.А.
SU1162195A1

Реферат патента 2016 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,9-ДИФЕНИЛ-3,7-ДИАЗАТРИЦИКЛО[5.3.1.1]ДОДЕКАН-10-ОНА

Изобретение относится к области органической химии и представляет собой способ получения 1,9-дифенил-3,7-диазатрицикло[5.3.1.13,9]додекан-10-она, включающий конденсацию 1,3-дифенилпропан-2-она с 1,3,7,9,13,15,19,21-октаазапентацикло[19.3.1.13,719,13115,19]октакозаном либо с 1,3,7,9-тетраазатрицикло[5.5.1.13,9]тетрадеканом при нагревании в спирте в присутствии ледяной уксусной кислоты. Технический результат: разработан способ получения нового 1,9-дифенил-3,7-диазатрицикло[5.3.1.13,9]додекан-10-она.

Формула изобретения RU 2 593 144 C1

Способ получения 1,9-дифенил-3,7-диазатрицикло[5.3.1.13,9]додекан-10-она

включающий конденсацию 1,3-дифенилпропан-2-она с 1,3,7,9,13,15,19,21-октаазапентацикло[19.3.1.13,719,13115,19]октакозаном либо с 1,3,7,9-тетраазатрицикло[5.5.1.13,9]тетрадеканом при нагревании в спирте в присутствии ледяной уксусной кислоты, концентрирование реакционной массы под вакуумом, экстрагирование полученных продуктов горячим н-гептаном и перекристаллизовывание из н-гептана.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2016 года RU2593144C1

Кузнецов А.И
и др., Синтез и масс-спектрометрическое изучение 5-моно- и 5,7-дизамещенных 6-оксо-1,3-диазаадамантанов, ХГС, 1985, N12, с
Способ и приспособление для нагнетания воздуха в колпак гидравлического тарана 1924
  • Трембовельский Д.И.
SU1679A1
Кузнецов А.И
и др., Гетероадамантаны и их производные
II
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. 1921
  • Богач Б.И.
SU3A1
Пыле собиратель 1924
  • Бляблин М.Е.
SU675A1
СПОСОБ ДИАГНОСТИКИ НАРУШЕНИЙ СЕКСУАЛЬНЫХ ПРЕДПОЧТЕНИЙ ПО ОБЪЕКТУ 2001
  • Ткаченко А.А.
  • Введенский Г.Е.
  • Хавкин А.Ю.
  • Алексеев Л.Г.
  • Никифоров А.И.
RU2215474C2

RU 2 593 144 C1

Авторы

Кузнецов Анатолий Иванович

Аласади Рахман Тама Хайваль

Разенко Иван Олегович

Даты

2016-07-27Публикация

2015-06-30Подача