СПОСОБ ЗАЩИТЫ ПОЛЕЗНЫХ РАСТЕНИЙ ИЛИ РАСТИТЕЛЬНОГО МАТЕРИАЛА ДЛЯ РАЗМНОЖЕНИЯ Российский патент 2016 года по МПК A01N55/08 A01N25/00 A01P1/00 A01P3/00 

Настоящее изобретение относится к способу для защиты полезных растений или растительного материала для размножения, более конкретно к способу применения оксаборолов их солей в качестве биоцидов в сельском хозяйстве или садоводстве для контроля или профилактики заражения растений или растительного материала для размножения, собранных продовольственных культур фитопатогенными микроорганизмами, предпочтительно грибами.

Распространение серьезных грибковых инфекций, системного или местного характера, продолжает увеличиваться в отношении растений, животных и человека. Многие грибы широко распространены в окружающей среде и не представляют опасности для растений или млекопитающих. Однако некоторые грибы могут вызвать заболевание у растений, человека и/или животных.

Фунгициды являются соединениями природного или синтетического происхождения, которые защищают растения от повреждений, вызванных грибами, в том числе оомицетов. Современные методы ведения сельского хозяйства в значительной степени полагаются на применение фунгицидов. В самом деле, некоторые культуры не могут быть выращены пригодными без применения фунгицидов. Применение фунгицидов позволяет сельхозпроизводителям увеличить урожай сельскохозяйственной культуры и, следовательно, увеличить объем сельскохозяйственной культуры. Были разработаны многочисленные фунгицидные средства. Тем не менее, лечение грибковых заражений и инфекций по-прежнему является серьезной проблемой. Кроме того, устойчивость к фунгицидным и противогрибковым лекарственным препаратам стала серьезной проблемой, что делает эти средства неэффективными для некоторых сельскохозяйственных и терапевтических целей. Таким образом, существует потребность в разработке новых фунгицидных и противогрибковых соединений и изобретательскому применению известных соединений.

Применение оксаборолов и их солей в качестве промышленных биоцидов, в частности фунгицидов, для защиты пластмасс, таких как мягкий ПВХ, известно из WO 95/33754.

В соответствии с настоящим изобретением предложен способ контроля или профилактики заражения растений или растительного материала для размножения и/или собранных продовольственных культур, чувствительных к поражению микроорганизмами, путем обработки растений или растительного материала для размножения и/или собранных продовольственных культур эффективным количеством оксаборола общей формулы (I),

где каждый из A и D независимо представляет собой водород, необязательно замещенный C_1-18-алкил, арилалкил, арил или гетероцикл, или где A и D вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образуют 5-, 6- или 7-членное конденсированное кольцо, которое само по себе может быть замещенным;

X представляет собой группу -CR¹R², где каждый из R¹ и R² независимо представляет собой водород, необязательно замещенный C_1-6-алкил, нитрил, нитро, арил или арилалкил, или R¹ и R² вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют алициклическое кольцо;

R представляет собой водород, необязательно замещенный C_1-18-алкил, арилалкил, арил, гетероарил, циклоалкил или радикал формулы (II),

где A, D и X определенны выше.

Соответственно, настоящее изобретение дополнительно относится к применению производных оксаборолов формулы (I) и их солей для контроля или профилактики заражения растений или растительного материала для размножения, применению производных оксаборолов формулы (I) по отношению к полезным растениям, применению производных оксаборолов формулы (I) по отношению к местоположению полезных растений или применению производных оксаборолов формулы (I) по отношению к материалу для размножения полезных растений.

Соответственно, настоящее изобретение дополнительно относится к применению производных оксаборолов формулы (I) и их солей для контроля или профилактики заражения растений или растительного материала для размножения путем обработки растений или растительного материала для размножения эффективным количеством оксаборола общей формулы (I).

Соответственно, настоящее изобретение дополнительно относится к способу контроля заболеваний, вызванных фитопатогенными возбудителями, на полезных растениях или растительном материале для их размножения, который включает применение по отношению к указанному растению или растительному материалу для размножения фунгицидно эффективного количества соединения формулы (I). Предпочтительным является способ контроля заболеваний, вызванных фитопатогенными возбудителями, на полезных растениях или растительном материале для их размножения, который включает применение по отношению к указанному растению или растительному материалу для размножения фунгицидно эффективного количества соединения формулы (I), при котором растительным материалом для размножения полезных растений являются семена полезных растений.

Соответственно, настоящее изобретение дополнительно относится к способу контроля или профилактики заражения растений или растительного материала для размножения путем обработки растений или растительного материала для размножения эффективным количеством оксаборола общей формулы (I).

Соответственно, настоящее изобретение дополнительно относится к способу контроля заболеваний, вызванных фитопатогенными возбудителями, на полезных растениях или растительном материале для их размножения, который включает применение по отношению к указанному растительному материалу для размножения фунгицидно эффективного количества соединения формулы (I).

Соответственно, настоящее изобретение также относится к способу защиты растительного материала для размножения и органов, которые образуются в более поздний момент времени, от повреждения, обусловленного заболеваниями, вызванными фитопатогенными возбудителями, который включает применение по отношению к указанному материалу для размножения фунгицидно эффективного количества соединения формулы (I).

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает защитную композицию растительного материала для размножения, содержащую соединение формулы (I) с подходящим для него носителем.

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает способ контроля заболеваний, вызванных фитопатогенными возбудителями, на полезных растениях или растительном материале для их размножения, который включает применение по отношению к указанному растительному материалу для размножения фунгицидно эффективного количества защитной композиции растительного материала для размножения, содержащей соединение формулы (I) по п. 1 формулы изобретения с подходящим для него носителем.

Предпочтительный вариант осуществления данного аспекта настоящего изобретения представляет собой защитную композицию растительного материала для размножения, содержащую соединение формулы (I) с подходящим для него носителем, где указанная защитная композиция растительного материала для размножения дополнительно содержит красящее средство.

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает растительный материал для размножения, обработанный защитной композицией растительного материала для размножения, содержащей соединение формулы (I) с подходящим носителем.

Предпочтительным вариантом осуществления данного аспекта настоящего изобретения является растительный материал для размножения, обработанный защитной композицией растительного материала для размножения, содержащей соединение формулы (I) с подходящим для него носителем, где указанная защитная композиция растительного материала для размножения дополнительно содержит красящее средство.

Способ контроля или профилактики повреждения вредителями выращиваемого растения, при этом указанный способ включает применение соединения формулы (I) по отношению к растительному материалу для размножения перед его посадкой или посевом.

Способ контроля или профилактики повреждения вредителями выращиваемого растения или растительной ткани, при этом указанный способ включает применение по отношению к растительному материалу для размножения перед его посадкой или посевом фунгицидно эффективного количества соединения формулы (I).

Способ контроля или профилактики повреждения вредителями выращиваемого растения или растительной ткани, при этом указанный способ включает применение по отношению к растительному материалу для размножения перед его посадкой или посевом фунгицидно эффективного количества соединения формулы (I).

В предпочтительном варианте осуществления растительный материал для размножения представляет собой семя или клубень. В другом предпочтительном варианте осуществления растительный материал для размножения представляет собой семя. В дополнительном предпочтительном варианте осуществления растительный материал для размножения представляет собой клубень. Предпочтительно семена и клубни (стеблевые клубни и корневые клубни) в соответствии с данным применением являются живыми. Предпочтительно семена и клубни в соответствии с данным применением являются способными к прорастанию.

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает способ контроля или профилактики повреждения вредителями выращиваемого растения, при этом указанный способ включает применение соединения формулы (I) по отношению к семени перед его посадкой или посевом.

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает способ контроля или профилактики повреждения вредителями выращиваемого растения, при этом указанный способ включает применение по отношению к семени перед его посадкой или посевом фунгицидно эффективного количества соединения формулы (I).

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает способ контроля или профилактики повреждения вредителями выращиваемого растения, при этом указанный способ включает применение по отношению к семени перед его посадкой или посевом фунгицидно эффективного количества соединения формулы (I).

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает способ защиты растительного материала для размножения и органов, которые образуются в более поздний момент времени, от повреждения, обусловленного заболеваниями, вызванными фитопатогенными возбудителями, который включает применение по отношению к указанному материалу для размножения фунгицидно эффективного количества соединения формулы (I).

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает растительный материал для размножения, содержащий соединение формулы (I). Предпочтительно растительный материал для размножения содержит фунгицидно эффективное количество соединения формулы (I).

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает растительный материал для размножения, содержащий соединение формулы (I) и дополнительно содержащий красящее средство.

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает покрытый растительный материал для размножения, причем материал покрыт соединением формулы (I).

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает комбинацию растительного материала для размножения и соединения формулы (I).

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает покрытый растительный материал для размножения, причем покрытие содержит соединение формулы (I) по п.1 формулы изобретения.

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает растительный материал для размножения, включающий внешнее покрытие, которое характеризуется тем, что содержит соединение формулы (I), предпочтительно семя, включающее внешнее покрытие, при этом внешнее покрытие характеризуется тем, что содержит соединение формулы (I).

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает композицию, содержащую растительный материал для размножения и соединение формулы (I).

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает композицию, содержащую растительный материал для размножения и соединение формулы, а также дополнительно содержащую субстрат для роста семян.

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает растение, которое получают в результате прорастания покрытого семени, где покрытие содержит соединение формулы (I).

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает покрытый растительный материал для размножения, где покрытие содержит соединение формулы (I).

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает покрытый растительный материал для размножения согласно предыдущему параграфу, где указанный материал представляет собой семя.

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает комбинацию растительного материала для размножения и композиции, содержащей соединение формулы (I).

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает комбинацию по предыдущему параграфу, где указанный материал представляет собой семя.

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает комбинацию по одному из двух предыдущих параграфов, дополнительно содержащую субстрат для роста растений и/или прорастания семени.

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает растение, которое получают в результате прорастания и/или роста покрытого растительного материала для размножения, где покрытие содержит соединение формулы (I).

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает растение, которое получают в результате прорастания и/или роста покрытого растительного материала для размножения, где покрытие содержит соединение формулы (I) и где покрытый растительный материал для размножения представляет собой семя. Предпочтительно покрытым растительным материалом для размножения является семя.

В еще одном аспекте настоящего изобретения настоящее изобретение предусматривает применение соединения формулы (I) по п. 1 формулы изобретения при получении композиции для покрытия растительного материала для размножения для профилактики или контроля фитопатогенных грибов растений.

Соединения формулы (I) применяют путем обработки растительного материала для размножения фунгицидно эффективным количеством соединения формулы (I). Предпочтительно соединения формулы (I) применяют путем адгезии соединения формулы (I) к растительному материалу для размножения в фунгицидно эффективном количестве.

Предпочтительным способом применения является обработка семян.

Способ согласно настоящему изобретению особенно подходит для увеличения урожая и/или качества полезных растений, такого как урожайность сельскохозяйственных культур.

Соответственно, настоящее изобретение дополнительно относится к способу улучшения показателей роста растения, при этом способ включает применение по отношению к указанному материалу для размножения фунгицидно эффективного количества соединения формулы (I).

Настоящее изобретение охватывает все приемлемые с точки зрения сельского хозяйства соли, изомеры, структурные изомеры, стереоизомеры, диастереоизомеры, энантиомеры, таутомеры и N-оксиды данных соединений. Соединения формулы (I) могут существовать в различных геометрических или оптических изомерах или в различных таутомерных формах. Могут присутствовать один или несколько центров хиральности, в этом случае соединения формулы (I) могут существовать в виде чистых энантиомеров, смесей энантиомеров, чистых диастереомеров или смесей диастереомеров. Могут присутствовать двойные связи в молекуле, такие как C=C или C=N связи, в этом случае соединения формулы (I) могут существовать в виде отдельных изомеров или смесей изомеров. Могут присутствовать центры таутомеризации. Настоящее изобретение охватывает все такие изомеры и таутомеры, а также их смеси в любых соотношениях, а также изотопные формы, такие как дейтерированные соединения. Кроме того может иметь место атропизомерия в результате ограниченного вращения вокруг одинарной связи.

Приемлемые соли соединений формулы (I) включают соли присоединения кислоты, такой как неорганические кислоты, такие как соляная, бромистоводородная, серная, азотная или фосфорная кислота, или органические карбоновые кислоты, такие как щавелевая, винная, молочная, масляная, капроновая, толуиловая, гексановая или фталевая кислота, или сульфокислоты, такие как метан-, бензол- или толуолсульфокислота. Другие примеры органических карбоновых кислот включают галогенокислоты, такие как трифторуксусная кислота.

Если не указано иное, то заместители или фрагменты, соответственно, A, D, X, R, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ и R⁶ являются незамещенными или замещенными. Если заместители замещены, то заместители также приведены ниже.

Алкильные группы, алкенильные группы, алкинильные группы и алкоксигруппы в соединении формулы (I) являются либо линейными, либо разветвленными, или они пергалогенированы и образуют галогеналкильные группы, галогеналкенильные группы, галогеналкинильные группы или галогеналкоксигруппы. Галогеном означает предпочтительно F, Cl, Br, I и более предпочтительно галогеном означает фтор или хлор. Оксо-заместителем является=O, таким образом, атом кислорода связан двойной связью с углеродом или другим элементом. Выражение ″оксо-заместитель″, таким образом, включает альдегиды, карбоновые кислоты, кетоны, сульфокислоты, амиды и сложные эфиры.

Предпочтительные заместители замещенных алкильных групп, замещенных алкенильных групп, замещенных алкинильных групп, замещенных алкоксигрупп, замещенных арильных групп и/или ароматических гетероциклических групп в соединении формулы (I) выбраны из следующих заместителей: F, Cl, Br, I, -OH, -CN, нитро, оксо-заместитель, -C_1-4алкокси, -C_1-4алкилтио, C_1-4алкил, C_2-4алкенил, C_2-4алкенил, C_2-4алкенил, -C(O)H, -C(O)(C_1-4алкил), -C(O)(C_1-4алкокси), -C(O)NH₂, -C(O)NH(C_1-4алкил), -C(O)N(C_1-4алкил)(C_1-4алкил), -OC(O)NH(C_1-4алкил), -OC(O)N(C_1-4алкил)(C_1-4алкил), -NHC(O)(C_1-4алкил), -NHC(O)(C_1-4алкокси), -N(C_1-4алкил)C(O)(C_1-4алкил), -N(C_1-4алкил)C(O)(C_1-4алкокси), -OC(O)(C_1-4алкил), -OC(O)(C_1-4алкокси), -Si(C_1-4алкил)₃, -Si(C_1-4алкокси)₃, C_6-10арил, C_6-10арилокси, C_6-10арилтио, C_6-10 гетероарил, -(C_1-8-пергалогеналкил), арил-C_2-6алкинил, -C_2-6алкенил, гетероарил C_2-6алкинил, -C_2-6алкенил, C_3-8циклоалкил, -NR⁸R⁹, где каждый из R⁸ и R⁹ независимо представляет собой H, -C_1-4алкил -C_2-4алкенил, -C_2-4алкинил, или в сочетании с промежуточным атомом азота образуют пяти- или шестичленное кольцо, которое может включать один, или два, или три гетероатома (один или два атома N, O или S в дополнение к промежуточному атому азота), и в этом случае гетероциклическое кольцо является незамещенным или гетероциклическое кольцо является замещенным одним или двумя оксо-заместителями, C_1-4алкильными группами, -C_2-4алкенилом или замещенным -C_2-4алкенилом, -C_2-4алкинилом или замещенным -C_2-4алкинилом, -C(O)H, -C(O)(C_1-4алкилом), -C(O)(C_1-4алкокси), -C(O)NH₂, -C(O)NH(C_1-4алкилом), -C(O)N(C_1-4алкил)(C_1-4алкилом), -OC(O)NH(C_1-4алкилом), -OC(O)N(C_1-4алкил)(C_1-4алкилом), -NHC(O)(C_1-4алкилом), -NHC(O)(C_1-4алкокси), -N(С_1-4алкил)C(O)(C_1-4алкилом), -N(C_1-4алкил)C(O)(C_1-4алкокси), -OC(O)(C_1-4алкилом), -OC(O)(C_1-4алкокси), -Si(C_1-4алкилом)₃, -Si(C_1-4алкокси)₃, C_6-10арил, C_6-10арилокси, C_6-10арилтио, C_6-10 гетероарилом, -(C_1-8-пергалогеналкилом), арил-C_1-4алкинилом, -C_1-6алкинилом, где все из алкила, алкенила, алкинила, алкоксиа, арила, арилокси, арилтио или гетероарильных групп являются либо замещенными, либо незамещенными, предпочтительно такие заместители замещенных групп несут только один дополнительный заместитель, более предпочтительно такие заместители замещенных групп дополнительно не замещены.

Более предпочтительные заместители замещенных алкильных групп, алкенильных групп, алкинильных групп и алкоксигрупп выбраны из следующих заместителей: -OH, CN, F, Cl, C_1-4алкокси, -C_1-4алкокси, -C_1-4алкилтио, C_1-4алкил, C_2-4алкенил, C_2-4алкенил, C_2-4алкинил, C_6-10арил, -C_1-4алкиламино. Алкильные группы являются разветвленными или линейными. Наиболее предпочтительными алкильными группами являются метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, трет-бутил (1,1-диметилэтил), втор-бутил (1-метилпропил), изобутил (2-метилпропил), пентил, изопентил (3-метилбутил, изоамил), 1-метилпентил, 1-этилпентил, гексил, гептил или октил. Предпочтительными алкенильными группами являются этенил, пропенил (1-пропенил, 2-пропенил), бутенил (1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 2-метилпропен-1-ил, 2-метилпропен-2-ил), пентенил (пент-1-енил, пент-2-енил, пент-3-енил, 2-метилбут-1-енил, 3-метилбут-1-енил, 2-метилбут-2-енил, 3-метилбут-2-енил, 2-метилбут-3-енил, 3-метилбут-3-енил, 1,2-диметилпроп-2-енил, 1,1-диметилпроп-2-енил). Предпочтительными алкинильными группами являются этинил, пропинил (проп-1-инил или проп-2-инил (пропаргил)), бутил (бут-1-инил, бут-2-инил, бут-3-инил), пентинил (пент-1-инил, пент-2-инил, пент-3-инил, пент-4-ил, 3-метилбут-1-инил, 2-метилбут-3-инил, 1-метилбут-3-инил). Наиболее предпочтительными алкильными группами и наиболее предпочтительными алкоксигруппами являются метил, этил, пропил, трет-бутил, метокси и этоксигруппы. Метил, этил и метоксигруппы являются особенно предпочтительными.

Предпочтительно алкильные группы в соединении формулы (I) и/или алкоксигруппы в соединении формулы (I) несут дополнительно не более двух заместителей, более предпочтительно, когда алкильные группы в соединении формулы (I) и/или алкоксигруппы в соединении формулы (I) несут дополнительно не более одного заместителя, наиболее предпочтительно алкильные группы в соединении формулы (I) и/или алкоксигруппы в соединении формулы (I) дополнительно не замещены.

Более предпочтительные заместители замещенных арильных групп в соединении формулы (I) выбраны из следующих заместителей: F, Cl, CF₃, CN, -OH, нитро, -C_1-4алкил, -C_1-4алкокси, -C(O)(C_1-4алкокси), -C(O)H, -C(O)(C_1-4алкил), где алкильные группы либо являются замещенными, либо незамещенными. Арильными группами предпочтительно являются нафтильные, фенантренильные или фенильные группы, более предпочтительны фенильные группы.

Наиболее предпочтительные заместители замещенных арильных групп в соединении формулы (I) выбраны из следующих заместителей: F, Cl, -C_1-4алкил, C_1-4алкокси, -CN, -C(O)(C_1-4алкокси), -C(O)(C_1-4алкил), и предпочтительно F, Cl являются еще более предпочтительными заместителями замещенных арильных групп в соединении формулы (I).

В особенно предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения предпочтительные группы для A, D, X, R, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ и R⁶ в любой их комбинации указаны ниже.

Когда A и/или D представляет собой алкил, он может быть линейным или разветвленным и предпочтительно C_1-12-, более предпочтительно C_1-8- и, в частности, C_1-4-алкилом.

Когда А и/или D представляет собой замещенный алкил, заместителем может быть C_1-6-алкокси, гидрокси, галоген, нитрил, амино, замещенный амино, карбокси, ацил, арилокси или карбониламино, необязательно замещенный C_1-6-алкилом.

Когда A и/или D представляет собой алкил, алкильная группа или группы предпочтительно являются незамещенными.

Когда A и/или D представляет собой арил, то он предпочтительно представляет собой фенил, который сам по себе может быть замещенным.

Когда A и/или D представляет собой арилалкил, то он предпочтительно представляет собой бензил или 2-этилфенил, где фенильное кольцо может быть замещенным.

Когда фенильное кольцо является замещенным, заместители включают C_1-6-алкил, C_1-6-алкокси, арилокси, гидрокси, галоген, нитро, карбонамидо, сульфонамидо, трифторметил или амино, необязательно замещенный одной или несколькими C_1-6-алкильными группами.

Арилокси предпочтительно является фенокси.

Когда A и D вместе с двумя атомами углерода, к которым они присоединены, образуют конденсированное кольцо, кольцо может быть алициклическим, как в циклопентене, циклогексене или циклогептене, или оно может быть ароматическим, такими как фенил, пиридил, тиенил или фуранил. Конденсированное кольцо может также содержать более одной кольцевой системы, например, нафтильную или хинолинильную кольцевую систему, или конденсированное кольцо может также связывать два кольца оксаборола, как, например, в 1H,3H-бензо[1,2-c: 4,5-c′]бис[1,2]оксаборола.

Когда R¹ и/или R² представляет собой арил, то он предпочтительно представляет собой фенил.

Когда R¹ и/или R² представляет собой алкил, то он предпочтительно представляет собой метил.

Когда R¹ и/или R² представляет собой арилалкил, то он предпочтительно представляет собой бензил.

Предпочтительно, по меньшей мере, один из R¹ и R² представляет собой водород, а особенно предпочтительно, что оба представляют собой водород.

Когда R представляет собой алкил, он может быть линейным или разветвленным и предпочтительно C_1-12- и, в частности, C_1-6-алкилом.

Когда R представляет собой замещенный алкил, заместителем может быть C_1-6-алкокси, C_1-6-алкилтио, гидрокси, амино, замещенная амино, карбокси, арилом, арилокси, карбонамидо, необязательно замещенным C_1-6алкилом, арилом, таким как фенил и аралкил, такой как бензил.

Когда R представляет собой арилалкил, то он предпочтительно представляет собой бензил или 2-фенилэтил.

Когда R представляет собой арил, то он предпочтительно представляет собой фенил.

Когда R представляет собой гетероарил, то он предпочтительно представляет собой хинолинил, и в частности хинолин-8-ил.

Когда R представляет собой циклоалкил он предпочтительно представляет собой циклогексил или циклопентил.

Когда заместитель представляет собой галоген, то он предпочтительно представляет собой бром, хлор и особенно фтор.

Один предпочтительный класс оксаборола представляет собой бензоксаборол формулы 1, где A и D вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образуют конденсированные фенильное, нафтильное или тиенильное кольцо.

Когда конденсированное кольцо представляет собой фенил, оксаборол является бензоксаборолом, а заместитель или заместители могут находиться в любом из положений 4, 5, 6 или 7 бензоксаборола. Предпочтительно заместитель или заместители находится/находятся в положении 5 и/или 6. Предпочтительными заместителями являются амино, алкил, алкокси, фенил, фенокси, сульфонамид, карбонамид, каждый из которых может быть замещенным, а также трифторметил, хлор, бром и особенно фтор.

Когда конденсированное кольцо представляет собой нафтил, другое конденсированное фенильное кольцо присоединено к кольцевой системе бензоксаборола либо в 4,5-, либо 5,6-положении.

В одном предпочтительном классе оксаборола, R представляет собой водород.

В предпочтительном варианте осуществления в соответствии с настоящим изобретением предусматривается способ контроля или профилактики заражения растений или растительного материала для размножения, и/или собранных продовольственных культур, чувствительных к поражению микроорганизмами, путем обработки растений или растительного материала для размножения, и/или собранных продовольственных культур эффективным количеством оксаборола общей формулы (I)

или его солей, в котором

A и D вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образуют 5-, 6- или 7-членное конденсированное кольцо, которое может быть замещено C_1-6-алкилом, C_1-6-алкокси, гидрокси, галогеном, нитро, нитрилом, амино (необязательно замещенным одной или несколькими C_1-6-алкильными группами), карбокси, ацилом, арилокси, карбонамидо (необязательно замещенным C_1-6-алкилом), сульфонамидо или трифторметилом, или конденсированное кольцо может соединять два кольца оксаборола; X представляет собой группу -CR¹R², где каждый из R¹ и R² независимо представляет собой, водород, необязательно замещенный C_1-6-алкилом, нитрилом, нитро, арилом, аралкилом, или R¹ и R² вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют алициклическое кольцо;

R является водородом, C_1-18алкилом (необязательно замещенным C_1-6алкокси, C_1-6алкилтио, гидрокси, амино (необязательно замещенным C_1-18оалкилом), карбокси, арилом, арилокси, карбонамидо (необязательно замещенным C_1-6алкилом, арилом, арилалкилом, аралкилом, арилом, гетероарилом, циклоалкилом, C_1-18алкиленамино (необязательно замещенным фенилом, C_1-6алкокси, C_1-6алкилтио или оксо-заместителем), карбонил-алкиленамино или радикалом формулы (II):

где A, D и X определены выше.

Другим предпочтительным классом из оксаборолов для применения в настоящем изобретении является такой, где R представляет собой замещенный алкил, в частности, где заместитель представляет собой первичную, вторичную или третичную аминогруппу и, в частности, где алкиленаминогруппа образует 5-, 6- или 7-членное кольцо вместе с атомом бора и атомом кислорода, к которому группа R присоединена. Такие соединения являются сложными эфирами, например, как в формуле (2) ниже

где

A, D и X определены выше; каждый из R³ и R⁴ независимо представляет собой, водород, необязательно замещенный C_1-18-алкил или необязательно замещенный фенил, или R³ вместе с Y или частью Y образует 5- или 6- или 7-членное необязательно замещенное кольцо, содержащее атом азота; и Y представляет собой необязательно замещенную двухвалентную алкиленовую связывающую группу, содержащую до 18 атомов углерода, предпочтительно до 6 атомов углерода. R³ и R⁴ предпочтительно представляют собой необязательно замещенный C_1-12-алкил, более предпочтительно необязательно замещенный C_1-8-алкил, и в частности замещенный C_1-6-алкил.

Другим предпочтительным классом из оксаборолов для применения в настоящем изобретении является такой, где R представляет собой замещенный алкил, в частности, где заместитель представляет собой первичную, вторичную или третичную аминогруппу и, в частности, где алкиленаминогруппа образует 5-, 6- или 7-членное кольцо вместе с атомом бора и атомом кислорода, к которому группа R присоединена. Такие соединения являются сложными эфирами, которые содержат тетраэдрический атом бора, как, например, в формуле (3) ниже

где

A, D и X определены выше; каждый из R³ и R⁴ независимо представляет собой, водород, необязательно замещенный C_1-18-алкил или необязательно замещенный фенил, или R³ вместе с Y или частью Y образует 5- или 6- или 7-членное необязательно замещенное кольцо, содержащее атом азота; и Y представляет собой необязательно замещенную двухвалентную алкиленовую связывающую группу, содержащую до 18 атомов углерода, предпочтительно до 6 атомов углерода. R³ и R⁴ предпочтительно представляют собой необязательно замещенный C_1-12-алкил, более предпочтительно необязательно замещенный C_1-8-алкил, и в частности замещенный C_1-6-алкил.

A, D и X определены выше; каждый из R³ и R⁴ независимо представляет собой, водород, необязательно замещенный C_1-18-алкил или необязательно замещенный фенил, и Y представляет собой необязательно замещенную двухвалентную алкиленовую связывающую группу, содержащую до 18 атомов углерода, предпочтительно до 6 атомов углерода. R³ и R⁴ предпочтительно представляют собой необязательно замещенный C_1-12-алкил, более предпочтительно необязательно замещенный C_1-8-алкил, и в частности замещенный C_1-6алкил.

Предпочтительно, когда R³ и/или R⁴ представляет собой алкил, причем алкильная группа является незамещенной.

Алкиленовая группа, представленная Y, может быть линейной или разветвленной.

Когда Y представляет собой замещенный алкилен, предпочтительно заместителем является фенил, C_1-6-алкил, C_1-6-алкокси, C_1-6-алкилтио или карбонилалкилен, как, например, -COCH₂-группа, более предпочтительно C_1-6-алкил.

Когда Y или часть Y образует 5-, 6- или 7-членное необязательно замещенное кольцо, заместителем может быть конденсированное кольцо, которое может быть само по себе замещенным.

Предпочтительно, когда Y представляет собой незамещенный C_1-6-алкилен или замещенный C_1-6-алкилен.

Когда R³ вместе с Y образует 6-членное необязательно замещенное кольцо, кольцо предпочтительно представляет собой хинолинильное кольцо, получаемое, например, из 8-оксихинолина.

Когда R³ вместе с частью Y образует 5-членное кольцо, кольцо предпочтительно представляет собой пирролидин-2-ил.

Предпочтительно, когда A и D вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образуют ароматическое кольцо или кольцевую систему, такую как, например, конденсированное фенильное, тиенильное или нафтильное кольцо, при этом кольцо или кольцевая система могут быть замещенными, как определено выше для замещенного фенила и замещенного алкила. Предпочтительно, когда A и D вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образуют замещенное конденсированное фенильное кольцо, необязательно замещенное хлором, фтором, нитро, фенокси или трифторметилом.

Предпочтительно, когда A и D вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образуют замещенное конденсированное фенильное кольцо, необязательно замещенное хлором, фтором, нитро, фенокси или трифторметилом.

Более предпочтительно, когда A и D вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образуют необязательно замещенное конденсированное фенильное кольцо, необязательно замещенное хлором, фтором, нитро, фенокси или трифторметилом.

Когда A и D вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образуют конденсированное фенильное кольцо, которое является замещенным, оксаборол может представлять собой 1H,3H-бензо[1,2-c: 4,5c′]бис[1,2]оксаборол, содержащий сложноэфирную группу, присоединенную к каждому атому бора.

Особенно предпочтительным классом оксаборола формулы 3 является таковой формулы (4)

где:

A, D и X определены выше; n равно 1, 2 или 3; R³ представляет собой водород, необязательно замещенный C_1-18-алкил или необязательно замещенный фенил; каждый из R⁵ и R⁶ независимо представляет собой, водород, необязательно замещенный алкил, содержащий всего до 16 атомов углерода, или необязательно замещенный фенил. Предпочтительно каждый из R⁵ и R⁶ независимо представляет собой необязательно замещенный C_1-6- и, в частности необязательно замещенный C_1-4-алкил.

Предпочтительно два из R³, R⁵ и R⁶ представляют собой водород. Особенно предпочтительно, когда R³ и R⁵ оба представляют собой водород.

Предпочтительно n равно 1 или 2. В дополнительном предпочтительном варианте осуществления n равно 1; в другом дополнительном предпочтительном варианте осуществления n равно 1.

Когда A и/или D, и/или R представляют собой группу, содержащую галоген, галоген может представлять собой фтор, хлор, бром или йод. Когда A и/или D является алкилом, замещенным галогеном, он может содержать более одного атома галогена, как в трифторметиле.

Любой заместитель в конденсированном кольце, образованном A и D с двумя атомами углерода, к которым они присоединены, предпочтительно присоединен к атому углерода, отличному от смежного к кольцу оксаборола. Таким образом, в случае 1,2-дигидро-2,1-бензоксаборолов заместитель или заместители предпочтительно находятся в положении 5 и/или 6.

Когда оксаборол формулы 1 представляет собой соль, группа -OR, присоединенная к атому бора, является ионной, как в -O-R⁺, где R⁺ представляет собой щелочной металл, такой как литий, калий или натрий, или R⁺ представляет собой амин или катион четвертичного аммония. В последнем случае ион четвертичного аммония сам по себе может быть микробиологически активным.

Когда A и/или D, и/или R содержат амино или замещенный амино, соль оксаборола формулы (I) может быть солью органической или неорганической кислоты. Примерами таких кислот являются уксусная и соляная кислоты.

Особенно полезные эффекты были получены, когда соединение, содержащее кольцо оксаборола, представляет собой бензоксаборол или его 6-хлор-, 5-хлор-, 5-фтор- или 5-бром-производное, а также сложные эфиры оксаборола, которые получали из него с помощью реакции с алкаминами, такими как этаноламин, 3-аминопропанол, 2-аминобутанол и 4-аминобутанол.

Особенно предпочтительным классом оксаборола формулы (I) является таковой формулы (Ia)

в которой все заместители определены выше, и R⁷ представляет собой C_1-6-алкил, C_1-6-алкокси, гидрокси, галоген, нитро, нитрил, амино (необязательно замещенный одной или несколькими C_1-6-алкильными группами), карбокси, ацил, арилокси, карбонамидо (необязательно замещенный C_1-6-алкилом), сульфонамидо или трифторметил, и n равно 0, 1, 2, 3; предпочтительно, когда R⁷ представляет собой хлор, фтор, нитро, фенокси, и n равно 0 или 1.

Особенно предпочтительным классом оксаборола формулы (I) является таковой формулы (Ib)

где R⁷ представляет собой C_1-6-алкил, C_1-6-алкокси, гидрокси, галоген, нитро, нитрил, амино, необязательно замещенный одной или несколькими C_1-6-алкильными группами, карбокси, ацил, арилокси, карбонамидо, необязательно замещенный C_1-6-алкилом, сульфонамидо или трифторметилом; n равно 0, 1, 2, 3; X представляет собой CH₂; и R представляет собой H, C_1-6алкил, необязательно замещенный -NR³R⁴, где каждый из R³ и R⁴ независимо представляет собой, водород, необязательно замещенный C_1-4-алкил. Предпочтительно R⁷ представляет собой хлор, фтор, нитро, фенокси; X представляет собой CH₂, и R представляет собой H, C_1-4алкил, необязательно замещенный -NR³R⁴, где каждый из R³ и R⁴ независимо представляет собой водород, необязательно замещенный C_1-4-алкил, и n равно 0 или 1.

Более предпочтительно R⁷ представляет собой хлор, фтор, X представляет собой CH₂, и R представляет собой H, C_1-4алкил, необязательно замещенный -NR³R⁴, где каждый из R³ и R⁴ независимо представляет собой водород, необязательно замещенный C_1-4-алкил, и n равно 0 или 1.

Особенно предпочтительным классом оксаборола формулы (I) является таковой формулы (Ic)

где R⁷ представляет собой C_1-6-алкил, C_1-6-алкокси, гидрокси, галоген, нитро, нитрил, амино, необязательно замещенный одной или несколькими C_1-6-алкильными группами, карбокси, ацил, арилокси, карбонамидо, необязательно замещенный C_1-6-алкилом, сульфонамидо или трифторметилом; X представляет собой CH₂; и R представляет собой H, C_1-6алкил, необязательно замещенный -NR³R⁴, где каждый из R³ и R⁴ независимо представляет собой, водород, необязательно замещенный C_1-4-алкил; Предпочтительно R⁷ представляет собой хлор, фтор, нитро, фенокси; X представляет собой CH₂, и R представляет собой H, C_1-4алкил, необязательно замещенный -NR³R⁴, где каждый из R³ и R⁴ независимо представляет собой водород, необязательно замещенный C_1-4-алкил;

Более предпочтительно R⁷ представляет собой хлор, фтор, X представляет собой CH₂, и R представляет собой H, C_1-4алкил, необязательно замещенный -NR³R⁴, где каждый из R³ и R⁴ независимо представляет собой водород, необязательно замещенный C_1-4-алкил. В одном предпочтительном варианте осуществления более предпочтительно R⁷ представляет собой хлор, X представляет собой CH₂, и R представляет собой H, C_1-4алкил, необязательно замещенный -NR³R⁴, где каждый из R³ и R⁴ независимо представляет собой водород, необязательно замещенный C_1-4-алкил.

В еще одном предпочтительном варианте осуществления предпочтительно R⁷ представляет собой фтор, X представляет собой CH₂, и R представляет собой H, C_1-4алкил, необязательно замещенный -NR³R⁴, где каждый из R³ и R⁴ независимо представляет собой водород, необязательно замещенный C_1-4-алкил.

Способы получения соединений формулы (I) включают следующие схемы, в которых заместители имеют значения, как описано выше.

Соединения формулы (I) с, например, X=CH₂, могут быть получены путем реакции соединений типа A, где Y может представлять собой водород или подходящую защитную группу, такую как метилметокси, и Q может представлять собой водород или галоген, такой как бром или йод, с металлоорганическими реагентами, такими как бутиллитий, втор-бутиллитий или изопропилмагний хлорид в соответствующем растворителе, таком как тетрагидрофуран, при температуре от -75°C до 25°C. Металлоорганическое промежуточное соединение можно гасить бороновым сложным эфиром с получением соединений B, где R может представлять собой водород или алкил и циклоалкильную группу. Обработка соединений типа B кислотой, такой как соляная кислота, дает соединение формулы (Ia). Соединения формулы (I) могут быть получены при взаимодействии соединений типа (Ia) с соответствующим спиртом, в частности, аминоспиртом или аминокислотой в растворителе, таком как толуол, при температуре от 25°C до 100°C.

Процедуры получения соединений типа (Ia) и (I) можно найти в WO 9533754; US 070155699; WO 07078340; Tetrahedron Letters, 2010, 51, 4482-4485; Med. Chem. Lett., 2010, 1, 165-169; Tetrahedron, 2007, 63, 9401-9405.

Таким образом, настоящее изобретение также относится к способу контроля или профилактики заражения полезных растений фитопатогенными микроорганизмами, при котором соединение формулы (I) применяют в качестве активного ингредиента по отношению к растениям, их частям или местоположению. Соединения формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением отличаются превосходной активностью при низких нормах расхода, при этом хорошо переносятся растениями и являются экологически безопасными. Они обладают очень полезными лечебными, профилактическими и системными свойствами и их применяют для защиты многочисленных полезных растений. Соединения формулы (I) можно применять для подавления или устранения заболеваний, которые встречаются на растениях или частях растений (плоде, цветках, листьях, стеблях, клубнях, корнях) или различных культурах полезных растений, при этом в то же время защищая те части растения, которые вырастают позже, например, от фитопатогенных микроорганизмов.

Кроме того, можно применять соединения формулы (I) в качестве средств для протравливания для обработки растительного материала для размножения, в частности семян (плоды, клубни, зерна) и черенков растений (например, риса), для защиты от грибковых инфекций, а также против фитопатогенных грибов, встречающихся в почве.

Улучшение характеристик роста (или произрастания) растения может проявляться в различных направлениях, но в конечном итоге это приводит к улучшенному продукту растения. Это может, например, проявляться в улучшении урожая и/или мощности растения или качества собранного продукта с растения.

Применяемая в данном документе фраза ″улучшение урожая″ (растения относится к повышению урожая продукта растения на измеримое количество по сравнению с урожаем одного и того же продукта растения, полученного в тех же условиях, но без применения способа по настоящему изобретению. Предпочтительно, чтобы урожай был повышен по меньшей мере на приблизительно 0,5%, более предпочтительно, чтобы повышение составляло по меньшей мере приблизительно 1%, еще более предпочтительно приблизительно 2% и еще более предпочтительно приблизительно 4% или более. Урожай может быть выражен относительно количества по массе или объема продукта растения на определенной основе. Указанная основа может быть выражена относительно времени, площади произрастания, веса полученных растений, количества применяемого сырья или подобного.

Применяемая в данном документе фраза ″улучшение мощности″ (растения относится к повышению или улучшению показателя мощности, или насаждения (числа растений на единицу площади), или высоты растений, или растительного покрова, или внешнего вида (например, зеленый цвет листьев), или мощности корневой системы, или всходов, или содержания белка, или повышению ветвления, или большей листовой пластинке, или меньшему количеству мертвых базальных листьев, или более крупным листовым побегам, или необходимости меньшего количества удобрений, или меньшему количеству необходимых семян, или более производительным побегам, или более раннему цветению, или более раннему созреванию зерна, или уменьшению полегания растения (падению), или усилению роста побегов, или раннему прорастанию, или любой комбинации этих факторов, или любым другим преимуществам, известным специалисту в данной области, по измеряемому или значительному количеству по сравнению с тем же фактором для растения, полученного в тех же условиях, но без применения способа по настоящему изобретению.

Когда говорят, что применение способа приводит к ″улучшению урожая и/или мощности″ (растения, при этом способ по настоящему изобретению приводит либо к повышению урожая, как описано выше, либо к мощности растения, как описано выше, или как к повышению урожая, так и к повышению мощности растения.

Соединение формулы (I) также можно применять для обработки хранимых продуктов, таких как зерно, для защиты от заболеваний, вызванных фитопатогенными возбудителями.

Способы в соответствии с настоящим изобретением являются особенно эффективными для защиты полезных растений или растительном материале для их размножения против фитопатогенных грибов, принадлежащих к следующим классам: аскомицеты (например, род Cochliobolus, Colletotrichum, Fusarium, Gaeumannomyces, Pythium, Giberella, Monographella, Microdochium, Penicillium, Phoma, Pyricularia, Magnaporthe, Septoria, Pseudocercosporella, Tapesia и Thielaviopsis); базидиомицеты (например, род Phakopsora, Puccinia, Rhizoctonia, Thanatephorus, Sphacelotheca, Tilletia, Typhula и Ustilago); несовершенные грибы (так же известные, как дейтеромицеты; например, род Ascochyta, Diplodia, Erysiphe, Fusarium, Helminthosporium, Phomopsis, Pyrenophora и Verticillium); оомицеты (например, Aphanomyces, Peronospora, Peronosclerospora, Phytophthora, Pseudoperonospora, Pythium) и зигомицеты (например, род, Rhizopus); особенно против Aphanomyces spp, Pythium spp,. Giberella-. и Fusarium spp.

В объеме настоящего изобретения подлежащие защите полезные растения обычно включают следующие виды растений: злаковые (пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, маис, сорго и родственные виды); свекла (сахарная свекла и кормовая свекла); яблоки, виноград и кустовая плодовая или ягодная культура (яблоки, груши, сливы, персики, виды миндаля, вишни, клубники, виды малины и ежевики); бобовые растения (бобы, чечевица, горох, соя); масличные растения (рапс, горчица, мак, оливы, подсолнечники, кокос, растения клещевины, кокосовые бобы, арахис); огуречные растения (тыквы, огурцы, дыни); волокнистые растения (хлопчатник, лен, конопля, джут); цитрусовое растение (апельсины, лимоны, грейпфруты, мандарины); овощи (шпинат, латук, спаржа, разновидности капусты, разновидности моркови, разновидности лука, томаты, разновидности картофеля, паприка); лавровые (авокадо, корица, камфорное дерево) или такие растения, как табак, орехи, кофе, баклажаны, сахарный тростник, чай, перец, разновидности виноградной лозы, хмель обыкновенный, бананы и растения-источники натурального каучука, а также газонные и декоративные растения.

Выражение ″полезные растения″ (следует понимать как также включающее полезные растения, которым придали стойкость к гербицидам, таким как бромоксинил, или классам гербицидов (таким как, например, ингибиторы HPPD, ингибиторы ALS, например, примисульфурон, просульфурон и трифлоксисульфурон, EPSPS (5-енол-пировил-шикимат-3-фосфатсинтаза), ингибиторы GS (глютаминсинтазы) или ингибиторы РРО (протопорфириноген-оксидазы)) в результате традиционных способов разведения или генной инженерии. Примером сельскохозяйственной культуры, которой была придана устойчивость к имидазолинонам, например, имазамоксу, посредством традиционных способов разведения (мутагенез), является сурепица Clearfield® (канола). Примеры культур, которым придана устойчивость к гербицидам или классам гербицидов с помощью способов генной инженерии, включают устойчивые к глифосату- и глуфосинату сорта маиса, имеющиеся в продаже под торговыми названиями RoundupReady®, Herculex I® и LibertyLink®.

Выражения ″полезные растения″, ″полезные культуры″ (следует понимать как также включающие полезные растения, трансформированные путем применения технологий рекомбинантных ДНК таким образом, что они стали способными синтезировать один или несколько токсинов избирательного действия, таких как известные, например, у токсинообразующих бактерий, в особенности таковых из рода Bacillus.

Выражение ″полезные растения″ (или ″полезные культуры″ (следует понимать как включающее также полезные растения, которые изменили путем применения технологий рекомбинантных ДНК таким образом, что они способны синтезировать антипатогенные вещества, обладающие избирательным действием, такие как, например, так называемые ″связанные с патогенезом белки″ ((PRP, смотри, например, ЕР-А-0392225). Примеры таких веществ с антипатогенной активностью и трансгенных растений, способных синтезировать такие вещества с антипатогенной активностью, известны, например, из ЕР-А-0392225, WO 95/33818 и ЕР-А-0353191. Способы получения таких трансгенных растений в общем известны специалисту в данной области и описаны, например, в публикациях, указанных выше.

Выражение ″сельскохозяйственные культуры″ (или ″полезные растения″ (понимают как также включающее культурные растения, трансформированные путем применения технологий рекомбинантных ДНК таким образом, что они стали способными синтезировать один или несколько токсинов избирательного действия, таких как известные, например, у токсинообразующих бактерий, в особенности таковых из рода Bacillus. В предпочтительном варианте осуществления растения, указанные в данной заявке, являются живыми растениями, еще более предпочтительно продолжающими свой рост растениями.

Токсины, которые могут экспрессироваться такими трансгенными растениями, включают, например, инсектицидные белки Bacillus cereus или Bacillus popilliae; или инсектицидные белки Bacillus thuringiensis, такие как δ-эндотоксины, например, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 или Cry9C, или вегетативные инсектицидные белки (Vip), например, Vip1, Vip2, Vip3 или Vip3A; или инсектицидные белки бактерий, колонизирующих нематод, например, Photorhabdus spp. или Xenorhabdus spp., такие как Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; токсины, вырабатываемые животными, такие как токсины скорпионов, токсины паукообразных, токсины роющих ос и другие нейротоксины, специфичные для насекомых; токсины, вырабатываемые грибами, такие как токсины Streptomycetes, растительные лектины, такие как лектины гороха, пектины ячменя или лектины подснежника; агглютинины; ингибиторы протеиназ, такие как ингибиторы трипсина, ингибиторы сериновых протеаз, ингибиторы пататина, цистатина, папаина; белки, инактивирующие рибосомы (RIP), такие как рицин, RIP маиса, абрин, люффин, сапорин или бриодин; ферменты метаболизма стероидов, такие как 3-гидроксистероидоксидаза, экдистероид-УДФ-гликозилтрансфераза, холестериноксидазы, ингибиторы экдизонов, HMG-CoA-редуктаза, блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых или кальциевых каналов, эстеразу ювенильного гормона, рецепторы диуретических гормонов, стильбенсинтазу, дибензилсинтазу, хитиназы и глюканазы.

В контексте настоящего изобретения под 5-эндотоксинами, например, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cre3Bb1 или Cry9C, или вегетативными инсектицидными белками (Vip), например, Vip1, Vip2, Vip3 или Vip3A, определенно следует понимать также гибридные токсины, усеченные токсины и модифицированные токсины. Гибридные токсины продуцируются рекомбинантно новой комбинацией различных доменов таких белков (смотри, например, WO 02/15701). Известны усеченные токсины, например, усеченный Cry1Ab. В случае модифицированных токсинов одна или несколько аминокислот естественного токсина замещаются. При таких аминокислотных заменах в токсин предпочтительно вставляются не встречающиеся в природе последовательности, распознаваемые протеазами, как, например, в случае Cry3A055, когда в токсин Cry3A вставлена последовательность, распознаваемая катепсином G (см. WO 03/018810).

Примеры таких токсинов или трансгенных растений, способных синтезировать такие токсины, раскрыты, например, в ЕР-А-0374753, WO 93/07278, WO 95/34656, ЕР-А-0427529, ЕР-А-451878 и WO 03/052073.

Способы получения таких трансгенных растений в общем известны специалисту в данной области и описаны, например, в публикациях, указанных выше. Дезоксирибонуклеиновые кислоты Cry1-типа и их получение известны, например, из WO 95/34656, ЕР-А-0367474, ЕР-А-0401979 и WO 90/13651.

Токсин, содержащийся в трансгенных растениях, придает растениям устойчивость к вредным насекомым. Такие насекомые могут находиться в любой таксономической группе насекомых, но в частности обычно находятся в жуках (Coleoptera), двукрылых насекомых (Diptera) и бабочках (Lepidoptera).

Трансгенные растения, содержащие один или несколько генов, которые кодируют устойчивость к инсектицидам и экспрессируют один или несколько токсинов, известны, и некоторые из них коммерчески доступны. Примерами таких растений являются: YieldGard® (сорт маиса, экспрессирующий токсин Cry1Ab); YieldGard Rootworm® (сорт маиса, экспрессирующий токсин Cry3Bb1); YieldGard Plus® (сорт маиса, экспрессирующий токсин Cry1Ab и токсин Cry3Bb1); Starlink® (сорт маиса, экспрессирующий токсин Cry9C); Herculex I® (сорт маиса, экспрессирующий токсин Cry1Fa2 и фермент фосфинотрицин N-ацетилтрансферазу (PAT) с достижением устойчивости к гербициду глюфосинату аммония); NuCOTN 33B® (сорт хлопчатника, экспрессирующий токсин Cry1Ac); Bollgard I® (сорт хлопчатника, экспрессирующий токсин Cry1Ac); Bollgard II® (сорт хлопчатника, экспрессирующий токсин Cry1Ас и токсин Cry2Ab); VipCot® (сорт хлопчатника, экспрессирующий токсин Vip3A и токсин Cry1Ab); NewLeaf® (сорт картофеля, экспрессирующий токсин Cry3A); NatureGard® Agrisure® GT Advantage (GA21 с признаком толерантности к глифосату), Agrisure® СВ Advantage (Bt11 с признаком устойчивости к кукурузному мотыльку (СВ)) и Protecta®.

Дополнительными примерами таких трансгенных сельскохозяйственных культур являются:

1. Маис Bt11 от Syngenta Seeds SAS, Chemin de l′Hobit 27, F-31790 Сен-Совер, Франция, регистрационный номер C/FR/96/05/10. Генетически модифицированный Zea mays, который оказался устойчивым к повреждению мотыльком кукурузным (Ostrinia nubilalis и Sesamia nonagrioides) посредством трансгенной экспрессии усеченного токсина Cry1Ab. Маис Bt11 также трансгенно экспрессирует фермент PAT для достижения переносимости гербицида глюфозината аммония.

2. Маис Bt176 от Syngenta Seeds SAS, Chemin de l′Hobit 27, F-31790 Сен-Совер, Франция, регистрационный номер C/FR/96/05/10. Генетически модифицированный Zea mays, который оказался устойчивым к повреждению мотыльком кукурузным (Ostrinia nubilalis и Sesamia nonagrioides) посредством трансгенной экспрессии токсина Cry1Ab. Маис Bt176 также трансгенно экспрессирует фермент PAT для достижения переносимости гербицида глюфозината аммония.

3. Маис MIR604 от Syngenta Seeds SAS, Chemin de l′Hobit 27, F-31790 Сен-Совер, Франция, регистрационный номер C/FR/96/05/10. Маис, который оказался устойчивым к насекомым посредством трансгенной экспрессии модифицированного токсина Cry3A. Этот токсин представляет собой Cry3А055, модифицированный путем вставки последовательности узнавания катепсин-G-протеазы. Получение таких трансгенных растений маиса описано в WO 03/018810.

4. Маис MON 863 от Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/DE/02/9. MON 863 экспрессирует токсин Cry3Bb1 и имеет устойчивость к некоторым насекомым Coleoptera.

5. Хлопчатник IPC 531 от Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150, Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/ES/96/02.

6. Маис 1507 от Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/NL/00/10. Генетически модифицированный маис для экспрессии белка Cry1F для достижения устойчивости к некоторым насекомым Lepidoptera и белка PAT для достижения переносимости гербицида глюфозината аммония.

7. Маис NK603×MON 810 от Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/GB/02/M3/03. Состоит из выведенных традиционным способом сортов гибридного маиса путем скрещивания генетически модифицированных сортов NK603 и MON 810. NK603×MON 810 маис трансгенно экспрессирует белок СР4 EPSPS, полученный из Agrobacterium sp.штамма СР4, который придает переносимость гербицида Roundup® (содержит глифосат), а также токсин Cry1Ab, полученный из Bacillus thuringiensis подвид kurstaki, который придает переносимость некоторых Lepidoptera, включая мотылька кукурузного.

Выражение ″месторасположение″ (полезных растений, применяемое в данном документе, предназначено, чтобы охватить место, на котором выращивают полезные растения, где высеян материал для размножения полезных растений или где будет помещен в почву материал для размножения полезных растений. Примером такого месторасположения является поле, на котором выращивают культурные растения, или субстрат для роста семени, или субстрат для роста растений.

Субстрат для роста семени или субстрат для роста растений в соответствии с данной заявкой является искусственным (органическим или неорганическим), а также органическим природным субстратом. Данные субстраты включают кубики Oasis®, гранулы керамзита, минеральную вату, кокосовое волокно, песок, гравий, перлит, мох сфагнум, воду, вермикулит, стекловату, опилки, беспочвенные смеси (которые содержат по меньшей мере один компонент, выбранный из мха сфагнум, перлита и вермикулита, при этом хорошо удерживают воду и имеют долгое увлажняющее действие, в то время как все еще содержат достаточное количество воздуха), воздух, вулканический гравий и естественную почву, но предпочтительно субстрат для роста семян или субстрат для роста растений выбран из кубиков Oasis®, гранул керамзита, минеральной ваты, кокосового волокна, песка, гравия, перлита, мха сфагнум, воды, вермикулита, стекловаты, опилок, беспочвенных смесей, вулканического гравия.

Выражение ″растительный материал для размножения″ (понимают как обозначающее генеративные части растений, такие как семена, которые можно применять для размножения последних, и вегетативный материал, такой как черенки или клубни, например, картофельные. Можно упомянуть, например, семена (в строгом смысле), корни, плоды, клубни, луковицы, корневища и части растений. Также можно упомянуть проросшие растения и молодые растения, которые следует пересадить после прорастания или после появления всходов из почвы. Эти сеянцы можно защитить до пересадки полной или частичной обработкой путем погружения. Предпочтительно ″растительный материал для размножения (следует понимать как означающий семена. Семя является небольшим зародышем растения, заключенным в покрытие, называемое семенной оболочкой, как правило, с некоторым запасом питательных веществ. Семена являются живыми организмами в стадия покоя. Для того чтобы прорасти, семена должны быть жизнеспособными, то есть, зародыш должен быть живым. В предпочтительном варианте осуществления данной заявки семя способно к прорастанию. См., например, http://www.tomatosphere.org/teacher-resources/teachers-guide/principal-investigation/seeds-germination.cfm или ″Hartmann & Kester′s Plant Propagation: Principles and Practices″; Hudson T. Hartmann (Author), Dale E. Kester (автор), Fred T. Davies (автор), Robert Geneve (автор); Prentice Hall; 8th edition (October 31, 2010); ISBN-10: 0135014492 или ISBN-13: 978-0135014493 глава 7, страница 200 или ″Botanik (Ulrich Lüttge (автор), Manfred Kluge (автор) Gabriela Bauer (автор); Verlag: Wiley-VCH; 4. Verbesserte Auflage, veränderte Auflage (2002) ISBN-10: 3-527-30623-4, страница 549, левая колонка, или „Lehrbuch der Botanik für Hochschulen (begründet von E. Strasburger, F. Noll, H. Schenk, A.F.W. Schimper neubearbeitet von von Peter Sitte, Hubert Ziegler, Friedrich Ehrendorfer und Andreas Bresinsky (1991) 33. Neubearbeitete Auflage Gustav Fischer Verlag, Stuttgart, Jena, New York ISBN 3-437-20447-5 см. страница 708, левая колонка, третий параграф. То же самое и в случае с клубнями (стеблевые клубни и корневые клубни), которые живые, но находятся в покое.

Соединения формулы (I) можно применять в немодифицированной форме или, предпочтительно, вместе с носителями и вспомогательными средствами, традиционно применяемыми в области составления.

Таким образом, настоящее изобретение также относится к композициям для контроля и защиты от фитопатогенных микроорганизмов, содержащим соединение формулы (I) и инертный носитель, а также к способу контроля или профилактики заражения полезных растений фитопатогенными микроорганизмами, где композиция, содержащая соединение формулы (I) в качестве активного ингредиента и инертный носитель, применяется по отношению к растениям, их частям или местоположению.

С этой целью соединения формулы (I) и инертных носителей удобно составленных известным способом в эмульгируемые концентраты, наносимые в виде покрытия пасты, непосредственно распыляемые или разбавляемые растворы, разбавленные эмульсии, смачиваемые порошки, растворимые порошки, пылевидные препараты, грануляты, а также инкапсулированные формы, например, в полимерных веществах. Как и в случае с типом композиций, способы применения, такие как распыление, тонкое распыление, опыление, рассеивание, нанесение покрытия или полив, выбирают в соответствии с предполагаемыми целями и преобладающими условиями. Композиции также могут содержать дополнительные вспомогательные средства, такие как стабилизаторы, противовспениватели, регуляторы вязкости, связующие вещества или вещества для повышения клейкости, а также удобрения, доноры микроэлементов или другие составы для получения отдельных эффектов.

Подходящие носители и вспомогательные средства (добавки) могут быть твердыми или жидкими и представлять собой вещества, пригодные в технологии получения составов, например, природные или регенерированные минеральные вещества, растворители, диспергирующие средства, смачивающие средства, вещества для повышения клейкости, связующие вещества или удобрения. Такие носители, например, описаны в WO 97/33890.

Соединения формулы (I) или композиции, содержащие соединение формулы (I) в качестве активного ингредиента и инертный носитель, могут применять по отношению к местоположению растения или к растению, подлежащему обработке, одновременно или последовательно с дополнительными соединениями. Эти дополнительные соединения могут представлять собой, например, удобрения, или доноры микроэлементов, или другие препараты, которые влияют на рост растений. Они также могут представлять собой селективные гербициды, а также инсектициды, фунгициды, бактерициды, нематициды, моллюскоциды или смеси некоторых из этих препаратов, при желании, вместе с дополнительными носителями, поверхностно-активными веществами или облегчающими применение вспомогательными средствами, обычно используемыми в области составления.

Соединения формулы (I) могут применяться до или после заражения растительного материала для размножения грибами.

Предпочтительный способ применения соединения формулы (I) или композиции, содержащей соединение формулы (I) в качестве активного ингредиента и инертный носитель, является некорневое внесение. Частота применения и норма применения будет зависеть от риска заражения соответствующим патогеном. Тем не менее, соединения формулы (I) могут также проникать в растение через корни из почвы (системное действие) путем орошения местоположения растения жидким составом, или путем применения соединений в твердой форме по отношению к почве, например, в гранулированной форме (внесение в почву). У культур водяного риса такие грануляты можно применять по отношению к залитому рисовому полю. Соединения формулы (I) можно также применять по отношению к семенам (нанесение покрытия) путем пропитки семян или клубней либо жидким составом фунгицида, либо покрывая их твердым составом.

Состав, т.е. композицию, содержащую соединение формулы (I) и, при желании, твердое или жидкое вспомогательное средство или, при желании, а также дополнительно другой биоцидно активный ингредиент, получают известным способом, обычно путем тщательного смешивания и/или измельчения соединения с наполнителями, например растворителями, твердыми носителями и необязательно поверхностно-активными веществами (сурфактантами).

Настоящее изобретение дополнительно относится к смесям, содержащим по меньшей мере соединение формулы (I) и дополнительно по меньшей мере другой биоцидно активный ингредиент, необязательно другие ингредиенты. Кроме того, другие биоцидно активные ингредиенты известны, например, из ″The Pesticide Manual″ ([The Pesticide Manual - A World Compendium; Thirteenth Edition (New edition (02 Nov 2003)); Editor: C.D.S. Tomlin; The British Crop Protection Council, ISBN-10: 1901396134; ISBN-13: 978-1901396133] или ее электронная версия ″e-Pesticide Manual V4.2″, или с веб-сайта http://www.alanwood.net/pesticides/, или предпочтительно один из дополнительных пестицидов, перечисленных ниже.

Некоторые композиции согласно настоящему изобретению обладают системным действием и могут применяться в качестве фунгицидов для обработки листвы, почвы и семян.

Преимущественные нормы внесения в норме составляют от 5 г до 2 кг активного ингредиента (а.и.) на гектар (га), предпочтительно от 10 г до 1 кг а.и./га, наиболее предпочтительно от 20 г до 600 г а.и./га. При применении в качестве средства для протравливания семян традиционные нормы расхода составляют от 10 мг до 1 г активного вещества на кг семян. Норма расхода для желаемого действия может быть определена с помощью экспериментов. Это зависит, например, от типа действия, от стадии развития полезного растения и от применения (местоположение, чередование во времени, способ применения), а также может в силу этих параметров варьироваться в широких пределах.

В качестве альтернативы или в дополнение, один или несколько материалов могут применять по отношению к подходящему субстрату, например семени, которое не предназначено для прорастания, но которое высевают вместе с растительным материалом для размножения, и тем самым контролируя или предупреждая повреждение вредителями на выращиваемом растении, которое произрастает из растительного материала для размножения.

Хотя считается, что данный способ может быть применен по отношению к семенам в любом физиологическом состоянии, предпочтительно, чтобы семена находились в достаточно устойчивом состоянии, чтобы они не повредились в ходе процесса обработки. Обычно семенем должно быть семя, которое было собрано с поля, извлечено из растения и отделено от любого початка, стебля, наружной шелухи и окружающей мякоти или другого растительного материала, не относящегося к семени. Предпочтительно семя должно быть биологически стабильным в такой степени, что обработка не будет вызывать никаких биологических повреждений в отношении семени. Считается, что обработку можно применять по отношению к семени в любое время между сбором семени и посевом семени или в ходе процесса посева (непосредственное применение по отношению к семени).

Встречается обработка семян по отношению к невысеянному семени, и выражение ″невысеянное семя″ (подразумевает включающее семя в любой период между сбором семени и посевом семени в почву с целью прорастания и роста растения.

Обработка по отношению к невысеянному семени не означает включение тех методик, в которых пестицид применяют по отношению к почве, но включает любые методики применения, которые будут направлены на семя в процессе высаживания.

Предпочтительно обработку осуществляют перед посевом семени, так чтобы посеянное семя было предварительно обработано.

Соединения формулы (I) обычно применяются по отношению к растительному материалу для размножения вместе со вспомогательными средствами, обычными в технологии составления. Соединения формулы (I) по отношению к растительному материалу для размножения предпочтительно применяют в виде композиций, но также могут применять по отношению к растительному материалу для размножения одновременно или последовательно с дополнительными соединениями. Такими ″дополнительными соединениями(могут быть, например, удобрения, доноры микроэлементов, другие препараты, которые влияют на рост растений, регуляторы роста растений, гербициды, инсектициды, фунгициды, бактерициды, регуляторы роста насекомых, нематициды, или моллюскициды, или смеси нескольких этих препаратов, таких как два фунгицида, или фунгицид и инсектицид, при желании вместе с вспомогательными средствами, такими как носители, поверхностно-активные вещества или другие способствующие применению вспомогательные средства, обычно применяемые в данной области технологии составления.

В предпочтительном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с возбудителями фитопатогенных заболеваний на полезных растениях или растительном материале для их размножения, который включает применение по отношению к указанному растительному материалу для размножения фунгицидно эффективного количества защитной композиции для растительного материала для размножения, содержащей соединение формулы (I) вместе с подходящим для него носителем.

Предпочтительным способом применения является обработка семян.

Покрытие растительного материала для размножения или более предпочтительно покрытие семени в самом широком смысле включает любой процесс добавления материалов на семя; в простейшей форме оно представляет собой непосредственное нанесение материала на семена. Выражение ″покрытый растительный материал для размножения(или более предпочтительно выражение ″покрытое семя(по этой причине означает в самом широком смысле растительный материал для размножения или предпочтительно семя, к которому был добавлен материал; в простейшей форме это представляет собой непосредственное нанесение материала на растительный материал для размножения или семена. Таким образом, материал, добавляемый к семени, содержит соединение формулы (I). В данной заявке семя, содержащее соединение формулы (I), обозначает семя, к которому было добавлено соединение формулы (I), что включает то, что соединение формулы (I) прилипает к поверхности семян. Точно так же растительный материал для размножения, содержащий соединение формулы (I), обозначает растительный материал для размножения, к которому было добавлено соединение формулы (I), что включает то, что соединение формулы (I) прилипает к поверхности растительного материала для размножения.

Техники обработки семян хорошо известны специалистам в данной области и они могут быть легко применены в контексте настоящего настоящего изобретения см., например, Maude, R.В.; Seed treatment Pesticide Outlook (1990), 1, (4), pages 16-22. CODEN:PEOUEN ISSN: 0956-1250 или CONCEPTS AND A.G. Taylor and G.E. Harman, TECHNOLOGIES OF SELECTED SEED TREATMENTS, Annu. Rev. PhytopathoL, 1990, (28) pages 321-339. Соединения формулы (I) или защитные композиции растительного материала для размножения, содержащие соединения формулы (I) вместе с подходящим для них носителем, могут быть составлены и применены в виде суспензии, твердого покрытия семени, пропитки или в виде напыления на поверхности семени. Здесь также можно упомянуть, например, нанесение покрытия в виде пленки или инкапсулирование. Процессы нанесения покрытий хорошо известны в данной области, и в отношении семян применяются способы нанесения покрытия в виде пленки или инкапсулирования, или техники погружения для других множественных продуктов. Разумеется, что способ применения по отношению к семени соединений формулы (I) или композиций, содержащих соединения формулы (I) вместе с подходящим для них носителем, может варьировать, и настоящее изобретение предполагает включение любого применяемого способа.

Предпочтительный способ применения соединений формулы (I) или защитных композиций для растительного материала для размножения, содержащих соединения формулы (I) вместе с подходящим для них носителем, заключается в распылении или смачивании растительного материала для размножения жидким препаратом или смешивании растительного материала с твердым препаратом соединений формулы (I) или защитными композициями для растительного материала для размножения, содержащими соединения формулы (I) вместе с подходящим для них носителем.

Соединения формулы (I) или защитные композиции для растительного материала для размножения, содержащие соединения формулы (I) вместе с подходящим для них носителем, могут быть составлены или смешаны в баке для протравливания семян, или объединены с семенем путем нанесения покрытия с другими средствами для обработки семян. Средства, смешиваемые с соединениями формулы (I) или защитными композициями для растительного материала для размножения, содержащими соединения формулы (I) вместе с подходящим для них носителем, тем самым могут применяться для контроля вредителей, изменения роста, питания или для контроля заболеваний растений.

Защитные композиции для растительного материала для размножения, применяемые по отношению к растительному материалу для размножения в соответствии с настоящим изобретением, могут применяться в любой традиционной форме, например, в форме двойной упаковки, порошка для сухой обработки семян (DS), эмульсии для обработки семян (ES), текучего концентрата для обработки семян (FS), раствора для обработки семян (LS), диспергируемого в воде порошка для обработки семян (WS), капсулированной суспензии для обработки семян (CF), геля для обработки семян (GF), концентрата эмульсии (ЕС), концентрата суспензии (SC), в суспо-эмульсии (SE), капсулированной суспензии (CS), диспергируемых в воде гранул (WG), эмульгируемых гранул (EG), эмульсии вода в масле (ЕО), эмульсии масло в воде (EW), микроэмульсии (ME), масляной дисперсии (OD), текучего концентрата для смешивания с маслом (OF), жидкости, смешивающейся с маслом(ОЬ), растворимого концентрата (SL), суспензии ультрамалого объема (SU), жидкости жидкости ультрамалого объема (UL), технического концентрата (ТК), диспергируемого концентрата (DC), смачиваемого порошка (WP) или любого технически возможного состава в сочетании с приемлемыми с точки зрения сельского хозяйства вспомогательными средствами.

Такие защитные композиции для растительного материала для размножения могут быть получены традиционным способом, например, путем смешивания активных ингредиентов с соответствующими инертными компонентами состава (твердых или жидких носителей и необязательно другими ингредиентами состава, такими как поверхностно-активные вещества (сурфактанты), биоциды, антифризы, связывающие вещества, загустители и соединения, которые обеспечивают вспомогательные эффекты). Если необходимо длительное действие, то можно применять также обычные составы медленного высвобождения. Конкретные составы для нанесения в формах для распыления, таких как диспергируемые в воде концентраты (например, ЕС, SC, DC, OD, SE, EW, ЕО и подобное), смачиваемые порошки и гранулы могут содержать сурфактанты, такие как смачивающие и диспергирующие средства и другие соединения, которые обеспечивают вспомогательные эффекты, например, продукт конденсации формальдегида с нафталинсульфонатом, алкиларилсульфонатом, лигнинсульфонатом, жирным алкилсульфатом и этоксилированным алкилфенолом, и этоксилированным жирным спиртом.

Такие защитные композиции для растительного материала для размножения могут включать дополнительно один или несколько пестицидов, например фунгицид, акарицид, бактерицид, инсектицид, моллюскоцид, нематицид, родентицид, два фунгицида или фунгицид и инсектицид.

Выражение ″носитель (в соответствии с настоящим изобретением обозначает природный или синтетический органический или неорганический материал, с которым объединяют соединение формулы (I) с тем, чтобы облегчить его применение по отношению к растению, семенам или почве. Данный носитель, следовательно, как правило, является инертным и должен быть приемлемым с точки зрения сельского хозяйства, в частности по отношению к обрабатываемому растению. Носитель может быть твердым (глины, природные или синтетические силикаты, диоксид кремния, смолы, воска, твердые удобрения и т.п.) или жидким (вода, спирты, кетоны, нефтяные фракции, ароматические или парафиновые углеводороды, хлорированные углеводороды, сжиженные газы и тому подобное).

Твердые носители, которые могут применяться, например, для пылевидных препаратов и диспергируемых порошков, это кальцит, тальк, каолин, монтмориллонит или аттапульгит, высокодисперсная кремниевая кислота или абсорбирующие полимеры. Возможными абсорбирующими носителями в виде частиц для гранул являются пемза, измельченный кирпич, сепиолит или бентонит, глина монтмориллонитного типа, а возможными материалами неабсорбирующего носителя являются кальцит или доломит.

Подходящими жидкими носителями являются ароматические углеводороды, в частности фракции C₈-C₁₂, такие как смеси ксилолов или замещенные нафталины, сложные эфиры фталевой кислоты, такие как дибутил или диоктилфталат, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, спирты и гликоли, а также их простые и сложные эфиры, такие как монометиловый эфир этиленгликоля, кетоны, такие как циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или диметилформамид и, при необходимости, эпоксидированные растительные масла или соевое масло; или вода.

Подходящими поверхностно-активными веществами являются неионогенные, катионогенные и/или анионогенные сурфактанты, обладающие хорошими эмульгирующими, диспергирующими и смачивающими свойствами в зависимости от природы активных ингредиентов, которые будут находиться в составе (будь то только соединения формулы (I) или соединения формулы (I) в сочетании с другими активными ингредиентами). Под сурфактантами также следует понимать смеси поверхностно-активных веществ.

Сурфактанты, обычно применяемые в технологии составления, описаны, в частности, в следующих публикациях:

″McCutcheon′s Detergents and Emulsifiers Annual″, MC Publishing Corp., Glen Rock, N.J., 1988.

M. and J. Ash, ″Encyclopedia of Surfactants″, Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.

Среди подходящих сурфактантов могут быть указаны, например, соли полиакриловой кислоты, соли лигносульфоновой кислоты, фенолсульфоновой или (моно- или диалкил) нафталинсульфоновой кислоты, лаурилсульфатная соль, продукты поликонденсации этиленоксида с солями лигносульфоновой кислоты, продукты поликонденсации этиленоксида с жирными спиртами, или с жирными кислотами, или с жирными аминами, замещенные фенолы (в частности, алкилфенолы или арилфенолы, такие как моно- и ди-(полиоксиалкиленалкилфенол)фосфаты, полиоксиалкиленалкилфенол-карбоксилаты или полиоксиалкиленалкилфенол-сульфаты), соли сложных эфиров сульфоянтарной кислоты, производные таурина (в частности алкилтауриды), продукты поликонденсации этиленоксида с фосфатированными тристирилфенолами и продукты поликонденсации этиленоксида с эфирами фосфорной кислоты со спиртами или фенолами. Присутствие по меньшей мере одного сурфактанта часто требуется потому, что активные ингредиенты и/или инертные наполнители не растворимы в воде, а носителем для применения является вода.

Кроме того, особенно полезными вспомогательными средствами, которые улучшают применение, являются природные или синтетические фосфолипиды из ряда цефалинов и лецитинов, например, фосфатидилэтаноламин, фосфатидилсерин, фосфатидилглицерин или лизолецитин.

Защитная композиция для растительного материала для размножения может также включать по меньшей мере один полимер из водорастворимых и диспергируемых в воде пленкообразующих полимеров, которые улучшают прикрепление по меньшей мере соединений формулы (I) к обрабатываемому растительному материалу для размножения, при этом данный полимер обычно имеет среднюю молекулярную массу по меньшей мере от 10000 до приблизительно 100000.

Обычно красящее средство, такое как краситель или пигмент, включено в защитную композицию для растительного материала для размножения, так что наблюдатель может сразу определить, что растительный материал для размножения обработан.

Защитные композиции для растительного материала для размножения, содержащие красящее средство, являются предпочтительными вариантами осуществления защитных композиций для растительного материала для размножения в соответствии с настоящим изобретением, так как они повышают защиту потребителей. Красящее средство также полезно для указания пользователю степени однородности примененной защитной композиции для растительного материала для размножения.

Как правило, в красящем средстве наблюдается тенденция к температуре плавления выше 30°C, и вследствие этого его суспендируют в защитную композицию растительного материала для размножения по настоящему изобретению. Красящее средство также может быть растворимым соединением.

В качестве примеров красящих средств можно назвать пигмент красный 48-2 (CAS-7023-61-2), пигмент синий 15 (CAS-147-14-8), пигмент зеленый 7 (CAS-1328-53-6), пигмент фиолетовый 23 (CAS-6358-30-1), красный пигмент 53-1 (CAS-5160-02-1), пигмент красный 57-1 (CAS 5281-04-9), пигмент красный 112 (CAS 6535-46-2) или подобные красящие средства.

В защитных композициях для растительного материала для размножения наблюдается тенденция включения красящего средства от 0,1 до 10% по массе.

В то время как коммерческие продукты предпочтительно составляют в виде концентратов (известные как премиксная композиция (или концентрата, составленного соединения (или продукта)), конечный пользователь обычно использует разбавленные составы, также необязательно содержащие один или несколько других пестицидных премиксов (известные как композиция баковой смеси (или готовой к применению, бульона для распыления или суспензии)) для обработки материала для размножения, но также может применять соответствующим образом составленные премиксные композиции.

Композиции баковой смеси обычно получают путем разбавления растворителем (например, водой) одной или нескольких премиксных композиций, содержащих различные пестициды и необязательно дополнительные вспомогательные вещества. Как правило, предпочтительной является водная баковая смесь.

Соответственно, примеры защитных композиций для растительного материала для размножения настоящего изобретения включают баковую смесь или суспензию пестицидных композиций, а также премиксные или пестицидные составы.

В общем, составы включают от 0,01 до 90% по весу активного средства, от 0 до 20% приемлемого для сельскохозяйственного применения поверхностно-активного вещества и от 10 до 99,99% твердых или жидких носителей и вспомогательного вещества (веществ), активного средства, состоящего из по меньшей мере соединения формулы (I) и необязательно других активных средств, в частности микробиоцидов или консервантов и т.п.

Концентрированные формы композиций (таких как премиксные или пестицидные составы), как правило, содержат от приблизительно 2 до 80%, предпочтительно от приблизительно 5 до 70% по весу активного средства.

Формы баковой смеси или суспензии концентрированных форм композиций (разбавленных составов), могут, например, содержать от 0,01 до 20% по весу, предпочтительно от 0,01 до 5% по весу активного средства.

Количество соединения формулы (I), применяемого на материале для размножения, варьирует в зависимости от типа материала для размножения (например, семя или клубень) и растения (например, семена пшеницы, как правило, содержат меньше активных ингредиентов, прилипших к ним, чем семена масличного рапса, исходя из эквивалентной массы семян) и составляет столько, что эффективное фунгицидное количество может быть определено с помощью биологических испытаний.

Когда соединения формулы (I) или защитные композиции для растительного материала для размножения, содержащие соединения формулы (I) вместе с подходящим для них носителем, применяют для обработки семян, обычно достаточные нормы составляют от 0,1 до 5000 г соединения формулы (I) на 100 кг семени, предпочтительно от 1 до 1000 г на 100 кг семени, наиболее предпочтительно от 1 до 100 г на 100 кг семени.

Кроме того, настоящее изобретение относится к продукту для применения в сельском хозяйстве или садоводстве, содержащему капсулу, которая содержит семя, обработанное соединением формулы (I). В другом варианте осуществления продукт содержит капсулу, где по меньшей мере совместно находятся обработанное или необработанное семя и соединение формулы (I).

Следующие примеры служат для иллюстрации настоящего изобретения, ″активный ингредиент(обозначает соединения формулы (I).

Следующие неограничивающие примеры иллюстрируют описанное выше настоящее изобретение более подробно, не ограничивая его.

ПРИМЕРЫ

Пример 1: Получение 5-хлор-1-гидрокси-3Н-2,1-бензоксаборола (1)

Этап 1: Получение (2-бром-5-хлор-фенил)метанола (А)

Раствор комплекса боран-тетрагидрофуран в THF (0,15 л, 1,5 экв.) добавляли по каплям к раствору 2-бром-5-хлорбензойной кислоты (24 г) в безводном тетрагидрофуране (0,24 л) при 0°C и в атмосфере аргона. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 16 ч., после чего медленно выливали в 0,10 л 2 н водного раствора хлористого водорода при 0°C. Смесь перемешивали в течение 15 минут и летучие вещества удаляли при пониженном давлении. Водный слой экстрагировали этилацетатом и объединенные органические слои промывали 1 н водным раствором гидроксида натрия, а затем водой. После высушивания над сульфатом натрия, фильтрации и концентрирования при пониженном давлении неочищенный продукт очищали с помощью колоночной хроматографии; 23,2 г, т.п. 79-80°C.

Этап 2: Получение 1-бром-4-хлор-2-(метоксиметоксиметил)бензола (В)

(2-бром-5-хлор-фенил)метанол (А, 12 г) растворяли в дихлорметане (0,35 мл) и охлаждали до 0°C. В атмосфере аргона добавляли диизопропилэтиламин (14 мл, 1,5 экв.) и хлорметилметиловый эфир (5,0 мл, 1,2 экв.). После перемешивания в течение 1 ночи при комнатной температуре неочищенную реакционную смесь промывали насыщенным раствором гидрокарбоната натрия, сушили над сульфатом натрия и выпаривали при пониженном давлении. Очистка колоночной хроматографией давала 10,5 г 1-бром-4-хлор-2-(метоксиметоксиметил)бензола (В) в виде масла.

Этап 3: Получение 5-хлор-1-гидрокси-3Н-2,1-бензоксаборола(1)

К раствору (В) (6,0 г) в безводном тетрагидрофуране (120 мл) при -78°C добавляли по каплям раствор бутиллития в гексане (15,6 мл, 1,1 экв.). В полученный желто-коричневый раствор вводили триметилборат (2,5 мл, 1,0 экв.) в виде одной порции и убирали охлаждающую баню. Смесь понемногу нагревали в течение 30 минут.После перемешивания при комнатной температуре в течение 2 часов добавляли 8,0 мл 6 н водного раствора хлористого водорода и реакционную смесь оставляли при перемешивании в течение ночи при комнатной температуре. Выпаривание летучих веществ давало остаток, который извлекали в этилацетате, промывали водой, соляным раствором, сушили над сульфатом натрия и затем выпаривали. Неочищенный продукт кристаллизовали из этилацетата с получением 1,4 г 5-хлор-1-гидрокси-3Н-2,1-бензоксаборола (1) в виде белого порошка. Очистка фильтрата с помощью колоночной хроматографии позволила получить еще 1,2 г 1. Т.п. 147-149°C.

Пример 2: Получение 3-[(5-хлор-3Н-2,1-бензоксаборол-1-ил)окси]пропан-1-амина (5)

Соединение 1 (6,6 г) растворяли в толуоле (0,39 л) при 80°C и добавляли 3-амино-1-пропанол (3,0 мл, 1,0 экв.). Белый осадок появлялся почти сразу, и реакционную смесь оставляли перемешиваться в течение еще 5 минут при 80°C. Затем смесь охлаждали до комнатной температуры 4°C на ледяной бане. Образовавшийся осадок фильтровали, промывали толуолом и диэтиловым эфиром и сушили в вакууме с получением 7,9 г 3-[(5-хлор-3Н-2,1-бензоксаборол-1-ил)окси]пропан-1-амина (5). Т.п. 203-205°C.

Пример 3: Получение 1-[(5-хлор-3Н-2,1-бензоксаборол-1-ил)окси]бутан-2-амин (2)

Подобным образом, что и для 5, начиная с 10,9 г 1, получали 1-[(5-хлор-3Н-2,1-бензоксаборол-1-ил)окси]бутан-2-амин (2) с выходом 89% (13,8 г) в виде белого порошка. Т.п.191-193°C.

Активный ингредиент тщательно перемешивают со вспомогательными веществами и смесь тщательно размалывают в подходящей мельнице с получением смачиваемых порошков, которые можно разбавить водой для получения суспензий требуемой концентрации.

Активный ингредиент тщательно перемешивают со вспомогательными средствами и смесь тщательно измельчают в соответствующей мельнице с получением порошков, которые можно применять непосредственно для обработки семян.

Эмульгируемый концентрат

активный ингредиент 10% октилфеноловый эфир полиэтиленгликоля 3% (4-5 моль этиленоксида)   додецилбензолсульфонат кальция 3% полигликолевый эфир касторового масла (35 моль 4% этиленоксида)   Циклогексанон 30% смесь ксилолов 50%

Из данного концентрата путем разбавления водой можно получить эмульсии любого необходимого разведения, которые можно применять для защиты растений.

Готовые к применению пылевидные препараты получают путем смешивания активного ингредиента с носителем и размола смеси в подходящей мельнице. Такие порошки могут быть также применены для сухого протравливания семян.

Экструдированные гранулы

активный ингредиент 15% лигносульфонат натрия 2% карбоксиметилцеллюлоза 1%

Каолин 82% Активный ингредиент смешивают и размалывают со вспомогательными веществами, и увлажняют смесь водой. Смесь экструдируют и затем сушат в потоке воздуха.

Покрытые гранулы

активный ингредиент 8% полиэтиленгликоль (молекулярная масса 3% 200)   каолин 89%

Тонкоизмельченный активный ингредиент в перемешивающем устройстве равномерно наносят на увлажненный полиэтиленгликолем каолин. Таким образом получают непылевидные покрытые гранулы.

Суспензионный концентрат

активный ингредиент 40% пропиленгликоль 10% полиэтиленгликолевый эфир нонилфенола (15 моль 6% этиленоксида)   лигносульфонат натрия 10% карбоксиметилцеллюлоза 1% силиконовое масло (в виде 75% эмульсии в воде) 1% Вода 32%

Тонкоизмельченный активный ингредиент непосредственно смешивают со вспомогательными веществами с получением концентрата суспензии, из которого суспензии любого желаемого разбавления можно получить разведением водой. Применяя такие разбавления, живые растения, а также рассаду растений можно обработать и защитить от инфицирования микроорганизмами путем распыления, полива или погружения.

Текучий концентрат для обработки семян

активный ингредиент 40% пропиленгликоль 5% сополимер бутанол РО/ЕО 2% тристиролфенол с 10-20 моль ЕО 2% 1,2-бензизотиазолин-3-он (в виде 20% раствора в воде) 0,5% кальциевая соль моноазопигмента 5% Силиконовое масло (в виде 75% эмульсии в воде) 0,2% вода 45,3%

Тонкоизмельченный активный ингредиент непосредственно смешивают со вспомогательными веществами с получением концентрата суспензии, из которого суспензии любого желаемого разбавления можно получить разведением водой. Применяя такие разбавления, живые растения, а также рассаду растений можно обработать и защитить от инфицирования микроорганизмами путем распыления, полива или погружения.

Медленно высвобождаемая капсульная суспензия

28 частей тонко измельченного активного ингредиента смешивали с 2 частями ароматического растворителя и 7 частями смеси толуолдиизоцианат/полиметилен-полифенилизоцианат (8:1). Данную смесь эмульгировали в смеси 1,2 части поливинилового спирта, 0,05 части пеногасителя и 51,6 частей воды до момента, пока не достигали желаемого размера частиц. К данной эмульсии добавляли смесь 2,8 части 1,6-диаминогексана в 5,3 части воды. Смесь перемешивают до завершения реакции полимеризации. Полученную капсульную суспензию стабилизируют добавлением 0,25 частей загустителя и 3 частей диспергирующего средства. Состав капсульной суспензии содержит 28% соединения/комбинации по настоящему изобретению. Средний диаметр капсул составляет 8-15 микрон. Полученный состав наносили на семена в виде водной суспензии в подходящем устройстве.

Следующие примеры иллюстрируют фунгицидную активность соединений, описанных в таблице 1.

Описание способов

Botryotiniafuckeliana (Botrytis cinerea)

Конидии грибов, взятые из криогенного хранилища, непосредственно смешивали с питательным бульоном (бульон Вогеля). После внесения раствора (DMSO) тестового соединения в планшет для микротитрования (96-луночный формат) добавляют питательный бульон, содержащий споры грибов. Исследуемые планшеты инкубируют при 24°C и фотометрически определяют подавление роста через 3-4 дня после применения.

Следующие соединения дают не менее 80% контроля на Botryotiniafuckeliana при 200 ppm (частей на миллион): 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 15, 16, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 30, 31, 32, 36.

Blumeria graminis (Erysiphe graminis)

Сегменты листьев пшеницы сорта Kanzler помещают на агар в многолуночный планшет (24-луночный формат) и опрыскивают препаратом тестового соединения, разбавленного в воде. Листовые пластинки инокулируют путем встряхивания зараженных мучнистой росой растений над исследуемыми планшетами через 1 день после применения. Иннокулированные листовые пластинки инкубируют при 20°C и 60% относительной влажности при световом режиме 24 ч. темноты с последующим 12 ч. света/12 ч. темноты в климатической камере и активность соединения оценивают как процент контроля заболевания по сравнению с необработанным, когда соответствующий уровень повреждения вследствие заболевания появляется на необработанных контрольных сегментах листьев (6-8 дней после применения). Следующие соединения дают не менее 80% контроля Blumeria graminis при 200 ppm: 8, 14, 35.

Monographella nivalis (Microdochium nivale)

Конидии грибов, взятые из криогенного хранилища, смешивали непосредственно с питательным бульоном (картофельно-декстрозный бульон PDB). После внесения раствора (DMSO) тестового соединения в планшет для микротитрования (96-луночный формат) добавляют питательный бульон, содержащий споры грибов. Исследуемые планшеты инкубируют при 24°C и фотометрически определяют подавление роста через 4-5 дня после применения.

Следующие соединения дают не менее 80% контроля Monographella nivalis при 200 ppm: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 30, 31, 32, 34, 35, 36.

Thanatephorus cucumeris (Rhizoctonia solani)

Фрагменты недавно выращенной культуры гриба в жидкой среде непосредственно смешивали с питательным бульоном (картофельно-декстрозный бульон PDB). После внесения раствора (DMSO) тестовых соединений на планшет микротитратора (96-луночный формат) добавляют питательный бульон, содержащий материал гриба. Исследуемые планшеты инкубируют при 24°C и фотометрически определяют подавление роста через 3-4 дня после применения.

Следующие соединения дают не менее 80% контроля Thanatephorus cucumeris при 200 ppm: 1, 2, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 13, 20, 21, 22, 24, 26, 27, 28, 30, 36.

Glomerella lagenarium (Colletotrichum lagenarium)

Конидии грибов, взятые из криогенного хранилища, смешивали непосредственно с питательным бульоном (картофельно-декстрозный бульон PDB). После внесения раствора (DMSO) тестового соединения в планшет для микротитрования (96-луночный формат) добавляют питательный бульон, содержащий споры грибов. Исследуемые планшеты инкубируют при 24°C и фотометрически определяют подавление роста через 3-4 дня после применения.

Следующие соединения дают не менее 80% контроля Glomerella lagenarium при 200 ppm: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 30, 31, 32, 34, 35, 36.

Fusarium culmorum

Конидии грибов, взятые из криогенного хранилища, смешивали непосредственно с питательным бульоном (картофельно-декстрозный бульон PDB). После внесения раствора (DMSO) тестового соединения в планшет для микротитрования (96-луночный формат) добавляют питательный бульон, содержащий споры грибов. Исследуемые планшеты инкубируют при 24°C и фотометрически определяют подавление роста через 3-4 дня после применения.

Следующие соединения дают не менее 80% контроля Fusarium culmorum при 200 ppm: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 15, 18, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 30, 31, 32, 36.

Mycosphaerella arachidis (Cercospora arachidicola) Конидии грибов, взятые из криогенного хранилища, смешивали непосредственно с питательным бульоном (картофельно-декстрозный бульон PDB). После внесения раствора (DMSO) тестового соединения в планшет для микротитрования (96-луночный формат) добавляют питательный бульон, содержащий споры грибов. Исследуемые планшеты инкубируют при 24°C и фотометрически определяют подавление роста через 4-5 дня после применения.

Следующие соединения дают не менее 80% контроля Mycosphaerella arachidis при 200 ppm: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 15, 16, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36.

Pythium ultimum

Фрагменты мицелия и ооспоры недавно выращенной культуры гриба в жидкой среде непосредственно смешивали с питательным бульоном (картофельно-декстрозный бульон PDB). После внесения раствора (DMSO) тестового соединения в планшет для микротитрования (96-луночный формат) добавляют питательный бульон, содержащий мицелий/смесь спор гриба. Исследуемые планшеты инкубируют при 24°C и фотометрически определяют подавление роста через 2-3 дня после применения.

Следующие соединения дают не менее 80% контроля Pythium ultimum при 200 ppm: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 15, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 30, 31, 32, 36.

Plasmopara viticola

Листовые пластинки культурного винограда помещают на водный агар в многолуночные планшеты (24-луночный формат) и опрыскивают составленным тестовым соединением, разбавленным в воде. Листовые диски инокулируют суспензией спор гриба через 1 день после применения. Инокулированные листовые пластинки инкубируют при 19°C и 80% относительной влажности при световом режиме 12 ч. света/12 ч. темноты в климатической камере и активность соединения оценивают как процент контроля заболевания по сравнению с необработанным материалом, когда соответствующий уровень повреждения вследствие заболевания появляется на необработанных исследуемых листовых пластинках (6-8 дней после нанесения).

Следующие соединения дают не менее 80% контроля Plasmopara viticola при 200 ppm: 5, 15.

Puccinia recondita

Сегменты листьев пшеницы сорта Kanzler помещают на агар в многолуночные планшеты (24-луночный формат) и опрыскивают препаратом тестового соединения, разбавленного в воде. Листовые диски инокулируют суспензией спор гриба через 1 день после применения. Инокулированные листовые сегменты инкубируют при 19°C и 75% относительной влажности при световом режиме 12 ч. света/12 ч. темноты в климатической камере и активность соединения оценивают как процент контроля заболевания по сравнению с необработанным материалом, когда соответствующий уровень повреждения вследствие заболевания появляется на необработанных исследуемых листовых сегментах (7-9 дней после нанесения).

Следующие соединения дают не менее 80% контроля Puccinia recondita при 200 ppm: 39.

Magnaporthe grisea (Pyricularia oryzae)

Сегменты листьев риса сорта Ballila помещают на агар в многолуночный планшет (24-луночный формат) и опрыскивают препаратом тестового соединения, разбавленного в воде. Сегменты листьев инокулируют суспензией спор гриба через 2 дня после применения. Инокулированные сегменты листьев инкубируют при 22°C и 80% относительной влажности при световом режиме 24 ч. темноты с последующим 12 ч. свет/12 ч. темноты в климатической камере и активность соединения оценивают как процент контроля заболевания по сравнению с необработанным материалом, когда соответствующий уровень повреждения в следствие заболевания появляется на необработанных исследуемых листовых сегментах (5-7 дней после применения).

Следующие соединения дают не менее 80% контроля Magnaporthe grisea при 200 ppm: 1, 2, 8, 12, 30.

Phaeosphaeria nodorum (Septoria nodorum)

Сегменты листьев пшеницы сорта Kanzler помещают на агар в многолуночный планшет (24-луночный формат) и опрыскивают препаратом тестового соединения, разбавленного в воде. Листовые пластинки инокулируют суспензией спор гриба через 2 дня после применения. Инокулированные листовые диски инкубируют при 20°C и 75% относительной влажности при световом режиме 12 ч. света/12 ч. темноты в климатической камере и активность соединения оценивают как процент контроля заболевания по сравнению с необработанным материалом, когда соответствующий уровень повреждения вследствие заболевания появляется на необработанных исследуемых листовых сегментах (5-7 дней после применения).

Следующие соединения дают не менее 80% контроля Phaeosphaeria nodorum при 200 ppm: 8, 12, 30.

Alternaria solani

4-недельные саженцы томатов сорта Roter Gnom опрыскивают в распылительной камере составленным тестовым соединением, разбавленным в воде. Исследуемые растения инокулируют путем опрыскивания их суспензией спор через два дня после применения. Инокулированные исследуемые растения инкубируют при 22/18°C (день/ночь) и 95% относительной влажности в теплице и оценивают процентное отношение площади листа, покрытой заболеванием, когда появляется соответствующий уровень заболевания на необработанных исследуемых растениях (через 5-7 дней после применения).

Следующие соединения дают не менее 60% контроля Alternaria solani при 60 ppm: 1, 2, 3, 5, 7, 8, 14, 15, 18, 27, 28.

Pyrenophora teres (Helminthosporium teres)

1-недельные саженцы ячменя сорта Regina опрыскивают в распылительной камере составленным тестовым соединением, разбавленным в воде. Исследуемые растения инокулируют путем опрыскивания их суспензией спор через 2 дня после применения. Инокулированные исследуемые растения инкубируют при 20°C и 95% относительной влажности и оценивают процентное отношение площади листа, покрытой заболеванием, когда появляется соответствующий уровень заболевания на необработанных исследуемых растениях (через 5-7 дней после применения).

Следующие соединения дают не менее 60% контроля Pyrenophora teres при 60 ppm: 1, 2, 28.

Pythium ultimum на хлопчатнике/мешок

В каждый мешок высевают 2 семени соответствующего исследуемого растения. Одновременно добавляют 9,5 мл раствора соединения. Суспензии спор/мицелия отмеряют пипеткой в мешок одновременно. После инкубационного периода 7 дней при 17°C и 90% относительной влажности в вегетационной камере оценивали степень распространения заболевания.

Следующие соединения дают не менее 50% контроля Pythium ultimum при 20 ppm: 1, 2, 4, 5, 7, 8, 9, 12.

Puccinia recondita на пшенице/мешок

В каждый мешок высевают 15 семян соответствующего исследуемого растения. Одновременно добавляют 9,5 мл раствора соединения. Через 8 дней после посева саженцы пшеницы инокулировали путем распыления суспензии спор на тестовые растения. После инкубационного периода 8 дней при 24°C/22°C (день/ночь) и 80% относительной влажности в вегетационной камере оценивали степень распространения заболевания.

Следующие соединения дают не менее 50% контроля Puccinia recondita при 20 ppm: 7.

Fusarium culmorum на пшенице/мешок

В каждый мешок высевают 15 семян соответствующего исследуемого растения. Одновременно добавляют 9,5 мл раствора соединения. Суспензию спор отмеряли пипеткой в мешочек одновременно. После инкубационного периода 10 дней при 5°C/22°C и 90% /80% относительной влажности (5дней/5дней) в вегетационной камере оценивали степень распространения заболевания.

Следующие соединения дают не менее 50% контроля Fusarium culmorum при 20 ppm: 5, 8, 12, 30.

Monographella nivale (син. Microdochium nivale) на пшенице/мешок

В каждый мешок высевали 15 искусственно инфицированных семян соответствующего исследуемого растения. Одновременно добавляют 9,5 мл раствора соединения. После инкубационного периода 28 дней при 5°C/17°C и 90%/80% относительной влажности (21 день/7 дней) в вегетационной камере оценивали степень распространения заболевания.

Следующие соединения дают не менее 50% контроля Monographella nivale при 20 ppm: 8, 12, 24, 30.

Pseudoperonospora cubensis на огурце/мешок

В каждый мешок высевают 2 семени соответствующего исследуемого растения. Одновременно добавляют 9,5 мл раствора соединения. Через 8 дней после посева растения огурца инокулируют путем распыления суспензии спор на исследуемые растения. После инкубационного периода 7 дней при 24°C и 95% относительной влажности в вегетационной камере оценивали степень распространения заболевания.

Следующие соединения дают не менее 50% контроля Pseudoperonospora cubensis при 60 ppm: 5.

Gaumannomyces graminis на пшенице/мешок

В каждый мешок высевают 15 семян соответствующего исследуемого растения. Одновременно добавляют 9,5 мл раствора соединения. Суспензию мицелия отмеряли пипеткой в мешок одновременно. После инкубационного периода 15 дней и 95%/80% относительной влажности (5 дней/10 дней) в вегетационной камере оценивали степень распространения заболевания.

Следующие соединения дают не менее 50% контроля Gaumannomyces graminis при 20 ppm: 3, 4, 7, 10, 26.

Пример В-1; Активность в отношении Fusarium sraminearum на маисе

После применения активного ингредиента, приготовленного в виде текучего концентрата для обработки семян по отношению к семенам маиса семена высевают в ящики с почвой, искусственно зараженной F. graminearum. Ящики выдерживают в вегетационном домике в течение 3 недель при 10°C. После данного периода исследуемый материал переносят в теплицу, где обеспечивают температуру 13°C и 14 ч. период освещения. Последующие оценки производят через 9 недель после посева: количество проросших растений. Каждое значение определяют на 150 семян на обработку (3 повторности по 50 семян).

Следующие соединения дают не менее 80% контроля Fusarium graminearum в пропорции 20 г/100 кг семян: 1, 2, 5, 8, 12, 13, 30.

Пример В-2: Активность в отношении Fusarium subelutinans на маисе

После применения активного ингредиента, составленного в виде текучего концентрата для обработки семян по отношению к семенам маиса, зараженным F. subglutinans, семена помещают на чашки Петри, которые заполнены слоем агара. Чашки Петри инкубируют в климатической камере в течение 6 дней при 20°C при режиме освещения 12 ч. ближний УФ-свет/12 ч. темноты. Производят следующие оценки: процент семян, инфицированных F. subglutinans. Каждое значение определяют на 50 семян на обработку (5 повторности по 10 семян).

Следующие соединения дают не менее 80% контроля Fusarium sublutinans в пропорции 20 г/100 кг семян: 1, 2, 5, 8, 12, 13, 30.

Пример В-3; Активность в отношении Monosraphella nivalis (син. Microdochium nivale) на пшенице

После применения активного ингредиента, составленного в виде текучего концентрата для обработки семян по отношению к М. nivale-инфицированным семенам озимой пшеницы, семена высевают в ящики с посадочным грунтом. Опытный материал выдерживают в течение 4 недель в вегетационном домике при 4°C и в темноте. Затем температуру повышали до 15°C и обеспечивали 12 ч. период освещения. После развития первичных листьев растения продолжают хранить при 10°C и высокой влажности до завершения опыта. Производят следующие оценки: количество зараженных растений. Каждое значение определяют на 100 семян на обработку (2 повторности по 50 семян).

Следующие соединения дают не менее 50% контроля Monographella nivalis при норме 20 г/100 кг семян: 5, 8.

Пример В-4: Активность в отношении Pyrenophora sraminea на ячмене

После применения активного ингредиента, составленного в виде текучего концентрата для обработки семян по отношению к Р. graminea-инфицированным семенам озимого ячменя, семена высевали в ящики с грунтом. Ящики выдерживали в вегетационном домике в течение 3 недель при 4°C. После данного периода исследуемый материал переносят в теплицу, где обеспечивают температуру 12°C и 14 ч. период освещения. Производят следующие оценки: количество зараженных растений. Каждое значение определяют на 200 семян на обработку (2 повторности по 100 семян).

Следующие соединения дают не менее 80% контроля Pyrenophora graminea в пропорции 20 г/100 кг семян: 1, 2, 5, 8, 30.

Пример В-5: Активность в отношении Pythium ultimum на хлопчатнике

После применения активного ингредиента, составленного в виде текучего концентрата для обработки семян по отношению к семенам хлопчатника, семена, посеянные в ящиках с почвой, искусственно заражали Р. ultimum. Исследуемый материал выдерживали в течение 1 недели в вегетационном домике при 20°C и в темноте. После данного периода исследуемый материал переносят в теплицу, где обеспечивают температуру 21°C и 14 ч. период освещения до завершения опыта. Производят следующие оценки: количество проросших здоровых растений. Каждое значение определяют на 150 семян на обработку (3 повторности по 50 семян).

Следующие соединения дают не менее 50% контроля Pythium ultimum в пропорции 200 г/100 кг семян: 1, 2, 5, 8, 10, 11, 12, 13, 26, 30.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Для контроля или профилактики заражения растений или растительного материала для размножения и/или собранных продовольственных культур, чувствительных к поражению микроорганизмами, проводят обработку растений или растительного материала для размножения и/или собранных продовольственных культур эффективным количеством оксаборола общей формулы (Ic),

где R⁷ представляет собой C_1-6-алкил, C_1-6-алкокси, гидрокси, галоген, нитро, нитрил, амино необязательно замещенный одной или несколькими C_1-6-алкильными группами, карбокси, ацил, арилокси, карбонамидо необязательно замещенный C_1-6-алкилом, сульфонамидо или трифторметилом; X представляет собой СН₂; и R представляет собой Н, C_1-6алкил необязательно замещенный -NR³R⁴, где каждый из R³ и R⁴ независимо представляет собой водород, необязательно замещенный C_1-4-алкил. Изобретение позволяет повысить эффективность защиты растений. 12 н. и 11 з.п. ф-лы, 1 табл.

1. Способ контроля или профилактики заражения растений или растительного материала для размножения и/или собранных продовольственных культур, чувствительных к поражению микроорганизмами, путем обработки растений или растительного материала для размножения и/или собранных продовольственных культур эффективным количеством оксаборола общей формулы (Ic),

где
R⁷ представляет собой C_1-6-алкил, C_1-6-алкокси, гидрокси, галоген, нитро, нитрил, амино необязательно замещенный одной или несколькими C_1-6-алкильными группами, карбокси, ацил, арилокси, карбонамидо необязательно замещенный C_1-6-алкилом, сульфонамидо или трифторметилом;
X представляет собой СН₂; и
R представляет собой Н, C_1-6алкил необязательно замещенный -NR³R⁴, где каждый из R³ и R⁴ независимо представляет собой водород, необязательно замещенный C_1-4-алкил.

2. Способ по п. 1, где R⁷ представляет собой хлор, фтор, нитро, фенокси; X представляет собой СН₂, и R представляет собой Н, C_1-4алкил необязательно замещенный -NR³R⁴, где каждый из R³ и R⁴ независимо представляет собой водород, необязательно замещенный C_1-4-алкил.

3. Способ по п. 2, где R⁷ представляет собой хлор, фтор, X представляет собой СН₂, и R представляет собой Н, C_1-4алкил необязательно замещенный -NR³R⁴, где каждый из R³ и R⁴ независимо представляет собой водород, необязательно замещенный C_1-4-алкил.

4. Способ по п. 3, где R⁷ представляет собой хлор, X представляет собой СН₂, и R представляет собой Н, C_1-4алкил необязательно замещенный -NR³R⁴, где каждый из R³ и R⁴ независимо представляет собой водород, необязательно замещенный C_1-4-алкил.

5. Способ по п. 3, где R представляет собой фтор, X представляет собой СН₂, и R представляет собой Н, С_1-4алкил необязательно замещенный -NR³R⁴, где каждый из R³ и R⁴ независимо представляет собой водород, необязательно замещенный С_1-4-алкил.

6. Способ контроля заболеваний, вызванных фитопатогенными возбудителями, на полезных растениях или растительном материале для их размножения по п. 1, который включает применение по отношению к указанному растительному материалу для размножения фунгицидно эффективного количества соединения формулы (Ic).

7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что растительным материалом для размножения полезных растений являются семена полезных растений.

8. Способ контроля заболеваний, вызванных фитопатогенными возбудителями, на полезных растениях или растительном материале для их размножения, который включает применение по отношению к указанному растительному материалу для размножения фунгицидно эффективного количества защитной композиции растительного материала для размножения, содержащей соединение формулы (Ic) по п. 1 с подходящим для него носителем.

9. Растительный материал для размножения, содержащий соединение формулы (Ic) по п. 1.

10. Растительный материал для размножения по п. 9, который дополнительно содержит красящее средство.

11. Растительный материал для размножения, обработанный защитной композицией растительного материала для размножения, содержащей соединение формулы (Ic) по п. 1.

12. Растительный материал для размножения, обработанный защитной композицией растительного материала для размножения, содержащей соединение формулы (Ic) по п. 11, которая дополнительно содержит красящее средство.

13. Способ защиты растительного материала для размножения и органов, которые образуются в более поздний момент времени, от повреждения, обусловленного заболеваниями, вызванными фитопатогенными возбудителями, при этом способ включает применение по отношению к указанному материалу для размножения фунгицидно эффективного количества соединения формулы (Ic) по п. 1.

14. Применение производных оксаборолов формулы (Ic) и их солей для контроля или профилактики заражения растений или растительного материала для размножения, посредством применения по отношению к полезным растениям, применения по отношению к местоположению полезных растений или применения по отношению к материалу для размножения полезных растений соединения формулы (Ic).

15. Применение производных оксаборола формулы (Ic) и их солей для контроля или профилактики заражения растений или растительного материала для размножения путем обработки растений или растительного материала для размножения эффективным количеством оксаборола общей формулы (Ic).

16. Покрытый растительный материал для размножения, отличающийся тем, что покрытие содержит соединение формулы (Ic) по п. 1.

17. Покрытый растительный материал для размножения по предыдущему пункту, отличающийся тем, что указанный материал представляет собой семя.

18. Комбинация растительного материала для размножения и композиции, содержащей соединение формулы (Ic) по п. 1.

19. Комбинация по предыдущему пункту, отличающаяся тем, что указанный материал представляет собой семя.

20. Комбинация по любому из пп. 18 или 19, дополнительно содержащая субстрат для роста растений и/или прорастания семени.

21. Растение, полученное в результате прорастания и/или выращивания покрытого материала для размножения по любому из пп. 16 или 17.

22. Растение по предыдущему пункту, отличающееся тем, что указанный материал представляет собой семя.

23. Применение соединения формулы (Ic) по п. 1 при получении композиции для нанесения покрытия на растительный материал для размножения с целью профилактики или контроля фитопатогенных грибов.