ТОНЕР, ПРОЯВИТЕЛЬ, УСТРОЙСТВО ФОРМИРОВАНИЯ ИЗОБРАЖЕНИЙ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ КАРТРИДЖ Российский патент 2016 года по МПК G03G9/87 

Область техники

Изобретение относится к тонеру, проявителю, устройству формирования изображений и технологическому картриджу.

Уровень техники

Традиционно в электрофотографическом устройстве формирования изображений и электростатическом устройстве записи электрическое или магнитное скрытое изображение визуализируется с помощью тонера. Например, в электрофотографии скрытое электростатическое изображение (скрытое изображение) формируется на фотопроводнике, после чего скрытое изображение проявляется с помощью тонера, чтобы сформировать проявленное тонером изображение. Проявленное тонером изображение обычно переносится на носитель переноса, такой как бумага, после чего фиксируется на носителе переноса посредством нагревания и т.п.

В последнее время существует растущий спрос рынка на устройства формирования изображений с высокой скоростью и энергосбережением, и, таким образом, желательным является тонер, имеющий превосходную способность к фиксации при низкой температуре и способный к обеспечению высококачественных изображений.

В качестве способа достижения способности к фиксации при низкой температуре тонера существует способ понижения точки размягчения связующей смолы, содержащейся в тонере. Однако в соответствии с этим способом происходит так называемое смещение (также называемое в дальнейшем горячим смещением), при котором часть проявленного тонером изображения осаждается на поверхность элемента фиксации во время фиксации и затем переносится на фотокопировальную бумагу. В дополнение к этому ухудшается теплостойкость при хранении тонера, и, таким образом, частицы тонера сплавляются друг с другом особенно в высокотемпературных средах, что является так называемым блокированием.

Что касается методики для решения упомянутых выше проблем, было известно, что в качестве связующей смолы тонера используется кристаллическая смола. Кристаллическая смола способна к уменьшению точки размягчения тонера приблизительно до его точки плавления посредством резкого размягчения в точке плавления смолы, при этом поддерживается теплостойкость при хранении при температуре, равной или ниже, чем точка плавления. В соответствии с этим использование кристаллической смолы в тонере одновременно реализует способность к фиксации при низкой температуре и теплостойкость при хранении на высоких уровнях.

Что касается тонера, использующего кристаллическую смолу, например, предложен тонер, в котором в качестве связующей смолы используется кристаллическая смола, полученная посредством удлинения кристаллического полиэфира с помощью диизоцианата (см. PTL 1 и PTL 2).

Предложен тонер, использующий кристаллическую смолу, которая имеет сшитую структуру вследствие ненасыщенной связи, содержащей сульфокислые группы (см. PTL 3).

Кроме того, предложена методика, относящаяся к частицам кристаллической смолы, имеющим превосходную способность к фиксации при низкой температуре и теплостойкость при хранении, в которой определены отношение точки размягчения к пиковой температуре теплоты плавления и вязкоэластичные свойства (см. PTL 4).

Также предложен тонер, содержащий в качестве связующей смолы кристаллический полиэфир, у которого предписаны эндотермический пик, количество поглощенной теплоты и полуширина эндотермического пика (см. PTL 5 и PTL 6).

Однако поскольку тонеры, использующие эти традиционные кристаллические смолы, быстро размягчаются в точке плавления смолы, частицы тонера слипаются друг с другом в проявляющем устройстве, когда повышается температура, генерируемая, когда они размешиваются в проявляющем устройстве, и это вызывает проблему, при которой сформированные грубые частицы тонера не могут быть перенесены на носитель переноса, и формируются пустоты в изображении (белые пустоты).

Таким образом, в настоящее время существует потребность в тонере, который имеет превосходную способность к фиксации при низкой температуре и теплостойкость при хранении и может подавлять возникновение слипания частиц тонера в проявляющем устройстве.

Библиография

Патентная литература

PTL 1 Опубликованная заявка на патент Японии (JB-P) №04-024702

PTL 2 JB-P №04-024703

PTL 3 Патент Японии (JB-P) №3,910,338

PTL 4 Выложенная заявка на патент Японии (JP-A) No. 2010-077419

PTL 5 JP-A №2012-042939

PTL 6 JP-A №2012-042941

Сущность изобретения

Техническая проблема

Настоящее изобретение направлено на решение описанных выше проблем и достижение следующей цели. Цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы обеспечить тонер, который имеет превосходную способность к фиксации при низкой температуре и теплостойкость при хранении и может подавлять возникновение слипания частиц тонера в проявляющем устройстве.

Решение проблемы

Средство для решения проблем является следующим.

Тонер настоящего изобретения является тонером, содержащим

связующую смолу,

причем связующая смола содержит кристаллическую смолу,

причем тонер имеет максимальную температуру (P1) эндотермического пика от 50°C до 80°C и общее количество (Q) поглощенной теплоты от 35 Дж/г до 90 Дж/г при первом повышении температуры при дифференциальной сканирующей калориметрии, и

причем отношение (Q_p/Q) общего количества (Q_p) поглощенной теплоты тонера в диапазоне температуры от 20°C до максимальной температуры (P1) эндотермического пика к общему количеству (Q) поглощенной теплоты тонера составляет от 0,65 до 0,83.

Полезные эффекты изобретения

В соответствии с настоящим изобретением возможно обеспечить тонер, который может решить описанные выше традиционные проблемы, имеет превосходную способность к фиксации при низкой температуре и теплостойкость при хранении и может подавлять возникновение слипание частиц тонера в проявляющем устройстве.

Краткое описание чертежей

Фиг. 1A является схемой, показывающей иллюстративный дифракционный спектр, полученный посредством рентгеновской дифрактометрии.

Фиг. 1B является схемой, показывающей иллюстративный дифракционный спектр, полученный посредством рентгеновской дифрактометрии.

Фиг. 2 показывает пример спектра ¹³C-ЯМР, который проверяет наличие мочевинной связи.

Фиг. 3 является схемой структуры, показывающей иллюстративный блок проявки настоящего изобретения.

Фиг. 4 является схемой структуры, показывающей иллюстративное устройство формирования изображений настоящего изобретения.

Фиг. 5 является схемой, показывающей расширенное изображения части фиг. 4.

Фиг. 6 является схемой структуры, показывающей иллюстративный технологический картридж настоящего изобретения.

Фиг. 7 показывает пример интегрированной кривой распределения молекулярной массы при измерении тонера с помощью гельпроникающей хроматографии (GPC).

Описание вариантов осуществления

(Тонер)

Тонер настоящего изобретения содержит по меньшей мере связующую смолу и при необходимости содержит другие компоненты.

Связующая смола содержит по меньшей мере кристаллическую смолу и при необходимости содержит другие компоненты.

Тонер имеет максимальную температуру (P1) эндотермического пика от 50°C до 80°C и общее количество (Q) поглощенной теплоты от 35 Дж/г до 90 Дж/г при первом повышении температуры при дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК; DSC), и отношение (Q_p/Q) общего количества (Q_p) поглощенной теплоты тонера в диапазоне температуры от 20°C до максимальной температуры (P1) эндотермического пика к общему количеству (Q) поглощенной теплоты тонера от 0,65 до 0,83.

В результате серьезных исследований для обеспечения тонера, имеющего превосходную способность к фиксации при низкой температуре и теплостойкость при хранении и способного к подавлению возникновения слипания частиц тонера в проявляющем устройстве, авторы настоящего изобретения обнаружили, что тонер может иметь превосходную способность к фиксации при низкой температуре и теплостойкость при хранении и может подавлять возникновение слипания частиц тонера в проявляющем устройстве, если тонер содержит связующую смолу, связующая смола содержит кристаллическую смолу, тонер имеет максимальную температуру (P1) эндотермического пика от 50°C до 80°C и общее количество (Q) поглощенной теплоты от 35 Дж/г до 90 Дж/г при первом повышении температуры при дифференциальной сканирующей калориметрии, и отношение (Q_p/Q) общего количества (Q_p) поглощенной теплоты тонера в диапазоне температуры от 20°C до максимальной температуры (P1) эндотермического пика к общему количеству (Q) поглощенной теплоты тонера составляет от 0,65 до 0,83, и совершили настоящее изобретение.

Когда максимальная температура (P1) эндотермического пика ниже 50°C, теплостойкость при хранении тонера будет недостаточной. Когда максимальная температура (P1) эндотермического пика выше 80°C, способность к фиксации при низкой температуре тонера будет недостаточной.

Когда общее количество (Q) поглощенной теплоты составляет меньше 35 Дж/г, количество кристаллической смолы или кристаллизованных частей в тонере недостаточно, и тонер не может, таким образом, иметь достаточную способность к фиксации при низкой температуре или теплостойкость при хранении. Когда общее количество (Q) поглощенной теплоты больше 90 Дж/г, тонер требует чрезмерно большого количества энергии для фиксации на носителе фиксации, и это приводит к недостаточной способности к фиксации при низкой температуре.

Когда отношение (Q_p/Q) меньше 0,65, что означает чрезмерную выраженность свойства резкого плавления, частицы тонера слипаются в проявляющем устройстве, и это формирует белые пустоты. Когда отношение (Q_p/Q) больше 0,83, свойство резкого плавления выражено недостаточно, и это затрудняет одновременную реализацию достаточной способности к фиксации при низкой температуре и достаточной теплостойкости при хранении.

Тонер настоящего изобретения, который содержит кристаллическую смолу, но должным образом удерживается от быстрого размягчения при нагревании, может предотвратить слипание частиц тонера в проявляющем устройстве, поддерживая способность к фиксации при низкой температуре и теплостойкость при хранении на высококачественных уровнях.

<Связующая смола>

Связующая смола содержит по меньшей мере кристаллическую смолу и дополнительно при необходимости содержит другие компоненты, такие как некристаллическая смола.

<<Кристаллическая смола>>

Кристаллическая смола особым образом не ограничена, пока она имеет кристалличность, и может быть должным образом выбрана в соответствии с целью. Однако предпочтительно кристаллическая смола содержит по меньшей мере либо уретановую связь, либо мочевинную связь, поскольку они придают смоле прочность.

Кристаллическая смола в настоящем изобретении означает смолу, содержащую участок, имеющий кристаллическую структуру, и имеет дифракционный пик, относящийся к кристаллической структуре, в ее дифракционном спектре, полученном с помощью рентгеновского дифрактометра. Например, кристаллическая смола имеет значение от 0,8 до 1,6 для отношения ее температуры размягчения, измеренной тестером вязкости Kouka-shiki, к максимальной температуре пика ее теплоты плавления, измеренной дифференциальным сканирующим калориметром (ДСК) (температура размягчения/максимальная температура пика теплоты плавления), что указывает на резкое размягчение при нагревании.

Некристаллическая смола в настоящем изобретении означает смолу, лишенную кристаллической структуры, и не имеет дифракционного пика, относящегося к кристаллической структуре, в ее дифракционном спектре, полученном с помощью рентгеновского дифрактометра. Например, некристаллическая смола имеет значение больше 1,6 для отношения ее температуры размягчения к максимальной температуре пика ее теплоты плавления (температура размягчения/максимальная температура пика теплоты плавления), что указывает на умеренное размягчение при нагревании.

Температура размягчения смолы может быть измерена с помощью тестера вязкости Kouka-shiki (например, CFT-500D (производство Shimadzu Corporation)). В качестве образца смола (1 г) нагревается со скоростью повышения температуры 3°C/мин, и в это же время к образцу с помощью поршня прикладывается нагрузка 2,94 МПа, чтобы выдавить образец из сопла, имеющего диаметр 0,5 мм и длину 1 мм. Строится зависимость величины опускания поршня тестера вязкости от температуры, и температура, при которой образец вытек наполовину, определяется как температура размягчения.

Максимальная температура пика теплоты плавления смолы может быть измерена с помощью дифференциального сканирующего калориметра (ДСК) (например, TA-60WS и DSC-60 (производство Shimadzu Corporation)). Образец, который будет использоваться для измерения максимальной температуры пика теплоты плавления, подвергается предварительной обработке, при которой он расплавляется при 130°C, затем охлаждается от 130°C до 70°C со скоростью 1,0°C/мин, и затем охлаждается от 70°C до 10°C со скоростью 0,5°C/мин. Здесь образец однократно нагревается посредством ДСК со скоростью повышения температуры 10°C/мин для измерения эндотермических и экзотермических изменений и построения графика зависимости "количества поглощенной и выделенной теплоты" от "температуры". Температура эндотермического пика, присутствующего в диапазоне от 20°C до 100°C, наблюдаемого при этом повышении температуры, определяется как "Ta*". Когда существует множество эндотермических пиков, температура пика, на котором количество поглощенной теплоты является максимальным, определяется как Ta*. После этого образец сохраняется при (Ta*-10)°C в течение 6 часов и затем сохраняется при (Ta*-15)°C в течение 6 часов. Затем образец охлаждается до 0°C со скоростью уменьшения температуры 10°C/мин и затем нагревается со скоростью повышения температуры 10°C/мин посредством ДСК для измерения эндотермических и экзотермических изменений и построения аналогичного графика. Температура, соответствующая пику, на котором количество поглощенной теплоты является максимальным, определена как максимальная температура пика теплоты плавления.

Кристаллическая смола, содержащая по меньшей мере либо уретановую связь, либо мочевинную связь

Кристаллическая смола, содержащая по меньшей мере либо уретановую связь, либо мочевинную связь, особым образом не ограничена и может быть должным образом выбрана в соответствии с целью. Ее примеры включают в себя кристаллическую смолу, кристаллическую полиуретановую смолу и кристаллическую полимочевинную смолу, каждая из которых содержит по меньшей мере либо уретановую связь, либо мочевинную связь и звено кристаллического сложного полиэфира. Среди них предпочтительной является кристаллическая смола, которая содержит по меньшей мере либо уретановую связь, либо мочевинную связь и звено кристаллического сложного полиэфира.

Способ получения кристаллической смолы, которая содержит по меньшей мере либо уретановую связь, либо мочевинную связь и звено кристаллического сложного полиэфира, особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Примеры таких способов включают в себя: способ (преполимерный способ) предварительного создания преполимера из звена полиуретана или звена полимочевины и его соединения со звеном кристаллического сложного полиэфира, произведенным отдельно и содержащим концевую гидроксильную группу; и способ (одностадийный способ) смешивания и реакции звена кристаллического сложного полиэфира, содержащего концевую гидроксильную группу, низкомолекулярного полиизоцианата и низкомолекулярного полиола или полиамина.

Предпочтительным из них является одностадийный способ.

С помощью одностадийного способа звенья полиуретана или звенья полимочевины, которые будут сформированы, обычно являются неоднородными без слишком больших блоков по сравнению со сформированными традиционным общим преполимерным способом, и кристаллообразование звена кристаллического сложного полиэфира замедляется, что позволяет подавить резкость термического плавления.

В тонере настоящего изобретения общим количеством (Q) поглощенной теплоты и отношением (Q_p/Q), указывающим резкость, можно легко управлять на основе добавленного количества полиизоцианата, полиола или полиамина относительно звена кристаллического сложного полиэфира, температуры реакции и выбора мономера.

В преполимерном способе в качестве преполимера может использоваться звено полиуретана-полимочевины, в котором звенья полиуретана и звенья полимочевины присутствуют в смешанном состоянии.

Звено кристаллического сложного полиэфира

Звено кристаллического сложного полиэфира особым образом не ограничено и может быть должным образом выбрано в соответствии с целью. Его примеры включают в себя: звено поликонденсированного сложного полиэфира, синтезированное из полиола и многоосновной карбоновой кислоты; продукт полимеризации с разрывом лактонного кольца; и полигидроксикарбоновую кислоту. Среди них звено поликонденсированного сложного полиэфира из диола и двухосновной карбоновой кислоты является предпочтительным с точки зрения выраженности кристалличности.

Полиол

Примеры полиола включают в себя диол и полиол с валентностью от трех до восьми и выше.

Диол особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя: алифатический диол, такой как алифатический диол с линейной цепью и алифатический диол с разветвленной цепью; алкиленэфиргликоль, имеющий от 4 до 36 атомов углерода; алициклический диол, имеющий от 4 до 36 атомов углерода; алкиленоксид (в дальнейшем "алкиленоксид" может быть сокращен как "АО") алициклического диола; аддукты АО бисфенола; полилактондиол; полибутадиендиол; диол, имеющий карбоксильную группу; диол, имеющий сульфокислую группу или сульфаминовую группу; его соли; и диол, имеющий другие функциональные группы. Среди них алифатический диол, имеющий от 2 до 36 атомов углерода в цепи, является предпочтительным, и алифатический диол с линейной цепью, имеющий от 2 до 36 атомов углерода в цепи, является более предпочтительным. Они могут использоваться отдельно или в комбинации из двух или более.

Содержание алифатического диола с линейной цепью относительно диола в целом особым образом не ограничено и может быть должным образом выбрано в соответствии с целью, но предпочтительно составляет 80 молярных процентов или больше, и более предпочтительно составляет 90 молярных процентов или больше. Содержание 80 молярных процентов или больше является выгодным с точки зрения улучшенной степени кристаллизации смолы, способности к фиксации при низкой температуре и теплостойкости при хранении и улучшенной твердости смолы.

Алифатический диол с линейной цепью особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, 1,7-гептандиол, 1,8-октандиол, 1,9-нонандиол, 1,10-декандиол, 1,11-ундекандиол, 1,12-додекандиол, 1,13-тридекандиол, 1,14-тетрадекандиол, 1,18-октадекандиол и 1,20-эйкозандиол. Среди них этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол, 1,9-нонандиол и 1,10-декандиол являются предпочтительными ввиду легкой доступности. Среди них предпочтительным является алифатический диол с линейной цепью, имеющий от 2 до 36 атомов углерода в цепи.

Алифатический диол с разветвленной цепью особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью, но предпочтительным является алифатический диол с разветвленной цепью, имеющий от 2 до 36 атомов углерода в цепи. Примеры алифатического диола с разветвленной цепью включают в себя 1,2-пропиленгликоль, неопентилгликоль и 2,2-диэтил-1,3-пропандиол.

Алкиленэфиргликоль, имеющий от 4 до 36 атомов углерода, особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, дипропиленгликоль, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль и политетраметиленэфиргликоль.

Алициклический диол, имеющий от 4 до 36 атомов углерода, особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя 1,4-циклогександиметанол и гидрогенизированный бисфенол А.

Алкиленоксид алициклического диола особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя аддукты с этиленоксидом (в дальнейшем могут быть сокращены как "ЭО"), пропиленоксидом (в дальнейшем могут быть сокращены как "ПО") и бутиленоксида (в дальнейшем могут быть сокращены как "БО"). Количество молей, добавленных в качестве аддуктов, может составлять, например, от 1 до 30.

Аддукты АО бисфенола особым образом не ограничены и могут быть должным образом выбраны в соответствии с целью. Их примеры включают в себя аддукты АО (например, ЭО, ПО и БО) бисфенола А, бисфенола F и бисфенола S. Количество молей, добавленных в качестве аддуктов, может составлять, например, от 2 до 30.

Полилактонный диол особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя поли-ε-капролактондиол.

Диол, имеющий карбоксильную группу, особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя диалкилолалкановую кислоту. Количество атомов углерода, содержащихся в диалкилолалкановой кислоте, может составлять, например, от 6 до 24. Примеры диалкилолалкановой кислоты, имеющей от 6 до 24 атомов углерода, включают в себя 2,2-диметилолпропановую кислоту (DMPA; ДМПК), 2,2-диметилолбутановую кислоту, 2,2-диметилолгептановую кислоту и 2,2-диметилолоктановую кислоту.

Диол, имеющий сульфокислую группу или сульфаминовую группу, особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя: диол сульфаминовой кислоты, аддукт АО N,N-бис(2-гидроксиалкил)сульфаминовой кислоты (где АО является, например, EO или ПО, количество молей добавленного АО может составлять от 1 до 6, и алкильная группа содержит от 1 до 6 атомов углерода); и бис(2-гидроксиэтил)фосфат.

Примеры диола сульфаминовой кислоты включают в себя: N,N-бис(2-гидроксиэтил)сульфаминовую кислоту; и аддукт 2 моль ПО N,N-бис(2-гидроксиэтил)сульфаминовой кислоты.

Нейтрализованная солевая группа диола, имеющего нейтрализованную солевую группу, особым образом не ограничена и может быть должным образом выбрана в соответствии с целью. Ее примеры включают в себя третичный амин, имеющий от 3 до 30 атомов углерода (например, триэтиламин), и щелочной металл (например, соль натрия).

Среди этих диолов предпочтительными являются алифатический диол, имеющий от 2 до 12 атомов углерода, диол, имеющий карбоксильную группу, аддукты АО бисфенола и их комбинация.

Полиол с валентностью от трех до восьми и выше, который будет использоваться в соответствии с необходимостью, особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя: многоатомный алифатический спирт, имеющий от 3 до 8 валентностей или больше, имеющий от 3 до 36 атомов углерода; аддукт АО трисфенола (с добавлением от 2 до 30 молей); аддукт АО новолачной смолы (с добавлением от 2 до 30 молей); и акрилполиол, такой как сополимер гидроксиэтил(мет)акрилата и другого основанного на виниле мономера.

Примеры многоатомного алифатического спирта, имеющего от 3 до 8 валентностей или больше, имеющего от 3 до 36 атомов углерода, включают в себя глицерин, триметилолэтан, триметилолпропан, пентаэритритол, сорбитол, сорбитан и полиглицерин.

Среди них предпочтительным является многоатомный алифатический спирт, имеющий от 3 до 8 валентностей или больше, и аддукт АО новолачной смолы, и более предпочтительным является аддукт АО новолачной смолы.

Многоосновная карбоновая кислота

Примеры многоосновной карбоновой кислоты включают в себя двухосновную карбоновую кислоту и многоосновную карбоновую кислоту, имеющую от 3 до 6 валентностей или больше.

Двухосновная карбоновая кислота особым образом не ограничена и может быть должным образом выбрана в соответствии с целью. Ее примеры включают в себя алифатическую двухосновную карбоновую кислоту и ароматическую двухосновную карбоновую кислоту. Примеры алифатической двухосновной карбоновой кислоты включают в себя алифатическую двухосновную карбоновую кислоту с линейной цепью и алифатическую двухосновную карбоновую кислоту с разветвленной цепью. Среди них более предпочтительной является алифатическая двухосновная карбоновая кислота с линейной цепью.

Алифатическая двухосновная карбоновая кислота особым образом не ограничена и может быть должным образом выбрана в соответствии с целью. Ее примеры включают в себя алкановую двухосновную карбоновую кислоту, алкениловую янтарную кислоту, алкеновую двухосновную карбоновую кислоту и циклоалифатическую двухосновную карбоновую кислоту.

Примеры алкановой двухосновной карбоновой кислоты включают в себя алкановую двухосновную карбоновую кислоту, имеющую от 4 до 36 атомов углерода. Примеры алкановой двухосновной карбоновой кислоты, имеющей от 4 до 36 атомов углерода, включают в себя янтарную кислоту, адипиновую кислоту, себациновую кислоту, азелоиновую кислоту, додекандикарбоновую кислоту, октадекандикарбоновую кислоту и децилянтарную кислоту.

Примеры алкениловой янтарной кислоты включают в себя додеценилянтарную кислоту, пентадеценилянатрную кислоту и октадеценилянатрную кислоту.

Примеры алкеновой двухосновной карбоновой кислоты включают в себя алкеновую двухосновную карбоновую кислоту, имеющую от 4 до 36 атомов углерода. Примеры алкеновой двухосновной карбоновой кислоты, имеющей от 4 до 36 атомов углерода, включают в себя малеиновую кислоту, фумаровую кислоту и цитраконовую кислоту.

Примеры циклоалифатической двухосновной карбоновой кислоты включают в себя циклоалифатическую двухосновную карбоновую кислоту, имеющую от 6 до 40 атомов углерода. Примеры циклоалифатической двухосновной карбоновой кислоты, имеющей от 6 до 40 атомов углерода, включают в себя димерную кислоту (например, димерную линолевую кислоту).

Ароматическая двухосновная карбоновая кислота особым образом не ограничена и может быть должным образом выбрана в соответствии с целью. Ее примеры включают в себя ароматическую двухосновную карбоновую кислоту, имеющую от 8 до 36 атомов углерода. Примеры ароматической двухосновной карбоновой кислоты, имеющей от 8 до 36 атомов углерода, включают в себя фталевую кислоту, изофталевую кислоту, терефталевую кислоту, т-бутилизофталевую кислоту, 2,6-нафталиндикарбоновую кислоту и 4,4′-бифенилдикарбоновую кислоту.

Примеры многоосновной карбоновой кислоты, имеющей от 3 до 6 валентностей или больше, используемой в соответствии с необходимостью, включают в себя ароматическую многоосновную карбоновую кислоту, имеющую от 9 до 20 атомов углерода. Примеры ароматической многоосновной карбоновой кислоты, имеющей от 9 до 20 атомов углерода, включают в себя тримеллитовую кислоту и пиромеллитовую кислоту.

При этом в качестве двухосновной карбоновой кислоты или многоосновной карбоновой кислоты, имеющей от 3 до 6 валентностей или больше, также может использоваться кислотный ангидрид или алкилэфир, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, этих описанных выше кислот. Примеры алкилэфира, имеющего от 1 до 4 атомов углерода, включают в себя метиловый сложный эфир, этиловый сложный эфир и изопропиловый сложный эфир.

Среди двухосновных карбоновых кислот использование только одной алифатической двухосновной карбоновой кислоты является предпочтительным, и использование только одной адипиновой кислоты, себациновой кислоты, додекандикарбоновой кислоты, терефталевой кислоты или изофталевой кислоты является более предпочтительным. Аналогичным образом, предпочтительно, чтобы алифатическая двухосновная карбоновая кислота и ароматическая двухосновная карбоновая кислота являлись сополимеризованными. Предпочтительные примеры ароматической двухосновной карбоновой кислоты для сополимеризации включают в себя терефталевую кислоту, изофталевую кислоту, т-бутилизофталевую кислотой или алкилэфир этих ароматических двухосновных карбоновых кислот. Примеры алкилэфиров включают в себя сложный эфир метила, сложный эфир этила и сложный эфир изопропила. Величина сополимеризации ароматической двухосновной карбоновой кислоты предпочтительно составляет 20 молярных процентов или меньше.

Продукт полимеризации с разрывом лактонного кольца

Продукт полимеризации с разрывом лактонного кольца особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя: продукт полимеризации с разрывом лактонного кольца, полученный посредством полимеризации с разрывом кольца лактонов, включающих в себя монолактон, имеющий от 3 до 12 атомов углерода (имеющий одну эфирную группу в кольце), такой как β-пропиолактон, γ-бутиролактон, δ-валеролактон и ε-капролактон, с использованием катализатора, такого как оксид металла и металлорганическое соединение; и продукт полимеризации с разрывом лактонного кольца, имеющий концевую гидроксильную группу, полученный посредством полимеризации с разрывом кольца монолактонов, имеющих от 3 до 12 атомов углерода, с использованием гликоля (например, этиленгликоля и диэтиленгликоля) в качестве инициатора. Они могут использоваться отдельно или в комбинации из двух или более.

Монолактон, имеющий от 3 до 12 атомов углерода, особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Предпочтительно им является ε-капролактон ввиду степени кристаллизации.

Кроме того, в качестве продукта полимеризации с разрывом лактонного кольца может использоваться серийно выпускаемый продукт. Примеры серийно выпускаемого продукта включают в себя высококристаллический поликапролактон, такой как H1P, H4, H5 и H7 серии PLACCEL, производимый Daicel Co., Ltd.

Полигидроксикарбоновая кислота

Способ подготовки полигидроксикарбоновой кислоты особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя: способ прямой дегидратации-конденсации гидрокискарбоновых кислот, таких как гликолевая кислота и молочная кислота (например, L-форма, D-форма и рацемическая форма); и способ полимеризации с разрывом кольца циклического сложного эфира, имеющего от 4 до 12 атомов углерода (имеющего от 2 до 3 групп сложных эфиров в кольце), соответствующего продукту дегидратации-конденсации между 2 или 3 молекулами гидрокикарбоновой кислоты, такого как гликолид и лактид (например, L-форма, D-форма и рацемическая форма) с использованием катализатора, такого как оксид металла и металлоорганическое соединение. Среди них способ полимеризации с разрывом кольца является предпочтительным ввиду регулировки молекулярной массы.

Среди циклических сложных эфиров L-лактид и D-лактид являются предпочтительными ввиду степени кристаллизации. Кроме того, у эти полигидроксикарбоновые кислоты могут иметь концевые связи, модифицированные гидроксильной группой или карбоксильной группой.

Звено полиуретана

Примеры звена полиуретана включают в себя звено полиуретана, синтезированное из полиола, такого как диол и полиол, имеющий от 3 до 8 валентностей или больше, и полиизоцианат, такой как диизоцианат и полиизоцианат, имеющий 3 валентности или больше. Среди них предпочтительным является звено полиуретана, синтезированное из диола и диизоцианата.

Примеры полиола включают в себя то же самое, что перечислено выше в качестве полиола звена сложного полиэфира.

Полиизоцианат

Примеры полиизоцианата включают в себя диизоцианат и полиизоцианат, имеющий 3 валентности или больше.

Полиизоцианат особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя ароматический диизоцианат, алифатический диизоцианат, циклоалифатический диизоцианат и ароматический алифатический диизоцианат. Среди них предпочтительными являются ароматический диизоцианат, имеющий от 6 до 20 атомов углерода, алифатический диизоцианат, имеющий от 2 до 18 атомов углерода, циклоалифатический диизоцианат, имеющий от 4 до 15 атомов углерода, и ароматический алифатический диизоцианат, имеющий от 8 до 15 атомов углерода (количества атомов углерода за исключением атомов углерода в группе NCO), модифицированные продукты этих диизоцианатов и смеси двух или более из них.

Примеры ароматического диизоцианата включают в себя диизоцианат с 1,3-фенилендиизоцианат, 1,4-фенилендиизоцианат, 2,4-толуилендиизоцианат (ТДИ; TDI), 2,6-толуилендиизоцианат (ТДИ), сырой ТДИ, 2,4′-дифенилметандиизоцианат (МДИ; MDI), 4,4′-дифенилметандиизоцианат, сырой МДИ, 1,5-нафтилендиизоцианат, м-изоцианатофенилсульфонилизоцианат и п-изоцианатофенилсульфонилизоцианат.

Примеры сырого МДИ включают в себя соединение фосгенита сырого диаминофенилметана и полиаллилполиизоцианат (PAPI). Примеры сырого диаминофенилметана включают в себя конденсат формальдегида и ароматического амина (анилина) или их смесь, и смесь диаминодифенилметана и небольшого количества (например, от 5% по массе до 20% по массе) полиамина, имеющего три или больше функциональных групп.

Пример алифатического диизоцианата включает в себя этилендиизоцианат, тетраметилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат (ГДИ; HDI), додекаметилендиизоцианат, 1,6,11-ундекантрииизоцианат, 2,2,4-триметилгексаметилендиизоцианат, лизиндиизоцианат, 2,6-диизоцианатометилкапроат, бис(2-изоцианатоэтил)фумарат, бис(2-изоцианатоэтил)карбонат и 2-изоцианатоэтил-2,6-диизоцианатогексаноат.

Примеры циклоалифатического диизоцианата включают в себя изофорондиизоцианат (IPDI; ИФДИ), дициклогексилметан-4,4′-диизоцианат (гидрогенизированный МДИ), циклогексилендиизоцианат, метилциклогексилендиизоцианат (гидрогенизированный ТДИ), бис(2-изоцианатоэтил)-4-циклогексен-1,2-дикарбоксилат, 2,5-норборнандиизоцианат и 2,6-норборнандиизоцианат.

Примеры ароматического алифатического диизоцианата включают в себя м-ксилендиизоцианат (XDI), п-ксилендиизоцианат (XDI) и α,α,α′,α′-тетраметилксилендиизоцианат (TMXDI).

Примеры модифицированных продуктов диизоцианата включают в себя модифицированный продукт, включающий в себя уретановую группу, модифицированный продукт, включающий в себя карбодиимидную группу, модифицированный продукт, включающий в себя аллофанатную группу, модифицированный продукт, включающий в себя мочевинную группу, модифицированный продукт, включающий в себя биуретную группу, модифицированный продукт, включающий в себя уретдионную группу, модифицированный продукт, включающий в себя уретиминную группу, модифицированный продукт, включающий в себя изоциануратную группу, или модифицированный продукт, включающий в себя оксазолидонную группу. Их конкретные примеры включают в себя: модифицированный МДИ и уретан-модифицированный ТДИ; и смесь двух или более из них. Примеры модифицированного МДИ включают в себя уретан-модифицированный МДИ, карбодиимид-модифицированный МДИ и тригидрокарбилфосфат-модифицированный МДИ. Примеры смесей включают в себя смесь модифицированного МДИ и уретан-модифицрованного ТДИ (преполимер, содержащий изоцианат).

Среди этих диизоцианатов предпочтительные включают в себя ароматический диизоцианат, имеющий от 6 до 15 атомов углерода, алифатический диизоцианат, имеющий от 4 до 12 атомов углерода, и циклоалифатический диизоцианат, имеющий от 4 до 15 атомов углерода (количества атомов углерода за исключением атомов углерода в группе NCO). Более предпочтительные включают в себя 2,4-толилендиизоцианат, 2,6-толилендиизоцианат, 2,4′-дифенилметандиизоцианат, 4,4′-дифенилметандиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, дициклогексилметан-4,4′-диизоцианат и изофорондиизоцианат.

Звено полимочевины

Примеры звена полимочевины включают в себя звено полимочевины, синтезированное из полиамина, такого как диамин и полиамин, имеющий валентность 3 или больше, и полиизоцианата, такого как диизоцианат и полиизоцианат, имеющий валентность 3 или больше.

Полиамин

Полиамин особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя алифатические диамины и ароматические диамины. Среди них предпочтительными являются алифатические диамины, имеющие от 2 до 18 атомов углерода, и ароматические диамины, имеющие от 6 до 20 атомов углерода. Кроме того, амины, имеющие валентность 3 или больше, могут использоваться в соответствии с необходимостью.

Примеры алифатических диаминов, имеющих от 2 до 18 атомов углерода, включают в себя: алкилендиамин, имеющий от 2 до 6 атомов углерода; продукт замещения алкилендиамина алкиловой группой, имеющей от 1 до 4 атомов углерода, или гидроксиалкиловой группой, имеющей от 2 до 4 атомов углерода; алифатический диамин, включающий в себя циклическое алифатическое кольцо или гетероциклическое кольцо; и алифатический амин, включающий в себя ароматическое кольцо, имеющее от 8 до 15 атомов углерода.

Примеры алкилендиамина, имеющего от 2 до 6 атомов углерода, включают в себя этилендиамин, пропилендиамин, триметилендиамин, тетраметилендиамин и гексаметилендиамин.

Примеры продукта замещения алкиловой группой, имеющей от 1 до 4 атома углерода, или гидроксиалкиловой группой, имеющей от 2 до 4 атомов углерода, включают в себя диалкиламинопропиламин, триметилгексаметилендиамин, аминоэтилеэтаноламин, 2,5-диметил-2,5-гексаметилендиамин и метилиминобиспропиламин.

Примеры алифатического диамина, включающего в себя циклическое алифатическое кольцо или гетероциклическое кольцо, включают в себя алициклический диамин, имеющий от 4 до 15 атомов углерода, и гетероциклический диамин, имеющий от 4 до 15 атомов углерода. Примеры алициклического диамина, имеющего от 4 до 15 атомов углерода, включают в себя 1,3-диаминоциклогексан, изофорондиамин, ментендиамин и 4,4′-метилендихлоргександиамин (гидрогенизированный метилендианилин). Примеры гетероциклического диамина, имеющего от 4 до 15 атомов углерода, включают в себя пиперазин, N-аминоэтилпиперазин, 1,4-диаминоэтилпиперазин, 1,4-бис(2-амино-2-метилпропил)пиперазин, 3,9-бис(3-аминопропил)-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5,5]ундекан.

Примеры алифатического амина, включающего в себя ароматическое кольцо, имеющее от 8 до 15 атомов углерода, включают в себя ксилилендиамин и тетрахлор-п-ксилилендиамин.

Примеры ароматических диаминов, имеющих от 6 до 20 атомов углерода, включают в себя: незамещенные ароматические диамины; ароматические диамины, имеющие замещенную в цикле алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода; смеси изомеров описанных выше ароматических диаминов в различных отношениях; ароматические диамины, имеющие замещенную в цикле электроноакцепторную группу; и ароматические диамины, имеющие вторичную аминогруппу.

Примеры незамещенных ароматических диаминов включают в себя 1,2-фенилендиамин, 1,3-фенилендиамин, 1,4-фенилендиамин, 2,4′-дифенилметандиамин, 4,4′-дифенилметандиамин, сырой дифенилметандиамин (полифенилполиметиленполиамин), диаминодифенилсульфон, бензидин, тиодианилин, бис(3,4-диаминофенил)сульфон, 2,6-диаминопиридин, м-аминобензиламин, трифенилметан-4,4′,4′′-триамин и нафтилендиамин.

Примеры ароматических диаминов, имеющих замещенную в цикле алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, включают в себя 2,4-толилендиамин, 2,6-толилендиамин, сырой толилендиамин, диэтилтолилендиамин, 4,4′-диамино-3,3′-диметилдифенилметан, 4,4′-бис(о-толуидин), дианисидин, диаминодитолилсульфон, 1,3-диметил-2,4-диаминобензен, 1,3-диметил-2,6-диаминобензен, 1,4-диизопропил-2,5-диаминобензен, 2,4-диаминомезитилен, 1-метил-3,5-диэтил-2,4-диаминобензен, 2,3-диметил-1,4-диаминонафтален, 2,6-диметил-1,5-диаминонафтален, 3,3′,5,5′-тетраметилбензидин, 3,3′,5,5′-тетраметил-4,4′-диаминодифенилметан, 3,5-диэтил-3′-метил-2′,4-диаминодифенилметан, 3,3′-диэтил-2,2′-диаминодифенилметан, 4,4′-диамино-3,3′-диметилдифенилметан, 3,3′,5,5′-тетраэтил-4,4′-диаминобензофенон, 3,3′,5,5′-тетраэтил-4,4′-диаминодифенилэфир и 3,3′,5,5′-тетраизопропил-4,4′-диаминодифенилсульфон.

Примеры замещенной в цикле электроноакцепторной группы ароматических диаминов, имеющих замещенную в цикле электроноакцепторную группу, включают в себя галогены, алкоксигруппу и нитрогруппу. Примеры галогенов включают в себя Cl, Br, и F. Примеры алкоксигруппы включают в себя метоксигруппу и этоксигруппу. Примеры ароматических диаминов, имеющих замещенную в цикле электроноакцепторную группу, включают в себя: метиленбис-о-хлоранилин, 4-хлор-о-фенилендиамин, 2-хлор-1,4-фенилендиамин, 3-амино-4-хлоранилин, 4-бром-1,3-фенилендиамин, 2,5-дихлор-1,4-фенилендиамин, 5-нитро-1,3-фенилендиамин, 3-диметокси-4-аминанилин; 4,4′-диамин-3,3′-диметил-5,5′-дибромдифенилметан, 3,3′-дихлорбензидин, 3,3′-диметоксибензидин, бис(4-амино-3-хлорфенил)оксид, бис(4-амино-2-хлорфенил)пропан, бис(4-амино-2-хлорфенил)сульфон, бис(4-амино-3-метоксифенил)декан, бис(4-аминофенил)сульфид, бис(4-аминофенил)теллурид, бис(4-аминофенил)селенид, бис(4-амино-3-метоксифенил)дисульфид, 4,4′-метиленбис(2-йоданилин), 4,4′-метиленбис(2-броманилин), 4,4′-(2-фторанилин) и 4-аминофенил-2-хлоранилин.

Примеры ароматических диаминов, имеющих вторичную аминогруппу, включают в себя продукты, полученные из незамещенных ароматических диаминов, ароматических диаминов, имеющих замещенную в цикле алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, смесей изомеров этих описанных выше ароматических диаминов с различными отношениями составляющих в смеси и ароматических диаминов, имеющих замещенную в цикле электроноакцепторную группу, первичные аминогруппы которых частично или полностью замещены низшими алкильными группами, такими как метиловая группа или этиловая группа, для получения продуктов, имеющих вторичные аминогруппы.

Примеры аминов, имеющих валентность 3 или больше, включают в себя полиамидполиамин полиэфирполиамин.

Примеры полиамидполиамина включают в себя низкомолекулярный полиамидполиамин, полученный посредством конденсации двухосновной карбоновой кислоты с избытком полиамина (в количестве 2 моля или больше на 1 моль кислоты). Примеры двухосновной карбоновой кислоты включают в себя димерную кислоту. Примеры полиамина включают в себя алкилендиамин и полиалкиленполиамин.

Примеры полиэфирполиамина включают в себя гидроксид цианоэтилированного продукта полиэфирполиола. Примеры полиэфирполиола включают в себя полиалкиленгликоль.

В соответствии со значениями параметров растворимости (Polymer handbook (Руководство по полимерам), 4-е издание) энергия когезивной связи для мочевинной связи составляет 50230 [Дж/моль], что приблизительно вдвое больше, чем энергия когезивной связи (26370 [Дж/моль]) для уретановой связи. Таким образом, эффект улучшения прочности тонера и улучшения стойкости к смещению тонера после фиксации может ожидаться даже от небольшого количества мочевинной связи.

Предпочтительно кристаллическая смола, которая содержит: уретановую связь, мочевинную связь или обе из них; и звено кристаллического сложного полиэфира, содержит кристаллическую смолу, которая содержит: звено полиуретана, звено полимочевины или оба из них; и звено кристаллического сложного полиэфира. Более предпочтительно кристаллическая смола содержит кристаллическую смолу, которая содержит звено полиуретана и звено кристаллического сложного полиэфира.

Предпочтительно кристаллическая смола, которая содержит уретановую связь, мочевинную связь или обе из них, содержит первую кристаллическую смолу и вторую кристаллическую смолу, средневесовая молекулярная масса которой больше, чем у первой кристаллической смолы. В этом случае предпочтительно кристаллическая смола, которая содержит уретановую связь, мочевинную связь или обе из них, является кристаллической смолой, которая содержит: звено полиуретана, звено полимочевины или оба из них; и звено кристаллического сложного полиэфира.

Средневесовая молекулярная масса первой кристаллической смолы предпочтительно составляет от 10000 до 40000, более предпочтительно составляет от 15000 до 35000, и особенно предпочтительно составляет от 20000 до 30000 с точки зрения одновременной реализации способности к фиксации при низкой температуре и теплостойкости при хранении. Когда средневесовая молекулярная масса меньше 10000, может быть ухудшена теплостойкость при хранении тонера. Когда она больше 40000, может быть ухудшена способность к фиксации при низкой температуре тонера.

Средневесовая молекулярная масса второй кристаллической смолы предпочтительно составляет от 40000 до 300000, и более предпочтительно составляет от 50000 до 150000 с точки зрения одновременной реализации способности к фиксации при низкой температуре и стойкости к горячему смещению. Когда средневесовая молекулярная масса меньше чем 40000, может быть ухудшена стойкость к горячему смещению тонера. Когда она больше 300000, может быть ухудшена способность к фиксации при низкой температуре тонера, поскольку тонер не может достаточным образом растаять, особенно при его фиксации при низкой температуре, и изображение с большой вероятностью может отслоиться.

Разность (Mw2-Mw1) между средневесовой молекулярной массой (Mw1) первой кристаллической смолы и средневесовой молекулярной массой (Mw2) второй кристаллической смолы особым образом не ограничена и может быть должным образом выбрана в соответствии с целью. Однако предпочтительно она составляет 5000 или больше, и более предпочтительно 10000 или больше. Когда разность меньше 5000, диапазон температур фиксации тонера может быть узким.

Массовое отношение первой кристаллической смолы (1) ко второй кристаллической смоле (2) особым образом не ограничено и может быть должным образом выбрано в соответствии с целью. Однако предпочтительным является отношение (1)/(2) от 5/95 до 60/40, более предпочтительным от 8/92 до 50/50, еще более предпочтительным от 12/88 до 35/65, и особенно предпочтительным от 15/85 до 25/75. Когда отношение (1) выше этих диапазонов, может быть ухудшена стойкость к горячему смещению тонера. Когда отношение (2) выше этих диапазонов, может быть ухудшена способность к фиксации при низкой температуре тонера.

Предпочтительно, чтобы тонер являлся тонером, полученным посредством удлинения кристаллической полиэфирной смолы, содержащей изоцианатную группу, в водной среде, и чтобы кристаллическая смола, содержащая по меньшей мере либо уретановую связь, либо мочевинную связь и звено кристаллического сложного полиэфира, содержала смолу, полученную посредством удлинения кристаллической полиэфирной смолы, содержащей изоцианатную группу. Примеры способа удлинения включают в себя способ реакции соединения, содержащего функциональную группу, которая может реагировать с изоцианатной группой, с изоцианатной группой кристаллической полиэфирной смолы, содержащей концевую изоцианатную группу. Примеры соединения, содержащего функциональную группу, которая может реагировать с изоцианатной группой, включают в себя упомянутые выше полиамины. Удлинение выполняется в водной среде, используемой для производства тонера.

Когда кристаллическая смола, содержащая по меньшей мере либо уретановую связь, либо мочевинную связь, содержит первую кристаллическую смолу и вторую кристаллическую смолу, о средневесовая молекулярная масса которой больше, чем у первой кристаллической смолы, предпочтительно, чтобы вторая кристаллическая смола являлась смолой, полученной посредством удлинения кристаллической полиэфирной смолы, содержащей изоцианатную группу.

Чтобы использовать кристаллическую смолу, распределением молекулярной массы которой можно управлять во время полимеризации, способ полимеризации, такой как полимеризация с конденсацией, аддитивная полимеризация и аддитивная конденсация, для получения такой смолы может, например, добавлять в дополнение к бифункциональному мономеру небольшое количество мономера, имеющего другое количество функциональных групп, которые реализовали бы более широкое распределение молекулярной массы. Примеры мономера, имеющего другое количество функциональных групп, включают в себя трифункциональный или более высокий мономер и монофункциональный мономер. Однако использование трифункционального или более высокого мономера приводит к формированию разветвленной структуры. Таким образом, когда нужна смола, имеющая кристалличность, может быть труднее получить кристаллическую структуру с помощью этого способа. Когда используется монофункциональный мономер, монофункциональный мономер завершает реакцию полимеризации, чтобы тем самым произвести смолу, имеющую более низкую молекулярную массу двух или более видов смол, и между тем другие части продолжают реакцию полимеризации, чтобы тем самым получить компонент с более высокой молекулярной массой.

Примеры монофункционального мономера включают в себя одноатомный спирт, одноосновную карбоновую кислоту и моноамин.

Примеры одноатомного спирта включают в себя метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, вторичный бутанол, т-бутанол, пентанол, гексанол, гептанол, октанол, 2-этилгексанол, нонанол, деканол, ундеканол, лауриловый спирт, миристиловый спирт, пальмитиловый спирт, стеариловый спирт, докозанол, эйкозанол, фенол и продукт замещения фенола, 1-нафтол, 2-нафтол, бензиловый спирт и продукт замещения бензилового спирта, циклопентанол, циклогексанол, адамантанол и холестерол и продукт замещения холестерола.

Примеры одноосновной карбоновой кислоты включают в себя муравьиную кислоту, уксусную кислоту, масляную кислоту, валериановую кислоту, изовалериановую кислоту, капроновую кислоту, 2-этилгексановую кислоту, гептановую кислоту, каприловую кислоту, каприновую кислоту, лауриновую кислоту, миристиновую кислоту, пальмитиновую кислоту, стеариновую кислоту, олеиновую кислоту, линолевую кислоту, бегеновую кислоту, церотиновую кислоту, монтановую кислоту, триаконтановую кислоту, бензойную кислоту и продукт замещения бензойной кислоты и бензиловую кислоту и продукт замещения бензиловой кислоты.

Примеры моноамина включают в себя алкиламин, ароматический амин и аминокислоту. Примеры алкиламина включают в себя метиламин, диметиламин, этиламин, диэтиламин, пропиламин, дипропиламин, бутиламин, дибутиламин, гексиламин, октиламин, 2-этилгексиламин, дециламин, лауриламин, миристиламин, пальмитиламин, стеариламин и бегениламин. Примеры ароматического амина включают в себя анилин, бензиламин, о-анизидин, м-антизидин, п-анизидин, о-толуидин, м-толуидин и п-толуидин. Примеры аминокислоты включают в себя глицин, α-аланин, β-аланин, аргинин, аспарагин, аспарагиновую кислоту, цистеин, глутамин, глутаминовую кислоту, гистидин, изолейцин, лейцин, лизин, метионин, фенилаланин, пролин, серин, треонин, триптофан, тирозин и валин.

Максимальная температура пика теплоты плавления кристаллической смолы особым образом не ограничена и может быть должным образом выбрана в соответствии с целью. С точки зрения одновременной реализации способности к фиксации при низкой температуре и теплостойкости при хранении максимальная температура пика предпочтительно составляет от 50°C до 80°C, более предпочтительно от 55°C до 70°C, и особенно предпочтительна от 60°C до 70°C. Когда максимальная температура пика ниже 50°C, способность к фиксации при низкой температуре является хорошей, но теплостойкость при хранении может быть ухудшена. Когда максимальная температура пика выше 80°C, теплостойкость при хранении является хорошей, но способность к фиксации при низкой температуре может быть ухудшена.

Отношение температуры размягчения кристаллической смолы к ее максимальной температуре пика теплоты плавления (температура размягчения/максимальная температура пика теплоты плавления) особым образом не ограничено и может быть должным образом выбрано в соответствии с целью. Предпочтительно оно составляет от 0,8 до 1,6, более предпочтительно от 0,8 до 1,5, еще более предпочтительно от 0,8 до 1,4, и особенно предпочтительно от 0,8 до 1,3. Когда это отношение находится в пределах предпочтительных диапазонов, смола будет иметь характеристику резкого размягчения, которое выгодно с точки зрения одновременной реализации способности к фиксации при низкой температуре и теплостойкости при хранении.

Средневесовая молекулярная масса (Mw) кристаллической смолы особым образом не ограничена и может быть должным образом выбрана в соответствии с целью. С точки зрения способности к фиксации она предпочтительно составляет от 20000 до 100000, более предпочтительно от 20000 до 70000, еще более предпочтительно от 30000 до 60000, и особенно предпочтительно от 35000 до 50000. Когда средневесовая молекулярная масса меньше 20000, внутренняя сила сцепления тонера при его расплавлении становится слишком небольшой, даже если тонер в изобилии содержит высокомолекулярный компонент, что вызывает горячее смещение или накручивание бумаги на элемент фиксации. Когда средневесовая молекулярная масса больше 100000, молекулярная масса связующей смолы в целом становится слишком высокой, что ухудшает способность к фиксации, очень уменьшает глянцевитость или легко вызывает осыпание зафиксированного изображения при внешнем напряжении.

Содержание кристаллической смолы в связующей смоле особым образом не ограничено и может быть должным образом выбрано в соответствии с целью. С точки зрения оптимальной одновременной реализации превосходной способности к фиксации при низкой температуре и теплостойкости при хранении, обеспечиваемой кристаллической смолой, оно предпочтительно составляет 50% по массе или выше, более предпочтительно 65% по массе или выше, еще более предпочтительно 80% по массе или выше, и особенно предпочтительно 95% по массе или выше. Когда содержание ниже 50% по массе, связующая смола не может проявить свой резкий отклик на нагревание в вязкоэластичной характеристике тонера, усложняется реализация одновременной способности к фиксации при низкой температуре и теплостойкости при хранении.

<<Некристаллическая смола>>

Некристаллическая смола особым образом не ограничена и может быть должным образом выбрана в зависимости от цели. Ее примеры включают в себя: гомополимер стирола и продукт его замещения, например, полистирол и поливинилтолуол; сополимер стирола, например, сополимер стирола-метилакрилата, сополимер стирола-метакриловой кислоты, сополимер стирола-метилметакрилата, сополимер стирола-бутилметакрилата, сополимер стирола-акрилонитрила, сополимер стирола-винилметилэфира, сополимер стирола-винилметилкетона, сополимер стирола-бутадиена и сополимер стирола-эфира малеиновой кислоты; смолу полиметилметакрилата, смолу полибутилметакрилата, смолу поливинилацетата, полиэтиленовую смолу, полиэфирную смолу, полиуретановую смолу, эпоксидную смолу, поливинилбутиральную смолу, смолу полиакриловой кислоты, смолу канифоли, модифицированную смолу канифоли и эти смолы, модифицированные таким образом, чтобы они содержали функциональную группу, реагирующую с активной водородной группой. Они могут использоваться отдельно или в комбинации.

Содержание некристаллической смолы в связующей смоле особым образом не ограничено и может быть должным образом выбрано в соответствии с целью.

<Другие компоненты>

Другие компоненты особым образом не ограничены и могут быть должным образом выбраны в соответствии с целью. Их примеры включают в себя красящее вещество, разделительный агент, регулятор заряда и внешние присадки.

<<Красящее вещество>>

Красящее вещество особым образом не ограничено и может быть должным образом выбрано в соответствии с целью. Его примеры включают в себя черный пигмент, желтый пигмент, пурпурный пигмент и голубой пигмент. Среди них предпочтительно красящее вещество содержит любой из желтого пигмента, пурпурного пигмента и голубого пигмента.

Например, черный пигмент используется для черного тонера. Примеры черного пигмента включают в себя сажу, оксид меди, диоксид марганца, анилиновый черный, активный углерод, немагнитный феррит, магнетит, нигрозиновый краситель и черный железноокисный пигмент.

Например, желтый пигмент используется для желтого тонера. Примеры желтого пигмента включают в себя пигмент C.I. Yellow 74, 93, 97, 109, 128, 151, 154, 155, 166, 168, 180 и 185, NAPHTHOL YELLOW S, HANSA YELLOW (10G, 5G, G), желтый кадмий, желтый оксид железа, лесс, желтый хром, желтый титан и желтый полиазопигмент.

Например, пурпурный пигмент используется для пурпурного тонера. Примеры пурпурного тонера включают в себя хинакридоновые пигменты, моноазопигменты, такие как пигмент C.I. Red 48:2, 57:1, 58:2, 5, 31, 146, 147,150, 176, 184 и 269. Хинакридоновый пигмент может использоваться в моноазопигменте.

Например, голубой пигмент используется для голубого тонера. Примеры голубого пигмента включают в себя пигменты фталоцианина меди, пигменты фталоцианина цинка и пигменты фталоцианина алюминия.

Содержание красящего вещества особым образом не ограничено и может быть должным образом выбрано в соответствии с целью. Предпочтительно оно составляет от 1 части по массе до 15 частей по массе, и более предпочтительно от 3 частей по массе до 10 частей по массе относительно 100 частей по массе тонера. Когда содержание меньше 1 части по массе, может быть ухудшена способность тонера к окрашиванию. Когда содержание больше 15 частей по массе, пигмент не может хорошо раствориться в тонере, и это ухудшает способность к окрашиванию и электрические свойства тонера.

Красящее вещество также может использоваться в качестве концентрата, который комбинирован со смолой. Смола, которая будет произведена как концентрат или будет перемешана с концентратом, особым образом не ограничена и может быть должным образом выбрана в соответствии с целью.

Возможно получить концентрат посредством смешивания смолы для концентрата с красящим веществом с большим усилием сдвига. При этом органический растворитель может использоваться для улучшения взаимодействия между красящим веществом и смолой. Кроме того, предпочтительно используется так называемый способ быстрого испарения со смешиванием и перемешиванием водной пасты, содержащего воду красящего вещества, со смолой и органическим растворителем для переноса красящего вещества в смолу и затем с удалением воды и компонента органического растворителя, поскольку способ не требует высушивания, так как может использоваться влажный осадок красящего вещества. При смешивании и перемешивании предпочтительно используется диспергатор с большим сдвигающим усилием, например, трехвалковый измельчитель.

<<Разделительный агент>>

Разделительный агент особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя содержащий карбонильную группу воск, полиолефиновый воск и длинноцепочечный углеводород. Один из них может использоваться отдельно, или два или более из них могут использоваться в комбинации. Среди них содержащий карбонильную группу воск является предпочтительным.

Примеры содержащего карбонильную группу воска включают в себя эфир полиалкановой кислоты, полиалканолэфир, амид полиалкановой кислоты, полиалкиламид и диалкилкетон.

Примеры эфиров полиалкановой кислоты включают в себя карнаубский воск, монтанный воск, триметилолпропантрибехенат, пентаэритриттетрабехенет, пентаэритритдиацетатдибехенат, глицеринтрибехенат и 1,18-октадекандиолдистеарат.

Примеры полиалканолэфиров включают в себя тристеарилтримеллитат и дистеарилмалеат.

Примеры амидов полиалкановой кислоты включают в себя дибехениламид.

Примеры полиалкиламида включают в себя тристеариламид тримеллитовой кислоты.

Примеры диалкилкетона включают в себя дистеарилкетон.

Среди этих содержащих карбонильную группу восков предпочтительными являются эфиры полиалкановой кислоты.

Примеры полиолефинового воска включают в себя полиэтиленовый воск и полипропиленовый воск.

Примеры длинноцепочечного углеводорода включают в себя парафиновый воск и воск SASOL.

Точка плавления разделительного агента особым образом не ограничена и может быть должным образом выбрана в соответствии с целью. Предпочтительно она составляет от 50°C до 100°C, и более предпочтительно от 60°C до 90°C. Когда точка плавления ниже 50°C, это может оказать негативное влияние на теплостойкость при хранении. Когда точка плавления выше 100°C, во время фиксации при низкой температуре с большой вероятностью может произойти холодное смещение.

Вязкость расплава разделительного агента предпочтительно составляет от 5 мПа·с до 100 мПа·с, более предпочтительно от 5 мПа·с до 50 мПа·с, и особенно предпочтительно от 5 мПа·с до 20 мПа·с при 100°C. Когда вязкость расплава является меньше 5 мПа·с, разделительное свойство может быть ухудшено. Когда она больше 100 мПа·с, стойкость к горячему смещению и разделительное свойство при низкой температуре могут быть ухудшены.

Содержание разделительного агента особым образом не ограничено и может быть должным образом выбрано в соответствии с целью. Предпочтительно оно составляет от 0 частей по массе до 20 частей по массе, более предпочтительно от 3 частей по массе до 15 частей по массе, и особенно предпочтительно от 3 частей по массе до 7 частей по массе относительно 100 частей по массе тонера. Когда содержание больше 20 частей по массе, текучесть тонера может быть ухудшена.

<<Регулятор заряда>>

Регулятор заряда особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя нигрозиновые красители, трифенилметановые красители, хромсодержащие металлокомплексные красители, хелатный пигмент молибденовой кислоты, родаминовые красители, алкоксиамин, четвертичные аммониевые соли (в том числе модифицированные фтором четвертичные аммониевые соли), алкиламиды, фосфор, соединения фосфора, вольфрам, соединения вольфрама, фторсодержащие агенты, соли металла салициловой кислоты и соли металла производного салициловой кислоты. Конкретные примеры включают в себя нигрозиновый краситель BONTRON 03, четвертичную аммониевую соль BONTRON P-51, металл-содержащий азокраситель BONTRON S-34, металлокомплексный краситель на основе оксинафтойной кислоты E-82, металлокомплексный краситель на основе салициловой кислоты E-84 и конденсат фенола E-89 (продукты Orient Chemical Industries Co., Ltd.), молибден комплекс четвертичной аммониевой соли TP-302 и TP 415 (продукты имеют Hodogaya Chemical Co., Ltd.) и LRA-901 и бор комплекс LR-147 (продукты Japan Carlit Co., Ltd.). Один из них может использоваться отдельно, или два или более из них могут использоваться в комбинации.

Содержание регулятора заряда особым образом не ограничено и может быть должным образом выбрано в соответствии с целью. Предпочтительно оно составляет от 0,01 частей по массе до 5 частей по массе, и более предпочтительно от 0,02 частей по массе до 2 частей по массе. Когда содержание меньше 0,01 частей по массе, свойство возрастания заряда и величина заряда могут быть недостаточными, и проявленное тонером изображение может быть ухудшено. Когда содержание больше 5 частей по массе, способность тонера к заряду будет чрезмерно высока, и электростатическая сила притяжения к валику проявки может увеличиться, что может вызвать ухудшение текучести проявителя или ухудшение плотности изображения.

<<Внешние присадки>>

Внешние присадки особым образом не ограничены и могут быть должным образом выбраны в соответствии с целью. Их примеры включают в себя кремнезем, соль металла жирной кислоты, оксид металла, гидрофобизированный оксид титана и фторполимер.

Примеры соли металла жирной кислоты включают в себя стеарат цинка и стеарат алюминия.

Примеры оксида металла включают в себя оксид титана, оксид алюминия, оксид олова и оксид сурьмы.

Примеры серийно выпускаемых продуктов кремнезема включают в себя R972, R974, RX200, RY200, R202, R805 и R812 (продукты Nippon Aerosil Co., Ltd.).

Примеры серийно выпускаемых продуктов оксида титана включают в себя P-25 (производство Nippon Aerosil Co., Ltd.), STT-30 и STT-65C-S (производство Titan Kogyo, Ltd.), TAF-140 (производство Fuji Titanium Industry Co., Ltd.) и MT-150W, MT-500B, MT-600B и MT-150A (производство Tayca Corporation).

Примеры серийно выпускаемых продуктов гидрофобизированного оксида титана включают в себя T-805 (производство Nippon Aerosil Co., Ltd.), STT-30A и STT-65S-S (производство Titan Kogyo, Ltd.), TAF-500T и TAF-1500T (производство Fuji Titanium Industry Co., Ltd.), MT-100S и MT-100T (производство Tayca Corporation) и IT-S (производство Ishihara Sangyo Kaisha).

Способ гидрофобизации может представлять собой обработку гидрофильных мелких частиц силановым связывающим агентом, таким как метилтриметоксисилан, метилтритоксисилан и октилтриметоксисилан.

Содержание внешних присадок особым образом не ограничено и может быть должным образом выбрано в соответствии с целью. Предпочтительно оно составляет от 0,1 частей по массе до 5 частей по массе, и более предпочтительно от 0,3 частей по массе до 3 частей по массе относительно 100 частей по массе тонера.

Средний диаметр первичных частиц внешних присадок особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Предпочтительно он составляет от 1 нм до 100 нм, и более предпочтительно от 3 нм до 70 нм. Когда средний диаметр частицы составляет меньше 1 нм, внешние присадки могут встроиться в тонер и могут быть не в состоянии эффективно проявить свои функции. Когда средний диаметр частицы больше 100 нм, внешние присадки могут неравномерно повредить поверхность фотопроводника.

<Максимальная температура эндотермического пика (P1)>

Максимальная температура (P1) эндотермического пика составляет от 50°C до 80°C, предпочтительно от 55°C до 75°C, и более предпочтительно от 60°C до 70°C. Когда максимальная температура (P1) эндотермического пика ниже 50°C, теплостойкость при хранении тонера будет недостаточной. Когда максимальная температура (P1) эндотермического пика будет выше 80°C, способность к фиксации при низкой температуре будет недостаточной.

<Общее количество (Q) поглощенной теплоты>

Общее количество (Q) поглощенной теплоты составляет от 35 Дж/г до 90 Дж/г, предпочтительно от 45 Дж/г до 90 Дж/г, и более предпочтительно от 55 Дж/г до 70 Дж/г. Когда общее количество (Q) поглощенной теплоты составляет меньше 35 Дж/г, количество кристаллической смолы или кристаллизованных частей в тонере недостаточно, и, следовательно, тонер не может иметь достаточной способности к фиксации при низкой температуре или теплостойкости при хранении. Когда общее количество (Q) поглощенной теплоты больше 90 Дж/г, тонер требует чрезмерно большого количества энергии для фиксации на носителе фиксации, что приводит к недостаточной способности к фиксации при низкой температуре.

<Отношение (Q_p/Q)>

Отношение (Q_p/Q) составляет от 0,65 до 0,83, предпочтительно от 0,65 до 0,80, и более предпочтительно от 0,70 до 0,80. Когда отношение (Q_p/Q) меньше 0,65, свойство резкого плавления выражено чрезмерно, и частицы тонера слипаются в проявляющем устройстве и формируют белые пустоты. Когда отношение (Q_p/Q) больше 0,83, свойство резкого плавления выражено недостаточно, и это усложняет одновременную реализацию достаточной способности к фиксации при низкой температуре и достаточной теплостойкости при хранении.

<Отношение (Q₅/Q)>

Отношение (Q₅/Q) является отношением общего количества (Q₅) поглощенной теплоты тонера в диапазоне температуры от 20°C до [максимальной температуры (P1) эндотермического пика - 5°C] при первом повышении температуры в дифференциальной сканирующей калориметрии к общему количеству (Q) поглощенной теплоты. Отношение (Q₅/Q) особым образом не ограничено и может быть должным образом выбрано в соответствии с целью. Предпочтительно оно составляет от 0,25 до 0,50, более предпочтительно от 0,30 до 0,50, и особенно предпочтительно от 0,40 до 0,45. На способность к фиксации при низкой температуре тонера значительно влияет точка плавления тонера. Когда отношение (Q₅/Q) находится в пределах предпочтительных диапазонов, способность к фиксации при низкой температуре и теплостойкость при хранении станут более благоприятными. Кроме того, когда отношение (Q₅/Q) находится в пределах предпочтительных диапазонов, тонер может проявить достаточную способность к фиксации, даже если точка плавления тонера поднята, что облегчает одновременное подавление слипания частиц тонера и другие требования.

<Отношение (Q₁₀/Q)>

Отношение (Q₁₀/Q) является отношением общего количества (Q₁₀) поглощенной теплоты тонера в диапазоне температуры от 20°C до [максимальной температуры (P1) эндотермического пика - 10°C] при первом повышении температуры при дифференциальной сканирующей калориметрии к общему количеству (Q) поглощенной теплоты. Отношение (Q₁₀/Q) особым образом не ограничено и может быть должным образом выбрано в соответствии с целью. Предпочтительно оно составляет 0,10 или меньше, и более предпочтительно от 0,03 до 0,10. Когда отношение (Q₁₀/Q) больше 0,10, количество поглощенной теплоты при температурах ниже точки плавления является чрезмерно большим, и, следовательно, теплостойкость при хранении может быть ухудшена. Когда отношение (Q₁₀/Q) составляет 0,10 или меньше, может быть проявлена достаточная теплостойкость при хранении.

Предпочтительно, чтобы максимальная температура (P1) эндотермического пика при первом повышении температуры при дифференциальной сканирующей калориметрии тонера и максимальная температура (P2) экзотермического пика при уменьшении температуры удовлетворяли следующим формулам (1) и (2).

P1-P2≤30°C Формула (1)

P2≥35°C Формула (2)

Тонер, использующий кристаллическую смолу, плавится на носителе записи во время процесса фиксации, и кристаллическая смола в тонере кристаллизуется, в то время как носитель записи подается. Если кристаллическая смола повторно кристаллизуется при низкой температуре, она не кристаллизуется быстро, и, следовательно, зафиксированное изображение подается в состоянии наибольшей уязвимости. Таким образом, зафиксированное изображение легко повреждается из-за трения скольжения с элементом подачи. Таким образом, разность температур (P1-P2) между максимальной температурой (P1) эндотермического пика и максимальной температурой (P2) эндотермического пика на кривой ДСК при уменьшении температуры, которая является индикатором температуры повторной кристаллизации кристаллической смолы, предпочтительно составляет 30°C или ниже, и более предпочтительно 25°C или ниже.

Максимальная температура (P2) экзотермического пика предпочтительно составляет 35°C или выше, более предпочтительно составляет от 35°C до 55°C, и особенно предпочтительно составляет от 40°C до 55°C. Когда максимальная температура (P2) экзотермического пика ниже 35°C, скорость, с которой фиксированное изображение охлаждается и твердеет, станет низкой, чтобы вызвать блокирование зафиксированного изображения или повреждений фиксированного изображения при подаче. Предпочтительно максимальная температура (P2) экзотермического пика является максимально высокой. Однако поскольку максимальная температура (P2) экзотермического пика является температурой кристаллизации, она не может быть выше, чем максимальная температура (P1) эндотермического пика, которая является точкой плавления.

Эндотермический профиль кривой ДСК тонера настоящего изобретения зависит от структур составов, главным образом, кристаллической смолы и сформирован на основе близких взаимных влияний между составами мономера и молекулярной массой смолы, расположением участка, имеющего кристалличность, отношением состава других смол, которые будут использоваться в комбинации, и т.п.

Максимальная температура (P1) эндотермического пика, общее количество (Q) поглощенной теплоты, общее количество (Q₅) поглощенной теплоты, общее количество (Q₁₀) поглощенной теплоты и максимальная температура (P2) экзотермического пика могут быть измерены с помощью дифференциальных сканирующих калориметров (ДСК) (например, TA-60WS и DSC-60, производство Shimadzu Corporation).

В частности, измерение выполнено посредством помещения образца (5 мг) в алюминиевую кювету для образца и установки кюветы в инструмент. В качестве эталона используется глинозем (10 мг) и помещается в качестве образца в алюминиевую кювету для образца. Они нагреваются от 20°C до 150°C со скоростью повышения температуры 10°C/мин (это первое повышение температуры), затем охлаждаются до 0°C со скоростью уменьшения температуры 10°C/мин (это уменьшение температуры) и снова нагреваются со скоростью повышения температуры 10°C/мин (это второе повышение температуры), Их эндотермические и экзотермические изменения измеряются и строятся как зависимость температуры от количества поглощенной и выделенной теплоты, чтобы тем самым получить кривую ДСК. Результаты измерения анализируются с помощью программы анализа данных (TA 60, версия 1.52), производство Shimadzu Corporation, чтобы тем самым получить P1, P2, Q, Q_p, Q₅, Q₁₀ и Q_h.

Способ управления значениями P1, P2, Q, Q_p, Q₅ и Q₁₀ особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Например, возможно получить требуемые значения P1, P2, Q, Q_p, Q₅ и Q₁₀, должным образом управляя точкой плавления, молекулярной массой, распределением молекулярной массы и составами мономера кристаллической смолы.

<Средневесовая молекулярная масса>

Средневесовая молекулярная масса растворимого в тетрагидрофуране (ТГФ) содержимого тонера особым образом не ограничена и может быть должным образом выбрана в соответствии с целью. Предпочтительно он составляет от 20000 до 70000, более предпочтительно от 20000 до 50000, и особенно предпочтительно от 20000 до 35000. Когда средневесовая молекулярная масса меньше 20000, внутренняя сила сцепления тонера при его расплавлении становится слишком небольшой, даже если тонер в изобилии содержит высокомолекулярный компонент, что вызывает горячее смещение или накручивание бумаги на элемент фиксации. Когда средневесовая молекулярная масса больше 70000, молекулярная масса связующей смолы в целом слишком высока, что ухудшает способность к фиксации, уменьшает глянцевитость или легко вызывает осыпание зафиксированного изображения при внешнем напряжении.

Возможно получить растворимое в тетрагидрофуране (ТГФ) содержимое тонера, добавляя тонер (30 мг) к тетрагидрофурану (ТГФ) (содержащему стабилизатор, производство Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) (20 мл), размешивая их в течение 1 часа и затем пропуская продукт через фильтр 0,2 мкм.

<Количество высокомолекулярного компонента>

Растворимое в ТГФ содержимое тонера содержит компонент, имеющий молекулярную массу 100000 или больше в распределении молекулярной массы, полученном посредством гельпроникающей хроматографии, в количестве предпочтительно 1,0% или больше, и более предпочтительно 2,0% или больше по площади пика. Ее значение верхнего предела особым образом не ограничено и может быть должным образом выбрано в соответствии с целью. Однако предпочтительно оно составляет 25,0% или меньше. Когда площадь пика составляет меньше 1,0%, при подаче могут произойти повреждения зафиксированного изображения.

Предпочтительно растворимое в ТГФ содержимое тонера содержит компонент, имеющий молекулярную массу 250000 или больше в распределении молекулярной массы, полученном посредством гельпроникающей хроматографии, в количестве 0,5% или больше по площади пика, поскольку будет улучшен эффект подавления формирования повреждений при подаче.

Отношение компонента, имеющего молекулярную массу 100000 или больше, может быть подтверждено на основе пересечения интегрированной кривой распределения молекулярной массы с точкой молекулярной массы 100000.

Отношение компонента, имеющего молекулярную массу 250000 или больше, может быть подтверждено на основе пересечения интегрированной кривой распределения молекулярной массы с точкой молекулярной массы 250 000.

Средневесовая молекулярная масса и распределение молекулярной массы могут быть измерены, например, с помощью измерительного прибора гельпроникающей хроматографии (GPC) (например, HLC-8220GPC, производство Tosoh Corporation). Три столбца 15 см (TSKGEL SUPER HZM-H) используются совместно. Образец, который будет измерен, подготовлен как 0,15% по массе раствор в тетрагидрофуране (ТГФ) (ТГФ содержит стабилизатор, производство Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) и отфильтрован через фильтр 0,2 мкм. Полученный в результате фильтрат используется в качестве образца. Образец (100 мл) был налит в измерительный прибор и подвергнут измерению со скоростью потока 0,35 мл/мин при температуре 40°C.

Молекулярная масса получена посредством выполнения вычисления с использованием калибровочной кривой, сгенерированной на основе стандартного образца монодисперсного полистирола. В качестве стандартного образца монодисперсного полистирола используются серия SHOWDEX STANDARD, производство Showa Denko K.K., и толуол. Растворы в ТГФ следующих трех видов стандартных образцов монодисперсного полистирола подготовлены и подвергнуты измерению при описанных выше условиях, и калибровочная кривая сгенерирована с учетом времен выдержки пиковых вершин как молекулярной массы стандартных образцов монодисперсного полистирола посредством рассеяния света.

Раствор A: S-7450 (2,5 мг), S-678 (2,5 мг), S-46.5 (2,5 мг), S-2.90 (2,5 мг), ТГФ (50 мл)

Раствор B: S-3730 (2,5 мг), S-257 (2,5 мг), S-19.8 (2,5 мг), S-0.580 (2,5 мг), ТГФ (50 мл)

Раствор C: S-1470 (2,5 мг), S-112 (2,5 мг), S-6.93 (2,5 мг), толуол (2,5 мг), ТГФ (50 мл)

Детектор RI (показателя преломления) используется в качестве детектора.

<Содержание элемента N>

Содержание элемента N в анализе CHN растворимого в ТГФ содержимого тонера особым образом не ограничено и может быть должным образом выбрано в соответствии с целью. Предпочтительно оно составляет от 0,3% по массе до 2,0% по массе, более предпочтительно от 0,3% по массе до 1,8% по массе, и особенно предпочтительно от 0,7% по массе до 1,6% по массе. Когда содержание элемента N составляет меньше 0,3% по массе, может произойти слипание и загрязнение элементов в устройстве формирования изображений из-за уменьшенной прочности тонера или высокотемпературное смещение из-за уменьшенной вязкоэластичности тонера в расплавленном состоянии. Когда содержание элемента N превышает 2,0% по массе, тонер в расплавленном состоянии имеет чрезмерно высокую вязкоэластичность. В результате возможно, что свойство фиксации, глянцевитость и свойство зарядки могут ухудшиться. Содержание элемента N в особенно предпочтительном диапазоне является выгодным с точки зрения повреждений изображения при его подаче.

Содержание элемента N представляет собой количество элемента N, относящегося к уретановой связи и мочевинной связи в смоле.

Содержание элемента N может быть получено как среднее значение двух значений одновременного измерения CHN при условиях температуры печи сгорания 950°C, температуры печи восстановления 550°C, скорости потока гелия 200 мл/мин и скорости потока кислорода от 25 мл/мин до 30 мл/мин с использованием VARIO MICRO CUBE (производство Elementar Analytical). Следует отметить, что когда содержание элемента N, полученное посредством этого способа измерения, составляет меньше 0,5% по массе, проводится дополнительное измерение с использованием анализатора следов азота ND-100 (производство Mitsubishi Chemical Corporation). Электрическая печь (горизонтальный реактор) имеет температуру 800°C в части термического разложения и 900°C в каталитической части, и при следующих условиях измерения: скорость потока основного O₂ 300 мл/мин, скорость потока O₂ 300 мл/мин, скорость потока Ar 400 мл/мин и низкая чувствительность, выполняется количественное определение с использованием калибровочной кривой, созданной с помощью стандартных растворов пиридина.

<Количество кристаллической структуры [C/(A+C)]>

В дифракционном спектре тонера, полученном посредством рентгеновской дифрактометрии, отношение [C/(A+C)] интегральной интенсивности (C) спектра, полученной из кристаллической структуры связующей смолы, к сумме интегральной интенсивности (C) спектра и интегральной интенсивности (A) спектра, полученной из некристаллической структуры, особым образом не ограничено и может быть должным образом выбрано в соответствии с целью. Предпочтительно оно составляет 0,15 или больше, и более предпочтительно 0,20 или больше. Его верхний предел особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Предпочтительно он составляет 0,50 или меньше, и более предпочтительно 0,30 или меньше. Когда отношение [C/(A+C)] меньше 0,15, кристаллизация кристаллической смолы недостаточна, и теплостойкость при хранении тонера и стойкость к слипанию зафиксированного проявленного тонером изображения могут быть ухудшены. Отношение [C/(A+C)] в пределах более предпочтительного диапазона являются выгодными при одновременном получении способности к фиксации при низкой температуре и теплостойкости при хранении.

Отношение [C/(A+C)] является показателем, указывающим величину участка кристаллизации в связующей смоле, и оно представляет собой отношение площади главного дифракционного пика, относящегося к кристаллической структуре связующей смолы, к окаймлению, относящемуся к некристаллической структуре, в дифракционном спектре, полученном посредством измерения дифракции рентгеновского излучения.

Рентгенодифракционное измерение может быть выполнено c использованием рентгеновского дифрактометра, оборудованного двухмерным детектором (D8 DISCOVER c GADDS, производство Bruker).

В качестве капилляра для измерения используется маркировочная трубка (линдемановское стекло), имеющая диаметр 0,70 мм. Эта капиллярная трубка для измерения заполняется образцом до верхней позиции. Также после заполнения образца выполняется встряхивание, причем количество встряхиваний составляет 100.

Подробные условия измерения описаны ниже.

Ток трубки: 40 мА

Напряжение трубки: 40 кВ

Гониометр, ось 2θ: 20,0000°

Гониометр, ось Ω: 0,0000°

Гониометр, ось φ: 0,0000°

Расстояние детектора: 15 см (широкоугольное измерение)

Диапазон измерений: 3,2≤2θ(°)≤37,2

Время измерения: 600 с

Коллиматор, имеющий точечное отверстие с диаметром 1 мм, используется для оптической системы с падающими лучами. Полученные двухмерные данные интегрируются с помощью приложенного программного обеспечения (для углов от 3,2° до 37,2° по оси x) и преобразовываются в одномерные данные интенсивности дифракции и 2θ.

Способ вычисления отношения [C/(A+C)] на основе полученных результатов рентгенодифракционного измерения будет объяснен ниже. Пример дифракционного спектра, полученного посредством рентгенодифракционного измерения, проиллюстрирован на фиг. 1A и фиг. 1B. Горизонтальная ось представляет 2θ, вертикальная ось представляет интенсивность рентгеновской дифракции, и они обе являются линейными осями. В рентгеновском дифракционном спектре, проиллюстрированном на фиг. 1A, имеются главные пики при 2θ=21,3° (P1) и 24,2° (P2), окаймления (h) наблюдаются в широком диапазоне, включающем в себя эти два пика. Здесь главные пики получены из кристаллической структуры связующей смолы, и окаймления получены из некристаллической структуры.

Эти два главных пика и окаймления выражены гауссовскими функциями (f_p1(2θ), f_p2(2θ) и f_h(2θ) обозначают основной пик P1, основной пик P2 и окаймление, соответственно):

f_p1(2θ)=a_p1 exp[-(2θ-b_p1)²/(2c_p1 ²)] (Формула A (1))

f_p2(2θ)=a_p2 exp[-(2θ-b_p2)²/(2c_p2 ²)] (Формула A (2))

f_h(2θ)=a_h exp[-(2θ-b_h)²/(2c_h ²)] (Формула A (3))

Сумма этих функций:

f(2θ)=f_p1(2θ)+f_p2(2θ)+f_h(2θ) (Формула A (4))

рассматривается как аппроксимирующая функция полного рентгеновского дифракционного спектра (проиллюстрирована на фиг. 1B), с помощью которой выполняется аппроксимация методом наименьших квадратов.

Имеется 9 аппроксимирующих переменных, а именно a_p1, b_p1, c_p1, a_p2, b_p2, c_p2, a_h, b_h и c_h. В качестве начальных значений этих аппроксимирующих переменных пиковые позиции рентгеновской дифракции были установлены для b_p1, b_p2 и b_h (в примере на фиг. 1A b_p1=21,3, b_p2=24,2 и b_h=22,5), и подходящие значения введены для других переменных таким образом, чтобы два основных пика и окаймления как можно больше совпадали с рентгеновским дифракционным спектром. Аппроксимация выполнена с использованием SOLVER из Excel 2003, производство Microsoft Corporation.

Из интегрированных площадей (S_p1, S_p2 и S_h) гауссовских функций f_p1(2θ), f_p2(2θ), соответствующих двум основным пикам (P1, P2), и гауссовской функции f_h(2θ), соответствующей окаймлению, после аппроксимации может быть вычислено отношение [C/(A+C)] как показатель, указывающий величину участка кристаллизации, в предположении, что (S_p1+S_p2) равно (C), и (S_h) равно (A).

Когда тонер содержит воск, дифракционный пик, относящийся к воску, часто появляется в местоположении 2θ, равном от 23,5° до 24°. Однако когда содержание воска относительно всей массы тонера составляет меньше 15% по массе, необязательно принимать во внимание дифракционный пик, относящийся к воску, поскольку его вклад мал. Когда содержание воска составляет 15% по массе или больше, значение, полученное посредством вычитания интегральной интенсивности спектра, полученной из кристаллической структуры воска, из интегральной интенсивности спектра, полученной из кристаллической структуры, является упомянутой выше "интегральной интенсивностью (C) спектра, полученной из кристаллической структуры связующей смолы”.

<Нерастворимое содержимое в смешанном растворителе>

Нерастворимое содержимое тонера, нерастворимое в смешанном растворе тетрагидрофурана и этилацетата [тетрагидрофуран/этилацетат = 50/50 (массовое отношение)], особым образом не ограничено и может быть должным образом выбрано в соответствии с целью. Предпочтительно оно составляет 5,0% по массе или больше, более предпочтительно 8,0% по массе или больше, и особенно предпочтительно 10,0% по массе или больше.

Нерастворимое содержимое может быть получено посредством: добавления 0.4 г тонера к 40 г смешанного раствора тетрагидрофурана (ТГФ) и этилацетата (с отношением составляющих в смеси 50:50 по массе), встряхивания в течение 20 минут, осаждения нерастворимого содержимого посредством центрифуги, удаления плавающих на поверхности частиц и вакуумной сушки остатка.

Смешанный раствор тетрагидрофурана и этилацетата [тетрагидрофуран/этилацетат = 50/50 (по массе)] почти не растворяет высокомолекулярный компонент в тонере (имеющий молекулярную массу приблизительно 20000 или больше) и легко растворяет низкомолекулярный компонент, имеющий меньшую молекулярную массу. Таким образом, возможно подготовить образец с увеличенной концентрацией высокомолекулярного компонента смолы посредством обработки тонера с использованием описанного выше смешанного раствора.

<Отношение (Q_h/Q)>

Отношение (Q_h/Q) общего количества (Q_h) поглощенной теплоты нерастворимого содержимого тонера в смешанном растворе тетрагидрофурана и этилацетата [тетрагидрофуран/этилацетат = 50/50 (по массе)] при втором повышении температуры при дифференциальной сканирующей калориметрии к общему количеству (Q) поглощенной теплоты особым образом не ограничено и может быть должным образом выбрано в соответствии с целью. Предпочтительно оно составляет от 0,20 до 1,25, и более предпочтительно составляет от 0,30 до 1,00.

Общее количество (Q_h) поглощенной теплоты может быть измерено таким же образом, как измерение общего количества (Q) поглощенной теплоты с помощью дифференциального сканирующего калориметра (ДСК).

Высокомолекулярный компонент тонера предпочтительно имеет структуру смолы, близкую ко всей связующей смоле, и если связующая смола имеет кристалличность, предпочтительно, чтобы высокомолекулярный компонент также имел кристалличность. С другой стороны, когда высокомолекулярный компонент имеет структуру, в основном отличающуюся от других компонентов смолы, высокомолекулярный компонент легко подвергается разделению слоев и находится в островном состоянии, и не может ожидаться вклад в улучшение вязкоэластичности и силу сцепления для всего тонера.

Имеет ли высокомолекулярный компонент структуру смолы, близкую ко всей связующей смоле, может быть определено на основе отношения (Q_h/Q).

<Мочевинная связь>

Предпочтительно, чтобы мочевинная связь существовала в растворимом в ТГФ содержимом тонера, поскольку даже с небольшим количеством мочевинной связи могут ожидаться эффекты улучшенной прочности тонера и стойкости к смещению во время фиксации.

Присутствие мочевинной связи в растворимом в ТГФ содержимом тонера может быть подтверждено с использованием ¹³C-ЯМР (¹³C-NMR). В частности, анализ проводится следующим образом. После того как 2 г образца для анализа впитались в 200 мл метанолового раствора гидроксида калия, имеющего концентрацию 0,1 моль/л, и были оставлены при 50°C в течение 24 часов, раствор удаляется, затем остаток промывается ионообменной водой, пока pH не станет нейтральным, и затем оставшаяся твердая фракция высушивается. Высушенный образец добавляется к смешанному растворителю диметилацетамида (ДМАА; DMAc) и дейтерированного диметилсульфоксида (ДМСО-d6; DMSO-d₆) (объемное отношение 9:1) с концентрацией 100 мг/0,5 мл. Образец сначала растворяется при 70°C в течение от 12 до 24 часов и затем охлаждается до 50°C, и проводится измерение с помощью ¹³C-ЯМР. При этом частота измерения составляет 125,77 МГц, импульс 1H 60° составляет 5,5 мкс, и эталонное вещество представляет собой 0,0 м.д. тетраметилсилана (ТМС; TMS).

Присутствие мочевинной связи в образце подтверждается тем, наблюдается ли сигнал в химическом сдвиге сигнала, относящегося к карбонильному углероду участка мочевинной связи в полимочевине в качестве подготовки. Химический сдвиг карбонильного углерода обычно наблюдается при 150-160 м.д. Спектр ¹³C-ЯМР вблизи карбонильного углерода полимочевины как продукта реакции 4,4′-дифенилметандиизоцианата (МДИ) и воды, что является одним примером полимочевины, проиллюстрирован на фиг. 2. Сигнал, относящийся к карбонильному углероду, наблюдается при 153,27 м.д.

<Уретановая связь>

Растворимое в ТГФ содержимое тонера предпочтительно включает в себя уретановую связь. Уретановая связь может быть подтверждена при помощи ¹³C-ЯМР аналогично способу подтверждения для мочевинной связи.

Предпочтительно, чтобы тонер удовлетворял следующим условиям (1)-(6), и более предпочтительно, чтобы тонер удовлетворял условиям (1)-(5) и (7), поскольку тонер будет иметь превосходные свойства способности к фиксации при низкой температуре, теплостойкости при хранении и подавления возникновения слипания частиц тонера в проявляющем устройстве, и, кроме того, с точки зрения повреждений фиксированного изображения при его подаче.

(1): максимальная температура эндотермического пика (P1) от 60°C до 70°C

(2): полное количество поглощенного тепла (Q) от 45 Дж/г до 90 Дж/г

(3): отношение (Q_p/Q) от 0,70 до 0,80

(4): отношение (Q₁₀/Q) от 0,30 до 0,10

(5): растворимое в тетрагидрофуране содержимое тонера содержит компонент, имеющий молекулярную массу 100000 или больше при значении 1,0% или больше по площади пика в распределении молекулярной массы, измеренном посредством гельпроникающей хроматографии, и средневесовая молекулярная масса растворимого в тетрагидрофуране содержимого тонера, измеренного посредством гельпроникающей хроматографии, составляет от 20000 до 70000.

(6): содержание элемента N от 0,3% по массе до 1,8% по массе

(7): Содержание элемента N от 0,7% по массе к 1,6% по массе

Средний по весу диаметр (Dv) частицы тонера особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Предпочтительно он составляет от 0,3 мм до 10 мм, и более предпочтительно от 4,0 мм до 7,0 мм. Когда средний по весу диаметр частицы составляет меньше 3,0 мм, четкость изображения и воспроизводимость тонких линий будут превосходными, но текучесть и переносимость тонера могут быть ухудшены.

Отношение (Dv/Dn) среднего по весу диаметра (Dv) частицы к среднему по количеству диаметру (Dn) частицы особым образом не ограничено и может быть должным образом выбрано в соответствии с целью. Предпочтительно оно составляет 1,20 или меньше, и более предпочтительно 1,15 или меньше с точки зрения резкости и воспроизводимости тонких линий.

Средний по весу диаметр (Dv) частицы и средний по количеству диаметр (Dn) частицы тонера могут быть измерены, например, следующим образом.

Измерительный прибор: COULTER MULTISIZER III (производство Beckman Coulter Co., Ltd.)

Диаметр апертуры: 100 мм

Программное обеспечение для анализа: BECKMAN COULTER MULTISIZER 3, версия 3.51 (производство Beckman Coulter Co., Ltd.)

Электролит: ISOTON III (производство Beckman Coulter Co., Ltd.)

Дисперсионная жидкость: 10% по массе сурфактант (алкилбензолсульфонат, NEOGEN SC-A, производство Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)

Условия дисперсии: образец для измерения (10 мг) добавляется к дисперсионной жидкости (5 мл) и подвергается дисперсии с помощью ультразвукового диспергатора в течение 1 минуты. После этого туда добавляется электролит (25 мл), и продукт подвергается дисперсии с помощью ультразвукового диспергатора в течение еще 1 минуты.

Условия измерения: электролит (100 мл) и дисперсионная жидкость добавляются в мензурку для получения концентрации, при которой диаметр 30000 частиц может быть измерен через 20 секунд. Затем 30000 частиц измеряются, и на основе распределения их размеров частиц вычисляются средний по весу диаметр частицы и средний по количеству диаметр частицы.

<Способ производства тонера>

Способ производства тонера особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя способ перемешивания и измельчения и способ грануляции частиц тонера в водной среде (химический способ). Среди них химический способ, который не включает в себя перемешивание связующей смолы, является предпочтительным, поскольку молекулы не будут разъединены, и поскольку можно избежать перемешивания высокомолекулярной смолы и низкомолекулярной смолы, которые трудно перемешать однородно.

Тонер также может быть произведен посредством способа производства частиц, раскрытого в патенте Японии (JP-B) №4531076, т.е. способа растворения составляющих материалов тонера в диоксиде углерода в жидком или сверхкритическом состоянии и после этого удаления диоксида углерода в жидком или сверхкритическом состоянии, чтобы тем самым получить частицы тонера.

Примеры химического способа включают в себя: способ суспензионной полимеризации, способ полимеризации с эмульгацией, способ затравочной полимеризации и способ дисперсионной полимеризации, в которых мономер является начальным материалом для производства; суспензионный способ с растворением, в котором смола или исходное вещество смолы растворяются в органическом растворителе, который диспергируют и/или эмульгируют в водной среде; другую версию суспензионного способа с растворением, в котором состав масляной фазы, который содержит исходное вещество смолы (преполимер, содержащий реакционноспособную группу), содержащее функциональную группу, которая реагирует с активной водородной группой, эмульгируют или диспергируют в водной среде, и соединение, содержащее активную водородную группу, и преполимер, содержащий реакционноспособную группу, реагируют в водной среде; способ эмульгации с переходом фазы для инвертирования фазы посредством добавления воды к раствору, включающему в себя смолу, исходное вещество смолы и подходящий эмульгатор; и способ агломерации, в котором частицы смолы, полученные этими способами, агломерируются посредством плавления при высокой температуре и т.д. в состоянии, в котором они растворяются в водной среде, чтобы гранулировать их в частицы желаемого размера. Среди них тонер, полученный суспензионным способом с растворением, производственным способом (I) и способом агломерации, является более предпочтительным ввиду свойства гранулирования посредством кристаллической смолы (простота управления распределением размеров частиц, управления формой частиц), и тонер, полученный производственным способом (I), является более предпочтительный.

Эти способы будут подробно объяснены ниже.

<<Способ перемешивания и измельчения>>

Способ перемешивания и измельчения представляет собой способ производства частиц тонера, например, посредством измельчения и сортировки расплавленных и перемешанных материалов тонера, включающих в себя по меньшей мере связующую смолу.

При плавлении и перемешивании материалы тонера смешиваются, и смесь помещается в устройство для плавления и перемешивания, чтобы выполнить плавление и перемешивание. Примеры устройства для плавления и перемешивания включают в себя одношнековое или двухшнековое устройство непрерывного перемешивания или устройство перемешивания с периодической загрузкой с валковой дробилкой. Его конкретные примеры включают в себя: двухшнековый экструдер модели KTT, производство Kobe Steel, Ltd., экструдер модели TEM, производство Toshiba Machine Co., Ltd.), двухшнековый экструдер, производство KCK Co. Ltd), двухшнековый экструдер модели PCM, производство Ikegai Corp.), и смеситель, производство Buss. Предпочтительно выполнить это плавление и перемешивание при подходящих условиях, чтобы не разрывать молекулярные цепочки связующей смолы. В частности, температура плавления и перемешивания устанавливается с учетом точки размягчения связующей смолы. Когда она слишком высока по сравнению с точкой размягчения, смола сильно разрывается. Когда она слишком низкая, может не происходить дисперсия.

Измельчение представляет собой этап измельчения перемешанного продукта, полученного посредством плавления и перемешивания. При этом измельчении предпочтительно, чтобы перемешанное вещество было измельчено грубо и затем измельчено мелко. В этом случае предпочтительно используется способ измельчения перемешанного вещества посредством его разбивания о дробящую плиту в струйном потоке или способ измельчения перемешанного вещества в узком промежутке между механически вращающимся ротором и статором.

Сортировка представляет собой этап сортировки измельченного вещества, полученного при измельчении в частицы, имеющие предопределенные диаметры частиц. Сортировка может быть выполнена посредством удаления мелких частиц, например, посредством циклонного сепаратора, фильтра-декантора или центробежного сепаратора.

<<Химический способ>>

Химический способ особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Предпочтительный способ должен диспергировать или эмульгировать жидкость материала тонера, содержащую по меньшей мере связующую смолу в водной среде, для грануляции частиц основы тонера.

Другой предпочтительный химический способ состоит в гранулировании частиц основы тонера посредством дисперсии или эмульгации в водной среде масляной фазы (жидкости материала тонера), которая получена посредством растворения или дисперсии в органическом растворителе, материалов тонера, содержащих по меньшей мере либо связующую смолу, либо исходное вещество связующей смолы. В этом случае исходное вещество связующей смолы (исходное вещество смолы, содержащее функциональную группу, реагирующую с активной водородной группой) реагирует с соединением, содержащим активную водородную группу, в водной среде.

Примеры соединения, содержащего активную водородную группу, включают в себя воду и полиамины. Примеры полиаминов включают в себя соединения амина, блокированные кетоном (соединения кетимина). Примеры полиаминов включают в себя проиллюстрированные в описании звена полимочевины.

Примеры исходного вещества связующей смолы включают в себя кристаллическую полиэфирную смолу, содержащую концевую изоцианатную группу.

Кристаллическая смола может легко быть гранулирована с помощью суспензионного способа с растворением и способа удлинения эфира.

Органический растворитель

Органический растворитель, используемый для растворения или дисперсии связующей смолы или исходного вещества связующей смолы, предпочтительно имеет точку кипения ниже 100°C и является летучим, поскольку такой органический растворитель может быть легко удален позже.

Примеры органического растворителя включают в себя толуол, ксилол, бензол, тетрахлорид углерода, хлорид метилена, 1,2′-дихлорэтан, 1,1,2-трихлорэтан, трихлорэтилен, хлороформ, монохлорбензол, дихлорэтилиден, метилацетат, этилацетат, метилэтилкетон и метилизобутилкетон. Один из них может использоваться отдельно, или два или более из них могут использоваться в комбинации. Среди них предпочтительны растворители на основе эфира, такие как метилацетат и этилацетат, ароматические растворители, такие как толуол и ксилол, и галогенпроизводные углеводороды, такие как метиленхлорид, 1,2-дихлорэтан, хлороформ и тетрахлорид углерода.

Концентрация содержания твердой фазы жидкости материала тонера, содержащей связующую смолу или исходное вещество связующей смолы, предпочтительно составляет от 40% по массе до 80% по массе. Когда концентрация содержания твердой фазы составляет меньше 40% по массе, количество производимого тонера может быть малым. Когда она составляет больше 80% по массе, связующую смолу или исходное вещество связующей смолы становится трудно растворить или диспергировать, и материалы могут стать очень вязкими, и их трудно обрабатывать.

Материалы тонера кроме смолы, такие как красящее вещество и разделительный агент, и их концентрат могут быть отдельно и индивидуально растворены или диспергированы в органическом растворителе и смешаны с жидкостью материала тонера.

Водная среда

В качестве водной среды может использоваться отдельно вода, но в комбинации может использоваться растворитель, смешивающийся с водой. Примеры растворителей, смешивающихся с водой, включают в себя спирт (например, метанол, изопропанол и этиленгликоль), диметилформамид, тетрагидрофуран, целлозольвы (например, метил-целлозольв) и низшие кетоны (например, ацетон и метилэтилкетон).

Содержание водной среды относительно 100 частей по массе жидкости материала тонера особым образом не ограничено и может быть должным образом выбрано в соответствии с целью. Предпочтительно оно составляет от 50 частей по массе до 2000 частей по массе, и более предпочтительно от 100 частей по массе до 1000 частей по массе. Когда содержание меньше 50 частей по массе, жидкость материала тонера не будет хорошо диспергирована, и не могут быть получены частицы тонера с предопределенным диаметром частицы. Содержание больше 2000 может являться не экономичным.

Предпочтительно заранее диспергировать неорганический диспергатор или частицы органической смолы в водной среде, поскольку распределение размеров частиц полученного тонера будет резким, и с точки зрения стабильности дисперсии.

Примеры неорганического диспергатора включают в себя трикальцийфосфат, карбонат кальция, оксид титана, коллоидный кремнезем и гидроксиапатит.

В качестве смолы для формирования частиц органической смолы может использоваться любая смола, пока она может формировать водную дисперсию, и такая смола может являться термопластической смолой или термореактивной смолой. Ее примеры включают в себя виниловую смолу, полиуретановую смолу, эпоксидную смолу, полиэфирную смолу, полиамидную смолу, полиимидную смолу, кремнийорганическую смолу, феноловую смолу, меламиновую, мочевинную смолу, анилиновую смолу, иономерную смолу и поликарбонатную смолу. Эти смолы могут использоваться отдельно или в комбинации из двух или более. Среди них виниловая смола, полиуретановая смола, эпоксидная смола, полиэфирная смола и их комбинация являются предпочтительными, поскольку водная дисперсия мелких сферических частиц смолы может быть легко получена.

Способ эмульгации и/или дисперсии жидкости материала тонера в водной среде особенным образом не ограничен, и может использоваться прежде известное оборудование, такое как низкоскоростной сдвиговый диспергатор, высокоскоростной сдвиговый диспергатор, фрикционный диспергатор, струйный диспергатор с высоким давлением и ультразвуковые волны. Среди них высокоскоростной сдвиговый диспергатор предпочтителен ввиду получения уменьшенного диаметра частицы. Когда используется высокоскоростной сдвиговый диспергатор, скорость вращения особенно не ограничена. Тем не менее, обычно она составляет от 1000 об/мин до 30000 об/мин, и предпочтительно от 5000 об/мин до 20000 об/мин. Температура во время дисперсии обычно составляет от 0°C до 150°C (под давлением), и предпочтительно от 20°C до 80°C.

Когда жидкость материала тонера содержит исходное вещество связующей смолы, соединение, содержащее активную водородную группу, и т.д., требуемое исходному веществу связующей смолы для реакции удлинения или сшивания, может быть заранее смешано в жидкости материала тонера до дисперсии жидкости материала тонера в водной среде, или оно может быть смешано в водной среде.

Чтобы удалить органический растворитель из полученной эмульгированной дисперсии, может использоваться прежде известный способ. Например, вся система постепенно нагревается под нормальным давлением или уменьшенным давлением, и органический растворитель в жидких каплях полностью удаляется посредством испарения. Тем самым могут быть получены частицы основы тонера.

Для промывки и высушивания частиц основы тонера, рассеянных в водной среде, используется прежде известная технология. Таким образом, разделение твердой и жидкой фаз выполняется с помощью центрифуги или фильтр-пресса и т.д., затем полученный осадок тонера повторно диспергируется в деионизированной воде с температурой от приблизительно нормальной температуры до приблизительно 40°C, которая подвергается регулированию pH с помощью кислоты или щелочи в соответствии с необходимостью, и снова выполняется разделение твердой и жидкой фаз. Эти этапы повторяются для удаления примесей или поверхностно-активного вещества. После этого выполняется высушивание посредством сушилки с быстрым испарением, циркуляционной сушилки, вакуумной сушилки или вибрационной сушилки с быстрым испарением, чтобы тем самым получить порошок тонера. При этом компонент мелких частиц тонера может быть удален центрифугой, или после высушивания тонер может быть подвергнут сортировке с использованием прежде известного устройства сортировки в соответствии с необходимым распределением диаметров частиц.

(Проявитель)

Проявитель настоящего изобретения содержит по меньшей мере тонер настоящего изобретения и носитель и в соответствии с необходимостью дополнительно содержит другие компоненты.

<Носитель>

Носитель особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Предпочтительный носитель содержит наполнитель и слой смолы для покрытия наполнителя.

<<Наполнитель>>

Наполнитель особым образом не ограничен, пока он представляет собой частицы, имеющие магнитное свойство, и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Предпочтительными наполнителями являются феррит, магнетит, железо и никель. Когда учитывается адаптируемость к экологическим проблемам, которые выросли замечательно за последние годы, феррит предпочтительно является не традиционным ферритом на основе меди-цинка, а ферритом марганца, ферритом марганца-магния, ферритом марганца-стронция, ферритом марганца-стронция-магния и ферритом на основе лития.

<<Слой смолы>>

Материал для слоя смолы особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя аминовую смолу, поливиниловую смолу, полистироловую смолу, галогензамещенную олефиновую смолу, полиэфирную смолу, поликарбонатную смолу, полиэтиленовую смолу, поливинилфторидную смолу, поливинилиденфторидную смолу, политрифторэтиленовую смолу, полигексафторпропиленовую смолу, сополимер винилиденфторида и акрилмономера, сополимер винилиденафторида и винилфторида, фтортерполимер (например, терполимер тетрафторэтилена, винилиденфторида и не фтормономера) и кремнийорганическую смолу. Одна из них может использоваться отдельно, или две или более из них могут использоваться в комбинации.

Кремнийорганическая смола особым образом не ограничена и может быть должным образом выбрана в соответствии с целью. Ее примеры включают в себя немодифицированную кремнийорганическую смолу, состоящую из органосилоксановых связей; и модифицированную кремнийорганическую смолу, модифицированную алкидной смолой, полиэфирной смолой, эпоксидной смолой, акриловой смолой или уретановой смолой.

В качестве кремнийорганической смолы может использоваться серийно выпускаемый продукт.

Примеры не модифицированной кремнийорганической смолы включают в себя: KR271, KR255 и KR152, производство Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.; и SR2400, SR2406 и SR2410, производство Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.

Примеры модифицированных кремнийорганических смол включают в себя: KR206 (кремнийорганическая смола, модифицированная алкидной смолой), KR5208 (кремнийорганическая смола, модифицированная акриловой смолой), ES1001N (кремнийорганическая смола, модифицированная эпоксидной смолой) и KR305 (кремнийорганическая смола, модифицированная уретановой смолой), производство Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.; и SR2115 (кремнийорганическая смола, модифицированная эпоксидной смолой) и SR2110 (кремнийорганическая смола, модифицированная алкидной смолой), производство Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.

Кремнийорганическая смола может использоваться отдельно, но также может использоваться в сочетании с компонентом, способным подвергаться реакции сшивания, и компонентом для регулировки количества заряда.

Содержание компонента, формирующего слой смолы в носителе, предпочтительно составляет от 0,01% по массе до 5,0% по массе. Когда содержание составляет меньше 0,01% по массе, на поверхности наполнителя не может быть сформирован однородный слой смолы. Когда содержание больше 5,0% по массе, слой смолы может быть чрезмерно толстым, чтобы вызвать гранулирование в самом носителе, и не могут быть получены однородные частицы носителя.

Содержание тонера в проявителе особым образом не ограничено и может быть должным образом выбрано в соответствии с целью. Предпочтительно оно составляет от 2,0 частей по массе до 12,0 частей по массе, и более предпочтительно от 2,5 частей по массе до 10,0 частей по массе относительно 100 частей по массе носителя.

(Устройство формирования изображений и способ формирования изображений)

Устройство формирования изображений настоящего изобретения включает в себя по меньшей мере несущий электростатическое скрытое изображение элемент (в дальнейшем может упоминаться как "фотопроводник"), блок формирования электростатического скрытого изображения и блок проявки и дополнительно включает в себя другие блоки в соответствии с необходимостью.

Способ формирования изображений настоящего изобретения включает в себя по меньшей мере этап формирования электростатического скрытого изображения и этап проявки, и дополнительно включает в себя другие этапы в соответствии с необходимостью.

Способ формирования изображений может быть предпочтительно выполнен устройством формирования изображений. Этап формирования электростатического скрытого изображения может быть предпочтительно выполнен блоком формирования электростатического скрытого изображения. Этап проявки может быть предпочтительно выполнен блоком проявки. Другие этапы могут быть предпочтительно выполнены другими блоками.

<Несущий электростатическое скрытое изображение элемент>

Материал, структура и размер несущего электростатическое скрытое изображение элемента особым образом не ограничены и могут быть должным образом выбраны из традиционных. С точки зрения материала несущий элемент может представлять собой неорганический фотопроводник, сделанный, например, из аморфного кремния или селена, или может представлять собой органический фотопроводник, сделанный, например, из полисилана или фталополиметина. Среди них аморфный кремний является предпочтительным, поскольку он обеспечивает долгий срок службы.

В качестве фотопроводника из аморфного кремния может использоваться фотопроводник, сформированный посредством нагревания подложки до температуры от 50°C до 400°C, чтобы сформировать фотопроводящий слой, сделанный из аморфного кремния, посредством способа осаждения, такого как вакуумное осаждение из паровой фазы, распыление, ионное покрытие, термохимическое осаждения из паровой фазы (CVD), фотохимическое осаждение из паровой фазы или плазмохимическое осаждение из паровой фазы. Среди этих способов предпочтительным является плазмохимическое осаждение из паровой фазы, то есть, способ декомпозиции газа посредством постоянного тока или высокочастотной радиации или микроволнового тлеющего разряда, чтобы сформировать на подложке осажденную пленку из аморфного кремния.

Форма несущего электростатическое скрытое изображение элемента особым образом не ограниченная и может быть должным образом выбрана в соответствии с целью. Предпочтительно это цилиндрическая форма. Внешний диаметр несущего электростатическое скрытое изображение элемента, имеющего цилиндрическую форму, особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Предпочтительно он составляет от 3 мм до 100 мм, более предпочтительно от 5 мм до 50 мм и особенно предпочтительно от 10 мм до 30 мм.

<Блок формирования электростатического скрытого изображения и этап формирования электростатического скрытого изображения>

Блок формирования электростатического скрытого изображения особым образом не ограничен, пока он представляет собой блок, выполненный с возможностью формировать электростатическое скрытое изображение на несущем электростатическое скрытое изображение элементе, и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя блок, который включает в себя по меньшей мере: заряжающий элемент, выполненный с возможностью электрически заряжать поверхность несущего электростатическое скрытое изображение элемента; и экспонирующий элемент, выполненный с возможностью экспонировать поверхность несущего электростатическое скрытое изображение элемента светом по изображению.

Этап формирования электростатического скрытого изображения особым образом не ограничен, пока он представляет собой этап формирования электростатического скрытого изображения на несущем электростатическое скрытое изображение элементе, и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Например, этап может быть выполнен посредством электрического заряда поверхности несущего электростатическое скрытое изображение элемента, и после этого экспонирования поверхности светом по изображению. Этап может быть выполнен блоком формирования электростатического скрытого изображения.

<<Заряжающий элемент и зарядка>>

Заряжающий элемент особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя традиционно известные зарядные устройства контактного типа, включающие в себя валик, щетку, пленочный или резиновый ракель, который является электрически проводящим или полупроводящим; и бесконтактные зарядные устройства, такие как коротрон и скоротрон, использующие коронный разряд.

Зарядка может быть выполнена посредством приложения напряжения к поверхности несущего электростатическое скрытое изображение элемента с помощью заряжающего элемента.

Форма заряжающего элемента может являться любой, такой как валик, а также магнитная щетка или меховая щетка и т.д., и может быть выбрана в соответствии с техническими требованиями и формой устройства формирования изображений.

Когда магнитная щетка используется в качестве заряжающего элемента, магнитная щетка включает в себя: заряжающие материалы, состоящие из частиц любого вида, такие как феррит цинка-меди; немагнитная электропроводящая втулка, выполненная с возможностью поддерживать заряжающий элемент; и магнитный валик, охватываемый втулкой.

Когда меховая щетка используется в качестве заряжающего элемента, материал меховой щетки может являться мехом, обработанным, например, с помощью углерода, сульфида меди, металла или оксида металла, чтобы иметь электропроводность, и такая меховая щетка может быть обмотана вокруг или соединена с сердечником, который обрабатывается с помощью металла или любого другого материала, чтобы иметь электропроводность, и тем самым получается заряжающий элемент.

Заряжающий элемент не ограничен заряжающим элементом контактного типа. Однако предпочтительно использовать заряжающий элемент контактного типа, поскольку устройство формирования изображений испускает меньше озона от заряжающего элемента.

<<Экспонирующий элемент и экспонирование>>

Экспонирующий элемент особым образом не ограничен, пока он может экспонировать поверхность несущего электростатическое скрытое изображение элемента, заряженного заряжающим элементом, светом по изображению, которое будет сформировано, и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя экспонирующие элементы различных типов, такие как копировальная оптическая система, система с массивом стержневых линз, лазерная оптическая система и оптическая система с жидкокристаллическим затвором.

Источник света, используемый для экспонирующего элемента, особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя люминесцентную лампу, вольфрамовую лампу, галогенную лампу, ртутную лампу, натриевую лампу, светодиод (LED), лазерный диод (LD), электролюминесценцию (EL) и тому подобные устройства общего светового излучения.

Различные типы фильтров, такие как выделительный фильтр, полосовой фильтр, инфракрасный режекторный фильтр, дихроический фильтр, фильтр подавления помех и фильтр преобразования цветовой температуры, могут использоваться для излучения света только желаемого диапазона волн.

Экспонирование может быть выполнено посредством экспонирования поверхности несущего электростатическое скрытое изображение элемента светом по изображению с помощью экспонирующего элемента.

В настоящем изобретении может использоваться система облучения задней стороны для применения экспонирования к несущему электростатическое скрытое изображение элементу с задней стороны.

<Блок проявки и этап проявки>

Блок проявки особым образом не ограничен, пока он является блоком проявки, содержащим тонер, и выполненным с возможностью проявлять электростатическое скрытое изображение, сформированное на несущем электростатическое скрытое изображение элементе, чтобы сформировать видимое изображение, и может быть должным образом выбран в соответствии с целью.

Этап проявки особым образом не ограничен, пока он представляет собой этап проявки электростатического скрытого изображения, сформированного на несущем электростатическое скрытое изображение элементе с помощью тонера, чтобы сформировать видимое изображение, и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Этап проявки может быть выполнен, например, блоком проявки.

Блок проявки может иметь систему сухой проявки или систему влажной проявки. Блок проявки также может являться блоком проявки для одного цвета или блоком проявки для нескольких цветов.

В качестве блока проявки предпочтительными является проявляющее устройство, включающее в себя: мешалку, выполненную с возможностью, фрикционным образом размешивать тонер, чтобы тем самым электрически зарядить тонер; блок формирования магнитного поля, зафиксированный внутри устройства; и элемент переноса проявителя, который способен вращаться, неся на своей поверхности проявитель, содержащий тонер.

В блоке проявки, например, тонер и носитель смешиваются и размешиваются, и тонер заряжается полученным в результате трением и удерживается на поверхности вращающегося магнитного валика в подобной цепочке форме, чтобы тем самым сформировать магнитную щетку. Поскольку магнитный валик расположен около несущего электростатическое скрытое изображение элемента, тонер, формирующий магнитную щетку, сформированную на поверхности магнитного валика, частично переносится на поверхность несущего электростатическое скрытое изображение элемента посредством силы электрического притяжения. В результате электростатическое скрытое изображение проявляется с помощью тонера, и на поверхности несущего электростатическое скрытое изображение элемента формируется изображение, визуализированное тонером.

<Другие блоки и другие этапы>

Примеры других блоков включают в себя блок переноса, блок фиксации, блок очистки, блок устранения заряда, блок рециркуляции и блок управления.

Примеры других этапов включают в себя этап переноса, этап фиксации, этап очистки, этап устранения заряда, этап рециркуляции и этап управления.

<<Блок переноса и этап переноса>>

Блок переноса особым образом не ограничен, пока он представляет собой блок, выполненный с возможностью переносить видимое изображение на носитель записи, и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. В предпочтительном аспекте блок переноса включает в себя блок первого переноса, выполненный с возможностью переносить видимое изображение на элемент промежуточного переноса, чтобы сформировать объединенное изображение переноса, и блок второго переноса, выполненный с возможностью переносить объединенное изображение переноса на носитель записи.

Этап переноса особым образом не ограничен, пока он представляет собой этап переноса видимого изображения на носитель записи, и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. В предпочтительном аспекте этап переноса включает в себя использование элемента промежуточного переноса для выполнения первого переноса видимого изображения на элемент промежуточного переноса и затем выполнения второго переноса видимого изображения на носитель записи.

Этап переноса может быть выполнен посредством электрического заряда фотопроводника, например, с помощью зарядного устройства переноса, чтобы перенести видимое изображение, и может быть выполнен посредством блока переноса.

Когда изображение, которое будет подвергнуто второму переносу на носитель записи, является цветным изображением, полученным из тонеров нескольких цветов, блок переноса может последовательно наложить тонеры соответствующих цветов на элемент промежуточного переноса, чтобы сформировать изображение на элементе промежуточного переноса таким образом, что элемент промежуточного переноса может одновременно выполнить второй перенос изображения на элементе промежуточного переноса на носитель записи.

Элемент промежуточного переноса особым образом не ограничен и может быть должным образом выбран из традиционных элементов переноса в соответствии с целью. Его предпочтительные примеры включают в себя ленту переноса.

Предпочтительно, чтобы блок переноса (блок первого переноса и блок второго переноса) включал в себя по меньшей мере устройство переноса, выполненное с возможностью электрически заряжать видимое изображение, чтобы оно было отделено на носитель записи. Примеры устройства переноса включают в себя коронное устройство переноса, использующее коронный разряд, ленту переноса, валик переноса, прижимной валик переноса и устройство адгезионного переноса.

Носитель записи, как правило, является обычной бумагой. Однако он особым образом не ограничен, пока он может принимать перенос проявленного незакрепленного изображения, и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Основа из PET для диапроектора (OHP) также может использоваться в качестве носителя записи.

<<Блок фиксации и этап фиксации>>

Блок фиксации особым образом не ограничен, пока он представляет собой блок, выполненный с возможностью фиксировать изображение, перенесенное на носитель записи, и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его предпочтительным примером является традиционный нагревающий и прижимающий элемент. Примеры нагревающего и прижимающего элемента включают в себя комбинацию нагревающего валика и прижимающего валика и комбинацию нагревающего валика, прижимающего валика и бесконечной ленты.

Этап фиксации особым образом не ограничен, пока он представляет собой этап фиксации видимого изображения, перенесенного на носитель записи, и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Например, этап фиксации может быть выполнен отдельно для тонера каждого цвета, когда он перенесен на носитель записи, или может быть выполнено одновременно для тонеров всех цветов, которые наложены вместе.

Этап фиксации может быть выполнен блоком фиксации.

Нагревание посредством нагревающего и прижимающего элемента обычно составляет предпочтительно от 80°C до 200°C.

В настоящем изобретении традиционное оптическое устройство фиксации может использоваться вместе с блоком фиксации или вместо него в соответствии с целью.

Поверхностное давление во время этапа фиксации особым образом не ограничено и может быть должным образом выбрано в соответствии с целью. Предпочтительно оно составляет от 10 Н/см² до 80 Н/см².

<<Блок очистки и этап очистки>>

Блок очистки особым образом не ограничен, пока он представляет собой блок, способный удалять тонера, оставшийся на фотопроводнике, и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя магнитный щеточный очиститель, электростатический щеточный очиститель, очиститель в виде магнитного валика, ракельный очиститель, щеточный очиститель и сеточный очиститель.

Этап очистки особым образом не ограничен, пока он представляет собой этап, способный удалять тонер, оставшийся на фотопроводнике, и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Этап очистки может быть выполнен блоком очистки.

<<Блок устранения заряда и этап устранения заряда>>

Блок устранения заряда особым образом не ограничен, пока он представляет собой блок, выполненный с возможностью устранять заряд с фотопроводника посредством приложения к нему зарядного смещения, и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя устраняющую заряд лампу.

Этап устранения заряда особым образом не ограничен, пока он представляет собой этап устранения заряда с фотопроводника посредством приложения к нему зарядного смещения, и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Этап устранения заряда может быть выполнен блоком устранения заряда.

<<Блок рециркуляции и этап рециркуляции>>

Блок рециркуляции особым образом не ограничен, пока он представляет собой блок, выполненный с возможностью возвращать тонер, удаленный на этапе очистки, в проявляющее устройство, и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя традиционный блок подачи.

Этап рециркуляции особым образом не ограничен, пока он представляет собой этап возврата тонера, удаленного на этапе очистки в проявляющее устройство, и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Этап рециркуляции может быть выполнен блоком рециркуляции.

<<Блок управления и этап Управления>>

Блок управления особым образом не ограничен, пока он представляет собой блок, способный управлять работой каждого блока, и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Его примеры включают в себя такие устройства, как секвенсор и компьютер.

Этап управления особым образом не ограничен, пока он представляет собой этап, способный управлять работой каждого этапа, и может быть должным образом выбран в соответствии с целью. Этап управления может быть выполнен блоком управления.

(Технологический картридж)

Технологический картридж настоящего изобретения включает в себя по меньшей мере несущий электростатическое скрытое изображение элемент и блок проявки и в соответствии с необходимостью дополнительно включает в себя другие элементы.

Технологический картридж может быть установлен с возможностью отсоединения на корпусе устройства формирования изображений.

Блок проявки содержит тонер для проявки электростатического скрытого изображения, сформированного на несущем электростатическое скрытое изображение элементе, для формирования видимого изображения.

Тонер является тонером настоящего изобретения.

Несущий электростатическое скрытое изображение элемент и блок проявки могут представлять собой, например, несущий электростатическое скрытое изображение элемент и блок проявки, объясненные в качестве примеров в описании устройства формирования изображений настоящего изобретения.

Один пример блока проявки будет объяснен со ссылкой на чертежи.

Блок проявки, показанный на фиг. 3, представляет собой блок проявки для использования, когда в качестве проявителя используется двухкомпонентный проявитель, содержащий тонер и магнитный носитель. В блоке проявки, показанном на фиг. 3, двухкомпонентный проявитель размешивается и переносится посредством шнека 441 и подается на втулку 442 проявки, служащую в качестве элемента переноса проявителя. Двухкомпонентный проявитель, поданный на втулку 442 проявки, регулируется посредством дозирующего ракеля 443, служащего в качестве элемента регулирования толщины слоя таким образом, что количеством поданного проявителя управляет дозирующий промежуток, который является промежутком между дозирующим ракелем 443 и втулкой 442 проявки. Когда дозирующий промежуток чрезмерно мал, количество поданного проявителя чрезмерно мало, и это ухудшает плотность изображения. С другой стороны, когда дозирующий промежуток чрезмерно велик, количество поданного проявителя чрезмерно велико, и это заставляет носитель прилипать к фотопроводящему барабану 1, служащему в качестве несущего электростатическое скрытое изображение элемента. Следовательно, втулка 442 проявки внутри включает в себя магнит, служащий в качестве блока формирования магнитного поля, который формирует магнитное поле, чтобы удержать проявитель на периферической поверхности втулки проявки в подобной цепочке форме. Проявитель удерживается на втулке 442 проявки в подобной цепочке форме вдоль нормальных магнитных линий, излучаемых магнитом, чтобы тем самым сформировать магнитную щетку.

Втулка 442 проявки и фотопроводящий барабан 1 расположены вблизи от фиксированного промежутка (промежутка проявки), обеспеченного между ними, чтобы в области, где они направлены друг на друга, имелась область проявки. Втулка 442 проявки представляет собой цилиндр, сделанный из немагнитного материала, такого как алюминий, медь, нержавеющая сталь, и электропроводной смолы и может вращаться посредством приводного механизма (не показан). Магнитная кисть подается в область проявки посредством вращения втулки 442 проявки. Втулка 442 проявки принимает напряжение проявки, приложенное источником питания проявки (не показан), имеет тонер в магнитной кисти, отделенной от носителя электрическим полем проявки, сформированным между втулкой 442 проявки и фотопроводящим барабаном 1, и проявляет электростатическое скрытое изображение, сформированное на фотопроводящем барабане 1. На напряжение проявки может быть наложено напряжение переменного тока.

Промежуток проявки предпочтительно с 5-30 раз больше, чем диаметр частицы проявителя. Когда диаметр частицы проявителя составляет 50 мкм, размер промежутка проявки предпочтительно устанавливается равным от 0,25 мм до 1,5 мм. Когда промежуток проявки больше этого диапазон, не может быть получена желаемая плотность изображения.

Дозирующий промежуток предпочтительно имеет такие же размеры, как промежуток проявки, или немного больше, чем промежуток проявки. Диаметр барабана и линейная скорость фотопроводящего барабана 1 и диаметр втулки и линейная скорость втулки 442 проявки определены посредством таких ограничений, как скорость копирования, размер устройства и т.д. Отношение линейной скорости втулки к линейной скорости барабана предпочтительно составляет 1,1 или больше для получения необходимой плотности изображения. В позиции позади, где проявка завершена, может быть обеспечен датчик для обнаружения количества тонера, прилипшего вследствие оптического отражения и управления условиями процесса.

Пример устройства формирования изображений настоящего изобретения будет объяснен со ссылкой на чертежи.

Устройство формирования изображений, показанное на фиг. 4, включает в себя корпус 150 копировального устройства, стол 200 подачи листов, сканер 300 и блок 400 автоматической подачи документов (ADF).

Корпус 150 копировального устройства включает в себя элемент 50 промежуточного переноса в виде бесконечной ленты в его центре. Элемент 50 промежуточного переноса подвешен на поддерживающих валиках 14, 15 и 16 с возможностью вращения в направлении по часовой стрелке на чертеже. Устройство 17 очистки элемента промежуточного переноса для удаления какого-либо тонера, оставшегося на элементе 50 промежуточного переноса, обеспечено около поддерживающего валика 15. Четыре блока 18 формирования изображения для желтого, голубого, пурпурного и черного цветов расположены рядом в направлении, в котором подается элемент промежуточного переноса, и обращены к элементу 50 промежуточного переноса, натянутому между поддерживающим валиком 14 и поддерживающим валиком 15, чтобы тем самым составлять тандемное проявляющее устройство 120. Устройство 21 экспонирования, служащее в качестве экспонирующего элемента, обеспечено около тандемного проявляющего устройства 120. Второе устройство 22 переноса обеспечено на стороне элемента 50 промежуточного переноса напротив его стороны, где обеспечено тандемное проявляющее устройство 120. Второе устройство 22 переноса состоит из второй ленты 24 переноса, которая является бесконечной лентой, подвешенной между парой валиков 23, и лист переноса, поданный на вторую ленту 24 переноса, и элемент 50 промежуточного переноса, могут контактировать друг с другом. Устройство 25 фиксации, служащее в качестве элемента фиксации, обеспечено около второго устройства 22 переноса. Устройство 22 фиксации включает в себя ленту 26 фиксации, которая является бесконечной лентой, и прижимной валик 27, расположенный таким образом, чтобы он прижимался к ленте фиксации.

В тандемном устройстве формирования изображений устройство 28 переворачивания листа обеспечено около второго устройства 22 переноса и устройства 25 фиксации для переворачивания листа переноса, чтобы применить формирование изображения к обеим сторонам листа переноса.

Далее будет объяснено формирование полноцветного изображения (цветного копирования) с помощью тандемного проявляющего устройства 120. Сначала документ устанавливается на столе 130 для документов блока 400 автоматической подачи документов, или блок 400 автоматической подачи документов открывается для установки документа на контактное стекло 32 сканера 300, и затем блок 400 автоматической подачи документов закрывается.

После нажатия переключателя запуска (не показан), после того как документ подан и перемещен на контактное стекло 32, когда документ установлен на блоке 400 автоматической подачи документов, тогда как сразу после нажатия переключателя запуска, когда документ установлен на контактном стекле 32, запускается сканер 300, и начинают работать первый движущийся элемент 33 и второй движущийся элемент 34. Первый движущийся элемент 33 излучает свет от источника света, и свет, отраженный от поверхности документа, отражается зеркалом второго движущийся элемента 34 и принимается считывающим датчиком 36 через линзу 35 формирования изображения. Таким образом, цветной документ (цветное изображение) считывается и используется в качестве информации изображения для черного, желтого, пурпурного и голубого цветов.

Информация изображения для черного, желтого, пурпурного и голубого цветов передается каждому из блоков 18 формирования изображения (блоку формирования черного изображения, блоку формирования желтого изображения, блоку формирования пурпурного изображения и блоку формирования голубого изображения), и формируются проявленные тонером изображения черного, желтого, пурпурного и голубого цветов. В частности, как показано на фиг. 5, каждый из блоков 18 формирования изображения тандемного проявляющего устройства 120 (блок формирования черного изображения, блок формирования желтого изображения, блок формирования пурпурного изображения и блок формирования голубого изображения) включает в себя: несущий электростатическое скрытое изображение элемент 10 (несущий электростатическое скрытое черное изображение элемент 10K, несущий электростатическое скрытое желтое изображение элемент 10Y, несущий электростатическое скрытое пурпурное изображение элемент 10M и несущий электростатическое скрытое голубое изображение элемент 10C); заряжающее устройство 160, служащее в качестве заряжающего элемента, выполненного с возможностью однородно заряжать несущий электростатическое скрытое изображение элемент 10; экспонирующее устройство, выполненное с возможностью экспонировать несущий электростатическое скрытое изображение элемент светом (L на фиг. 5) по изображению соответствующего цвета на основе информации изображения соответствующего цвета, чтобы формировать электростатическое скрытое изображение, соответствующее изображению соответствующего цвета на несущем электростатическое скрытое изображение элементе; проявляющее устройство 61, служащее в качестве блока проявки, выполненного с возможностью проявлять электростатическое скрытое изображение с помощью тонера соответствующего цвета (черного тонера, желтого тонера, пурпурного тонера и голубого тонера), чтобы сформировать проявленное тонером изображение тонера соответствующего цвета; устройство 62 переноса, выполненное с возможностью переносить проявленное тонером изображение на элемент 50 промежуточного переноса; устройство 63 очистки; и устройство 64, устранения заряда, и способен формировать цветное изображение одного соответствующего цвета (черное изображение, желтое изображение, пурпурное изображение и голубое изображение) на основе информации изображения соответствующего цвета. Черное изображение, желтое изображение, пурпурное изображение и голубое изображение, сформированные на несущем электростатическое скрытое черное изображение элементе 10K, несущем электростатическое скрытое желтое изображение элементе 10Y, несущем электростатическое скрытое пурпурное изображение элементе 10M и несущем электростатическое скрытое голубое изображение элементе 10C, таким образом, последовательно переносятся на элемент 50 промежуточного переноса, вращаемый поддерживающими валиками 14, 15 и 16 (первый перенос). Затем черное изображение, желтое изображение, пурпурное изображение и голубое изображение накладываются на элемент 50 промежуточного переноса, чтобы сформировать комбинированное цветное изображение (цветное изображение переноса).

В столе 200 подачи листов один из валиков 142 подачи листов выборочно вращается, чтобы выдвигать листы (листы для записи) из одной из кассет 144, установленных в несколько ярусов в хранилище 143 для бумаги, и подавать их один за другим отдельно посредством разделяющего валика 145 в канал 146 подачи листов. Лист подается валиком 147 подачи и направляется в канал 148 подачи листов, обеспеченный в корпусе 150 копировального устройства, и затем останавливается, когда он наталкивается на валик 49 записи. В качестве альтернативы, валик 142 подачи листов вращается, чтобы выдвигать листы (листы для записи) на токе 54 ручной подачи и подавать их один за другим отдельно посредством разделяющего валика 52 в канал 53 ручной подачи листов. Аналогичным образом, лист останавливается, когда он наталкивается на валик 49 записи. Обычно валик 49 записи используется в заземленном состоянии. Однако он может использоваться в смещенном состоянии, чтобы устранить царапание листа. Затем валик 49 записи вращается в синхронизме с комбинированием цветного изображения (цветного изображения переноса), комбинируемым на элементе 50 промежуточного переноса, чтобы подать лист (лист для записи) между элементом 50 промежуточного переноса и вторым устройством 22 переноса. Второе устройство 22 переноса переносит комбинированное цветное изображение (цветное изображение переноса) на лист (лист для записи) (второй перенос), и тем самым цветное изображение переносится и формируется на листе (листе для записи). Остаточный тонер на элементе 50 промежуточного переноса, который перенес изображение, очищается посредством устройства 17 очистки элемента промежуточного переноса.

Лист (лист для записи), на который перенесено и на котором сформировано цветное изображение, подается вторым устройством 22 переноса и продвигается к устройству 25 фиксации, и в устройстве 25 фиксации комбинированное цветное изображение (цветное изображение переноса) фиксируется на листе (листе для записи) посредством тепла и давления. После этого лист (лист для записи) переключается посредством переключающейся лапки 55 для выпуска посредством валика 56 выпуска и укладки в лоток 57 выпуска листов или переключается посредством переключающейся лапки 55 для переворачивания посредством устройства 28 переворачивания листа, чтобы он был снова направлен в позицию подачи, и с изображением, записанным также на его задней стороне, выпускается посредством валика 56 выпуска и укладывается в лоток 57 выпуска листов.

Пример технологического картриджа настоящего изобретения будет объяснен со ссылкой на чертежи.

Технологический картридж, показанный на фиг. 6, включает в себя несущий электростатическое скрытое изображение элемент 101, заряжающий элемент 102, блок 104 проявки, блок 108 переноса и блок 107 очистки и в соответствии с необходимостью дополнительно включает в себя другие блоки. На фиг. 6 позиция 103 представляет экспонирование посредством экспонирующего элемента, и позиция 105 представляет носитель записи.

Дале будет описан процесс формирования изображения технологическим картриджем, показанным на фиг. 6 описан. Несущий электростатическое скрытое изображение элемент 101 вращается в направлении стрелки для зарядки заряжающим элементом 102 и подвергается экспонированию 103 посредством экспонирующего элемента (не показан), и тем самым будет иметь электростатическое скрытое изображение, соответствующее изображению экспонирующего света на его поверхности. Электростатическое скрытое изображение проявляется с помощью тонера в блоке 104 проявки, и проявленное тонером изображение переносится на носитель записи 105 посредством блока 108 переноса и печатается. Затем поверхность несущего электростатическое скрытое изображение элемента 101, который перенес изображение, очищается блоком 107 очистки, подвергается устранению заряда блоком устранения заряда (не показан), и операция повторяется снова.

Примеры

Хотя ниже будут объяснены примеры настоящего изобретения, настоящее изобретение ни в коей мере не ограничено этими примерами. Термин "части" указывает "части по массе", если явно не указано иначе. Термин "%" указывает "% по массе", если явно не указано иначе.

(Различные измерения)

В примерах ниже будут описаны способы для различных измерений.

<Точка стеклования>

Точка стеклования смолы была измерена с помощью дифференциальных сканирующих калориметров (ДСК) (TA-60WS и DSC-60 (производство Shimadzu Corporation)).

<Температура размягчения смолы>

Температура размягчения смолы была измерена с помощью тестера вязкости Kouka-shiki (CFT-500D (производство Shimadzu Corporation)). В качестве образца смола (1 г) была нагрета со скоростью повышения температуры 3°C/мин и выдавлена из сопла, имеющего диаметр 0,5 мм и длину 1 мм, под давлением 2,94 МПа, приложенным посредством поршня. Была построена зависимость величины опускания поршня тестера вязкости потока от температуры. Температура, при которой образец вытек наполовину, была расценена как температура размягчения.

<Максимальная температура пика (точка плавления) теплоты плавления смолы>

Максимальная температура пика (точка плавления) теплоты плавления смолы была измерена с помощью дифференциальных сканирующих калориметров (DSC) (TA-60WS и DSC-60 (производство Shimadzu Corporation)). Образец, используемый для измерения максимальной температуры пика теплоты плавления, был подвергнут предварительной обработке, при которой он был расплавлено при 130°C, затем охлажден от 130°C до 70°C со скоростью 1,0°C/мин и затем охлажден от 70°C до 10°C со скоростью 0,5°C/мин. Затем образец был однократно нагрет со скоростью повышения температуры 10°C/мин для измерения эндотермических и экзотермических изменений с помощью ДСК и построения зависимости "количества поглощенной и выделенной теплоты" от "температуры". Температура эндотермического пика, наблюдаемая в этом случае в диапазоне от 20°C до 100°C, была определена как “Ta*”. Когда имелось множество эндотермических пиков, температура пика, на котором количество поглощенной теплоты было максимальным, была обнаружена как Ta*. Затем образец хранился при температуре (Ta*-10)°C в течение 6 часов и затем хранился при температуре (Ta*-15)°C в течение 6 часов. Затем образец был охлажден до 0°C со скоростью уменьшения температуры 10°C/мин и нагрет со скоростью повышения температуры 10°C/мин для измерения эндотермических и экзотермических изменений с помощью ДСК и построения аналогичной зависимости. Температура, соответствующая пику, на котором количество поглощенной теплоты было максимальным, была определена как максимальная температура пика теплоты плавления.

<P1, P2, Q, Q_p, Q₅, Q₁₀ и Q_h>

Максимальная температура (P1) эндотермического пика, общее количество (Q) поглощенной теплоты, общее количество (Q₅) поглощенной теплоты, общее количество (Q₁₀) поглощенной теплоты, общее количество (Q_h) поглощенной теплоты и максимальная температура (P2) экзотермического пика были измерены с помощью дифференциальных сканирующих калориметров (ДСК) (TA-60WS и DSC-60 (производство Shimadzu Corporation)).

В частности, образец (5 мг) был помещен в алюминиевую кювету для образца, установил в инструменте и измерен. В качестве эталона использовался глинозем (10 мг) и аналогичным образом был помещен в качестве образца в алюминиевую кювету для образца. Образец был нагрет от 20°C до 150°C со скоростью повышения температуры 10°C/мин (это было первым повышением температуры), затем охлажден до 0°C со скоростью уменьшения температуры 10°C/мин (это было уменьшением температуры) и снова нагрет со скоростью повышения температуры 10°C/мин (это было вторым повышением температуры), чтобы тем самым измерить эндотермические и экзотермические изменения, построить зависимость температуры от количества поглощенной и выделенной теплоты и получить кривую ДСК. Результаты измерения были проанализированы с помощью программы анализа данных (TA 60, версия 1.52), производство Shimadzu Corporation, чтобы получить P1, P2, Q, Q_p, Q₅, Q₁₀ и Q_h.

<Подготовка растворимого в тетрагидрофуране (ТГФ) содержимого>

Растворимое в тетрагидрофуране (ТГФ) содержимое тонера было получено посредством добавления тонера (30 мг) к тетрагидрофурану (ТГФ) (содержащему стабилизатор, производство Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) (20 мл), размешивания их в течение 1 часа и фильтрации продукта через фильтр 0,2 мкм.

<Молекулярная масса и распределение молекулярной массы>

Средневесовая молекулярная масса и распределение молекулярной массы были измерены с помощью измерительного прибора гельпроникающей хроматографии (GPC) (HLC-8220GPC (производство Tosoh Corporation)). Три столбца 15 см (TSKGEL СУПЕР HZM-H) использовались совместно. Образец для измерения был подготовлен как 0,15% по массе раствор в тетрагидрофуране (ТГФ) (содержащем стабилизатор, производство Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) и отфильтрован через фильтр 0,2 мкм. Полученный в результате фильтрат использовался в качестве образца. Образец (100 мл) был вылит в измерительный прибор и подвергнут измерению со скоростью потока 0,35 мл/мин при температуре 40°C.

Молекулярная масса получена посредством выполнения вычисления с использованием калибровочной кривой, сгенерированной на основе стандартного образца монодисперсного полистирола. В качестве стандартного образца монодисперсного полистирола были использованы серия SHOWDEX STANDARD, производство Showa Denko K.K., и толуол. Растворы в ТГФ следующих трех видов стандартных образцов монодисперсного полистирола были подготовлены и подвергнуты измерению при описанных выше условиях, и калибровочная кривая была сгенерирована с учетом времен выдержки пиковых вершин как молекулярной массы стандартных образцов монодисперсного полистирола посредством рассеяния света.

Раствор A: S-7450 (2,5 мг), S-678 (2,5 мг), S-46.5 (2,5 мг), S-2.90 (2,5 мг), ТГФ (50 мл)

Раствор B: S-3730 (2,5 мг), S-257 (2,5 мг), S-19.8 (2,5 мг), S-0.580 (2,5 мг), ТГФ (50 мл)

Раствор C: S-1470 (2,5 мг), S-112 (2,5 мг), S-6.93 (2,5 мг), толуол (2,5 мг), ТГФ (50 мл)

Детектор RI (показателя преломления) был использован в качестве детектора.

Отношение компонента, имеющего молекулярную массу 100000 или больше, было подтверждено на основе пересечения интегрированной кривой распределения молекулярной массы с точкой молекулярной массы 100000.

Отношение компонента, имеющего молекулярную массу 250000 или больше, было подтверждено на основе пересечения интегрированной кривой распределения молекулярной массы с точкой молекулярной массы 250000.

Пример интегрированной кривой распределения молекулярной массы тонера показан на фиг. 7 для ссылки.

<Содержание элемента N>

Содержание элемента N было получено посредством следующего способа.

Растворимое в ТГФ содержимое тонера, полученного в описанном выше способе подготовки, было использовано в качестве образца для измерения.

Содержание элемента N было получено как среднее значение двух значений одновременного измерения CHN при условиях температуры печи сгорания 950°C, температуры печи восстановления 550°C, скорости потока гелия 200 мл/мин и скорости потока кислорода от 25 мл/мин до 30 мл/мин с использованием VARIO MICRO CUBE (производство Elementar Analytical). Когда содержание элемента N, полученное посредством этого способа измерения, составляло меньше 0,5% по массе, проводилось дополнительное измерение с использованием анализатора следов азота ND-100 (производство Mitsubishi Chemical Corporation). Электрическая печь (горизонтальный реактор) имела температуру 800°C в части термического разложения и 900°C в каталитической части, и при следующих условиях измерения: скорость потока основного O₂ 300 мл/мин, скорость потока O₂ 300 мл/мин, скорость потока Ar 400 мл/мин и низкая чувствительность, выполнялось количественное определение с использованием калибровочной кривой, созданной с помощью стандартных растворов пиридина.

<Количество кристаллической структуры [C/(A+C)]>

Количество кристаллической структуры [C/(A+C)] было измерено посредством измерения дифракции рентгеновского излучения. Способ измерения описан ниже.

Тонер использовался в качестве образца, который будет подвергнут измерению.

Измерение дифракции рентгеновского излучения было выполнено с использованием дифрактометра рентгеновского излучения, оборудованного двухмерным детектором (D8 DISCOVER с GADDS, производство Bruker).

В качестве капилляра для измерения была использована маркировочная трубка (линдемановское стекло), имеющая диаметр 0,70 мм. Эта капиллярная трубка для измерения была заполнена образцом до верхней позиции. Также после заполнения образца выполнялось встряхивание, причем количество встряхиваний составляло. Подробные условия измерения описаны ниже.

Ток трубки: 40 мА

Напряжение трубки: 40 кВ

Гониометр, ось 2θ: 20,0000°

Гониометр, ось Ω: 0,0000°

Гониометр, ось ϕ: 0,0000°

Расстояние детектора: 15 см (широкоугольное измерение)

Диапазон измерений: 3,2≤2θ(°)≤37,2

Время измерения: 600 секунд

Коллиматор, имеющий точечное отверстие с диаметром 1 мм, был использован для оптической системы с падающими лучами. Полученные двухмерные данные были интегрированы с помощью приложенного программного обеспечения (для углов от 3,2° до 37,2° по оси x) и преобразованы в одномерные данные интенсивности дифракции и 2θ.

Способ вычисления отношения [C/(A+C)] на основе полученных результатов рентгенодифракционного измерения объяснен ниже. Пример дифракционного спектра, полученного посредством рентгенодифракционного измерения, проиллюстрирован на фиг. 1A и фиг. 1B. Горизонтальная ось представляет 2θ, вертикальная ось представляет интенсивность рентгеновской дифракции, и они обе являются линейными осями. В рентгеновском дифракционном спектре, проиллюстрированном на фиг. 1A, имеются главные пики при 2θ=21,3° (P1) и 24,2° (P2), окаймления (h) наблюдаются в широком диапазоне, включающем в себя эти два пика. Здесь главные пики были получены из кристаллической структуры связующей смолы, и окаймления были получены из некристаллической структуры.

Эти два главных пика и окаймления были выражены гауссовскими функциями (f_p1(2θ), f_p2(2θ) и f_h(2θ) обозначают основной пик P1, основной пик P2 и окаймление, соответственно):

f_p1(2θ)=a_p1 exp[-(2θ-b_p1)²/(2c_p1 ²)] (Формула A (1))

f_p2(2θ)=a_p2 exp[-(2θ-b_p2)²/(2c_p2 ²)] (Формула A (2))

f_h(2θ)=a_h exp[-(2θ-b_h)²/(2c_h ²)] (Формула A (3))

Сумма этих функций:

f(2θ)=f_p1(2θ)+f_p2(2θ)+f_h(2θ) (Формула A (4))

рассматривалась как аппроксимирующая функция полного рентгеновского дифракционного спектра (проиллюстрирована на фиг. 1B), с помощью которой выполнялась аппроксимация методом наименьших квадратов.

Имелось 9 аппроксимирующих переменных, а именно a_p1, b_p1, c_p1, a_p2, b_p2, c_p2, a_h, b_h и c_h. В качестве начальных значений этих аппроксимирующих переменных пиковые позиции рентгеновской дифракции были установлены для b_p1, b_p2 и b_h (в примере на фиг. 1A b_p1=21,3, b_p2=24,2 и b_h=22,5), и подходящие значения были введены для других переменных таким образом, чтобы два основных пика и окаймления как можно больше совпадали с рентгеновским дифракционным спектром. Аппроксимация была выполнена с использованием SOLVER из Excel 2003, производство Microsoft Corporation.

Из интегрированных площадей (S_p1, S_p2 и S_h) гауссовских функций f_p1(2θ), f_p2(2θ), соответствующих двум основным пикам (P1, P2), и гауссовской функции f_h(2θ), соответствующей окаймлению, после аппроксимации было вычислено отношение [C/(A+C)] как показатель, указывающий величину участка кристаллизации, в предположении, что (S_p1+S_p2) было равно (C), и (S_h) было равно (A).

<Нерастворимое содержимое смешанного раствора>

Нерастворимое содержимое тонера, нерастворимое в смешанном растворе тетрагидрофурана и этилацетата [тетрагидрофуран/этилацетат = 50/50 (по массе)], было получено посредством: добавления 0,4 г тонера к 40 г смешанного раствора тетрагидрофурана (THF) и этилацетата (с отношением составляющих в смеси 50:50 по массе), встряхивания в течение 20 минут, осаждения нерастворимого содержимого посредством центрифуги, удаления плавающих на поверхности частиц и вакуумной сушки остатка.

<Средний по весу диаметр частицы (Dv) и средний по количеству диаметр частицы (Dn) тонера>

Средний по весу диаметр частицы (Dv) и средний по количеству диаметр частицы (Dn) тонера были измерены следующим образом.

Измерительный прибор: COULTER MULTISIZER III (производство Beckman Coulter Co., Ltd.)

Диаметр апертуры: 100 мм

Программное обеспечение для анализа: BECKMAN COULTER MULTISIZER 3, версия 3.51 (производство Beckman Coulter Co., Ltd.)

Электролит: ISOTON III (производство Beckman Coulter Co., Ltd.)

Дисперсионная жидкость: 10% по массе сурфактант (алкилбензолсульфонат, NEOGEN SC-A, производство Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)

Условия дисперсии: образец для измерения (10 мг) был добавлен к дисперсионной жидкости (5 мл) и подвергнут дисперсии с помощью ультразвукового диспергатора в течение 1 минуты. После этого туда был добавлен электролит (25 мл), и продукт был подвергнут дисперсии с помощью ультразвукового диспергатора в течение еще 1 минуты.

Условия измерения: электролит (100 мл) и дисперсионная жидкость были добавлены в мензурку для получения концентрации, при которой диаметр 30000 частиц мог быть измерен через 20 секунд. Затем 30000 частиц были измерены, и на основе распределения их размеров частиц были вычислены средний по весу диаметр частицы и средний по количеству диаметр частицы.

(Пример производства 1-1)

<Производство кристаллической смолы A1>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена себациновой кислотой (303 части), 1,6-гександиолом (230 частей) и дигидроксибис(триэтаноламином) титана (1,1 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 8 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 220°C они реагировали под потоком азота в течение 4 часов, в то время как производимая вода и 1,6-гександиол удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока средневесовая молекулярная масса не достигла 6800, чтобы тем самым получить кристаллическую смолу.

Затем полученная кристаллическая смола была добавлена к этилацетату (550 частей) и растворена в нем. После этого туда были добавлены и растворены аддукт 2 моль пропиленоксида бисфенола А (33 части), аддукт 2 моль этиленоксида бисфенола А (20 частей) и 1,2-пропандиол (8 частей). Затем был также добавлен 4,4′-дифенилментандиизоцианат (МДИ) (111 частей), и продукт реагировал под потоком азота при 80°C в течение 5 часов. Затем этилацетат был удален посредством дистилляции под уменьшенным давлением, чтобы тем самым получить [кристаллическую смолу A1]. Характеристические значения полученной смолы показаны в таблице 1.

(Пример производства 1-2)

<Производство кристаллической смолы A2>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена себациновой кислотой (243 части), адипиновой кислотой (44 части), 1,4-бутандиолом (176 частей) и дигидроксибис(триэтаноламином) титана (0,8 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 8 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 220°C они реагировали под потоком азота в течение 4 часов, в то время как производимая вода и 1,4-бутандиол удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока средневесовая молекулярная масса не достигла 7200, чтобы тем самым получить кристаллическую смолу.

Затем, полученная кристаллическая смола была добавлена к этилацетату (470 частей) и растворена в нем. После этого туда были добавлены и растворены аддукт 2 моль пропиленоксида бисфенола А (28 частей) и аддукт 2 моль этиленоксида бисфенола А (17 частей). Затем туда был также добавлен 4,4′-дифенилментандиизоцианат (МДИ) (64 части), и продукт реагировал под потоком азота при 80°C в течение 5 часов. Затем этилацетат был удален посредством дистилляции под уменьшенным давлением, чтобы тем самым получить [кристаллическую смолу A2]. Характеристические значения полученной смолы показаны в таблице 1.

(Пример производства 1-3)

<Производство кристаллической смолы A3>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена себациновой кислотой (243 части), 2-этилгексановой кислотой (43 части), 1,6-гександиолом (230 частей) и дигидроксибис(триэтаноламином) титана (1,1 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 8 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 220°C они реагировали под потоком азота в течение 4 часов, в то время как производимая вода и 1,6-гександиол удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока средневесовая молекулярная масса не достигла 8000, чтобы тем самым получить кристаллическую смолу.

Затем полученная кристаллическая смола была добавлена к этилацетату (550 частей) и растворена в нем. После этого туда был добавлен 1,6-гександиизоцианат (ГДИ) (18 частей), и продукт реагировал под потоком азота при 80°C в течение 5 часов. Затем этилацетат был удален посредством дистилляции под уменьшенным давлением, чтобы тем самым получить [кристаллическую смолу A3]. Характеристические значения полученной смолы показаны в таблице 1.

(Пример производства 1-4)

<Производство кристаллической смолы A4>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена себациновой кислотой (303 части), 1,6-гександиолом (230 частей) и дигидроксибис(триэтаноламином) титана (1,1 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 8 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 220°C они реагировали под потоком азота в течение 4 часов, в то время как производимая вода и 1,6-гександиол удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока средневесовая молекулярная масса не достигла 7400, чтобы тем самым получить кристаллическую смолу.

Затем полученная кристаллическая смола была добавлена к этилацетату (550 частей) и растворена в нем. После этого туда был добавлен 1,6-гександиизоцианат (ГДИ) (21 часть), и продукт реагировал под потоком азота при 80°C в течение 5 часов. Затем этилацетат был удален посредством дистилляции под уменьшенным давлением, чтобы тем самым получить [кристаллическую смолу A4]. Характеристические значения полученной смолы показаны в таблице 1.

(Пример производства 1-5)

<Производство кристаллической смолы A5>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена себациновой кислотой (303 части), 1,6-гександиолом (230 частей) и дигидроксибис(триэтаноламином) титана (1,1 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 8 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 220°C они реагировали под потоком азота в течение 4 часов, в то время как производимая вода и 1,6-гександиол удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока средневесовая молекулярная масса не достигла 6800, чтобы тем самым получить кристаллическую смолу.

Затем полученная кристаллическая смола была добавлена к этилацетату (550 частей) и растворена в нем. После этого туда были добавлены и растворены аддукт 2 моль пропиленоксида бисфенола А (11 частей), аддукт 2 моль этиленоксида бисфенола А (7 частей) и 1,2-пропандиол (3 части). Затем туда был добавлен 4,4′-дифенилментандиизоцианат (МДИ) (56 частей), и продукт реагировал под потоком азота при 80°C в течение 5 часов. Затем этилацетат был удален посредством дистилляции под уменьшенным давлением, чтобы тем самым получить [кристаллическую смолу A5]. Характеристические значения полученной смолы показаны в таблице 1.

(Пример производства 1-6)

<Производство кристаллической смолы A6>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена себациновой кислотой (303 части), 1,6-гександиолом (230 частей) и дигидроксибис(триэтаноламином) титана (1,1 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 8 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 220°C они реагировали под потоком азота в течение 4 часов, в то время как производимая вода и 1,6-гександиол удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока средневесовая молекулярная масса не достигла 6800, чтобы тем самым получить кристаллическую смолу.

Затем полученная кристаллическая смола была добавлена к этилацетату (550 частей) и растворена в нем. После этого туда были добавлены и растворены аддукт 2 моль пропиленоксида бисфенола А (66 частей), аддукт 2 моль этиленоксида бисфенола А (41 часть) и 1,2-пропандиол (16 частей). Затем туда был добавлен 4,4′-дифенилментандиизоцианат (МДИ) (195 частей), и продукт реагировал под потоком азота при 80°C в течение 5 часов. Затем этилацетат был удален посредством дистилляции под уменьшенным давлением, чтобы тем самым получить [кристаллическую смолу A6]. Характеристические значения полученной смолы показаны в таблице 1.

(Пример производства 1-7)

<Производство кристаллической смолы A7>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена себациновой кислотой (303 части), 1,6-гександиолом (230 частей) и дигидроксибис(триэтаноламином) титана (1,1 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 8 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 220°C они реагировали под потоком азота в течение 4 часов, в то время как производимая вода и 1,6-гександиол удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока средневесовая молекулярная масса не достигла 6800, чтобы тем самым получить кристаллическую смолу.

Затем полученная кристаллическая смола была добавлена к этилацетату (550 частей) и растворена в нем. После этого туда были добавлены и растворены аддукт 2 моль пропиленоксида бисфенола А (66 частей) и аддукт 2 моль этиленоксида бисфенола А (41 часть). Затем туда был добавлен 1,6-гександиизоцианат (ГДИ) (90 частей), и продукт реагировал под потоком азота при 80°C в течение 5 часов. Затем этилацетат был удален посредством дистилляции под уменьшенным давлением, чтобы тем самым получить [кристаллическую смолу A7]. Характеристические значения полученной смолы показаны в таблице 1.

(Пример производства 1-8)

<Производство кристаллической смолы A8>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена себациновой кислотой (303 части), этиленгликолем (121 часть) и дигидроксибис(триэтаноламином) титана (0,6 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 8 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 220°C они реагировали под потоком азота в течение 4 часов, в то время как производимая вода и этиленгликоль удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока средневесовая молекулярная масса не достигла 6400, чтобы тем самым получить кристаллическую смолу.

Затем полученная кристаллическая смола была добавлена к этилацетату (450 частей) и растворена в нем. После этого туда были добавлены и растворены аддукт 2 моль пропиленоксида бисфенола А (53 части) и аддукт 2 моль этиленоксида бисфенола А (32 части). Затем туда был добавлен 4,4′-дифенилментандиизоцианат (МДИ) (106 частей), и продукт реагировал под потоком азота при 80°C в течение 5 часов. Затем этилацетат был удален посредством дистилляции под уменьшенным давлением, чтобы тем самым получить [кристаллическую смолу A8]. Характеристические значения полученной смолы показаны в таблице 1.

(Пример производства 1-9)

<Производство кристаллической смолы A9>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена себациновой кислотой (303 части), 1,6-гександиолом (230 частей) и дигидроксибис(триэтаноламином) титана (1,1 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 8 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 220°C они реагировали под потоком азота в течение 4 часов, в то время как производимая вода и 1,6-гександиол удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока средневесовая молекулярная масса не достигла 7400, чтобы тем самым получить кристаллическую смолу.

Затем полученная кристаллическая смола была добавлена к этилацетату (550 частей) и растворена в нем. После этого туда был добавлен и растворен 1,2-пропандиол (31 часть). Затем туда был добавлен изофорондиизоцианат (ИФДИ) (136 частей), и продукт реагировал под потоком азота при 80°C в течение 5 часов. Затем этилацетат был удален посредством дистилляции под уменьшенным давлением, чтобы тем самым получить [кристаллическую смолу A9]. Характеристические значения полученной смолы показаны в таблице 1.

(Пример производства 1-10)

<Производство кристаллической смолы A10>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена себациновой кислотой (303 части), 1,6-гександиолом (230 частей) и дигидроксибис(триэтаноламином) титана (1,1 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 8 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 220°C они реагировали под потоком азота в течение 4 часов, в то время как производимая вода и 1,6-гександиол удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока средневесовая молекулярная масса не достигла 5600, чтобы тем самым получить кристаллическую смолу.

Затем полученная кристаллическая смола была добавлена к этилацетату (550 частей) и расплавлена в нем. После этого туда были добавлены и растворены аддукт 2 моль пропиленоксида бисфенола А (26 частей), аддукт 2 моль этиленоксида бисфенола А (16 частей) и 1,2-пропандиол (6 частей). Затем туда был добавлен 4,4′-дифенилментандиизоцианат (МДИ) (99 частей), и продукт реагировал под потоком азота при 80°C в течение 5 часов. Затем этилацетат был удален посредством дистилляции под уменьшенным давлением, чтобы тем самым получить [кристаллическую смолу A10]. Характеристические значения полученной смолы показаны в таблице 1.

(Пример производства 1-11)

<Производство кристаллической смолы A11>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена себациновой кислотой (303 части), 1,6-гександиолом (230 частей) и дигидроксибис(триэтаноламином) титана (1,1 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 8 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 220°C они реагировали под потоком азота в течение 4 часов, в то время как производимая вода и 1,6-гександиол удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока средневесовая молекулярная масса не достигла 8500, чтобы тем самым получить кристаллическую смолу.

Затем полученная кристаллическая смола была добавлена к этилацетату (550 частей) и растворена в нем. После этого туда были добавлены и растворены аддукт 2 моль пропиленоксида бисфенола А (42 части), аддукт 2 моль этиленоксида бисфенола А (26 частей) и 1,2-пропандиол (10 частей). Затем туда был добавлен 4,4′-дифенилментандиизоцианат (МДИ) (127 частей), и продукт реагировал под потоком азота при 80°C в течение 5 часов. Затем этилацетат был удален посредством дистилляции под уменьшенным давлением, чтобы тем самым получить [кристаллическую смолу A11]. Характеристические значения полученной смолы показаны в таблице 1.

(Пример производства 1-12)

<Производство кристаллической смолы A12>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена себациновой кислотой (303 части), 1,6-гександиолом (230 частей) и дигидроксибис(триэтаноламином) титана (1,1 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 8 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 220°C они реагировали под потоком азота в течение 6 часов, в то время как производимая вода и 1,6-гександиол удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока средневесовая молекулярная масса не достигла 21000, чтобы тем самым получить [кристаллическую смолу A12]. Характеристические значения полученной смолы показаны в таблице 1.

(Пример производства 1-13)

<Производство кристаллической смолы A13>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена себациновой кислотой (303 части), 1,6-гександиолом (230 частей) и дигидроксибис(триэтаноламином) титана (1,1 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 8 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 220°C они реагировали под потоком азота в течение 4 часов, в то время как производимая вода и 1,6-гександиол удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока средневесовая молекулярная масса не достигла 6800, чтобы тем самым получить кристаллическую смолу.

Затем полученная кристаллическая смола была добавлена к этилацетату (550 частей) и растворена в нем. После этого туда были добавлены и растворены аддукт 2 моль пропиленоксида бисфенола А (155 частей), аддукт 2 моль этиленоксида бисфенола А (95 частей) и с 1,2-пропандиол (38 частей). Затем туда был добавлен 4,4′-дифенилментандиизоцианат (МДИ) (418 частей), и продукт реагировал под потоком азота в 80°C в течение 5 часов. Затем этилацетат был удален посредством дистилляции под уменьшенным давлением, чтобы тем самым получить [кристаллическую смолу A13]. Характеристические значения полученной смолы показаны в таблице 1.

(Пример производства 1-14)

<Производство кристаллической смолы A14>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена себациновой кислотой (279 частей), адипиновой кислотой (18 частей), 1,4-бутандиолом (176 частей) и дигидроксибис(триэтаноламином) титана (0,8 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 8 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 220°C они реагировали под потоком азота в течение 4 часов, в то время как производимая вода и 1,4-бутандиол удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока средневесовая молекулярная масса не достигла 11000, чтобы тем самым получить кристаллическую смолу.

Затем полученная кристаллическая смола была добавлена к этилацетату (500 частей) и растворена в нем. После этого туда был добавлен и растворен циклогександиметанол (22 части). Затем туда был добавлен толуилендиизоцианат (ТДИ) (44 части), и продукт реакции реагировал под потоком азота при 80°C в течение 5 часов. Затем этилацетат был удален посредством дистилляции под уменьшенным давлением, чтобы тем самым получить [кристаллическую смолу A14]. Характеристические значения полученной смолы показаны в таблице 1.

(Пример производства 1-15)

<Производство кристаллической смолы A15>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена себациновой кислотой (303 части), 1,4-бутандиолом (176 частей) и дигидроксибис(триэтаноламином) титана (0,8 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 8 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 220°C они реагировали под потоком азота в течение 4 часов, в то время как производимая вода и 1,4-бутандиол удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока средневесовая молекулярная масса не достигла 11500, чтобы тем самым получить кристаллическую смолу.

Затем полученная кристаллическая смола была добавлена к этилацетату (500 частей) и растворена в нем. После этого туда был добавлен и растворен циклогександиметанол (66 частей). Затем туда был добавлен ксилолдиизоцианат (XDI) (120 частей), и продукт реагировал под потоком азота при 80°C в течение 5 часов. Затем этилацетат был удален посредством дистилляции под уменьшенным давлением, чтобы тем самым получить [кристаллическую смолу A15]. Характеристические значения полученной смолы показаны в таблице 1.

(Пример производства 1-16)

<Производство кристаллической смолы A16>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена себациновой кислотой (255 частей), адипиновой кислотой (35 частей), 1,4-бутандиолом (176 частей) и дигидроксибис(триэтаноламином) титана (0,8 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 8 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 220°C они реагировали под потоком азота в течение 4 часов, в то время как производимая вода и 1,4-бутандиол удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока средневесовая молекулярная масса не достигла 12000, чтобы тем самым получить кристаллическую смолу.

Затем полученная кристаллическая смола была добавлена к этилацетату (500 частей) и растворена в нем. После этого туда был добавлен и растворен циклогександиметанол (63 части). Затем туда был добавлен ксилолдиизоцианат (XDI) (115 частей), и продукт реагировал под потоком азота при 80°C в течение 5 часов. Затем этилацетат был удален посредством дистилляции под уменьшенным давлением, чтобы тем самым получить [кристаллическую смолу A16]. Характеристические значения полученной смолы показаны в таблице 1.

(Пример производства 1-17)

<Производство кристаллической смолы A17>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена себациновой кислотой (121 часть), адипиновой кислотой (132 части), 1,6-гександиолом (230 частей) и дигидроксибис(триэтаноламином) титана (1,1 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 8 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 220°C они реагировали под потоком азота в течение 4 часов, в то время как производимая вода и 1,6-гександиол удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока средневесовая молекулярная масса не достигла 6800, чтобы тем самым получить кристаллическую смолу.

Затем полученная кристаллическая смола была добавлена к этилацетату (500 частей) и растворена в нем. После этого туда был добавлен и растворен 1,2-пропандиол (13 частей). Затем туда был добавлен 4,4′-дифенилментандиизоцианат (МДИ) (81 часть), и продукт реагировал под потоком азота при 80°C в течение 5 часов. Затем этилацетат был удален посредством дистилляции под уменьшенным давлением, чтобы тем самым получить [кристаллическую смолу A17]. Характеристические значения полученной смолы показаны в таблице 1.

(Пример производства 1-18)

<Производство кристаллической смолы A18>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена адипиновой кислотой (132 части), терефталевой кислотой (100 частей), 1,4-бутандиолом (176 частей) и дигидроксибис(триэтаноламином) титана (0,8 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 8 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 220°C они реагировали под потоком азота в течение 4 часов, в то время как производимая вода и 1,4-бутандиол удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока средневесовая молекулярная масса не достигла 6,500, чтобы тем самым получить кристаллическую смолу.

Затем полученная кристаллическая смола была добавлена к этилацетату (450 частей) и растворена в нем. После этого туда были добавлены аддукт 2 моль пропиленоксида бисфенола А (29 частей) и аддукт 2 моль этиленоксида бисфенола А (18 частей). Затем туда был добавлен 4,4′-дифенилментандиизоцианат (МДИ) (66 частей), и продукт реагировал под потоком азота при 80°C в течение 5 часов. Затем этилацетат был удален посредством дистилляции под уменьшенным давлением, чтобы тем самым получить [кристаллическую смолу A18]. Характеристические значения полученной смолы показаны в таблице 1.

(Пример производства 1-19)

<Производство кристаллической смолы A19>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена себациновой кислотой (138 частей), 1,4-бутандиолом (62 части) и дибутилиноксидом (0,1 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 6 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 230°C они реагировал под потоком азота в течение 2 часов, в то время как производимая вода и 1,4-бутандиол удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока средневесовая молекулярная масса не достигла 59000, чтобы тем самым получить [кристаллическую смолу 19]. Характеристические значения полученной смолы показаны в таблице 1.

(Пример производства 2-1)

<Производство кристаллической смолы B1>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена себациновой кислотой (303 части), 1,6-гександиолом (230 частей) и дигидроксибис(триэтаноламином) титана (1,1 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 8 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 220°C они реагировали под потоком азота в течение 4 часов, в то время как производимая вода и 1,6-гександиол удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока средневесовая молекулярная масса не достигла 6800, чтобы тем самым получить кристаллическую смолу.

Затем полученная кристаллическая смола была добавлена к этилацетату (550 частей) и растворена в нем. После этого туда был добавлен 4,4′-дифенилментандиизоцианат (МДИ) (28 частей), и продукт реагировал под потоком азота при 80°C в течение 5 часов. Характеристические значения смолы на этой стадии показаны в таблице 1.

Далее туда был дополнительно добавлен 4,4′-дифенилментандиизоцианат (МДИ) (29 частей), и продукт реагировал под потоком азота при 80°C в течение 5 часов. Был добавлен этилацетат для регулирования содержания сухого вещества, чтобы тем самым получить 50% раствор в этилацетате [кристаллической смолы B1], содержащей концевую изоцианатную группу.

(Пример производства 2-2)

<Производство кристаллической смолы B2>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена себациновой кислотой (303 части), 1,6-гександиолом (230 частей) и дигидроксибис(триэтаноламином) титана (1,1 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 8 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 220°C они реагировали под потоком азота в течение 6 часов, в то время как производимая вода и 1,6-гександиол удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока средневесовая молекулярная масса не достигла 21000, чтобы тем самым получить кристаллическую смолу. Характеристические значения смолы на этом этапе показаны в таблице 1.

Затем полученная кристаллическая смола была добавлена к этилацетату (550 частей) и растворена в нем. После этого туда был добавлен 4,4′-дифенилментандиизоцианат (МДИ) (50 частей), и продукт реакции реагировал под потоком азота при 80°C в течение 5 часов. Был добавлен этилацетат для регулирования содержания сухого вещества, чтобы тем самым получить 50% раствор в этилацетате [кристаллической смоле B2], содержащей концевую изоцианатную группу.

(Пример производства 2-3)

<Производство кристаллической смолы B3>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена себациновой кислотой (303 части), 1,6-гександиолом (230 частей) и дигидроксибис(триэтаноламином) титана (1,1 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 8 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 220°C они реагировали под потоком азота в течение 4 часов, в то время как производимая вода и 1,6-гександиол удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока средневесовая молекулярная масса не достигла 6,800, чтобы тем самым получить кристаллическую смолу.

Затем полученная кристаллическая смола была добавлена к этилацетату (550 частей) и растворена в нем. После этого туда были добавлены и растворены аддукт 2 моль пропиленоксида бисфенола А (55 частей) и аддукт 2 моль этиленоксида бисфенола А (34 части). Затем туда были добавлены 4,4′-дифенилментандиизоцианат (МДИ) (111 частей), и продукт реагировал под потоком азота при 80°C в течение 5 часов. Характеристические значения смолы на этой стадии показаны в таблице 1.

Затем был дополнительно добавлен 4,4′-дифенилментандиизоцианат (МДИ) (28 частей), и продукт реагировал под потоком азота при 80°C в течение 5 часов. Был добавлен этилацетат для регулирования содержания сухого вещества, чтобы тем самым получить 50% раствор в этилацетате [кристаллической смолы B3], содержащей концевую изоцианатную группу.

(Пример производства 3-1)

<Производство некристаллической смолы C1>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена 1,2-пропандиолом (148 частей), терефталевой кислотой (237 частей) и тетрабутоксититанатом (0,7 части) в качестве катализатора конденсации, и они реагировали под потоком азота при 180°C в течение 8 часов, в то время как производимая вода удалялась посредством дистилляции. Затем при постепенном нагревании до 230°C они реагировали под потоком азота в течение 4 часов, в то время как производимая вода и 1,2-пропандиол удалялись посредством дистилляции. Далее они реагировали со снижением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., в течение 1 часа и затем охлаждались до 180°C. После этого туда были добавлены тримеллитовый ангидрид (14 частей) и тетрабутоксититанат (0,5 части), и продукт реагировал в течение 1 часа. После этого продукт реагировал с дополнительным уменьшением давления, составляющего от 5 мм рт.ст. до 20 мм рт.ст., пока молекулярная масса не достигла желаемого уровня, чтобы тем самым получить [некристаллическую смолу C1]. Характеристические значения полученной смолы показаны в таблице 1.

(Пример производства 3-2)

<Производство некристаллической смолы C2>

Реакционная емкость, оборудованная охлаждающей трубой, мешалкой и трубой для подачи азота, была наполнена циклогександиметанолом (83 части), ксилолдиизоцианатом (117 частей) и ацетоном (200 частей), и они были растворены и реагировали под потоком азота при 50°C в течение 15 часов. Затем туда был добавлен трет-бутиловый спирт (3 части), и продукт реагировал под потоком азота в течение 6 часов. После этого ацетон был удален посредством дистилляции, чтобы тем самым получить [некристаллическую смолу C2]. Характеристические значения полученной смолы показаны в таблице 1.

Таблица 1 Связующая смола Точка стеклования Tg (°C) Точка плавления Ta (°C) Температура размягчения Tb (°C) Tb/Ta Средневесовая молекулярная масса (Mw) Кристаллическая смола A1 - 61,2 76,6 1,25 23800 Кристаллическая смола A2 - 53,1 68,5 1,29 24400 Кристаллическая смола A3 - 70,2 87,9 1,25 40700 Кристаллическая смола A4 - 68,1 74,4 1,09 37700 Кристаллическая смола A5 - 64,0 80,7 1,26 21900 Кристаллическая смола A6 - 58,6 73,8 1,26 26700 Кристаллическая смола A7 - 64,7 73,6 1,14 40700 Кристаллическая смола A8 - 61,8 81,4 1,32 31600 Кристаллическая смола A9 - 60,8 82,2 1,35 23000 Кристаллическая смола A10 - 59,8 72,1 1,21 19200 Кристаллическая смола A11 - 64,1 83,1 1,30 75400 Кристаллическая смола A12 - 69,3 70,7 1,02 21000 Кристаллическая смола A13 - 56,3 82,3 1,46 34400 Кристаллическая смола A14 - 56,4 66,3 1,18 34400 Кристаллическая смола A15 - 64,5 73,3 1,14 40900 Кристаллическая смола A16 - 58,6 69,9 1,19 42400 Кристаллическая смола A17 - 46,1 58,8 1,28 22200

Кристаллическая смола A18 - 82,7 102,1 1,23 22300 Кристаллическая смола A19 - 66,7 75,5 1,13 59000 Кристаллическая смола B1 - 66,3 76,3 1,15 20900 Кристаллическая смола B2 - 68,3 69,0 1,01 21000 Кристаллическая смола B3 - 64,2 78,8 1,23 24400 Некристаллическая смола C1 53,0 - 105,2 - 23000 Некристаллическая смола C2 152,0 - - - 20700

(Пример производства 4-1)

<Производство концентрата красящего вещества P1>

[Кристаллическая смола A1] (100 частей), голубой пигмент (C.I. Pigment blue 15:3) (100 частей) и ионообменная вода (30 частей) были смешаны и перемешаны посредством устройства для перемешивания с открытыми валками (KNEADEX, производство Nippon Coke  Engineering Co., Ltd.). Перемешивание было начато при температуре 90°C, и после этого температура постепенно понижалась до 50°C, чтобы тем самым произвести [концентрат красящего вещества P1], в котором отношение между смолой и красящим веществом было 1:1 (по массе).

(Примеры производства с 4-2 по 4-19)

<Производство концентратов красящего вещества с P2 по P19>

Концентраты красящего вещества с [концентрата красящего вещества P2] по [концентрат красящего вещества P19] были произведены таким же образом, как в примере производства 4-1, за исключением того, что [кристаллическая смола A1] из примера производства 4-1 была заменена на кристаллическую смолу с [кристаллической смолы A2] по [кристаллическую смолу A19] соответственно, как показано в таблице 2 ниже.

Таблица 2 Концентрат красящего вещества Кристаллическая смола P2 A2 P3 A3 P4 A4 P5 A5 P6 A6 P7 A7 P8 A8 P9 A9 P10 A10 P11 A11 P12 A12 P13 A13 P14 A14 P15 A15 P16 A16 P17 A17 P18 A18 P19 A19

(Пример производства 5)

<Производство восковой дисперсионной жидкости>

Сосуд с реагентом, оборудованный охлаждающей трубой, термометром и мешалкой, был наполнен твердым парафином (HNP-9, с точкой плавления 75°C, производство Nippon Seiro Co., Ltd.) (20 частей) и этилацетатом (80 частей), и они были нагреты до 78°C для достаточного растворения и затем были охлаждены до 30°C за 1 час при размешивании. После этого продукт был подвергнут влажному измельчению с помощью ULTRA VISCOMILL (производство Aimex Co., Ltd.) при следующих условиях: скорость подачи жидкости 1,0 кг/час, скорость по касательной диска 10 м/с., шарики циркония с диаметром 0,5 мм, упакованные до 80% по объему, и 6 проходов. К продукту был добавлен этилацетат для регулирования концентрации сухого вещества, чтобы тем самым произвести [восковую дисперсионную жидкость] с концентрацией сухого вещества 20%.

(Пример 1)

<Производство тонера 1>

-Подготовка масляной фазы-

Сосуд, оборудованный термометром и мешалкой, был наполнен [кристаллической смолой A1] (94 части) и этилацетатом (81 часть), и они были нагреты до точки плавления смолы или выше для достаточного растворения. Затем туда были добавлены [восковая дисперсионная жидкость] (25 частей) и [концентрат красящего вещества P1] (12 частей), и продукт размешивался при 50°C при помощи TK HOMOMIXER (производство Primix Corporation) со скоростью вращения 10000 об/мин, для однородного растворения и диспергирования, чтобы тем самым получить [масляную фазу 1]. Температура [масляной фазы 1] поддерживалась при температуре 50°C в сосуде.

-Подготовка эмульгированной жидкой массы-

Затем в другом сосуде, оборудованном мешалкой и термометром, ионообменная вода (75 частей), 25% дисперсионная жидкость органических частиц смолы для стабилизации дисперсии (сополимер стирола - метакриловой кислоты - бутилакрилата - соли натрия сульфата аддукта этиленоксида метакриловой кислоты) (производство Sanyo Chemical Industries, Ltd.) (3 части), натрий карбоксиметилцеллюлоза (1 часть), 48,5% водный раствор додецилдифенилэфирдисульфоната натрия (ELEMINOL MON-7, производство Sanyo Chemical Industries, Ltd.) (16 частей) и этилацетат (5 частей) были смешаны и размешаны при 40°C, чтобы тем самым произвести [раствор водной фазы]. [Масляная фаза 1] (50 частей), поддерживаемая при 50°C, была добавлена к произведенному [раствору водной фазы], и они были смешаны при температуре от 45°C до 48°C с помощью TK HOMOMIXER (производство Primix Corporation) со скоростью вращения 12000 об/мин в течение 1 минуты, чтобы тем самым получить [эмульгированную жидкую массу 1].

[Эмульгированная жидкая масса 1] была вылита в сосуд, оборудованный мешалкой и термометром, и подвергнута удалению растворителя при 50°C в течение 2 часов, чтобы тем самым получить [жидкую массу 1].

Полученная [жидкая масса 1] (100 частей) была отфильтрована под уменьшенным давлением и затем промыта следующим образом.

(1) ионообменная вода (100 частей) была добавлена к фильтровальному осадку, после чего смешана с помощью TK Homomixer (со скоростью вращения 6000 об/мин в течение 5 минут) и затем отфильтрована;

(2) 10% водный раствор гидроксида натрия (100 частей) был добавлен к фильтровальному осадку, полученному на этапе (1), после чего смешан с помощью TK Homomixer (со скоростью вращения 6000 об/мин в течение 10 минут) и затем отфильтрован под уменьшенным давлением;

(3) 10% соляная кислота (100 частей) была добавлена к фильтровальному осадку, полученному на этапе (2), после чего смешана с помощью TK Homomixer (со скоростью вращения 6000 об/мин в течение 5 минут) и затем отфильтрована; и

(4) ионообменная вода (300 частей) была добавлена к фильтровальному осадку, полученному на этапе (3), после чего смешана с помощью TK Homomixer (со скоростью вращения 6000 об/мин в течение 5 минут) и затем отфильтрована. Этот процесс был повторен дважды, чтобы тем самым получить [фильтровальный осадок 1].

Полученный [фильтровальный осадок 1] был высушен с помощью сушильного устройства с циркуляцией воздуха при 45°C в течение 48 часов и затем был пропущен через решето с размером сетки 75 мкм, что тем самым подготовить [частицы основы тонера 1].

Затем полученные [частицы основы тонера 1] (100 частей), гидрофобный кремнезем (HDK-2000, производство Wacker Chemie) (1,0 части) и оксид титана (MT-150AI, производство Tayca Corporation) (0,3 части) были смешаны с помощью микшера Henschel, чтобы тем самым получить [тонер 1]. Были оценены характеристические значения полученного тонера. Результаты показаны в таблице 4 и таблице 5.

<Производство носителя 1>

Ферритовые частицы Mn (со средним по весу диаметром 35 мм) (5000 частей) использовались в качестве наполнителя. Жидкость покрытия была подготовлена посредством дисперсии в течение 10 минут с помощью мешалки толуола (300 частей), бутилцеллозольва (300 частей), раствора акриловой смолы (с отношением компонентов (по массе) метакриловая кислота : метилметакрилат : 2-гидроксиэтилакрилат = 5:9:3, раствор в толуоле с концентрацией сухого содержания 50%, с температурой стеклования (Tg) 38°C) (60 частей), раствора N-тетраметоксиметилбензогуанаминовой смолы (со степенью полимеризации 1,5, раствор в толуоле с концентрацией сухого содержания 77%) (15 частей) и частиц глинозема (со средним диаметром первичных частиц 0,30 мм) (15 частей) и использована в качестве материала покрытия. Наполнитель и жидкость покрытия были установлены в машине покрытия, которая была снабжена вращающимся дисковым поддоном и перемешивающей лопастью в кипящем слое для выполнения покрытия посредством формирования циркулирующего потока, чтобы тем самым покрыть наполнитель жидкостью покрытия. Полученный покрытый продукт был запечен в электрической печи при 220°C в течение 2 часов, чтобы тем самым получить [носитель 1].

<Производство проявителя 1>

[Тонер 1] (7 частей), произведенный, как описано выше, был смешан с [носителем 1] (100 частей) однородно со скоростью 48 об/мин в течение 5 минут с помощью TURBULA MIXER (производство Willy A. Bachofen (WAB)), выполненным с возможностью выполнять размешивание с помощью вращательного движения контейнера, чтобы тем самым получить [проявитель 1], который является двухкомпонентным проявителем.

<Оценка>

Проявитель, произведенный, как описано выше, был упакован в блоке проявки тандемного устройства формирования изображений с непрямым переносом (т.е. устройства формирования изображений, показанного на фиг. 4), использующего схему заряда контактного типа, схему двухкомпонентной проявки, схему двухразового переноса, схему ракельной очистки и схему фиксации с внешним нагревающим валиком для выполнения формирования изображения и оценки эксплуатационных качеств тонера и проявителя.

В устройстве 100 формирования изображений изображение может быть повреждено при его подаче, что может быть вызвано повторной кристаллизацией после термической фиксации, когда носитель записи проходит через валик 56 выпуска или валик подачи, обеспеченный в устройстве 28 переворачивания.

Ниже будет подробно объяснен способ оценки качества тонера и проявителя.

<<Белые пустоты>>

Проявитель был помещен в устройстве формирования изображений, показанном на фиг. 4, из которого был удален несущий электростатическое скрытое изображение элемент (фотопроводник), и проявляющим устройством управляли для выполнения неактивного размешивания в течение 1 часа с линейной скоростью 260 мм/с без пополнения тонера. Затем был присоединен фотопроводник, и полностью однотонное изображение с величиной смещения тонера 0,85±0,1 мг/см² было выведено в одноцветном режиме последовательно на 20 листах переноса (A4 MY RECYCLE PAPER, производство NBS Ricoh Co., Ltd.), в цикле по 5 листов на каждое задание в горизонтальном по длине направлении листов A4, без пополнения тонера. Было подсчитано количество белых пустот, возникших на полученных фиксированных изображениях, было вычислено количество белых пустот на лист A4, и была выполнена оценка на основе следующих критериев оценки. Результаты показаны в таблице 6.

[Критерии оценки]

A: Среднее количество белых пустот на лист A4 меньше 1.

B: Среднее количество белых пустот на лист A4 равно 1 или больше, но меньше чем 3.

C: Среднее количество белых пустот на лист A4 равно 3 или больше, но меньше чем 5.

D: Среднее количество белых пустот на лист A4 равно 5 или больше, но меньше чем 20.

E: Среднее количество белых пустот на лист A4 равно 20 или больше.

<<Способность к фиксации при низкой температуре>>

Проявитель был помещен в устройстве формирования изображений, показанном на фиг. 4, и однотонное изображение (имеющее размер изображения 3 см × 8 см) с величиной смещения тонера после переноса 0,85±0,1 мг/см² было сформировано в одном цвете на листах переноса (листы для копирования/печати <70>, производство Ricoh Business Expert Co., Ltd.) и затем зафиксировано при различной температуре ленты фиксации. С помощью тестера черчения AD 401 (производство Ueshima Seisakusho Co., Ltd.) на поверхности полученного фиксированного изображения была начерчена картинка с помощью рубиновой иглы (имеющей радиус от 260 мкм до 320 мкм и угол заточки 60°) под нагрузкой 50 г. Поверхность с начерченной картинкой была тщательно протерта 5 раз с помощью тканого материала (HANIKOTTO #440, производство Haneron Corporation Ltd.), и температура ленты фиксации, при которой почти не возникало отслаивание изображения, была определена как самая низкая температура фиксации, которая была оценена на основе приведенных ниже критериев оценки. Однотонное изображение было сформировано на листе переноса в позиции 3,0 см от края листа, от которого лист проходил через устройство. Скорость, на которой лист проходил через зажимную часть устройства фиксации, составляла 280 мм/с. Чем ниже самая низкая температура фиксации, тем лучше способность к фиксации при низкой температуре. Результаты показаны в таблице 6.

[Критерии оценки]

A: Самая низкая температура фиксации 99°C или ниже.

B: Самая низкая температура фиксации от 100°C до 110°C

C: Самая низкая температура фиксации от 111°C до 120°C

D: Самая низкая температура фиксации от 121°C до 140°C

E: Самая низкая температура фиксации 141°C или выше.

<<Стойкость к горячему смещению>>

С помощью устройства формирования изображений, показанного на фиг. 4, однотонное изображение (имеющее размер изображения 3 см × 8 см) с величиной смещения тонера после того переноса 0,85±0,1 мг/см² было сформирована на листах переноса (Type 6200, производство Ricoh Company Ltd.) и после этого зафиксировано при различной температуре ленты фиксации. Наличие или отсутствие горячего смещения были визуально проверены, и самая высокая температура, при которой не возникло горячее смещение, была определена как самая высокая температура фиксации, которая была оценена на основе приведенных ниже критериев оценки. Однотонное изображение было сформировано на листе переноса в позиции 3 мм от края листа, от которого лист был проходил через устройство. Скорость, на которой лист проходил через зажимную часть устройства фиксации, составляла 280 мм/с. Чем выше самая высокая температура фиксации, тем лучше стойкость к горячему смещению. Результаты показаны в таблице 6.

[Критерии оценки]

A: Самая высокая температура фиксации 220°C или выше.

B: Самая высокая температура фиксации 190°C или выше, но ниже 220°C.

C: Самая высокая температура фиксации 160°C или выше, но ниже 190°C.

D: Самая высокая температура фиксации 140°C или выше, но ниже 160°C.

E: Самая высокая температура фиксации ниже 140°C.

<<Теплостойкость при хранении>>

Тонер был помещен в стеклянный контейнер объемом 50 мл, оставлен в течение 24 часов в ванне термостата при температуре 50°C, охлажден до 24°C и затем подвергнут тесту на проникновение (JIS K2235-1991), чтобы измерить степень проникновения (мм), и на основе этого теплостойкость при хранении была оценена на основе приведенных ниже критериев оценки. Чем больше степень проникновения, тем лучше теплостойкость при хранении. Тонер со степенью проникновения меньше 10 мм с большой вероятностью доставит проблемы при использовании. Результаты показаны в таблице 6.

[Критерии оценки]

A: Градус проникновения составляет более 25 мм.

B: Градус проникновения составляет 20 мм или больше, но меньше 25 мм.

C: Градус проникновения составляет 15 мм или больше, но меньше 20 мм.

D: Градус проникновения составляет 10 мм или больше, но меньше 15 мм.

E: Градус проникновения составляет меньше 10 мм.

<<Повреждения изображения при подаче>>

С помощью устройства формирования изображений, показанного на фиг. 4, полностью однотонное изображение с величиной смещения тонера после переноса 0,85±0,1 мг/см² было сформировано на листах переноса (Type 6200, производство Ricoh Company Ltd.) и было последовательно выдано на 20 листах в цикле по 5 листов на каждое задание в горизонтальном по длине направлении листа A4, и температура ленты фиксации была установлена на 10°C выше, чем самая низкая температура фиксации тонера. Степень повреждений изображения при подаче, которые были сформированы на поверхности полученного зафиксированного изображения валиком выпуска (т.е. валиком 56 выпуска на фиг. 4) была оценена на основе сравнения с классификационным образцом. Результатом оценки было среднее значение для всех 20 выданных листов. Скорость, на которой лист проходил через зажимную часть устройства фиксации, составляла 280 мм/с, и лист проходил через устройство в горизонтальном по длине направлении листа A4. Результаты показаны в таблице 6.

[Критерии оценки]

A (качество 5): Нет повреждений при подаче.

B (качество 4): Очень немного повреждений при подаче были распознаны в зависимости от углов обзора, но являлись приемлемыми.

C (качество 3): Несколько повреждений при подаче были распознаны, но являлись приемлемыми.

D (качество 2): Повреждения при подаче были явно распознаны и являлись неприемлемыми.

E (качество 1): Очевидные повреждения при подаче были сформированы и являлись абсолютно неприемлемыми.

(Пример 2)

[Тонер 2] и [проявитель 2] были произведены таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что в примере 1 [кристаллическая смола A1] была заменена на [кристаллическую смолу A2], и [концентрат красящего вещества P1] был заменен на [концентрат красящего вещества P2].

Было оценено качество полученного тонера и проявителя. Результаты показаны в таблицах 4-6.

(Пример 3)

[Тонер 3] и [проявитель 3] были произведены таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что в примере 1 [кристаллическая смола A1] была заменена на [кристаллическую смолу A3], и [концентрат красящего вещества P1] был заменен на [концентрат красящего вещества P3].

Было оценено качество полученного тонера и проявителя. Результаты показаны в таблицах 4-6.

(Пример 4)

[Тонер 4] и [проявитель 4] были произведены таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что при подготовке масляной фазы в примере 1 [кристаллическая смола A1] (94 части) была заменена на [кристаллическую смолу A1] (44 части) и [некристаллическую смолу C1] (50 частей).

Было оценено качество полученного тонера и проявителя. Результаты показаны в таблицах 4-6.

(Пример 5)

[Тонер 5] и [проявитель 5] были произведены таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что при подготовке масляной фазы в примере 1 [кристаллическая смола A1] (94 части) была заменена на [кристаллическую смолу A1] (34 части) и [некристаллическую смолу C1] (60 частей).

Было оценено качество полученного тонера и проявителя. Результаты показаны в таблицах 4-6.

(Пример 6)

[Тонер 6] и [проявитель 6] были произведены таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что при подготовке масляной фазы в примере 1 [кристаллическая смола A1] (94 части) была заменена на [кристаллическую смолу A2] (10 частей) и [кристаллическую смолу A4] (84 части), и [концентрат красящего вещества P1] был заменен на [концентрат красящего вещества P4].

Было оценено качество полученного тонера и проявителя. Результаты показаны в таблицах 4-6.

(Примеры с 7 по 13)

<Производство тонеров с 7 по 13 и проявителей с 7 по 13>

Тонеры с [тонера 7] по [тонер 13] и проявители с [проявителя 7] по [проявитель 13] были произведены таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что [кристаллическая смола A1] из примера 1 была заменена на кристаллическую смолу с [кристаллической смолы A5] по [кристаллическую смолу A11] соответственно, как показано в таблице 3, и [концентрат красящего вещества P1] был заменен на концентра красящего вещества с [концентрата красящего вещества P5] по [концентрат красящего вещества P11] соответственно, как показано в таблице 3.

Было оценено качество полученного тонера и проявителя. Результаты показаны в таблицах 4-6.

Таблица 3     Кристаллическая смола Концентрат красящего вещества Проявитель 7 Тонер 7 A5 P5 Проявитель 8 Тонер 8 A6 P6 Проявитель 9 Тонер 9 A7 P7 Проявитель 10 Тонер 10 A8 P8 Проявитель 11 Тонер 11 A9 P9 Проявитель 12 Тонер 12 A10 P10 Проявитель 13 Тонер 13 A11 P11

(Пример 14)

Сосуд, оборудованный термометром и мешалкой, был наполнен [кристаллической смолой A1] (74 части) и этилацетатом (61 часть), и они были нагреты до точки плавления смолы или выше для хорошего растворения. Туда были добавлены [восковая дисперсионная жидкость] (25 частей) и [концентрат красящего вещества P1] (12 частей), и продукт размешивался при 50°C с помощью TK HOMOMIXER (производство Primix Corporation) со скоростью вращения 10000 об/мин для однородного растворения и диспергирования, чтобы тем самым получить [масляную фазу 14]. Температура [масляной фазы 14] поддерживалась равной 50°C в сосуде.

Затем в другом сосуде, оборудованном мешалкой и термометром, ионообменная вода (75 частей), 25% дисперсионная жидкость органических частиц смолы для стабилизации дисперсии (сополимер стирола - метакриловой кислоты - бутилакрилата - соли натрия сульфата аддукта этиленоксида метакриловой кислоты) (производство Sanyo Chemical Industries, Ltd.) (3 части), натрий карбоксиметилцеллюлоза (1 часть), 48,5% водный раствор додецилдифенилэфирдисульфоната натрия (ELEMINOL MON-7, производство Sanyo Chemical Industries, Ltd.) (16 частей) и этилацетат (5 частей) были смешаны и размешаны при 40°C, чтобы тем самым произвести [раствор водной фазы]. [Масляная фаза 14] (50 частей), поддерживаемая при 50°C, была добавлена к произведенному [раствору водной фазы], туда был также добавлен 50% раствор в этилацетате [кристаллической смолы B1] (40 частей), и продукт был сразу смешан при температуре от 45°C до 48°C с помощью TK HOMOMIXER (производство Primix Corporation) со скоростью вращения 12000 об/мин в течение 1 минуты, чтобы тем самым получить [эмульгированную жидкую массу 14]. После этого было выполнено то же самое, как в примере 1, чтобы тем самым произвести [тонер 14] и [проявитель 14].

Было оценено качество полученного тонера и проявителя. Результаты показаны в таблицах 4-6.

(Пример 15)

[Тонер 15] и [проявитель 15] были произведены таким же образом, как в примере 14, за исключением того, что в примере 14 [кристаллическая смола A1] была заменена на [кристаллическую смолу A5], [концентрат красящего вещества P1] был заменен на [концентрат красящего вещества P5], и 50% раствор в этилацетате [кристаллической смолы B1] был заменен на 50% раствор в этилацетате [кристаллической смолы B2].

Было оценено качество полученного тонера и проявителя. Результаты показаны в таблицах 4-6.

(Пример 16)

[Тонер 16] и [проявитель 16] были произведены таким же образом, как в примере 14, за исключением того, что в примере 14 [кристаллическая смола A1] была заменена на [кристаллическую смолу A6], [концентрат красящего вещества P1] был заменен на [концентрат красящего вещества P6], и 50% раствор в этилацетате [кристаллической смолы B1] был заменен на 50% раствор в этилацетате [кристаллической смолы B3].

Было оценено качество полученного тонера и проявителя. Результаты показаны в таблицах 4-6.

(Пример 17)

Качество тонера и проявителя было оценено таким же образом, как в примере 14, за исключением того, что вместо устройства формирования изображений, показанного на фиг. 4 в примере 14, использовалось устройство формирования изображений, модифицированное таким образом, чтобы он могло быть установлено с возможностью отсоединения, целиком как технологический картридж, несущий электростатическое скрытое изображение элемент, заражающее устройство, блок проявки и устройство очистки устройства формирования изображений, показанного на Рис. 4, использовалось. Результаты показаны в таблице 6.

(Сравнительный пример 1)

[Тонер 17] и [проявитель 17] были произведены таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что в примере 1 [кристаллическая смола A1] была заменена на [кристаллическую смолу A12], и [концентрат красящего вещества P1] был заменен на [концентрат красящего вещества P12].

Было оценено качество полученного тонера и проявителя. Результаты показаны в таблицах 4-6.

(Сравнительный пример 2)

[Тонер 18] и [проявитель 18] были произведены таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что в примере 1 [кристаллическая смола A1] была заменена на [кристаллическую смолу A13], и [концентрат красящего вещества P1] был заменен на [концентрат красящего вещества P13].

Было оценено качество полученного тонера и проявителя. Результаты показаны в таблицах 4-6.

(Сравнительный пример 3)

[Тонер 19] и [проявитель 19] были произведены таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что при подготовке масляной фазы в примере 1 [кристаллическая смола A1] (94 части) была заменена на [кристаллическую смолу A1] (29 частей) и [некристаллическую смолу C1] (65 частей).

Было оценено качество полученного тонера и проявителя. Результаты показаны в таблицах 4-6.

(Сравнительный пример 4)

[Тонер 20] и [проявитель 20] были произведены таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что в примере 1 [кристаллическая смола A1] была заменена на [кристаллическую смолу 14], и [концентрат красящего вещества P1] был заменен на [концентрат красящего вещества P14].

Было оценено качество полученного тонера и проявителя. Результаты показаны в таблицах 4-6.

(Сравнительный пример 5)

[Тонер 21] и [проявитель 21] были произведены таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что в примере 1 [кристаллическая смола A1] была заменена на [кристаллическую смолу A15], и [концентрат красящего вещества P1] был заменена на [концентрат красящего вещества P15].

Было оценено качество полученного тонера и проявителя. Результаты показаны в таблицах 4-6.

(Пример 6)

[Тонер 22] и [проявитель 22] были произведены таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что в примере 1 [кристаллическая смола A1] была заменена на [кристаллическую смолу A16], и [концентрат красящего вещества P1] был заменен на [концентрат красящего вещества P16].

Было оценено качество полученного тонера и проявителя. Результаты показаны в таблицах 4-6.

(Сравнительный пример 7)

[Тонер 23] и [проявитель 23] были произведены таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что в примере 1 [кристаллическая смола A1] была заменена на [кристаллическую смолу A17], и [концентрат красящего вещества P1] был заменен на [концентрат красящего вещества P17].

Было оценено качество полученного тонера и проявителя. Результаты показаны в таблицах 4-6.

(Сравнительный пример 8)

[Тонер 24] и [проявитель 24] были произведены таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что в примере 1 [кристаллическая смола A1] была заменена на [кристаллическую смолу A18], и [концентрат красящего вещества P1] был заменен на [концентрат красящего вещества P18].

Было оценено качество полученного тонера и проявителя. Результаты показаны в таблицах 4-6.

(Сравнительный пример 9)

[Тонер 25] и [проявитель 25] были произведены таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что в примере 1 [кристаллическая смола A1] была заменена на [кристаллическую смолу A4], [концентрат красящего вещества P1] был заменена [концентрат красящего вещества P4], и жидкая масса была получена посредством удаления растворителя из эмульгированной жидкой массы при 50°C в течение 2 часов и после этого термической обработки (отжига) продукта реакции со скоростью повышения температуры 1°C/час до 63°C.

Было оценено качество полученного тонера и проявителя. Результаты показаны в таблицах 4-6.

(Пример 10)

[Тонер 26] и [проявитель 26] были произведены таким же образом, как в [примере 1], за исключением того, что при подготовке масляной фазы в примере 1 [кристаллическая смола A1] (94 части) была заменена на [кристаллическую смолу A19] (74 части) и [некристаллическую смолу C2] (20 частей), и [концентрат красящего вещества P1] был заменен на [концентрат красящего вещества P19].

Было оценено качество полученного тонера и проявителя. Результаты показаны в таблицах 4-6.

Таблица 4-1   Тонер Смола в связующей смоле и отношение содержания Распределение размеров частиц ДСК Смола 1 Относительное содержание
(% по массе) Смола 2 Относительное содержание
(% по массе) Dv (мкм Dv/Dn Макс. Температура эндотермического пика (P1) (°C) Общее количество поглощенной теплоты (Q) (Дж/г) Q_p/Q Q₅/Q Q₁₀/Q Q_h/Q Макс. Температура экзотермического пика (P2) (°C) Разность (Р1-P2)
(°C) Пример 1 1 A1 100     5,4 1,15 63 66 0,75 0,28 0,08 0,81 38 25 Пример 2 2 A2 100     5,2 1,15 54 65 0,73 0,26 0,04 0,94 30 24 Пример 3 3 A3 100     5,4 1,14 71 83 0,70 0,32 0,06 0,84 45 26 Пример 4 4 A1 50 C1 50 5,4 1,15 61 40 0,78 0,41 0,08 0,31 36 25 Пример 5 5 A1 40 C1 60 5,2 1,14 61 35 0,80 0,42 0,08 0,18 36 25 Пример 6 6 A4 90 A2 10 5,3 1,15 68 85 0,77 0,26 0,07 0,85 47 21 Пример 7 7 A5 100     5,4 1,13 64 71 0,65 0,25 0,02 0,84 40 24 Пример 8 8 A6 100     5,6 1,13 59 60 0,80 0,46 0,09 0,84 35 24 Пример 9 9 A7 100     5,2 1,14 65 79 0,68 0,24 0,04 0,91 40 25 Пример 10 10 A8 100     5,2 1,14 63 68 0,77 0,44 0,12 0,85 34 29 Пример 11 11 A9 100     5,2 1,15 62 59 0,78 0,25 0,07 0,79 27 35 Пример 12 12 A10 100     5,2 1,15 60 66 0,74 0,27 0,06 0,88 35 25 Пример 13 13 A11 100     5,2 1,14 64 67 0,80 0,32 0,08 1,26 37 27

Пример 14 14 A1 80 B1 20 5,4 1,12 63 66 0,75 0,28 0,08 0,85 38 24 Пример 15 15 A5 80 B2 20 5,4 1,13 63 66 0,75 0,28 0,08 0,90 42 20 Пример 16 16 A6 80 B3 20 5,4 1,12 63 66 0,75 0,28 0,08 0,88 39 24

Таблица 4-2   Тонер Смола в связующей смоле и отношение содержания Распределение размеров частиц ДСК Смола 1 Относительное содержание
(% по массе) Смола 2 Относительное содержание
(% по массе) Dv (мкм) Dv/Dn Макс. температура эндотермического пика (P1) (°C) Общее количество поглощенной теплоты (Q) (Дж/г) Q_p/Q Q₅/Q Q₁₀/Q Q_h/Q Макс. температура экзотермического пика (P2) (°C) Разность (Р1-P2)
(°C) Ср. пример 1 17 A12 100     5,3 1,15 69 89 0,40 0,06 0,00 0,88 52 18 Ср. пример 2 18 A13 100     5,3 1,14 57 58 0,84 0,34 0,08 0,86 32 25 Ср. пример 3 19 A1 35 C1 65 5,4 1,16 61 32 0,79 0,41 0,05 0,16 35 26

Ср. пример 4 20 A14 100     5,2 1,15 57 61 0,54 0,17 0,11 0,87 38 19 Ср. пример 5 21 A15 100     5,3 1,14 65 61 0,45 0,20 0,06 0,91 44 20 Ср. пример 6 22 A16 100     5,4 1,14 59 63 0,40 0,21 0,06 0,90 39 21 Ср. пример 7 23 A17 100     5,2 1,13 47 78 0,73 0,27 0,05 0,85 31 15 Ср. пример 8 24 A18 100     5,2 1,14 82 78 0,75 0,29 0,07 0,97 65 17 Ср. пример 9 25 A4 100     5,1 1,13 69 94 0,66 0,25 0,03 0,87 48 22 Ср. пример 10 26 A19 80 C2 20 5,6 1,19 66 76 0,42 0,16 0,01 0,81 46 20

Таблица 5-1   Тонер Смола в связующей смоле и отношение содержания Рентгеновская дифрактометрия GPC Нерастворимое содержимое Анализ CHN Смола 1 Относительное содержание
(% по массе) Смола 2 Относительное содержание
(% по массе) Показатель кристаллизации C/(A+C) Средневесовая молекулярная масса растворимого в ТФГ содержимого (Mw) Относительное содержание молекулярной массы ≥100000 (%) Относительное содержание молекулярной массы ≥250000 (%) Количество нерастворимого содержимого относительно смешанного (%) Содержание элемента N растворимого в ТГФ содержимого (% по массе) Пример 1 1 A1 100     0,24 22500 2,1 0,0 8,7 1,4 Пример 2 2 A2 100     0,26 24100 4,2 0,0 8,9 0,9 Пример 3 3 A3 100     0,37 39200 4,2 0,0 9,6 0,3 Пример 4 4 A1 50 C1 50 0,15 33400 4,8 0,0 8,7 0,6 Пример 5 5 A1 40 C1 60 0,13 34700 4,7 0,0 8,9 0,4 Пример 6 6 A4 90 A2 10 0,39 34600 4,1 0,0 8,6 0,4 Пример 7 7 A5 100     0,29 20800 2,4 0,0 8,7 0,7 Пример 8 8 A6 100     0,21 25600 3,3 0,0 9,0 2,2

Пример 9 9 A7 100     0,32 38900 4,9 0,0 8,9 1,7 Пример 10 10 A8 100     0,24 30800 3,2 0,0 8,6 1,6 Пример 11 11 A9 100     0,20 22000 4,1 0,0 8,8 2,7 Пример 12 12 A10 100     0,22 18700 0,1 0,0 8,4 1,3 Пример 13 13 A11 100     0,23 70300 13,8 0,8 18,3 1,6 Пример 14 14 A1 80 B1 20 0,24 27900 16,7 1,5 18,9 1,2 Пример 15 15 A5 80 B2 20 0,25 28100 10,5 1,2 17,6 0,5 Пример 16 16 A6 80 B3 20 0,24 32500 5,2 0,4 11,3 2,0

Таблица 5-2   Тонер Смола в связующей смоле и отношение содержания Рентгеновская дифрактометрия GPC Нерастворимое содержимое Анализ CHN Смола 1 Относительное содержание
(% по массе) Смола 2 Относительное содержание
(% по массе) Показатель кристаллизации C/(A+C) Средневесовая молекулярная масса растворимого в ТФГ содержимого (Mw) Относительное содержание молекулярной массы ≥100000 (%) Относительное содержание молекулярной массы ≥250000 (%) Количество нерастворимого содержимого относительно смешанного (%) Содержание элемента N растворимого в ТГФ содержимого (% по массе) Ср. пример 1 17 A12 100     0,46 20100 3,2 0,0 8,6 0,0 Ср. пример 2 18 A13 100     0,17 31400 4,7 0,0 9,0 3,3

Ср. пример 3 19 A1 35 C1 65 0,11 23200 3,7 0,0 8,7 0,3 Ср. пример 4 20 A14 100     0,21 31400 7,2 0,0 8,7 1,1 Ср. пример 5 21 A15 100     0,24 37200 4,2 0,0 8,2 2,3 Ср. пример 6 22 A16 100     0,26 38100 4,1 0,0 8,4 2,3 Ср. пример 7 23 A17 100     0,42 23500 5,7 0,0 7,4 1,3 Ср. пример 8 24 A18 100     0,38 23800 8,3 0,0 9,2 1,1 Ср. пример 9 25 A4 100     0,46 38200 4,5 0,0 8,8 0,3 Ср. пример 10 26 A19 80 C2 20 0,29 52600 6,2 0,0 9,0 0,4

Таблица 6   Оцениваемые тонер и проявитель Результаты оценки качества Белые пустоты Способность к фиксации при низкой температуре Стойкость к горячему смещению Теплостойкость при хранении Повреждения фиксированного изображения при подаче Пример 1 Тонер 1 Проявитель 1 B B B B B Пример 2 Тонер 2 Проявитель 2 B A B C B Пример 3 Тонер 3 Проявитель 3 B C B A B Пример 4 Тонер 4 Проявитель 4 B C B C B Пример 5 Тонер 5 Проявитель 5 B C C C A Пример 6 Тонер 6 Проявитель 6 B B B B C Пример 7 Тонер 7 Проявитель 7 C B B B B Пример 8 Тонер 8 Проявитель 8 A C B C B

Пример 9 Тонер 9 Проявитель 9 B C B B B Пример 10 Тонер 10 Проявитель 10 B B B C B Пример 11 Тонер 11 Проявитель 11 B B B C C Пример 12 Тонер 12 Проявитель 12 B B B C C Пример 13 Тонер 13 Проявитель 13 B C A B A Пример 14 Тонер 14 Проявитель 14 A B A A A Пример 15 Тонер 15 Проявитель 15 A B A A C Пример 16 Тонер 16 Проявитель 16 C C A C A Пример 17 Тонер 14 Проявитель 14 A B A A A Ср. пример 1 Тонер 17 Проявитель 17 E B B B D

Ср. пример 2 Тонер 18 Проявитель 18 D E C D A Ср. пример 3 Тонер 19 Проявитель 19 A D C D A Ср. пример 4 Тонер 20 Проявитель 20 D B B B C Ср. пример 5 Тонер 21 Проявитель 21 D B B B C Ср. пример 6 Тонер 22 Проявитель 22 E A B B C Ср. пример 7 Тонер 23 Проявитель 23 E A D E C Ср. пример 8 Тонер 24 Проявитель 24 A E A A A

Ср. пример 9 Тонер 25 Проявитель 25 B D B B D Ср. пример 10 Тонер 26 Проявитель 26 E B C B D

Аспекты настоящего изобретения, например, являются следующими.

<1> Тонер, содержащий

связующую смолу,

причем связующая смола содержит кристаллическую смолу,

причем тонер имеет максимальную температуру (P1) эндотермического пика от 50°C до 80°C и общее количество (Q) поглощенной теплоты от 35 Дж/г до 90 Дж/г при первом повышении температуры при дифференциальной сканирующей калориметрии, и

причем отношение (Q_p/Q) общего количества (Q_p) поглощенной теплоты тонера в диапазоне температуры от 20°C до максимальной температуры (P1) эндотермического пика к общему количеству (Q) поглощенной теплоты тонера составляет от 0,65 до 0,83.

<2> Тонер в соответствии с аспектом <1>,

в котором отношение (Q_p/Q) составляет от 0,70 до 0,80.

<3> Тонер в соответствии с аспектом <1> или <2>,

в котором отношение (Q₅/Q) общего количества (Q₅) поглощенной теплоты тонера в диапазоне температуры от 20°C до [максимальной температуры (P1) эндотермического пика - 5°C] при первом повышении температуры при дифференциальной сканирующей калориметрии к общему количеству (Q) поглощенной теплоты тонера составляет от 0,25 до 0,50.

<4> Тонер в соответствии с любым из аспектов с <1> по <3>,

в котором отношение (Q₁₀/Q) общего количества (Q₁₀) поглощенной теплоты тонера в диапазоне температуры от 20°C до [максимальной температуры (P1) эндотермического пика - 10°C] при первом повышении температуры при дифференциальной сканирующей калориметрии к общему количеству (Q) поглощенной теплоты тонера составляет 0,10 или меньше.

<5> Тонер в соответствии с любым из аспектов с <1> по <4>,

в котором максимальная температура (P1) эндотермического пика тонера при первом повышении температуры при дифференциальной сканирующей калориметрии и максимальная температура (P2) экзотермического пика тонера при уменьшении температуры при дифференциальной сканирующей калориметрии удовлетворяет формулам (1) и (2) ниже:

P1-P2≤30°C Формула (1); и

P2≥35°C Формула (2).

<6> Тонер в соответствии с любым из аспектов с <1> по <5>,

в котором в дифракционном спектре тонера, полученном посредством рентгеновской дифрактометрии, отношение [C/(A + C)] интегральной интенсивности (C) спектра, полученной из кристаллической структуры связующей смолы, к сумме интегральной интенсивности (C) спектра и интегральной интенсивности (A) спектра, полученной из некристаллической структуры связующей смолы, составляет 0,15 или больше.

<7> Тонер в соответствии с любым из аспектов с <1> по <6>,

в котором растворимое в тетрагидрофуране содержимое тонера содержит компонент, имеющий молекулярную массу 100000 или больше, в количестве 1,0% или больше по площади пика в распределении молекулярной массы, измеренной посредством гельпроникающей хроматографии, и

причем средневесовая молекулярная масса растворимого в тетрагидрофуране содержимого тонера, измеренная посредством гельпроникающей хроматографии, составляет от 20000 до 70000.

<8> Тонер в соответствии с любым из аспектов с <1> по <7>,

в котором растворимое в тетрагидрофуране содержимое тонера содержит компонент, имеющий молекулярную массу 250000 или больше, в количестве 1,0% или больше по площади пика в распределении молекулярной массы, измеренной посредством гельпроникающей хроматографии.

<9> Тонер в соответствии с любым из аспектов с <1> по <8>,

в котором отношение (Q_h/Q) общего количества (Q_h) поглощенной теплоты нерастворимого содержимого тонера, нерастворимого в смешанном растворе тетрагидрофурана и этилацетата [тетрагидрофуран/этилацетат = 50/50 (по массе)], при втором повышении температуры при дифференциальной сканирующей калориметрии к общему количеству (Q) поглощенной теплоты составляет от 0,20 до 1,25.

<10> Тонер в соответствии с любым из аспектов с <1> по <9>,

в котором нерастворимое содержимое тонера, нерастворимое в смешанном растворе тетрагидрофурана и этилацетата [тетрагидрофуран/этилацетат = 50/50 (по массе)], составляет 5,0% по массе или больше.

<11> Тонер в соответствии с любым из аспектов с <1> по <10>,

в котором кристаллическая смола содержит уретановую связь, мочевинную связь или обе из них.

<12> Тонер в соответствии с любым из аспектов с <1> по <11>,

в котором содержание элемента N в растворимом в тетрагидрофуране содержимом тонера посредством анализа CHN составляет от 0,3% по массе до 2,0% по массе.

<13> Тонер в соответствии с аспектом <11> или <12>,

в котором кристаллическая смола, которая содержит уретановую связь, мочевинную связь или обе из них, содержит кристаллическую смолу, которая содержит: уретановую связь, мочевинную связь или обе из них; и звено кристаллического сложного полиэфира.

<14> Тонер в соответствии с аспектом <13>,

в котором кристаллическая смола, которая содержит: уретановую связь, мочевинную связь или обе из них; и звено кристаллического сложного полиэфира, содержит кристаллическую смолу, которая содержит звено полиуретана и звено кристаллического сложного полиэфира.

<15> Проявитель, содержащий:

тонер в соответствии с любым из аспектов <1> к <14>; и

носитель.

<16> Устройство формирования изображений, включающее в себя:

несущий электростатическое скрытое изображение элемент;

блок формирования электростатического скрытого изображения, выполненный с возможностью формировать электростатическое скрытое изображение на несущем электростатическое скрытое изображение элементе; и

блок проявки, содержащий тонер и выполненный с возможностью проявлять электростатическое скрытое изображение, сформированное на несущем электростатическое скрытое изображение элементе, чтобы сформировать видимое изображение,

причем тонер является тонером в соответствии с любым из аспектов с <1> по <14>.

<17> Технологический картридж, включающий в себя:

несущий электростатическое скрытое изображение элемент; и

блок проявки, содержащий тонер и выполненный с возможностью проявлять электростатическое скрытое изображение, сформированное на несущем электростатическое скрытое изображение элементе, чтобы сформировать видимое изображение,

причем технологический картридж может быть установлен с возможностью отсоединения на корпусе устройства формирования изображений, и

причем тонер является тонером в соответствии с любым из аспектов с <1> по <14>.

Список обозначений

10 Несущий электростатическое скрытое изображение элемент

61 Проявляющее устройство

Настоящее изобретение относится к тонеру, проявителю, устройству формирования изображений и технологическому картриджу. Заявленная группа изобретений включает тонер, проявитель и устройство формирования изображений. Причем тонер содержит связующую смолу, которая содержит кристаллическую смолу, причем тонер имеет максимальную температуру (P1) эндотермического пика от 50˚C до 80˚C и общее количество (Q) поглощенной теплоты от 35 Дж/г до 90 Дж/г при первом повышении температуры при дифференциальной сканирующей калориметрии и причем отношение (Q_p/Q) общего количества (Q_p) поглощенной теплоты тонера в диапазоне температуры от 20˚C до максимальной температуры (P1) эндотермического пика к общему количеству (Q) поглощенной теплоты тонера составляет от 0,65 до 0,83. Технический результат заключается в обеспечении тонера, который имеет превосходную способность к фиксации при низкой температуре и теплостойкость при хранении и может подавлять возникновение слипания частиц тонера в проявляющем устройстве. 4 н. и 13 з.п. ф-лы, 7 ил., 6 табл.

1. Тонер, содержащий:
связующую смолу,
причем связующая смола содержит кристаллическую смолу,
причем тонер имеет максимальную температуру (P1) эндотермического пика от 50˚C до 80˚C и общее количество (Q) поглощенной теплоты от 35 Дж/г до 90 Дж/г при первом повышении температуры при дифференциальной сканирующей калориметрии, и
причем отношение (Q_p/Q) общего количества (Q_p) поглощенной теплоты тонера в диапазоне температуры от 20˚C до максимальной температуры (P1) эндотермического пика к общему количеству (Q) поглощенной теплоты тонера составляет от 0,65 до 0,83.

2. Тонер по п. 1,
в котором отношение (Q_p/Q) составляет от 0,70 до 0,80.

3. Тонер по п. 1,
в котором отношение (Q₅/Q) общего количества (Q₅) поглощенной теплоты тонера в диапазоне температуры от 20˚C до [максимальной температуры (P1) эндотермического пика - 5˚C] при первом повышении температуры при дифференциальной сканирующей калориметрии к общему количеству (Q) поглощенной теплоты тонера составляет от 0,25 до 0,50.

4. Тонер по п. 1,
в котором отношение (Q₁₀/Q) общего количества (Q₁₀) поглощенной теплоты тонера в диапазоне температуры от 20˚C до [максимальной температуры (P1) эндотермического пика - 10˚C] при первом повышении температуры при дифференциальной сканирующей калориметрии к общему количеству (Q) поглощенной теплоты тонера составляет 0,10 или меньше.

5. Тонер по п. 1,
в котором максимальная температура (P1) эндотермического пика тонера при первом повышении температуры при дифференциальной сканирующей калориметрии и максимальная температура (P2) экзотермического пика тонера при уменьшении температуры при дифференциальной сканирующей калориметрии удовлетворяет формулам (1) и (2) ниже:
P1-P2≤30˚C Формула (1); и
P2≥35˚C Формула (2).

6. Тонер по п. 1,
в котором в дифракционном спектре тонера, полученном посредством рентгеновской дифрактометрии, отношение [C/(A+C)] интегральной интенсивности (C) спектра, полученной из кристаллической структуры связующей смолы, к сумме интегральной интенсивности (C) спектра и интегральной интенсивности (A) спектра, полученной из некристаллической структуры связующей смолы, составляет 0,15 или больше.

7. Тонер по п. 1,
в котором растворимое в тетрагидрофуране содержимое тонера содержит компонент, имеющий молекулярную массу 100000 или больше, в количестве 1,0% или больше по площади пика в распределении молекулярной массы, измеренной посредством гельпроникающей хроматографии, и
причем средневесовая молекулярная масса растворимого в тетрагидрофуране содержимого тонера, измеренная посредством гельпроникающей хроматографии, составляет от 20000 до 70000.

8. Тонер по п. 1,
в котором растворимое в тетрагидрофуране содержимое тонера содержит компонент, имеющий молекулярную массу 250000 или больше, в количестве 1,0% или больше по площади пика в распределении молекулярной массы, измеренной посредством гельпроникающей хроматографии.

9. Тонер по п. 1,
в котором отношение (Q_h/Q) общего количества (Q_h) поглощенной теплоты нерастворимого содержимого тонера, нерастворимого в смешанном растворе тетрагидрофурана и этилацетата [тетрагидрофуран/этилацетат = 50/50 (по массе)], при втором повышении температуры при дифференциальной сканирующей калориметрии к общему количеству (Q) поглощенной теплоты составляет от 0,20 до 1,25.

10. Тонер по п. 1,
в котором нерастворимое содержимое тонера, нерастворимое в смешанном растворе тетрагидрофурана и этилацетата [тетрагидрофуран/этилацетат = 50/50 (по массе)], составляет 5,0% по массе или больше.

11. Тонер по п. 1,
в котором кристаллическая смола содержит уретановую связь, мочевинную связь или обе из них.

12. Тонер по п. 1,
в котором содержание элемента N в растворимом в тетрагидрофуране содержимом тонера посредством анализа CHN составляет от 0,3% по массе до 2,0% по массе.

13. Тонер по п. 11,
в котором кристаллическая смола, которая содержит уретановую связь, мочевинную связь или обе из них, содержит кристаллическую смолу, которая содержит: уретановую связь, мочевинную связь или обе из них; и звено кристаллического сложного полиэфира.

14. Тонер по п. 13,
в котором кристаллическая смола, которая содержит: уретановую связь, мочевинную связь или обе из них; и звено кристаллического сложного полиэфира, содержит кристаллическую смолу, которая содержит звено полиуретана и звено кристаллического сложного полиэфира.

15. Проявитель, содержащий:
тонер по любому из пп. 1-14; и
носитель.

16. Устройство формирования изображений, содержащее:
несущий электростатическое скрытое изображение элемент;
блок формирования электростатического скрытого изображения, выполненный с возможностью формировать электростатическое скрытое изображение на несущем электростатическое скрытое изображение элементе; и
блок проявки, включающий в себя тонер и выполненный с возможностью проявлять электростатическое скрытое изображение, сформированное на несущем электростатическое скрытое изображение элементе, чтобы сформировать видимое изображение,
причем тонер является тонером по любому из пп. 1-14.

17. Технологический картридж, содержащий:
несущий электростатическое скрытое изображение элемент; и
блок проявки, включающий в себя тонер и выполненный с возможностью проявлять электростатическое скрытое изображение, сформированное на несущем электростатическое скрытое изображение элементе, чтобы сформировать видимое изображение,
причем технологический картридж может быть установлен с возможностью отсоединения на корпусе устройства формирования изображений, и
причем тонер является тонером по любому из пп. 1-14.