Способ получения 7-оксабициклов [2.2.1]гепт-5-енов Российский патент 2017 года по МПК C07D313/02 

Изобретение относится к синтезу фторорганических соединений.

Синтез 7-оксабициклов [2.2.1]гепт-5-енов с метилтиофункциональной группой в узловом положении [4+2]-циклоприсоединения 2-фурфурилалкилсульфидов с электроноакцепторными заместителями при атоме серы, соответствующих общей формуле с гексафторпропиленом с получением соединений,

где X означает

Отработка условий их взаимодействия с гексафторпропиленом осуществлялась путем варьирования температурных и временных режимов реакции. В результате были установлены условия образования аддуктов [4+2]-циклоприсоединения с наибольшим выходом для каждой пары реагентов (таблица 1).

где X означает

Технический результат заключается в разработке способов синтеза 7-оксабициклов [2.2.1]гепт-5-енов (4…6) с серосодержащими заместителями в узловом положении.

Способ получения новых 7-оксабициклов [2.2.1]гепт-5-енов, таких как

- (1R,4S)-1-(бензилтиометил)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-окса-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен;

- метил 2-(((1R,4S)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-1-ил)метилтио)ацетат;

- 1-(((1R,4S)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-1-ил)метилтио)пропан-2-он,

заключается в [4+2]-циклоприсоединении 2-фурфурилалкилсульфидов к гексафторпропилену:

где X означает

Полученные новые (1R,4S)-1-(бензилтиометил)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен (4), метил 2-(((1R,4S)-2,3,3-три-фтор-2-(трифторметил)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-1-ил)метилтио)ацетат (5), 1-(((1R,4S)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-1-ил)метилтио)пропан-2-он (6) могут применяться в научно-исследовательских работах, а также возможно их использование в сельском хозяйстве в качестве инсектицидов.

Изобретение относится к способу получения 7-оксабициклов [2.2.1]гепт-5-енов формулы (4…6), где Х означает реакцией [4+2]-циклоприсоединения соединений (1…3) с гексафторпропиленом. Отработка условий их взаимодействия с ГФП осуществлялась путем варьирования температурных и временных режимов реакции. Анализ полученных результатов свидетельствует о том, что удалось синтезировать новые 7-оксабициклы[2.2.1]гепт-5-ены (4…6). Полученные новые (1R,4S)-1-(бензилтиометил)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен (4), метил 2-(((1R,4S)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-1-ил)метилтио)ацетат (5), 1-(((1R,4S)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-1-ил)метилтио)пропан-2-он (6) могут применяться в научно-исследовательских работах, а также возможно их использование в сельском хозяйстве в качестве инсектицидов. 1 табл.

Способ получения новых 7-оксабициклов [2.2.1]гепт-5-енов, таких как

- (1R,4S)-1-(бензилтиометил)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-окса-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен;

- метил 2-(((1R,4S)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-1-ил)метилтио)ацетат;

- 1-(((1R,4S)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-1-ил)метилтио)пропан-2-он,

заключающийся в [4+2]-циклоприсоединении 2-фурфурилалкилсульфидов к гексафторпропилену:

,

где X означает

, , .